MX2015001971A - Proceso para fabricar productos que contienen pigmentos blancos. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un proceso para fabricar productos que contienen pigmentos blancos. Los productos que contienen pigmentos blancos se obtienen de por lo menos un material que contiene pigmentos blancos e impurezas a través de flotación de espuma.

Description

PROCESO PARA FABRICAR PRODUCTOS QUE CONTIENEN PIGMENTOS BLANCOS Descripción de la Invención La presente invención se refiere a un proceso para fabricar productos que contienen pigmentos blancos y, más particularmente, se refiere al campo de las teenologías implementadas con el fin de separar los pigmentos blancos e impurezas por flotación de espuma para la fabricación de productos que contienen pigmentos blancos.

Los pigmentos generalmente se conocen como materiales que cambian el color de la luz reflejada o transmitida como resultado de la absorción selectiva de la longitud de onda. Este proceso físico difiere de la fluorescencia, fosforescencia y otras formas de luminiscencia, en las que el material emite luz. Los pigmentos se utilizan para colorear, por ejemplo pintura, tinta, plástico, tela, cosméticos, comida y otros materiales. La mayoría de los pigmentos utilizados son colorantes secos, usualmente en forma de polvo fino.

Los pigmentos blancos ocupan una posición especial en el campo de los pigmentos debido a su relevancia industrial. Por ejemplo, en las industrias del papel en Europa se utilizan más de 10 millones de toneladas por año de pigmentos blancos. Los pigmentos blancos también se usan en REF: 243723 pinturas y recubrimientos. Especialmente cuando se fabrican las pinturas de dispersión, los pigmentos blancos son el color base del sistema de tinte.

Los pigmentos blancos se producen naturalmente y se obtienen por medio de la industria minera. Sin embargo, generalmente, los pigmentos blancos contienen impurezas que inducen a la decoloración tales como, por ejemplo, el color gris o el color amarillo de los pigmentos blancos. Más aún, estas impurezas pueden afectar las propiedades de los pigmentos blancos y, así, conducir a importantes desventajas de los pigmentos blancos. Una gran cantidad de impurezas tales como, por Ejemplo, silicatos dentro de los pigmentos blancos podrían aumentar la abrasión. Por lo tanto las impurezas y los pigmentos blancos tienen que separarse unos de los otros para obtener un pigmento blanco que contiene un producto que no esté contaminado con impurezas o que sea meramente marginado.

Se conoce que en la téenica anterior se separaban las impurezas de los minerales blancos por medio de separación psico-química. El proceso de separación psico-química involucra en primer lugar moler la roca metamórfica o sedimentaria y luego someter el pigmento blanco resultante y el material con contenido de impurezas a flotación en espuma convencional en un medio acuoso. La flotación en espuma convencional es un método altamente versátil conocido en la téenica anterior para partículas de separación psico-química basada en diferencias en cuanto a la habilidad de las burbujas de gas de adherirse selectivamente a superficies específicas en una suspensión acuosa que contiene el pigmento blanco y el material que contiene impurezas. Los pigmentos blancos con burbujas de aire adheridas se llevan a la superficie y se extraen, mientras que las impurezas que quedan completamente humedecidas permanecen en la fase líquida.

Como se estableció anteriormente, la base de la flotación en espuma convencional es la diferencia en la cualidad de los pigmentos blancos y de las impurezas de poder ser mezclable con agua. Los pigmentos blancos pueden ser naturalmente hidrofóbicos, pero en general la hidrofobicidad se induce por medio de tratamientos químicos. Para producir una superficie hidrofóbica los tratamientos químicos son esencialmente métodos para recubrir una superficie de partículas con una capa de compuestos adecuados.

Sin embargo, la flotación convencional tiene una importante desventaja. Como se mencionó anteriormente, los tratamientos químicos como agentes colectores se utilizan para lograr que la superficie de los pigmentos blancos hidrofóbicos se separe de estas partículas por medio de burbujas de gas. Estos agentes colectores se absorben sobre la superficie de los pigmentos blancos y por lo tanto modifican las propiedades de los pigmentos. Sin embargo, esta modificación puede resultar indeseable en los siguientes usos de los pigmentos blancos en papel, pintura o cosméticos. Más aún, la flotación directa de los pigmentos blancos deseados es desfavorable debido a la calidad y a las razones económicas.

Alternativamente, se puede considerar utilizar flotación de espuma inversa/indirecta para separar los pigmentos blancos y las impurezas. En contraste con la flotación convencional, en la que los pigmentos blancos deseables se hacen flotar directamente y se juntan de la espuma producida, la flotación inversa (indirecta) tiene como objetivo hacer que las impurezas indeseables floten y se extraigan preferentemente, dejando detrás una suspensión que ha sido concentrada en los pigmentos blancos deseados. Los agentes de recolección de flotación inversa también se utilizan para producir impurezas hidrofóbicas.

Los métodos correspondientes al uso de agentes colectores de flotación inversa en espuma se sugieren en US 3,990,966, CA 1 187212 o WO 2008/084391. Sin embargo, los métodos de la téenica anterior para fabricar productos por medio de la flotación inversa en espuma tienen numerosas desventajas. Por ejemplo, muchos agentes colectores se forman de compuestos que tienen puntos de fusión altos y, por lo tanto, estos compuestos deben dispersarse en agua utilizando un mezclador de alta energía y/o calentador, y luego deben ser activamente mezclados con el fin de permanecer en suspensión. De este modo, el uso de los agentes colectores es muy caro. Adicionalmente, muchos de los agentes colectores conocidos causan formación de espuma no controlada en el proceso inverso de flotación de espuma. Además, muchos de los procesos inversos de flotación de espuma son limitados por el hecho de que son selectivos, es decir una parte importante del producto deseado se hace flotar junto con las impurezas. Un gran número de los agentes colectores utilizados hasta ahora también se consideran tóxicos para el agua y el medio ambiente.

Por consiguiente, existe la necesidad de un método mejorado para producir pigmentos blancos por flotación, método que evita y reduce los problemas descritos anteriormente en relación con los métodos conocidos. El método mejorado para fabricar pigmentos blancos a partir de un material que contiene pigmentos blancos e impurezas debe ser especialmente un método ecológico y fácil de manejar. También la efectividad debe ser satisfactoria.

Por lo menos parte del objetivo anterior ha sido resuelto por la presente invención.

De acuerdo con un aspecto de la presente invención, se proporciona un proceso para fabricar productos que contienen pigmentos blancos caracterizados porque el proceso comprende los siguientes pasos: a) proporcionar por lo menos un pigmento blanco y material que contiene impurezas b) proporcionar por lo menos un agente colector seleccionado del grupo que consta de los compuestos de la fórmula (1) en donde Ri representa un grupo de hidrocarburo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, Ai representa un grupo alquileno que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, Ei, E2 y Ea, son idénticos o diferentes uno del otro, cada uno independientemente elegido de entre grupos de óxido de alquileno que contienen de 1 a 6 átomos de carbono, ni, D.2 y n3, son idénticos o diferentes entre si, cada uno independientemente elegido de un número entero cuyo valor es desde 1 a 20, p es 1, 2, 3 ó 4, y compuestos de la fórmula (2) — II I - , en donde R21representa un grupo de hidrocarburo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, R22 y R23 son idénticos o diferentes entre sí, cada uno independientemente seleccionado de un grupo de hidrocarburo que contiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, R24 representa hidrógeno o un grupo de hidrocarburos que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, A2 representa un grupo alquileno que contiene del a 6 átomos de carbono, y q es 1, 2, 3 ó 4 y mezclas de los mismos c) mezclar el pigmentos blancos y material que contiene impurezas del paso a) y el agente colector del paso b) en un medio acuoso para formar una suspensión acuosa d) pasar gas a través de la suspensión formada en el paso c e) recuperar el producto que contiene pigmentos blancos removiendo la fase que contiene pigmentos blancos de la suspensión acuosa obtenida después del paso d) los inventores sorprendentemente encontraron que el proceso para fabricar productos que contienen pigmentos blancos a partir de por lo menos un material que contiene pigmentos blancos e impurezas y un agente colector seleccionado del grupo que consta de compuestos de la formula (I) y compuestos de la formula (II) y mezclas de los mismos es ventajoso porque los agentes colectores antes mencionados se adhieren efectivamente a la superficie de las impurezas y no a la superficie de los pigmentos blancos. Por lo tanto, el proceso de flotación de la invención es muy efectivo comparado con los procesos conocidos en la téenica anterior. Más aún, el proceso de flotación de la invención es muy ecológico ya que los agentes colectores utilizados son menos tóxicos en comparación con los agentes colectores conocidos en la técnica anterior. Los productos que contienen pigmentos blancos obtenidos del proceso de la invención muestran un buen brillo y tienen un bajo índice amarillento. Además, las impurezas como silicatos abrasivos pueden reducirse en mejor forma por medio del proceso de flotación de la invención que en los procesos de la técnica anterior.

Un segundo aspecto de la presente invención se refiere al uso de la fase que contiene pigmentos blancos obtenida por el proceso de la invención en papel, plásticos, pintura, recubrimientos, concreto, cemento, cosmética, tratamiento de agua y/o aplicaciones en la agricultura. El producto que contiene pigmentos blancos se usa preferentemente en el proceso final húmedo de una máquina de papel, en papel de cigarrillo, cartón, y/o en aplicaciones de cobertura, o como soporte para rotograbado y/o offset y/o impresión por chorro de tinta y/o impresión continua por chorro de tinta y/o flexografía y/o electrofotografía y/o superficie de decoración.

De acuerdo con un tercer aspecto de la presente invención se proporciona un producto que contiene pigmentos blancos, obtenido por el proceso de la invención.

Las modalidades ventajosas de la presente invención se definen en las correspondientes sub-reivindicaciones.

De acuerdo con una modalidad, el proceso involucra un paso de flotación indirecta que conduce a la formación de una espuma que contiene las impurezas y una fase que contiene el pigmento blanco con el producto que contiene el pigmento blanco.

De acuerdo con otra modalidad, el pigmento blanco es un pigmento de mineral blanco, preferentemente seleccionado del grupo que consta de: carbonato de calcio natural o carbonato de calcio molido, material mineral que contiene carbonato de calcio, dolomita, barita, óxido de aluminio, dióxido de titanio y mezcla de los anteriores.

De acuerdo con otra modalidad, el pigmento mineral blanco es un carbonato de metal de tierra alcalina, preferentemente un carbonato de calcio y más preferentemente carbonato de calcio molido (GCC, por sus siglas en inglés).

De acuerdo con otra modalidad, el material que contiene pigmentos blancos comprende impurezas seleccionadas del grupo que consta de sulfuros de hierro, óxido de hierro, grafito, silicatos y mezcla de los mismos. El silicato se puede seleccionar del grupo que consta de cuarzo, una mica, una anfibolita, un feldespato, un mineral de piedra caliza y mezcla de los mismos, siendo el cuarzo el preferido.

De acuerdo con otra modalidad, el silicato es un silicato de color blanco seleccionado del grupo que consta de wolastonita, caolín, piedra caliza caolinítica, piedra caliza caolinítica calcinada, montmorilonita, talco, tierra de diatomea, sepiolita y mezcla de los mismos.

De acuerdo con otra modalidad, la cantidad de pigmentos blancos en el material que contiene impurezas y pigmentos blancos del paso a) es desde 0,1 hasta 99,9% en peso, basado en el peso seco, preferentemente desde 30 hasta 99,7% en peso, más preferentemente desde 60 hasta 99,3% en peso, y más preferentemente desde 80 hasta 99% en peso, basado en el peso seco.

De acuerdo con otra modalidad, la cantidad de pigmentos blancos: impurezas en el material que contiene impurezas y pigmentos blancos del paso a) es desde 0,1:99,9 hasta 99,9:0,1 basado en el peso seco, preferentemente desde 30:70 hasta 99,7 :0,3, más preferentemente desde 60:40 hasta 99,3:0,7, y más preferentemente desde 80:20 hasta 99:1, basado en el peso seco.

De acuerdo con otra modalidad, el material que contiene impurezas y pigmentos blancos del paso a) tiene un diámetro de grano medio en peso en el intervalo de 1 a 1000 mm, preferentemente desde 3 hasta 700 mm, más preferentemente desde 5 hasta 500 pm, y más preferentemente desde 10 hasta 80 mm o desde 100 a 400 pm.

De acuerdo con otra modalidad, el compuesto de la fórmula (1) posee por lo menos una de las siguientes características: Ri representa un grupo alquileno recto o ramificado que tiene desde 6 hasta 30 átomos de carbono, preferentemente desde 8 hasta 26, más preferentemente desde 12 hasta 22 átomos de carbono, que contienen opcionalmente una o más insaturación(es), en forma de doble y/o triple unión(es), Ai representa un grupo alquileno recto o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, preferentemente desde 2 hasta 6 átomos de carbono, más preferentemente 2, 3 ó 4 átomos de carbono Ei, E2 y E3, son idénticos o diferentes uno del otro, cada uno independientemente elegido entre un grupo de óxido de etileno (OE), un grupo de óxido de propileno (OP) y un grupo de óxido de butileno (OB), preferentemente entre el grupo OE y el grupo OP, más preferentemente cada uno de Ei, E2 y E3 representa un grupo OE, ni, n2 y n3, son idénticos o diferentes entre si, cada uno elegido independientemente de un número entero cuyo valor es desde 1 hasta 20, preferentemente desde 1 hasta 10, y la suma de ni + n2 + n3 fluctúa desde 3 hasta 9, p es 1, 2, 3 ó 4, preferentemente 1 ó 2, y más preferentemente p es 1.

De acuerdo con otra modalidad, el compuesto de la fórmula (2) posee por lo menos una de las siguientes características: R22 y R23 son idénticos o diferentes entre si, cada uno independientemente elegido entre grupos de hidrocarburo que contienen desde 1 hasta 6 átomos de carbono, preferentemente desde 1 hasta 4 átomos de carbono y más preferentemente elegidos entre metilo, etilo, propilo y butilo, R24 representa hidrógeno, A2 representa un grupo alquileno que tiene 1, 2, 3 ó 4 átomos de carbono, y preferentemente A2 es etileno o propileno, y más preferentemente propileno, q es 1 ó 2, y preferentemente 1.

De acuerdo con otra modalidad, el agente colector del paso b) consta de uno o más compuestos de la fórmula (1) o consta de uno o más compuestos de la fórmula (2).

De acuerdo con otra modalidad, la suspensión acuosa obtenida en el paso c) tiene un pH desde 7 hasta 12, preferentemente desde 7,5 hasta 11 y más preferentemente desde 8,5 hasta 9,5.

De acuerdo con otra modalidad, el agente colector se agrega en el paso c) en una cantidad desde 5 hasta 5000 ppm basado en el peso seco total del material que contiene impurezas y pigmentos blancos del paso a), preferentemente en una cantidad desde 20 hasta 2000 ppm, más preferentemente en una cantidad desde 30 hasta 1000 ppm, y más preferentemente en una cantidad desde 50 hasta 800 ppm basado en el peso seco total del material que contiene impurezas y pigmentos blancos del paso a).

De acuerdo con otra modalidad, la suspensión acuosa obtenida en el paso c) tiene un contenido de sólidos entre 5 y 80% en peso basado en el peso total de los sólidos de la suspensión, preferentemente entre 10 y 70% en peso, más preferentemente entre 20 y 60% en peso y más preferentemente entre 25 y 55% en peso basado en el peso total de los sólidos de la suspensión.

De acuerdo con otra modalidad, el agente colector está presente en la suspensión acuosa obtenida en el paso c) en una cantidad desde 0,01 hasta 10% en peso basado en el peso total de los sólidos de la suspensión, preferentemente desde 0,05 hasta 5% en peso, más preferentemente desde 0,1 hasta 3,0% en peso, y más preferentemente desde 0,2 hasta 2,0% en peso, basado en el peso total de los sólidos de la suspensión.

De acuerdo con otra modalidad, se agregan uno o más aditivos a la suspensión acuosa antes, durante o después del paso c), en donde los aditivos se seleccionan del grupo que contiene agentes de ajuste de pH, solventes, depresores, polielectrolitos, espumadores y agentes colectores que no sean los agentes colectores de acuerdo con la fórmula (1) o con la fórmula (2).

De acuerdo con otra modalidad, la suspensión acuosa obtenida en el paso c) se muele durante o después del paso c).

De acuerdo con otra modalidad, el gas del paso d) es aire.

De acuerdo con otra modalidad, la suspensión del paso d) tiene una temperatura entre 5 y 90°C, preferentemente entre 10 y 70°C, más preferentemente aún entre 20 y 50°C y más preferentemente entre 25 y 40°C.

De acuerdo con otra modalidad, la fase que contiene pigmentos blancos obtenida del paso e) se dispersa y/o muele antes y/o después del paso e) y preferentemente se dispersa y/o muele en presencia de por lo menos un agente de dispersión y/o por lo menos un agente que ayude la molienda.

De acuerdo con otra modalidad, el producto que contiene pigmentos blancos contiene por lo menos 95% en peso de pigmentos blancos, basado en el peso seco, preferentemente por lo menos 98% en peso, más preferentemente por lo menos 99% en peso y más preferentemente por lo menos 99,9% en peso basado en el peso seco.

Un "pigmento" según la presente invención es un material sólido de coloración que tiene una composición química definida y una estructura cristalina característica. Los pigmentos pueden ser pigmentos inorgánicos. Los pigmentos pueden ser pigmentos sintéticos o naturales. Más aún, los pigmentos son insolubles en agua y, de este modo, resultan en una suspensión cuando se los contacta con agua.

Un "pigmentos blancos" en la presente invención es un pigmento que tiene color blanco.

Un "pigmento mineral blanco" para la presente invención es un pigmento blanco inorgánico que se puede obtener naturalmente y específicamente incluye carbonato natural o carbonato de calcio molido (en especial piedra caliza, tiza, mármol, calcita), el material mineral que contiene carbonato de calcio (con un contenido mínimo de 70%en peso de CaCC>3, basado en el peso del mineral), dolomita, barita, óxido de aluminio, dióxido de titanio y mezcla de los anteriores.

Un "carbonato de metal de tierra alcalina" para la presente invención es un carbonato que comprende por lo menos un catión de metal de tierra alcalina. Los metales de tierra alcalina de acuerdo con la presente invención son berilio Be2+, magnesio Mg2+, calcio Ca2+, estroncio Sr2+, bario Ba 2+, y radio Ra2+.

El "carbonato de calcio" para la presente invención incluye carbonato de calcio natural y puede ser un carbonato de calcio molido (GCC) El "carbonato de calcio natural" para la presente invención es un carbonato de calcio (calcita) obtenido de fuentes naturales, tales como el mármol, la piedra caliza, o tiza.

El "carbonato de calcio molido" (GCC) para la presente invención es un carbonato de calcio natural que se procesa a través de un tratamiento húmedo y/o seco tal como moler, cribar y/o fraccionar, por ejemplo por medio de un cielón o clasificador.

"Impurezas" para la presente invención son substancias que se diferencian de la composición química del pigmento blanco deseado Un "agente colector" para la presente invención es un compuesto químico que se absorbe por las partículas previstas ya sea por quimisorción o fisisorción. El agente colector hace que la superficie de las impurezas sean más hidrofóbicas.

Un "gas" para la presente invención es una sustancia en un estado físico en el cual no resiste cambio de forma y se expande indefinidamente. El gas está compuesto por moléculas que están en constante movimiento aleatorio. De acuerdo con la presente invención el compuesto tiene que encontrarse en un estado gaseoso a temperatura ambiente (20+2°C) y a presión estándar (101325 Pa ó 1,01325 bares).

Una "suspensión" o "mezcla espesa" para la presente invención comprende sólidos insolubles y agua, y opcionalmente otros aditivos, y usualmente contiene grandes cantidades de sólidos y, de este modo, es más viscosa y puede ser de mayor densidad que el líquido del cual se forma.

A través del presente documento, el "diámetro del grano en peso" de un material que contiene impurezas y pigmentos blancos se describe por su distribución de tamaño de partícula. El valor dx representa el diámetro relativo en el cual x% en peso de las partículas tienen diámetros menores que dx. Esto significa que el valor de dåo es el diámetro del grano en peso en el cual el 20% en peso de todas las partículas es más pequeño, y el valor dis es el diámetro del grano en peso en el cual 75% de todas las partículas es más pequeño. El valor d5o es así el "diámetro medio del grano en peso", es decir 50% en peso de todos los granos es mayor o más pequeño que este tamaño de partícula. Para determinar el valor del diámetro medio del grano en peso d5o, se pueden utilizar un dispositivo Sedigraph 5120 de la compañía Micromeritics, USA o un Mastersizer 2000 la compañía Malvern de GB.

Un "área de superficie específica (SSA, por sus siglas en inglés) " de un producto de carbonato de calcio para la presente invención se define como el área de superficie de la partícula mineral dividida por la masa de la partícula mineral. Como se usa en la presente el área de superficie específica se mide por adsorción utilizando la isoterma BET (ISO 9277:1995) y se especifica en m2/g.

Un "proceso de flotación convencional" o un "proceso de flotación directa" en la presente invención es un proceso de flotación en el cual los pigmentos blancos deseables se hacen flotar y se recogen directamente de la burbuja producida dejando atrás una suspensión que contiene las impurezas.

Un "proceso de flotación inversa" o un "proceso de flotación indirecta" en la presente invención es un proceso de flotación en el cual las impurezas se hacen flotar y se recogen directamente de la espuma producida dejando atrás una suspensión que contiene los pigmentos blancos deseados.

El proceso de la invención para fabricar productos que contienen pigmentos blancos involucra la provisión de por lo menos un "material que contiene pigmentos blancos e impurezas" y por lo menos un agente colector de la invención. El material que contiene pigmentos blancos e impurezas y el agente colector se mezclan en un medio acuoso para formar una suspensión acuosa. Un gas se pasa a través de la suspensión acuosa obtenida después o durante la mezcla y el producto que contiene pigmentos blancos se recupera extrayendo de la suspensión acuosa obtenida la fase que tiene el pigmento blanco después de pasar el gas a través de la suspensión.

A continuación, los detalles y modalidades preferidas del proceso para la fabricación de los productos que contienen pigmentos blancos se describirá con más detalle. Debe entenderse que estas modalidades o detalles también se aplican para el producto que contiene pigmentos blancos obtenido por el proceso de la invención y para el uso en la invención de la fase que contiene el pigmento blanco también obtenida por el proceso de la invención.

Material que contiene pigmentos blancos e impurezas El paso a) de los procesos de la invención se refiere a la provisión de por lo menos un mineral que contiene impurezas y pigmentos blancos.

Un pigmento blanco para la presente invención es un pigmento que tiene color blanco. El color blanco de los pigmentos blancos se basa predominantemente en la absorción de luz relativamente baja en combinación con una dispersión no selectiva de la luz visual en los pigmentos. Los pigmentos blancos de acuerdo con la presente invención son pigmentos blancos inorgánicos que se pueden obtener naturalmente y sintéticamente e incluyen específicamente carbonato de calcio natural o carbonato de calcio molido (en particular piedra caliza, tiza, mármol, calcita), material mineral que contiene carbonato de calcio (con un contenido mínimo de 70% en peso de CaCO3, basado en el peso del mineral), dolomita, barita, óxido de aluminio, dióxido de titanio y mezcla de los anteriores.

Los pigmentos blancos pueden ser minerales de pigmentos blancos. Los minerales de pigmentos blancos en la presente invención son pigmentos blancos inorgánicos que se pueden obtener naturalmente. Además el carbonato de calcio natural antes mencionado o el carbonato de calcio molido (en particular piedra caliza, tiza, mármol, calcita), material mineral que contiene carbonato de calcio (con un contenido mínimo de CaC03 de 70% en peso, basado en el peso del mineral), dolomita, barita, y mezclas de los anteriores, los pigmentos minerales blancos incluyen minerales que contienen óxido de aluminio Al2O3, por ejemplo g-A?203 que tiene una estructura cúbica y o¡-Al203 que tiene una estructura rombohédrica (trigonal). Además, los minerales que contienen óxido de aluminio pueden comprender otros elementos tales como por ejemplo sodio en Na20·11A12O3, comúnmente conocido como diaoyudaoita. Otros pigmentos minerales blancos de la invención son minerales que contienen dióxido de titanio T1O2, por ejemplo rutilo, anatasa o brookita. Otros pigmentos minerales blancos son minerales de óxido blanco tales como sulfato de bario (BaS04), óxido de zinc (ZnO), dióxido de circonio (Zr02), o dióxido de estaño (Sn02), o minerales de sulfato blanco y minerales de sulfuro blanco tales como sulfuro de zinc (ZnS) o carbonato de plomo(PbCC).

Preferentemente, el pigmento de mineral blanco es un carbonato metálico de tierra alcalina.

Los carbonatos metálicos de tierra alcalina para la presente invención son carbonatos que comprenden por lo menos un catión metálico de tierra alcalina. Los metales de tierra alcalina de acuerdo con la presente invención son berilio Be2+, magnesio Mg2+, calcio Ca2+, estroncio Sr2+, bario Ba 2+ y radio Ra2+y, preferentemente, magnesio y calcio. Los carbonatos de metales de tierra alcalina para la presente invención son, por ejemplo, carbonato de berilio, carbonato de magnesio, carbonato de calcio, carbonato de estroncio, carbonato de bario o carbonato de radio.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el carbonato de metal de tierra alcalina consiste en solo un metal de tierra alcalina, por ejemplo, calcio. El carbonato de metal de tierra alcalina puede constar alternativamente, de una mezcla de dos metales de tierra alcalina como por ejemplo calcio y magnesio y, de este modo, el carbonato de metal de tierra alcalina puede ser carbonato de cálcico de magnesio, por ejemplo, dolomita. El carbonato de metal de tierra alcalina puede comprender una mezcla de dos o más metales de tierra alcalina. Además, el carbonato de metal de tierra alcalina puede comprender otros cationes como por ejemplo el sodio en gailusita (carbonato de sodio cálcico).

El pigmento blanco puede comprender más de un carbonato de metal de tierra alcalina. Por ejemplo, el pigmento blanco puede comprender un carbonato de magnesio y un carbonato de calcio. Alternativamente, el pigmento blanco puede consistir de sólo un carbonato de metal de tierra alcalina.

El pigmento blanco puede comprender una mezcla de dos o más pigmentos minerales blancos. Por ejemplo el pigmento blanco puede comprender un carbonato de metal de tierra alcalina y un pigmento blanco inorgánico que se selecciona del grupo que consta de dióxido de aluminio, dióxido de titanio, sulfato de bario, óxido de zinc, dióxido de circonio, o dióxido de estaño, sulfato blanco o minerales de sulfuro.

Preferentemente, el carbonato de metal de tierra alcalina puede ser un carbonato de calcio.

El carbonato de calcio o el carbonato natural de calcio se considera que se encuentra en forma natural de carbonato de calcio, que se extrae a partir de rocas sedimentarias tales como la piedra caliza o tiza, o de piedras metamórficas de mármol. Se conoce la existencia de tres tipos de carbonato como tres tipos de cristales polimorfos: calcita, aragonita y vaterita. La calcita, el cristal polimorfo más común, se considera la forma de cristal más estable de carbonato de calcio. La aragonita es menos común y tiene una estructura de cristal ortorrómbica discreta o de agujas agrupadas. La vaterita es el carbonato de calcio polimorfo más raro y generalmente es inestable. El carbonato de calcio es casi exclusivamente el polimorfo calcítico que se dice que es trigonal-rombohédrico y representa el más estable de los carbonatos de calcio polimorfo. El término "fuente" de carbonato de calcio para la presente aplicación se refiere al material mineral que se presenta naturalmente y del cual se obtiene el carbonato de calcio. La fuente de carbonato de calcio puede comprender otros componentes que se presentan naturalmente, tales como carbonato de magnesio, óxido de aluminio.

La fuente de carbonato de calcio se puede seleccionar de mármol, tiza, calcita, dolomita, piedra caliza, o mezclas de los mismos. Preferentemente, la fuente de carbonato de calcio se puede seleccionar del mármol.

Preferentemente, el carbonato metálico de tierra alcalina puede ser un carbonato de calcio molido (GCC). Se sabe que el carbonato de calcio molido (GCC) se obtiene moliendo el carbonato de calcio ya sea seco o alternativamente húmedo seguido por un subsiguiente paso de secado.

En general, el paso del molido puede llevarse a cabo con cualquier dispositivo convencional para moler, por ejemplo, bajo condiciones tales que el refinamiento predominantemente resulta de impactos con un cuerpo secundario, es decir en uno o más de: molino de bolas, molino de varillas, molino vibratorio, triturador de rodillos, molino de impacto centrífugo, molino de bolas verticales, molino de atrición, molino de perno, molino de martillo y otros equipos semejantes conocidos por el experto en la téenica. En el caso de que el polvo mineral que contiene carbonato de calcio contiene un material mineral con contenido de carbonato de calcio molido húmedo, el paso de molido se puede realizar bajo condiciones tales que el molido autógeno tenga lugar y/o por molido de bola horizontal, y/u otro proceso semejante conocido por el experto en la técnica. El material mineral con contenido de carbonato de calcio molido por proceso húmedo, así obtenido, puede ser deshidratado por procesos bien conocidos, por ejemplo por filtración, centrifugación o evaporación forzada antes de la deshidratación. Un paso adicional de secado se puede llevar a cabo en un paso simple tal como un secado por pulverización o en por lo menos dos etapas.

Preferentemente, el pigmento blanco puede constar de sólo un carbonato de calcio molido. Alternativamente, el pigmento blanco puede consistir en una mezcla de dos carbonatos de calcio molidos seleccionados de diferentes fuentes de carbonato de calcio. El pigmento blanco también puede comprender una mezcla de dos o más carbonatos de calcio molidos seleccionado de diferentes fuentes de carbonato de calcio molido. Por ejemplo, el pigmento blanco puede comprender un GCC seleccionado de dolomita y un GCC seleccionado de mármol de calcita. Además del GCC el pigmento blanco puede comprender otros pigmentos minerales blancos.

El material que contiene impurezas y pigmentos blancos contendrá pigmentos blancos como los definidos anteriormente e impurezas. Las impurezas en la presente invención son sustancias que se diferencian de la composición química del pigmento blanco y por lo tanto no son pigmentos blancos.

Las impurezas que deben extraerse o reducirse por el proceso de la presente invención son compuestos que tienen, por ejemplo un color gris, negro, marrón, rojo, o amarillo o cualquier otro color que afecte el aspecto del material del pigmento blanco. Alternativamente, las impurezas que deben extraerse o reducirse tienen un color blanco pero tienen diferentes propiedades físicas que las de los pigmentos blancos y, por lo tanto, afectan adversamente a los pigmentos blancos.

De acuerdo con una modalidad preferida el material de inicio, por ejemplo, el material que contiene pigmentos blancos e impurezas puede comprender impurezas seleccionadas de sulfuro de hierro.

Los sulfuros de hierro o los sulfuros de hierro de la presente invención se consideran compuestos químicos de hierro y una amplia gama de fórmulas estoiquiométricas y de estructuras cristalinas diferentes. Por ejemplo, el sulfuro de hierro puede ser hierro (II) sulfuro FeS (magnetopirita) o pirrotita Fei-xS en donde x es desde 0 hasta 0,2. El sulfuro de hierro también puede ser hierro (II) disulfuro FeS2 (pirita o marcasita). Los sulfuros de hierro pueden también contener otros elementos además del hierro y el azufre como por ejemplo níquel en forma de mackinawita (Fe, Ni)i+xS en donde X es desde 0 hasta 0,1.

Las impurezas del material que contiene pigmentos blancos e impurezas también pueden ser óxidos de hierro.

Los óxidos de hierro para la presente invención se consideran compuestos químicos formados por hierro y óxido. El óxido de hierro comprende, por ejemplo óxido de hierro(II) FeO, también conocido como wustita, óxidos de hierro (I,III) Fe3C>4, también conocido como magnetita y óxido de hierro (III) Fe2Ü3. Los óxidos de hierro incluyen también hidróxido de hierro y oxihidróxidos de hierro que contienen por debajo de los elementos hierro y oxígeno, el elemento adicional hidrógeno. El hidróxido de hierro comprende, por ejemplo hidróxido de hierro (II) Fe(OH)2 e hidróxido de hierro (III) Fe(OH)3, también conocida como bernalita. El oxihidróxido de hierro comprende, por ejemplo a-FeOOH también conocido como goethita que forma cristales prismáticos en forma de aguja, g-FeOOH también conocido como lepidocrocita que forma estructuras de cristal ortorómbicas, d-FeOOH también conocido como ferroxihita que cristaliza en el sistema hexagonal y ferrihidrita FeOOH·0.4H2O. Los óxidos de hierro también pueden contener elementos adicionales, como por ejemplo, azufre en FesOs(OH)6(SO4)-nH20 también conocido como schwertmannita o cloruro en FeO(OH,Cl) también conocido como akaganeíta.

El material que contiene pigmentos blancos ;e impurezas puede contener impurezas que se seleccionan del grafito.

El grafito según la presente invención se considera un alótropo de carbono. Hay tres tipos principales de grafito natural: grafito cristalino de escamas, grafito amorfo y grafito en trozo. El grafito cristalino en escamas (o grafito en escamas para abreviar) se presenta como partículas aisladas, chatas, en forma de plato con bordes hexagonales si no está roto y, cuando está roto, los bordes pueden ser irregulares o angulares. El grafito amorfo se presenta como partículas finas y es el resultado del metamorfismo térmico del carbón, la última etapa de la carbonificación, y algunas veces se llama meta-antracita. Algunas veces el grafito laminar o en escamas se llama amorfo en el mercado. El grafito en trozo (también llamado grafito vena) se encuentra en venas de fisura o fracturas y aparece como intercrecimientos masivos en forma de placa de agregados cristalinos fibrosos o aciculares.

Alternativamente las impurezas del material que contiene pigmentos blancos e impurezas pueden ser silicatos. Los silicatos pueden ser colorantes o abrasivos.

Los silicatos o minerales de silicato para la presente invención se consideran compuestos que comprenden silicona y oxígeno. Además, los silicatos pueden comprender otros iones, tales como por ejemplo iones de aluminio, iones de magnesio, iones de hierro o iones de calcio. Los silicatos y los minerales de silicato se pueden seleccionar de neosilicatos, sorosilicatos, ciclosilicatos, inosilicatos, filosilicatos, y tectosilicatos y silicatos amorfos. Los neosilicatos son minerales de silicato en los que los Si04 tetrahedra están aislados y tienen iones de metal como vecinos. Los neosilicatos comúnmente conocidos son sirconio, willemita, olivina, mulita, forsterita, aluminosilicatos o fayalita. Los sorosilicatos son minerales de silicato que tienen grupos dobles aislados tetrahédricos con una silicona con una relación de oxígeno de 2:7. Los sorosilicatos comúnmente conocidos son ilavita, gehlenita, epidota o kornerupina. Los siclosilicatos son silicatos de anillo que contienen anillos de Si04 tetrahedra enlazados en donde la relación silicona a oxígeno es de 1:3. Los siclosilicatos comúnmente conocidos son benitonita, berilo o turmalina. Los inisilicatos o silicatos de cadena son minerales de silicato que tienen cadenas de bloqueo del silicato tetrahedra ya sea SÍO3 en una relación 1:3 para cadenas simples o SÍ4O11 en una relación 4:11 para cadenas dobles. Los inosilicatos comúnmente conocidos son enstatita, wollastonita, rodenita, dioxida o anfibolita como por ejemplo grunerita, cummingtonita, actinolita o hornblenda. Los filosilicatos son silicatos de hoja que forman hojas paralelas de silicato tetrahedra con SÍ2O5 o una relación de oxígeno silicona de 2:5. Los filosilicatos comúnmente conocidos son minerales de arcilla, por ejemplo, talco, caolina, arcilla caolinítica, arcilla caolinítica calcinada, halloisita, dickita, ver iculita, nontronita, sepiolita, montmorilonita, minerales de mica, por ejemplo, biotita, moscovita, flogopita, lepidolita o glauconita, o un mineral de clorita, por ejemplo clinocloro. Los tectosilicatos o silicatos de marco tienen un marco tridimensional de silicato tetrahedra con S1O2 tetrahedra o una silicona oxígeno en una relación de 1:2. Los tectosilicatos comúnmente conocidos son minerales de cuarzo como por ejemplo cuarzo, tridimita y cristobalita, minerales de feldespato como por ejemplo feldespato potásico que comprende ortoclase y microlina, feldespato sódico o cálcico que comprende plagioclase, albita y andesina o escapolita o zeolita. Los silicatos amorfos son por ejemplo tierra de diatomácea u ópalo.

El silicato se puede seleccionar del grupo que consta de cuarzo, una mica, una anfibolita, un feldespato, un mineral de arcilla y mezcla de los mismos, y preferentemente puede ser cuarzo.

El proceso de la invención se contempla especialmente para separar pigmentos blancos de impurezas que constan de cuarzo y/o silicatos adicionales.

Preferentemente la impureza del material que contiene pigmentos blancos e impurezas consta solamente de cuarzo.

Alternativamente, la impureza o impurezas del material que contiene pigmentos blancos e impurezas puede comprender silicatos tales como wollastonita, caolín, arcilla caolinítica, arcilla caolinítica calcinada, montmorilonita, talco, tierra de diatomácea o sepiolita. En una modalidad preferida de la invención la impureza consta de silicatos que tienen un color blanco, más preferentemente la impureza consta de solamente un silicato de color blanco. Por ejemplo, la impureza puede constar solamente de wollastonita, caolín, arcilla caolinítica, arcilla caolinítica de calcinas, montmorionitas, talco, tierra diatomácea o sepiolita. Estas impurezas obtenidas y separadas de acuerdo con el método de flotación de la invención además se pueden procesar y utilizar en aplicaciones adecuadas. Las impurezas que contienen solamente silicatos de color blanco y, preferentemente contienen solamente un silicato de color blanco obtenido por el proceso de la invención, se pueden utilizar en la misma forma que el producto que contiene pigmentos blancos.

En una modalidad preferida, la cantidad de pigmentos blancos en el material que contiene impurezas y pigmentos blancos del paso a) puede ser desde 0,1 hasta 99,9% en peso, basado en el peso seco, preferentemente desde 30 hasta 99,7% en peso, más preferentemente desde 60 hasta 99,3% en peso, y más preferentemente desde 80 hasta 99% en peso, basado en el peso seco.

En otra modalidad preferida, la relación de peso del pigmento blanco: impurezas en el material que contiene impurezas y pigmentos blancos del paso a) puede ser desde 0,1:99,9 hasta 99,9:0,1 basado en el peso seco, preferentemente desde 30:70 hasta 99,7 :0,3, más preferentemente desde 60:40 hasta 99,3:0,7, y más preferentemente desde 80:20 hasta 99:1, basado en el peso seco.

La cantidad total del pigmento blanco y de las impurezas en el material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a) puede representar por lo menos 90% en peso relativo al peso total del material que contiene pigmentos blancos e impurezas, preferentemente por lo menos 95% en peso, más preferentemente por lo menos 98% en peso, más preferentemente por lo menos 99% en peso relativo al peso total del pigmento blanco y del material que contiene impurezas.

Como se estableció anteriormente en una modalidad preferida la impureza del material que contiene pigmentos blancos e impurezas puede constar de un silicato. En este caso, la cantidad total de pigmentos blancos y de silicato en el material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a) representa por lo menos 90% en peso relativo al peso total del material que contiene pigmentos blancos e impurezas, preferentemente por lo menos 95% en peso, más preferentemente por lo menos 98% en peso, más preferentemente por lo menos 99% en peso relativo al peso total del pigmento blanco y del material que contiene impurezas.

Alternativamente, el material que contiene pigmentos blancos e impurezas puede constar de pigmentos blancos y silicato. PPrreeffeerreenntteemmeennttee,, el material que contiene pigmentos blancos e impurezas puede constar de pigmentos blancos y cuarzo. Alternativamente, el material que contiene pigmentos blancos e impurezas puede constar de pigmentos blancos y un silicato de color blanco que se selecciona del grupo que consta de wollastonita, caolín, arcilla caolinítica, arcilla caolinítica de calcinas, montmorilonita, talco, tierra diatomácea o sepiolita.

El material que contiene impurezas y pigmentos blancos del paso a) tiene un diámetro de grano medio en peso en el intervalo de 1 a 1000 mm, preferentemente desde 3 hasta 700 mm, más preferentemente desde 5 hasta 500 pm, más preferentemente desde 10 hasta 80 mm o desde 100 hasta 400 pm.

En otra modalidad preferida el material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a) puede tener un diámetro de grano medio en peso desde 1 hasta 1000 pm, preferentemente desde 3 hasta 500 pm, más preferentemente desde 5 hasta 100 pm, y más preferentemente desde 10 hasta 80 pm si el proceso de flotación subsiguiente es un proceso de flotación estándar. Un proceso de flotación estándar en la presente invención es un proceso que se realiza después de moler y/o clasificar el material que contiene pigmentos blancos e impurezas.

En otra modalidad preferida el material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a) puede tener un diámetro de grano medio en peso en el intervalo desde 1 hasta 1000 mm, preferentemente desde 10 hasta 700 mm, más preferentemente dese 50 hasta 500 mm y más preferentemente desde 100 hasta 400 pm si el proceso de flotación subsiguiente es un proceso de flotación gruesa. Un proceso de flotación gruesa para la presente invención es un proceso de flotación que se realiza dentro del primer circuito de trituración del material que contiene pigmentos blancos e impurezas.

El agente colector El paso b) del proceso de la presente invención se refiere al suministro de al menos un agente colector.

Un agente colector para la presente invención es un compuesto químico que se absorbe por las partículas provistas por ya sea por quimisorción o por fisisorción. El agente colector es un compuesto colector orgánico que contiene al menos un grupo amino. El agente colector de acuerdo con la presente invención se selecciona del grupo que consta de compuestos de la fórmula (1) y compuestos de la fórmula (2) y mezclas de los mismos.

- | - II i— en donde Ri representa un grupo de hidrocarburos que contiene desde 6 hasta 30 átomos de carbono, Ai representa un grupo alquileno que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, Ei, E2 and E3, son idénticos o diferentes uno del otro, cada uno independientemente elegido entre grupos de óxido de alquileno que contienen de 1 a 6 átomos de carbono, ni, n2 y n3, son idénticos o diferentes unos de los otros, cada uno independientemente elegido de un número entero cuyo valor es desde 1 a 20, p es 1, 2, 3 ó 4, R2I representa un grupo de hidrocarburos que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, R22 y R23 son idénticos o diferentes entre sí, cada uno independientemente seleccionado entre grupos de hidrocarburo que contienen desde 1 a 6 átomos de carbono, R24 representa hidrógeno o un grupo de hidrocarburos que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, A2 representa un grupo de alquileno que contiene del a 6 átomos de carbono, y q es 1, 2, 3 ó 4 Los compuestos de la fórmula (1) y (2) también se pueden utilizar bajo una forma de agregados de sales o con uno o más ácido(s), el(los) ácido(s) elegido(s) entre ácidos minerales y orgánicos, que incluyen, pero no se limitan a, ácido hidroclórico, ácido acético, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido sulfónico de alcano (por ejemplo, metano), ácido sulfónico de tolueno y similares De acuerdo con una modalidad de la presente invención los compuestos de la fórmula (1) y/o la fórmula (2) pueden tener varios radicales Ri y/o R21 y por lo tanto pueden comprender una mezcla de diferentes compuestos de la fórmula (1) y/o de la fórmula (2). Por ejemplo, la mezcla comprenderá compuestos de la fórmula (1) y/o de la fórmula (2) en donde los diversos radicales Ri y/o R21 contienen desde 16 hasta 18 átomos de carbono.

El radical Ri en los compuestos de la fórmula (1) y el radical R21 en los compuestos de la fórmula (2) pueden ser rectos, cíclicos o ramificados, grupos de hidrocarburos saturados o insaturados que tienen desde 6 hasta 30, preferentemente desde 8 hasta 26, más preferentemente desde 12 hasta 22 átomos de carbono, el grupo opcionalmente contiene uno o más anillos.

El radical Ai puede representar un grupo alquileno que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, preferentemente desde 2 hasta 6 átomos de carbono, más preferentemente aún 2,3 ó 4 átomos de carbono. Los compuestos preferidos de la fórmula(1) son aquellos en los que Ai representa propileno.

Los radicales Ei, E2 and E3 se pueden elegir de óxido de metileno -(CH2-O)-, óxido de etileno -(CH2-CH2-O)-, óxido de propileno -(CH2-CH(CH3)-O)- y/o-(CH (CH3)-CH2-O)-, y óxido de butileno -(CH(CH2-CH3)-CH2-0)- y/o -(CH2-CH(CH2-CH3)-0)-. Ei, E2 y E3 están unidos al átomo de nitrógeno respectivo a través de su átomo de carbono sp2. Preferentemente Ei, E2 y E3 se pueden elegir de óxido de etileno -(CH2-CH2-O)-, y óxido de propileno -(CH2-CH (CH3)-0)- y/o -(CH(CH3)-CH2-0)-. Más preferentemente desde 70% en moles hasta 100% en moles de todos los grupos de óxido de alquileno presentes en el compuesto de la fórmula (1) son los grupos de óxido de etileno y 0% en moles hasta 30% en moles son los grupos de óxido de propileno. Más preferentemente aún Ei, E2 y E3 son radicales idénticos y se eligen entre óxido de etileno y óxido de propileno, aún más preferentemente todos los Ei, E2 y E3 son radicales idénticos y son grupos de óxido de etileno. También debe entenderse que cada Ei, E2 y E3 pueden comprender dos o más grupos de óxido de alquileno que pueden arreglarse en una distribución en block o al azar.

Los valores ni, n2 y n3, pueden ser idénticos o diferentes, e independientemente pueden representar un número entero desde 1 hasta 10, más preferentemente desde 1 hasta 5, y aún más preferentemente desde 1 hasta 3. Se les puede dar también preferencia a los compuestos de la fórmula (1) en donde la suma de ni + n2 + n3 es estrictamente menos que 10.

Alternativamente si el agente colector comprende compuestos de la fórmula (1) y adicionalmente compuestos de la fórmula (2) los valores ni, n2 and n3, pueden ser idénticos o diferentes, e independientemente pueden representar un número entero desde 3 hasta 20, preferentemente desde 3 hastalO. En este caso se le puede dar preferencia a compuestos de la fórmula (1) en donde la suma ni + n2 + n3 fluctúa desde 10 hasta 40, preferentemente desde 10 hasta 30.

El valor de p puede ser preferentemente 1 ó 2, y más preferentemente 1.

De acuerdo con una modalidad preferida, el compuesto de la fórmula (1) posee por lo menos una de las siguientes características: Ri representa un grupo de hidrocarburos recto o ramificado que contiene desde 6 hasta 30 átomos de carbono, preferentemente desde 8 hasta 26, más preferentemente desde 12 hasta 22 átomos de carbono, opcionalmente que contienen una o más insaturación(es), en forma de unión(es) dobles y/o triples, Ai representa un grupo alquileno recto o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, preferentemente desde 2 hasta 6 átomos de carbono, más preferentemente 2, 3 ó 4 átomos de carbono, Ei, E2 y E3, son idénticos o diferentes entre si, cada uno elegido independientemente entre grupos de óxidos de etileno (OE), grupos de óxido de propileno (OP) y grupos de óxido de butileno (OB), preferentemente entre grupos de OE y grupos OP, más preferentemente cada uno de Ei, E2 y E3 representa un grupo OE, ni, n2 and n3, son idénticos o diferentes entre si, cada uno elegido independientemente de un número entero cuyo valor es desde 1 hasta 20, preferentemente desde 1 hasta 10, y la suma de ni + n2 + fluctúa desde 3 hasta 9, p es 1, 2, 3 ó 4, preferentemente 1 ó 2, y más preferentemente p es 1.

Alternativamente, si el agente colector comprende compuestos de la fórmula (1) y, además, compuestos de la fórmula (2), los compuestos de la fórmula (1) pueden poseer al menos una de las siguientes características: Ri representa un grupo de hidrocarburo recto o ramificado que contiene desde 6 hasta 30 átomos de carbono, preferentemente desde 8 hasta 26, más preferentemente desde 12 hasta 22 átomos de carbono, opcionalmente que contiene una o más insaturación(es), en forma de unión(es) dobles y/o triples Ai representa un grupo alquileno recto o ramificado desde 1 hasta 6 átomos de carbono, preferentemente desde 2 hasta 6 átomos de carbono, más preferentemente 2, 3 ó 4 átomos de carbono, Ei, E2 and E3, son idénticos o diferentes entre si, cada uno elegido independientemente de un grupo de óxido de etileno (OE), un grupo de óxido de propileno (OP) y un grupo de óxido de butileno (OB), preferentemente entre un grupo OE y un grupo OP, más preferentemente cada uno de Ei, E2 y E3 representa un grupo OE, ni, n2 and n3, son idénticos o diferentes entre si, cada uno elegido independientemente de un número entero cuyo valor es desde 1 hasta 20, preferentemente desde 1 hasta 10, y la suma de ni + n2 + n3 fluctúa desde 3 hasta 40, y preferentemente desde 3 hasta 30, p es 1, 2, 3 ó 4, preferentemente 1 ó 2, y más preferentemente p es 1.

De acuerdo con una modalidad preferida, el compuesto de la fórmula(1) antes mencionada puede poseer por lo menos una de las siguientes características o puede poseer todas las siguientes características: Ri representa a un grupo alquilo recto desde 8 hasta 26, y más preferentemente desde 12 hasta 22 átomos de carbono, Ai representa un grupo alquileno recto que tiene desde 2 hasta 4 átomos de carbono, por ejemplo un grupo a -(CHz)3- (propileno), Ei, E2 y E3, son idénticos o diferentes entre si, cada uno elegido independientemente entre el grupo OE y el grupo OP, más preferentemente cada uno de Ei, E2 and E3 representa un grupo OE, ni, t?2 and son idénticos o diferentes entre si, cada uno elegido independientemente de un número entero cuyo valor es desde 1 hasta 5, preferentemente desde 1 hasta 3 y la suma de ni + ¾ + n3 fluctúa desde 3 hasta 9, por ejemplo la suma de ni + ¾ + n3 es 3, p es 1 ó 2, y es preferentemente 1.

Alternativamente el agente colector comprende compuestos de la fórmula(1) y adicionalmente compuestos de la fórmula(2), los compuestos de la fórmula(1) pueden poseer por lo menos una de las siguientes características o pueden poseer todas las siguientes características: Ri representa un grupo de alquilo recto que contiene desde 8 hasta 26, y más preferentemente desde 12 hasta 22 átomos de carbono, Ai representa un grupo alquileno recto que tiene desde 2 hasta 4 átomos de carbono, por ejemplo un grupo -(CH2)3- (propileno), Ei, E2 and E3, son idénticos o diferentes entre si, cada uno elegido independientemente entre el grupo OE y el grupo OP, más preferentemente cada uno de Ei, E2 y E3 representa un grupo OE, ni, n2 y n3, son idénticos o diferentes entre si, cada uno elegido independientemente de un número entero cuyo valor es desde 3 hasta 20, preferentemente desde 3 hasta 10 o alternativamente la suma de ni + n2 + ¾ fluctúa desde 10 hasta 40, y preferentemente desde 10 hasta 30, p es 1 ó 2, y es preferentemente 1.

Los compuestos de la fórmula (1) se pueden elegir de poliamidas grasas de alquilo alcoxilado C6-C30, y preferentemente se pueden elegir de alquilo etoxilado Cs-C30 ó diaminas grasas propoxiladas. La "Poliamina" para la presente invención representa un compuesto que contiene dos o más grupos de amina, los grupos de amina posiblemente se sustituyen, es decir los dos o más grupos de amina pueden ser idénticos o diferentes y ser grupos de amina primarios, secundarios o terciarios.

Los compuestos preferidos de la fórmula(2) pueden poseer una de las siguientes características: R22 and R23 are idénticos o diferentes entre si, cada uno elegido independientemente de grupos de hidrocarburos que contienen desde 1 hasta 6 átomos de carbono, preferentemente desde 1 hasta 4 átomos de carbono, y más preferentemente se eligen entre metilo, etilo, propilo y butilo, R24 representa hidrógeno, A2 representa un grupo alquileno que tiene 1, 2, 3 ó 4 átomos de carbono, y preferentemente A2 es etileno o propileno, y más preferentemente propileno, q es 1 ó 2, y preferentemente 1.

Los compuestos de la fórmula (1) y (2) se encuentran disponibles en el comercio y pueden prepararse de acuerdo con las téenicas de preparación conocidas.

Por ejemplo, los compuestos de la fórmula (1) se pueden obtener fácilmente por la condensación de una poliamina grasa con óxido(s) de alquileno. Un ejemplo típico del compuesto de la fórmula (1) una diamina de sebo etoxilado, por ejemplo una diamina de sebo que se hace reaccionar con 3 moléculas de óxido de etileno, típicamente diamina de propileno N',N1,N'-tri-hidroxietil-N-sebo (o araquidilo o behenilo) (sebo o araquidilo o diamina de behenilo con 3 moles de óxido de etileno), que tiene CAS RN 61790-85-0. Este compuesto es de interés particular ya que es líquido a temperatura ambiente, fácil de manejar, fácilmente dispersable en agua, y es biodegradable.

Como otros compuestos de la fórmula (1), se pueden mencionar diversos compuestos de diamina de propileno alcoxilada, entre los cuales se puede mencionar, por ejemplo, diamina de propileno de N,N',N'-tri-hidroxietil-N-oleilo (CAS Número de Registro 103625-43-0), diamina de propileno de N,N' ,N'-tri-hidroxietil-N-laurilo (CAS RN 25725-44-4), diaminas de N- trimetileno de alquilo de sebo propoxilado (CAS RN 68603-75-8), y similares.

Los compuestos de la fórmula (2) se pueden obtener fácilmente por la condensación de un ácido graso insaturado (aceite de colza, aceite de resina) con un compuesto de amina de la fórmula - - I (2') en donde R22, R23, R24, A2 y q son como se definieron anteriormente El producto de la condensación de dimetil amino propil amina con un ácido graso insaturado C16-C18, tal como a partir de aceite de colza (CAS RN 85408-42-0), y/o a partir de aceite de ricino (CAS RN 68650-79-3) son de interés particular ya que son líquidos a temperatura ambiente (fáciles de manejar), rápidamente dispersables en agua y proporcionan la otra ventaja de ser biodegradables.

Otros ejemplos de los compuestos de la fórmula(2) son los productos de condensación dimetil amino propil amina con un ácido graso de coco, palma, sebo y/u oleico, y/o con un ácido graso (por ejemplo láurico) C12, y/o con un ácido graso (ricinoleico) Cu, y/o con un ácido graso C20-C22 y/o similares. Otros compuestos de la fórmula (2) son aquellos con los siguientes números de registro CAS números: 68188-30-7, 69278-64-4, 691400-76-7, 165586-99-2, 226994-25-8, 97552-95-9 que son los productos de condensación de dimetil amino propil amina con aceite de soja, aceite castor, aceite de maní, aceite de almendra, aceite de palta, aceite de pescado respectivamente.

El agente colector se puede seleccionar del grupo que consta de compuestos de la fórmula (1) y compuestos de la fórmula (2) y mezclas de los mismos. Por ejemplo, el agente colector puede constar de un compuesto de la fórmula (1) y por lo menos un compuesto de la fórmula (2) o puede constar de un compuesto de la fórmula (2) y por lo menos un compuesto de la fórmula (1). En una modalidad preferida el agente colector puede constar de sólo un compuesto de la fórmula (1) y sólo un compuesto de la fórmula (2).

La relación de peso del/los compuesto(s) de la fórmula (1) a el/los compuesto(s) de la fórmula (2) en el agente colector pueden variar en grandes proporciones, sin ninguna limitación específica. De acuerdo con una modalidad preferida, esta relación de peso fluctúa desde 1:99 hasta 99:1, más preferentemente desde 20:80 hasta 80:20, aún más preferentemente desde 40:60 hasta 60:40, basado en el peso seco de los compuestos de las fórmulas (1) y (2). Los resultados especialmente satisfactorios se obtienen con una mezcla de relación de peso 50:50 de por lo menos un compuesto de la fórmula (1) y por lo menos un compuesto de la fórmula (2), y típicamente con una mezcla de relación de peso 50:50 que consta de un compuesto de la fórmula (1) y un compuesto de la fórmula (2).

Alternativamente, el agente colector puede constar solamente de uno o más compuestos de la fórmula (1) o puede constar solamente de uno o más compuestos de la fórmula (2).

El agente colector puede ser substancialmente libre, y más preferentemente puede ser totalmente libre, a partir de cualquier compuesto que contiene amonio cuaternario.

Paso c) del proceso de la invención El Paso c) del proceso de la invención se refiere a mezclar el material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a) y el agente colector del paso b) en un medio acuoso para formar una suspensión acuosa.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención el por lo menos un material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a) se puede mezclar, en un primer paso, con agua, y luego la suspensión obtenida se puede mezclar con el agente colector del paso b) para formar una suspensión acuosa.

El agente colector del paso b) puede mezclarse, en un primer paso, con agua, y luego la suspensión obtenida se puede mezclar con por lo menos un material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a) para formar una suspensión acuosa.

De acuerdo con otra modalidad de la presente invención el por lo menos un material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a) y el agente colector del paso b) se puede mezclar en un paso con agua para formar una suspensión acuosa .

Preferentemente, la mezcla se puede llevar a cabo utilizando un molino húmedo, un tanque mezclador o un agitador de flotación para mezclar el colector en una suspensión acuosa.

La mezcla se puede llevar a cabo a temperatura ambiente, es decir a 20°C ±2°C, o a otras temperaturas. De acuerdo con una modalidad la mezcla se puede llevar a cabo a una temperatura desde 5 hasta 90°C, preferentemente desde 10 hasta 80°C y más preferentemente desde 20°C hasta 60°C, o a otras temperaturas. El calor se puede introducir por medio de un corte interno o por una fuerza externa o una combinación de los mismos.

El agua del paso c) se puede precalentar antes de mezclarla con el material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a) y el agente colector del paso b).

La mezcla se puede llevar a cabo durante por lo menos un segundo, preferentemente durante por lo menos 1 minuto, por ejemplo durante por lo menos 15 minutos, 30 minutos, 1 hora, 2 horas, 4 horas, 6 horas, 8 horas, ó 10 horas.

El contenido de sólidos de la suspensión acuosa obtenida a través del método de la invención puede ajustarse por los métodos conocidos por los expertos en la téenica. Para ajustar el contenido de sólidos de una suspensión acuosa que contiene material acuoso que comprende pigmentos blancos e impurezas, la suspensión se puede deshidratar parcial o completamente por medio de una filtración, centrifugación o proceso de separación térmica. Por ejemplo, la suspensión puede ser parcial o completamente deshidrata por un proceso de filtración tal como una filtración o un proceso de separación térmica tal como un proceso de evaporación. Alternativamente, el agua se puede agregar al material que contiene pigmentos blancos e impurezas hasta que se obtenga el contenido de sólidos deseado. Adicionalmente o alternativamente, una suspensión que tenga un contenido más bajo apropiado de un material que contiene pigmentos blancos e impurezas se puede adherir a la suspensión acuosa hasta que se obtenga el contenido de sólido deseado.

De acuerdo con una modalidad preferida, de la presente invención la suspensión acuosa obtenida en el paso c) tiene un contenido de sólidos medido como se describe en los Ejemplos de la sección que se encuentra a continuación, entre 5 y 80% en peso, basado en el peso total de los sólidos de la suspensión, preferentemente entre 10 y 70% en peso, más preferentemente entre 20 y 60% en peso y más preferentemente entre 25 y 55% en peso, basado en el peso total de los sólidos de la suspensión.

La suspensión acuosa obtenida en el paso c) puede tener un pH desde 7 hasta 12, preferentemente desde 7,5 hasta 11 y más preferentemente desde 8,5 hasta 9,5.

El/los agente(s) colector(es) de la invención se puede(n) agregar en el paso c) en una cantidad desde 5 hasta 5000 ppm, basado en el peso seco total del material mineral del paso a), preferentemente en una cantidad desde 20 hasta 2000 ppm, más preferentemente en una cantidad desde 30 hasta 1000 ppm, y más preferentemente en una cantidad desde 50 hasta 800 ppm, basado en el peso seco total del mineral material del paso a).

La cantidad del agente colector de la invención se puede ajustar considerando el área de superficie específica de las impurezas. De acuerdo con una modalidad, el agente colector de la invención se puede agregar en el paso c) en una cantidad desde 1 hasta 100 mg por m2 de impurezas en el material que contiene pigmentos blancos del paso a) , preferentemente en una cantidad desde 5 hasta 50 mg por m2 de impurezas en el material que contiene pigmentos blancos del paso a), y más preferentemente desde 10 hasta 45 mg por m2 de impurezas en el material que contiene pigmentos blancos del paso a). El área de superficie específica de las impurezas se mide como se describe en los Ejemplos de la sección que se encuentra a continuación.

El/los agente(s) colectores de la invención pueden estar presentes en la suspensión acuosa obtenida en el paso c) en una cantidad desde 0,01 hasta 10% en peso, basado en el peso total de los sólidos de la suspensión, preferentemente desde 0,05 hasta 5% en peso, más preferentemente desde 0,1 hasta 3,0% en peso, y más preferentemente desde 0,2 hasta 2,0% en peso, basado en el peso total de los sólidos de la suspensión.

Además del material que contiene pigmentos blancos e impurezas a) y el agente colector b), uno o más otros aditivos pueden estar presentes en la suspensión acuosa. Los posibles aditivos son, por ejemplo agentes ajustadores de pH-, solventes (agua, solvente(s) orgánicos y mezcla de los mismos); depresores, tales como almidón, quebracho, tanino, dextrina y goma guar, y polielectrolitos tales como polifosfatos y vidrio soluble, que tiene un efecto dispersante a menudo combinado con un efecto depresor. Otros aditivos convencionales que se conocen en la téenica de flotación son los espumantes (agentes espumantes), tales como el metil isobutil carbinol, trietoxi butano, aceite de pino, terpineol y óxido de polipropileno y sus alquil éteres, entre los cuales se prefieren los espumantes de metil isobutil carbinol, trietoxi butano, aceite de pino y terpineol. A modo de ejemplos no limitativos, los aditivos convencionales preferidos son generalmente espumantes, entre los cuales el terpineol es el más comúnmente usado.

Más aún, uno o más de otros agentes colectores convencionales conocidos en la técnica de flotación, y preferentemente uno o más agentes colectores catiónicos convencionales pueden encontrarse en la suspensión acuosa formada en el paso c). Los agentes colectores catiónicos convencionales preferidos son aquellos que no contienen átomos de azufre, y más preferentemente son aquellos que contienen solamente átomos de carbono, nitrógeno e hidrógeno y opcionalmente átomos de oxígeno. Los agentes colectores catiónicos convencionales, en su forma con sales con ácidos agregados, pueden sin embargo contener átomo(s) de azufre, cuando el ácido salificante mismo comprende átomo(s) de azufre, por ejemplo ácido sulfúrico, ácido sulfónico o alcano sulfónico.

Los ejemplos de agentes colectores catiónicos convencionales que pueden estar presentes en la suspensión obtenida del paso c) pueden incluir, pero no se limitan a aminas grasas y sus sales, así como también sus derivados alcoxilados, poli (alquilen aminas) grasas y sus sales, por ejemplo, poli (etilen aminas), poli (propilen aminas), y sus sales, así como también sus derivados alcoxilados, amidopoliaminas grasas, y sus sales, así como también sus derivados alcoxilados, amidopoli(alquilen aminas) grasas, y sus sales, así como también sus derivados alcoxilados, imidazolinas grasas, y sus sales, así como también sus derivados alcoxilados, ácido N- alquil amino carboxílico graso, y sus sales, por ejemplo ácido N-alquil amino propiónico graso, y sus sales, alquil éter aminas y alquil éter diaminas, y sus sales, compuestos de amonio cuaternario, por ejemplo compuestos de amonio cuaternario graso, compuestos de amonio cuaternario mono(alquil graso), compuesto de amonio cuaternario de di(alquil graso), tal como los descritos en WO 2007/122148, y similares.

Una "poliamina" para la presente invención es un compuesto que comprende dos o más grupo de aminas, grupos de aminas que posiblemente se sustituyen, es decir los dos o más grupos de aminas pueden ser idénticos o diferentes y ser grupos de aminas primarios, secundarios o terciarios.

Los ejemplos específicos de agentes colectores catiónicos convencionales que pueden estar presentes en la suspensión obtenida en el paso c) pueden incluir, sin ninguna limitación, cloruro de dicoco dimetil amonio (CAS RN 61789-77-3), cloruro de coco-dimetil bencil amonio(CAS RN 61789-71-7), cloruro de sebo dimetil bencil amonio (CAS RN 61789-75-1), monoamina de sebo etoxilada, 1,3-propandiamina-N diacetato de sebo (CAS RN 68911-78-4), N,N',N'-tri-hidroxietil N- propilen diamina de sebo (CAS RN 61790-85-0), N,N',N1-tri-hidroxietil N-oleil propilen diamina (CAS RN 103625-43-0), N,N',N'-tri-hidroxietil N-lauril propilen diamina (CAS RN 25725-44-4), alquil imidazolina grasa obtenida por la condensación de dietilentriamina y ácido graso oleico (CAS RN 162774-14-3), N,N',N'-tri-hidroxietil N-behenil-propilen diamina (CAS RN 91001-82-0), isodeciloxipropil-1,3-diaminopropano (CAS RN 72162-46-0), N,N-di(carboxietil sebo)-N-hidroxietil- N-metilsulfato de amonio (CAS RN 91995-81-2), ácido aminopropiónico de N-coco-b- (CAS RN 84812-94-2), ácido aminopropiónico de N-lauril-b- (CAS RN 1462-54-0),ácido aminopropiónico de N-miristil-b- (CAS RN 14960-08-8), sus sales agregadas con ácidos(s), sal sódica de ácido aminopropiónico de N-lauril-b- (CAS RN 3546-96-1), sal de trietanolamina de ácido aminopropiónico de N-lauril-b- (CAS RN 14171-00-7), sal de trietanolamina de ácido aminopropiónico de N-miristil-b- (CAS RN 61791-98-8), así como también mezclas de dos o más de los compuestos antes mencionados, en todas las proporciones, y similares.

Las "éteraminas" y las "éterdiaminas" para la presente invención son compuestos que comprenden por lo menos un grupo éter y respectivamente un grupo terminal N¾ y un grupo terminal N¾ así como también otro grupo de aminas, primarias, secundarias o terciarias.

Si hay aditivos y/o agentes colectores convencionales en al suspensión, el agente colector de la presente invención puede estar presente desde 1% en peso hasta 100% en peso, más preferentemente desde 10% en peso, 100% en peso, típicamente desde 20% en peso hasta 100% en peso, y ventajosamente desde 1% en peso hasta 99% en peso, más preferentemente desde 10% en peso hasta 99% en peso, típicamente desde 20% en peso hasta 99% en peso relativo a la cantidad total del agente colector y demás aditivos.

Paso d) del proceso de la invención El paso d) del proceso de la invención se refiere a pasar un gas a través de la suspensión formada en el paso c).

El gas puede ser generalmente introducido en el recipiente del paso d) a través de uno o más puertos de entrada ubicados en la mitad inferior del recipiente. Alternativa o adicionalmente, el gas se puede introducir a través de los puertos de entrada ubicados sobre un dispositivo de agitación en el recipiente. El gas luego se eleva naturalmente a través de la suspensión.

Preferentemente el gas de la presente invención puede ser aire.

El gas puede tener un tamaño de burbuja en la suspensión entre 0,01 y 10 mm, preferentemente entre 0,05 y 5 mm y más preferentemente entre 0,1 y 2 mm.

La velocidad de flujo de gas en el paso d) se puede ajustar, por ejemplo entre 0,1 y 30 dm3/min, preferentemente entre 1 y 10 dm3/min y más preferentemente entre 3 y 7 dm3/min en una celda de flotación de 4 dm3.

De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, el paso d) puede implementar una celda de agitación y/o una columna de flotación y/o un dispositivo de flotación neumático y/o un dispositivo de flotación con inyección a gas.

De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, la suspensión acuosa del paso d) puede tener una temperatura entre 5 y 90°C, preferentemente entrelO y 70°C, más preferentemente entre 20 y 50°C y más preferentemente aún entre 25 y 40°C.

El paso d) puede realizarse preferentemente bajo agitación. Más aún, el paso d) puede ser continuo o discontinuo.

De acuerdo con una modalidad preferida, el paso d) se realiza hasta que no se forma más espuma o puede observarse visualmente o hasta que no puedan juntarse más impurezas en la espuma.

El paso e) del proceso de la invención El paso e) del proceso de la invención se refiere a recobrar el producto que contiene el pigmento blanco removiendo la fase que contiene el pigmento blanco de la suspensión acuosa obtenida después del paso d).

El proceso de la invención comprende al menos un paso de flotación indirecta. En contraste con la flotación convencional en la que los pigmentos blancos deseables se hacen flotar y se colectan directamente de la espuma producida, la flotación inversa o indirecta tiene como objetivo hacer que las impurezas indeseables, preferentemente flotadas y removidas, dejen atrás una suspensión que se ha concentrado en los pigmentos blancos deseados. De acuerdo con la presente invención, el proceso de la invención conduce a la formación de una espuma que contiene las impurezas y una fase que contiene pigmentos blancos con el producto que contiene el pigmento blanco. Las impurezas hidrofobizadas migran a la superficie de la suspensión y se concentran en una espuma flotante o espuma en la superficie. Esta espuma se puede juntar desnatándola de la superficie, utilizando por ejemplo una rasqueta, o simplemente permitiendo un sobre flotado de la espuma, y pasando la espuma a un contenedor separado para recolección. Después de recolectar la espuma, la fase que contiene el pigmento blanco, que contiene el producto del pigmento blanco que no ha flotado, permanecerá. El producto que contiene el pigmento blanco que queda en la suspensión acuosa se puede colectar por filtración para remover la fase acuosa, por decantación o por cualquier otro medio comúnmente utilizado en la téenica para separar líquidos de sólidos.

El producto que contiene el pigmento blanco colectado se puede someter a uno o más pasos de flotación de la espuma, de acuerdo con la invención, o de acuerdo con los métodos de flotación de espuma de la técnica anterior.

De acuerdo con una modalidad preferida, la fase que contiene el pigmento blanco obtenida del paso e) se puede moler antes y/o después del paso e).

El paso de molienda se puede llevar a cabo con cualquier dispositivo convencional de molienda, por ejemplo por medio del uso de un molino de bola, un molino de martillo, un molino de varilla, un molino vibratorio, un triturador de rodillo, un molino de impacto centrífugo, un molino de bola vertical, un molino de atrición, un molino de perno, un molino martillo. Sin embargo, se puede utilizar cualquier otro dispositivo que sea capaz de moler el producto que contiene el pigmento blanco recobrado durante el método del paso e).

El paso e) del proceso de la invención puede estar seguido por al menos un paso de molienda o clasificación, por ejemplo por molienda húmeda y por molienda y cribado para lograr una suspensión de producto bien molido y/o por lo menos o paso de tratamiento.

Las impurezas hidrofobizadas obtenidas por el proceso de la invención y, preferentemente los silicatos hidrofobizados que están contenidos en la espuma se pueden recolectar como ya se ha especificado anteriormente. En una modalidad preferida de la invención las impurezas hidrofobizadas pueden comprender silicatos que tienen un color blanco, como por ejemplo wollastonita, caolín, arcilla caolínica, arcilla caolínica de calcinas, montmorilonita, talco, tierra diatomácea o sepiolita. Más preferentemente, la impureza hidrofobizada consta de silicatos que tienen un color blanco y más preferentemente la impureza consta de solamente un silicato de color blanco. Por ejemplo, la impureza puede constar solamente de wollastonita o caolín o arcilla caolínica o arcilla caolínica de calcinas o montmorilonita o talco o tierra diatomácea o sepiolita. Estas impurezas obtenidas y separadas de los pigmentos blancos de acuerdo con el método de flotación de la invención pueden ser además procesadas y utilizadas en aplicaciones adecuadas. Las impurezas que contienen solamente silicatos de color blanco y preferentemente contienen solamente un silicato de color blanco obtenido por el proceso de la invención se pueden utilizar del mismo modo que el producto que contiene pigmentos blancos, por ejemplo en papel, plásticos, pinturas, recubrimientos, concreto, cemento, cosmética, tratamiento de agua y/o aplicaciones en la agricultura.

Producto que contiene pigmentos blancos obtenido por el proceso de la invención En una modalidad preferida el producto que contiene pigmentos blancos obtenido por medio del proceso de la invención puede comprender por lo menos 95% en peso de pigmentos blancos, basado en el peso seco, preferentemente por lo menos 98% en peso, y más preferentemente por lo menos 99% en peso más preferentemente por lo menos 99,9% en peso, basado en el peso seco.

El producto que contiene pigmentos blancos así como la fase que lleva pigmentos blancos obtenido a través del proceso de la invención se puede utilizar en papel, plásticos pintura, recubrimientos, concreto, cemento, cosmética, tratamiento de agua y/o aplicaciones en la agricultura. Preferentemente, el producto que contiene pigmentos blancos se puede usar en el proceso final húmedo de una máquina de papel, en papel de cigarrillo, cartón, y/o en aplicaciones de recubrimiento, o como soporte para rotograbado y/o offset y/o impresión por chorro de tinta y/o impresión continua por chorro de tinta y/o flexografía y/o electrofotografía y/o superficies de decoración.

Cuando el término "que comprende "se utiliza en la presente descripción y las reivindicaciones, no excluye otros elementos. A los propósitos de la presente invención, el término "consta de" se considera que es una modalidad preferida del término "que contiene". Si de aquí en adelante un grupo se define como que comprende por lo menos un cierto número de modalidades, esto también debe entenderse como que divulga un grupo, que preferentemente consiste solamente de estas modalidades.

Cuando un artículo definido o indefinido se utiliza refiriéndose a un sustantivo singular, por ejemplo, "un", "una" oo "el" o "la", esto incluye el plural de ese sustantivo a menos que se especifique algún otro modo.

Los términos "obtenible" o "definible" y "obtenido" o "definido" se utilizan indistintamente. Esto por ejemplo significa que, a menos que el contexto claramente dictamine lo contrario el término "obtenido" no significa por ejemplo que una modalidad debe ser obtenida por ejemplo por la secuencia de pasos que siguen al término "obtenido", aunque el significado limitado siempre esta incluido por los términos "obtenido" o "definido" como una modalidad preferida.

El alcance e interés de la invención se comprenderá mejor basándose en los siguientes ejemplos que ilustran ciertas modalidades de la invención y que no son limitativos.

Ejemplos 1. Métodos de Medición Medición del pH El pH se midió a 25°C utilizando un medidor de pH Mettler Toledo Seven Easy y un electrodo de pH Mettler Toledo InLab Expert Pro. Primero se hizo una calibración de tres puntos del instrumento (de acuerdo con el método de segmento) utilizando soluciones amortiguadoras disponible en el comercio que tienen valores de pH de 4, 7 y 10 a 20°C (de Aldrich) . Los valores de pH informados fueron los valores de punto final detectado por el instrumento (el punto final se dio cuando la señal medida se diferenciaba por lo menos que 0,1 mV del promedio durante los últimos 6 segundos) .

Distribución de tamaño de partículas (partículas% en masa con un diámetro < X) y un diámetro de grano medio en peso (cfeo) del material particulado utilizando Sedigraph 5120 El diámetro de grano medio en peso y la distribución en masa del diámetro de grano de un material particulado se determinaron a través del método de sedimentación, es decir un análisis del comportamiento de la sedimentación en un campo gravimétrico. La medición se hizo con un Sedigraph® 5120.

El método y el instrumento son conocidos por los expertos en la téenica y se usan comúnmente para determinar el tamaño de grano de los rellenos y pigmentos. La medición se llevó a cabo en una solución acuosa de 0,1% en peso de Na4P207- Las muestras se dispersaron utilizando un mezclador de alta velocidad y ultrasónico.

El diámetro de grano medio dso del material particulado utilizando Malvern Mastersizer 2000 El diámetro de grano medio, dso se determinó utilizando un Malvern Mastersizer 2000 Láser Diffraction System, con un RI definido de 1,57 y un iRI de 0,005, Malvern Application Software 5.60. La medición se realizó en una dispersión acuosa. Las muestras se dispersaron utilizando un mezclador de alta velocidad. Respecto de esto, los valores d5o definen los diámetros, a los que 50% en volumen de las partículas medidas tienen un diámetro más pequeño que el valor dso respectivamente.

Sólidos en peso (% en peso) de un material en suspensión Los sólidos en peso se determinaron dividiendo el peso del material sólido por el peso total de la suspensión acuosa. El peso del material sólido se determinó pesando el material sólido obtenido por la evaporación de la fase acuosa de la suspensión y secando el material obtenido hasta un peso constante.

Medición de la superficie específica (BET) El área de la superficie específica (en m2/g) del pigmento blanco o de las impurezas se determinó utilizando nitrógeno y el método BET, que es bien conocido por el experto en la téenica (ISO 9277:1995). El área de superficie total (en m2) del pigmento blanco o de las impurezas se obtuvo luego por la multiplicación del área de superficie específica y la masa (en g) del pigmento blanco o de las impurezas. El método y el instrumento son bien conocidos por el experto en la técnica y se utilizan comúnmente para determinar la superficie específica de los pigmentos blancos o de las impurezas.

Determinación de la fracción de carbono (% en peso) 10 g del material que contiene pigmentos blancos e impurezas o del valor del producto que contiene pigmentos blancos se disuelve en 150 g de una solución acuosa de un contenido de ácido hidroclórico activo de 10% bajo calor a una temperatura entre 95 y 100°C. Después de la disolución completa, la solución se deja enfriar a temperatura ambiente, y de ahí en adelante, se filtra y se lava en un filtro de membrana de 0,2 pm. El material recolectado incluyendo el filtro, luego se seca en un horno a 105°C a peso constante. El material así secado ("material insoluble") se deja luego enfriar a temperatura ambiente y se pesa corrigiendo el peso mediante la substracción del peso del filtro (de aquí en adelante "peso insoluble"). Este valor de peso insoluble se resta de lOg y la cifra resultante luego se multiplica por 100% y se divide por lOg, para obtener la fracción de carbonato. La fracción de carbonato es una medida para la cantidad de impurezas del material que contiene pigmentos blancos e impurezas o el producto que contiene pigmentos blancos.

Medición del brillo Las muestras del proceso de flotación se molieron ya sea en seco o húmedo para obtener una fineza definida en el producto (por ejemplo, dso=5 mm, dso=1,5 mm ó d5o=0,7 pm). Si las muestras se molieron húmedas se secaron usando un microondas.

Los polvos secos obtenidos se prepararon en una prensa de polvo para obtener una superficie chata y un brillo Tappi ( brillo R457 ISO) que se midió de acuerdo con el ISO 2469 y el índice de amarillo de acuerdo con DIN 6167 utilizando un ELREPHO 3000 de la compañía Datacolor. Los resultados del brillo Tappi se dan como porcentaje en comparación con una calibración estándar. El índice de amarillo se calculó de los valores de reflexión (Ri=(Rx-Rz)/Ry). 2. Pigmentos Blancos y Agentes Colectores En los siguientes ejemplos, las impurezas indefinidas tienen las siguiente fórmula química correspondiente: Tabla 1: Impurezas y fórmulas químicas correspondientes En los siguientes ejemplos, los agentes colectores identificados tienen la siguiente fórmula química correspondiente: Reagente PX 5274 (de la invención) N, N', N'-tri-hidroxietil N-sebo propilen diamina (CAS RN 61790-85-0) Reagente PX 5275 (de la invención) Mezcla de N, N', N'-tri-hidroxietil N-sebo propilen diamina (CAS RN 61790-85-0) y aceite de colza, N-(3-(dimetil amino)-propil)) amida, (CAS RN 85408-42-0) en una relación de peso 50/50 Reagente PX 5276 (de la invención) mixture of N, N', N 1-tri-hidroxietil N-sebo propilen diamina (CAS RN 61790-85-0) y terpineol en una relación de peso 90/10 Reagente Lupromin FP 18 AS (comparativo) Ester cuaternario polimérico Disponible en el comercio en BASF 3. Ejemplos Todas las pruebas de flotación de espuma se realizaron a temperatura ambiente (20±2°C) en una celda de flotación del laboratorio Outotec, equipado con un agitador de gasificación cónica, bajo agitación de 1600 rpm utilizando una celda de vidrio de 4 dm3 de capacidad. El contenido de sólidos de la suspensión de material acuoso que contiene pigmentos blancos e impurezas que se agregó a la máquina de flotación era de 33% en peso seco, el material que contiene pigmentos blancos e impurezas extraído de depósito de roca de mármol sedimentario con diferentes orígenes, ya, bajo proceso de flotación. El agua utilizada fue agua de grifo de cada proceso de flotación local .

Al principio de la prueba se dieron agentes de flotación con una dosis de práctica típica de 80% y se mezcló durante un tiempo de acondicionamiento de 2 minutos. Se agregó una segunda dosis que dependía del producto de espuma logrado y de las impurezas visualizadas en la celda.

Un gas de flotación, que consiste de aire, se introdujo luego a través de los orificios situados a lo largo del eje del agitador a una velocidad aproximada de 3 dm3/min.

La espuma creada en la superficie de la suspensión se separó de la suspensión por sobre flotado y raspado hasta que no se pudo juntar más espuma, y tanto la suspensión restante como la espuma colectada se deshidrataron y se secaron para formar dos concentrados para el balance de masa y los análisis de calidad, como la determinación de la fracción de carbono.

Los ejemplos comparativos están marcados con una "C" después del número de Ejemplo.

Ejemplos 1 a 3 Para los ejemplos la 3 se selecciona un material que contiene pigmentos blancos e impurezas del depósito de mármol de Gummern en Austria. El material contiene 3,21% en peso de impurezas determinadas por la determinación de fracción de carbono. El material se tritura y se pre-muele a un tamaño de molido medio de dso de20 mm. El material se trata de acuerdo con los procesos antes mencionados. Los datos de la prueba se resumen en la siguiente tabla2.

Tabla 2: Ejemplos 1 a 3 Como puede verse en los Ejemplos 1 a 3 el proceso de la invención para fabricar productos que contienen pigmentos blancos muestra buenos resultados (baja cantidad de impurezas en el producto que contiene pigmentos blancos, altos valores de brillo Tappi y bajos valores de índice de Amarillo) aún para bajas cantidades de agente colector (Ejemplo 3: 300 ppm) dentro de la suspensión acuosa Ejemplos 4 a 7 Para los ejemplos 4 a 7 se seleccionó un material que contiene pigmentos blancos e impurezas de Styria, en donde el pigmento blanco era mármol y las impurezas eran minerales de silicato. El material contiene 0,74% en peso de impurezas determinado por medio de la determinación de fracción de carbono. El material que contiene pigmentos blancos e impurezas tenía una baja cantidad de minerales de silicato en la alimentación. El material se trituró y se pre- molió a un tamaño de molido medio de dso de 11 pm. El material se trató de acuerdo con el proceso mencionado anteriormente. Los datos de la prueba se resumieron en la siguiente tabla 3.

Tabla 3: Ejemplos 4 a 7 Los resultados muestran claramente que el proceso de la invención para la fabricación de productos que contienen pigmentos blancos (Ejemplos 4 y 5) es ventajoso comparado con los procesos de flotación de la téenica anterior (Ejemplos 6C y 7C). La cantidad de impurezas en los productos que contienen pigmentos blancos por el proceso de la invención es mucho más baja que la cantidad de impurezas en los productos que contienen pigmentos blancos por un proceso comparativo. Este buen resultado puede lograrse aún cuando la cantidad de agente colector del proceso de la invención sea alrededor de 12% más bajo que la cantidad de agente colector en el proceso comparativo Ejemplos 8 a 11 Para los ejemplos 8 a 11 se seleccionó un material que contiene pigmentos blancos e impurezas de un depósito Sueco, en donde el pigmento blanco era mármol y las impurezas eran minerales de silicato. El material contiene 0,74% en peso de impurezas determinado por medio de la determinación de fracción de carbono. El material que contiene pigmentos blancos e impurezas tenía una alta cantidad de minerales de silicato en la alimentación. El material se trituró y se molió a un tamaño medio de molido de dso de 35 mm. El material se trató de acuerdo con los procesos mencionados anteriormente. Los datos de la prueba se resumen en la siguiente tabla 4.

Tabla 4: Ejemplos 8 a 11 Los resultados muestran claramente que el proceso de la invención para fabricar productos que contienen pigmentos blancos (Ejemplos 8 y 9) es ventajoso comparado con los procesos de flotación de la téenica anterior (Ejemplos 10C y 11C). La cantidad de impurezas en los productos que contienen pigmentos blancos obtenido por el proceso de la invención es mucho más baja que la cantidad de impurezas de los productos que contienen pigmentos blancos obtenidos por un proceso comparativo. Este buen resultado se logra aún si la cantidad de agente colector del proceso de la invención es de alrededor de 12% más bajo que la cantidad de agente colector del proceso comparativo.

Ejemplos 12 a 14 Para los ejemplos 12 a 14 se seleccionó un material que contiene pigmentos blancos e impurezas de un depósito de España, en donde el pigmento blanco era mármol y las impurezas eran minerales de silicato. El material contiene 0,34% en peso de impurezas determinado por medio de la determinación de fracción de carbono. El material que contiene pigmentos blancos e impurezas tenía una baja cantidad de minerales de silicato en la alimentación. El material se trituró y se pre- molió a un tamaño medio de molido de dso de 15 mm . El material se trató de acuerdo con los procesos mencionados anteriormente. Los datos de la prueba se resumen en la siguiente tabla 5.

Tabla 5: Ejemplos12 a 14 Los resultados muestran claramente que el proceso de la invención para la fabricación de productos que contienen pigmentos blancos (Ejemplos 13 y 14) es ventajoso comparado con los procesos de flotación de la téenica anterior (Ejemplo 12C). La cantidad de impurezas en los productos que contienen pigmentos blancos obtenida por el proceso de la invención es comparable con la cantidad de impurezas en los productos que contienen pigmentos blancos obtenido por un proceso comparativo, si la cantidad de agentes colectores en ambos procesos es la misma (lOOppm). Sin embargo, el brillo Tappi del producto que contiene pigmentos blancos obtenido por el proceso de la invención es superior al brillo Tappi del producto que contiene pigmentos blancos obtenido por el proceso comparativo. También el índice de amarillo del producto que contiene pigmentos blancos obtenido por el proceso de la invención es mucho más bajo que el índice de amarillo del producto que contiene pigmentos blancos obtenido por el proceso comparativo.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (25)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Proceso para fabricar productos que contienen pigmentos blancos, caracterizado porque comprende los siguientes pasos: a) proporcionar por lo menos un material que contiene pigmentos blancos e impurezas b) proporcionar por lo menos un agente colector seleccionado del grupo que consta de los compuestos de la fórmula (1) en donde Ri representa un grupo de hidrocarburos que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, Ai representa un grupo alquileno que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, Ei, E2 y E3, son idénticos o diferentes uno del otro, cada uno independientemente elegido entre grupos de óxido de alquileno que contienen de 1 a 6 átomos de carbono, ni, ?.2 y n3, son idénticos o diferentes entre sí, cada uno independientemente elegido de un número entero cuyo valor es desde 1 a 20, p es 1, 2, 3 ó 4, y compuestos de la fórmula (2) II I en donde R21 representa un grupo de hidrocarburos que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, R22 y R23 son idénticos o diferentes entre sí, cada uno independientemente seleccionado de un grupo de hidrocarburos que contiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, R24 representa hidrógeno o un grupo de hidrocarburos que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, A2 representa un grupo de alquileno que contiene del a 6 átomos de carbono, y q es 1, 2, 3 ó 4 y mezclas de los compuestos (1 y 2) c) mezclar el material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a) y el agente colector del paso b) en un medio acuoso para formar una suspensión acuosa d) pasar gas a través de la suspensión formada en el paso c) e) recuperar el producto que contiene pigmentos blancos extrayendo la fase que contiene el pigmento blanco de la suspensión acuosa obtenida después del paso d).

2. Proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque involucra un paso de flotación indirecta que conduce a la formación de una espuma que contiene las impurezas y una fase que contiene el pigmento blanco con el producto que contiene pigmentos blancos.

3. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el pigmento blanco es un pigmento mineral blanco, preferentemente seleccionado del grupo que consta de carbonato de calcio natural o carbonato de calcio molido, material mineral que contiene carbonato de calcio, dolomita, barita, óxido de aluminio, dióxido de titanio y mezclas de los anteriores.

4. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el pigmento mineral blanco es un carbonato metálico de tierra alcalina, preferentemente un carbonato de calcio y más preferentemente carbonato de calcio molido (GCC).

5. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el material que contiene pigmentos blancos comprende impurezas seleccionadas del grupo que consta de sulfuros de hierro, óxidos de hierro, grafito, silicatos, y mezclas de los mismos.

6. Proceso de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el silicato se selecciona del grupo que consta de cuarzo, mica, una anfibolita, un feldespato, un mineral de arcilla, y mezclas de los mismos, y el preferido es cuarzo.

7. Proceso de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el silicato es un silicato de color blanco seleccionado del grupo que consta de wolastonita, caolín, arcilla caolínica, montmorilonita, talco, tierra diatomácea, sepiolita y mezclas de los mismos.

8. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la cantidad de material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a) es desde 0,1 hasta 99,9% en peso, basado en el peso seco, preferentemente desde 30 hasta 99,7% en peso, más preferentemente desde 60 hasta 99,3% en peso y más preferentemente desde 80 hasta 99% en peso, basado en el peso seco.

9. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la cantidad de pigmentos blancos: impurezas del material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a) es desde 0,1:99.9 hasta 99,9:0,1, basado en el peso seco, preferentemente desde 30:70 hasta 99.7: 0,3, más preferentemente desde 60:40 hasta 99,3:0,7, y más preferentemente desde 80:20 hasta 99:1, basado en el peso seco.

10. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a) tiene un diámetro de grano medio en peso en el intervalo desde lhasta 1000 mm, preferentemente desde 3 hasta 700 pm, más preferentemente desde 5 hasta 500 mm y más preferentemente desde 10 hasta 80 pm o desde 100 hasta 400 pm.

11. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el compuesto de la fórmula (1) posee por lo menos una de las siguientes características: Ri representa un grupo de hidrocarburos recto o ramificado que tiene desde 6 hasta 30 átomos de carbono, preferentemente desde 8 hasta 26, más preferentemente desde 12 hasta 22 átomos de carbono, que contienen opcionalmente una o más insaturación(es), en forma de doble y/o triple unión(es), Ai representa un grupo alquileno recto o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, preferentemente desde 2 hasta 6 átomos de carbono, más preferentemente 2, 3 ó 4 átomos de carbono, Ei, E2 y E3, son idénticos o diferentes uno del otro, cada uno independientemente elegido entre un grupo de óxido de etileno (OE), un grupo de óxido de propileno (OP) y un grupo de óxido de butileno (OB), preferentemente entre el grupo OE y el grupo OP, más preferentemente cada uno de Ei, E2 y E3 representa un grupo OE, ni, n2 y n3, son idénticos o diferentes entre si, cada uno elegido independientemente de un número entero cuyo valor es desde 1 hasta 20, preferentemente desde 1 hasta 10, y la suma de ni + n2 + n3 fluctúa desde 3 hasta 9, p es 1, 2, 3 ó 4, preferentemente 1 ó 2, y más preferentemente p es 1.

12. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el compuesto de la fórmula (2) posee por lo menos una de las siguientes características: R22 y R23 son idénticos o diferentes entre si, cada uno independientemente elegido entre grupos de hidrocarburo que contienen desde 1 hasta 6 átomos de carbono, preferentemente desde 1 hasta 4 átomos de carbono y más preferentemente elegidos entre metilo, etilo, propilo y butilo, R24 representa hidrógeno, A2 representa un grupo alquileno que tiene 1, 2, 3 ó 4 átomos de carbono, y preferentemente A2 es etileno o propileno, y más preferentemente propileno, q es 1 ó 2, y preferentemente 1.

13. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el agente colector del paso b) consta de uno o más compuestos de la fórmula (1) o consta de uno o más compuestos de la fórmula (2).

14. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la suspensión acuosa obtenida en el paso c) tiene un pH desde 7 hasta 12, preferentemente desde 7,5 hasta 11 y más preferentemente desde 8,5 hasta 9,5.

15. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el agente colector se agrega en el paso c) en una cantidad desde 5 hasta 5000 ppm basado en el peso seco total del material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a), preferentemente en una cantidad desde 20 hasta 2000 ppm, más preferentemente en una cantidad desde 30 hasta 1000 ppm, y más preferentemente en una cantidad desde 50 hasta 800 ppm basado en el peso total seco del material que contiene pigmentos blancos e impurezas del paso a).

16. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la suspensión acuosa obtenida en el paso c) tiene un contenido de sólidos entre 5 y 80% en peso basado en el peso total de los sólidos de la suspensión, preferentemente entrelO y 70% en peso, más preferentemente entre 20 y 60% en peso y más preferentemente entre 25 y 55% en peso basado en el peso total de los sólidos de la suspensión.

17. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el agente colector esta presente en una suspensión acuosa obtenida en el paso c) en una cantidad desde 0,01 hasta 10% en peso basado en el peso total de los sólidos de la suspensión, preferentemente desde 0,05 hasta5% en peso, más preferentemente desde 0,1 hasta 3,0% en peso, y más preferentemente desde 0,2 hasta 2,0% en peso, basado en el peso total de los sólidos de la suspensión.

18. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque uno o más aditivos se agregan a la suspensión acuosa antes durante o después del paso c), en donde los aditivos se seleccionan del grupo que comprende a agentes ajustadores de pH, solventes, depresores, polielectrolitos, espumadores, y agentes colectores que no sean los agentes colectores de acuerdo con la fórmula (1) o la fórmula (2).

19. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la suspensión acuosa obtenida en el paso c) se muele durante y/o después del paso c).

20. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el gas en el paso d) es aire.

21. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la suspensión en el paso d) tiene una temperatura entre 5 y 90°C, preferentemente entrelOy 70°C, más preferentemente entre 20 y 50°C y más preferentemente entre 25 y 40°C.

22. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la fase que contiene el pigmento blanco del paso e) se dispersa y/o se muele antes y/o después del paso e) y preferentemente se dispersa y/o se muele en presencia de por lo menos un agente dispersante y/o por lo menos un agente de ayuda de molienda.

23. El uso de la fase que contiene el pigmento blanco obtenible por el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en papel, plásticos, pintura, recubrimientos, concreto, cemento, cosméticos, tratamiento de aguas y/o aplicaciones en la agricultura, en donde preferentemente el producto que contiene pigmentos blancos se utiliza en un final de proceso húmedo de una máquina de papel, en papel de cigarrillo, cartón, y/o aplicaciones en recubrimientos, o como soporte para rotograbado y/o offset y/o impresión por chorro de tinta y/o impresión por chorro de tinta continuo y/o flexografía y/o electrofotografla y/o superficies de decoración.

24. El producto caracterizado porque contiene pigmentos blancos obtenido por el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.

25. El producto que contiene pigmentos blancos de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque contiene pigmentos blancos que comprende por lo menos 95% en peso de pigmentos blancos, basado en el peso seco, preferentemente de por lo menos 98% en peso, más preferentemente de por lo menos 99% en peso y más preferentemente aún de por lo menos 99,9% en peso basado en el peso seco.