MX2015001568A

MX2015001568A - Metodos y sistemas para polimerizacion de olefinas.

Info

Publication number: MX2015001568A
Application number: MX2015001568A
Authority: MX
Inventors: Bruce J Savatsky; R Eric Pequeno; Timothy R Lynn; F David Hussein; Daniel P Zilker
Original assignee: Univation Tech Llc
Priority date: 2012-07-31
Filing date: 2013-06-19
Publication date: 2015-06-02
Also published as: IN2014DN10858A; RU2015106807A; WO2014022006A1; MY183078A; CA2878582C; CN104487461B; ES2603738T3; BR112015001797A2; RU2632195C2; US9221937B2; CA3104497A1; CA3104497C; CN104487461A; EP2880063A1; EP2880063B1; CA3105346A1; CA2878582A1; US20150183905A1

Abstract

Se proveen métodos y sistemas para la polimerización de olefinas. El método para polimerización de olefinas puede incluir hacer fluir un catalizador a través de una boquilla de inyección y hacia un lecho fluidizado dispuesto dentro de un reactor. El método puede también incluir hacer fluir una alimentación que comprende uno o más monómeros, uno o más fluidos inertes, o una combinación de éstos, a través de la boquilla de inyección y hacia el lecho fluidizado. La alimentación puede estar a una temperatura mayor que la temperatura ambiente. El método puede también incluir poner en contacto una o más olefinas con el catalizador dentro del lecho fluidizado en condiciones suficientes para producir una poliolefina.

Description

MÉTODOS Y SISTEMAS PARA POLIMERIZACIÓN DE OLEFINAS Antecedentes En polimerización en fase gaseosa, una corriente gaseosa que contiene uno o más monómeros es pasada a través de un lecho fluidizado bajo condiciones reactivas en la presencia de un catalizador. Un producto polimérico es retirado del reactor mientras se introduce monómero fresco al reactor para reemplazar el producto polimerizado retirado. El monómero y el catalizador sin reaccionar son retirados del lecho fluidizado y recirculados de vuelta al reactor.

Los esfuerzos en marcha han estado dirigidos a incrementar la actividad del catalizador de las diversas composiciones catalizadoras usadas para hacer poliolefinas. Por ejemplo, la producción de poliolefinas bimodales usando un sistema catalizador mixto que incluye por lo menos un compuesto catalizador de metaloceno requiere de una gran cantidad de activador y/o una gran cantidad del compuesto catalizador de metaloceno a fin de producir cantidades comerciales de poliolefi-nas bimodales. Tales activadores son costosos y la cantidad requerida de activador para producir un catalizador activo para polimerización ha sido un impedimento sustancial para la comercialización de catalizadores de metaloceno para la produc ción de poliolefinas.

Existe, en consecuencia, necesidad de métodos mejorados para incrementar la productividad como catalizador de diversas composiciones de catalizador usadas para hacer poliolefinas.

Compendio Se proveen métodos y sistemas para polimerización de olefinas. El método para polimerización de olefinas puede incluir hacer fluir un catalizador a través de una boquilla de inyección y hacia un lecho fluidizado dispuesto dentro de un reactor. El método puede también incluir hacer fluir una alimentación que comprende uno o más monómeros, uno o más fluidos inertes, o una combinación de éstos, a través de la boquilla de inyección y hacia el lecho fluidizado. La alimentación puede estar a una temperatura mayor que la temperatura ambiental. El método puede también incluir poner en contacto una o más olefinas con el catalizador dentro del lecho fluidizado en condiciones suficientes para producir una poliolefina.

Breve Descripción del Dibuio La figura 1 bosqueja un sistema ilustrativo de polimerización en fase de gas para hacer polímeros.

La figura 2 bosqueja un sistema ilustrativo de polimerización en fase de gas para hacer polímeros.

La figura 3 bosqueja 'una representación gráfica de productividad del catalizador versus temperatura de una alimenta ción introducida a la boquilla de inyección de catalizador para los Ejemplos 1-4.

Descripción Detallada La figura 1 bosqueja un sistema ilustrativo de polimerización en fase de gas 100 para hacer uno o más polímeros. El sistema de polimerización 100 puede incluir un reactor 101 en comunicación de fluidos con uno o más tubos o boquillas de inyección de catalizador 103, uno o más tanques de descarga 155, compresores 170, e intercambiadores de calor 175. Uno o más catalizadores o sistemas de catalizador vía la línea 105 y una o más alimentaciones vía la línea 109 pueden introducirse a un lecho fluidizado 115 dispuesto dentro del reactor 101 vía la boquilla 103. El lecho fluidizado 115 tiene la apariencia general de una masa densa de partículas que se mueven de manera individual creadas por la percolación de un gas de ciclo o "reciclo" que fluye a su través. El gas de reciclo puede ser recuperado desde y reciclado al reactor 101 vía una o más líneas de reciclo 140.

La boquilla 103 puede transportar, trasladar, dirigir, inyectar, dispersar, distribuir o de otra manera introducir el catalizador en la línea 105 hacia el lecho fluidizado 115 vía una o más primeras trayectorias de flujo 107 formadas a través de la boquilla 103. Para fines de esta divulgación, los términos "catalizador" y "sistema catalizador" están destinados a ser intercambiables e incluyen cualquier elemento y/o compuesto que sea capaz de catalizar la polimerización u oligomerización de una o más olefinas. La boquilla 103 puede también transportar, trasladar, dirigir, inyectar o de otra manera introducir la alimentación en la linea 109 al lecho fluidizado 115 vía una o más segundas trayectorias de flujo 111 formadas a través de la boquilla 103. La alimentación en la linea 109 puede ser de o incluir uno o más monómeros, uno o más gases inertes, uno o más líquidos inertes, o cualquier combinación de ellos.

La primera trayectoria de flujo 107 puede estar por lo menos parcialmente rodeada por la segunda trayectoria de flujo 111. Por ejemplo, la primera trayectoria de flujo 107 puede ser una perforación u otro pasaje formado a través de un primer conducto o "conducto de catalizador" 117. El primer conducto 117 puede estar por lo menos parcialmente dispuesto dentro de un segundo conducto o "conductor de soporte" 119. La segunda trayectoria de flujo 111 puede ser un anillo u otro pasaje definido entre la superficie externa del conducto catalizador 117 y la superficie interna del conducto de soporte 119. El primer conducto 117 y el segundo conducto 119 pueden ser concéntricos. La boquilla 103 puede también ser referida como un "tubo en una boquilla de tubo de soporte".

La alimentación en la línea 109 puede ser provista vía la línea 123 a partir de una o más fuentes 120. Por ejemplo, la fuente 120 puede ser un pleno, un cabezal, un tanque, un ducto, o similares. El sistema de polimerización 100 puede también incluir uno o más intercambiadores de calor 125 que pueden calentar la alimentación en la línea 123 para proveer la alimentación en la linea 109 sobre la temperatura ambiental. La alimentación vía la linea 123 y un medio de transferencia de calor via la linea 124 pueden introducirse al intercambiador de calor 125 para proveer la alimentación en la linea 109 a una temperatura mayor que la temperatura ambiental y un medio de transferencia de calor enfriado via la linea 126. Aunque no se muestra, la alimentación en la linea 123 a una temperatura a o debajo de la ambiental puede introducirse directamente a la boquilla 103, y la boquilla 103 puede ser configurada o adaptada para calentar la alimentación dentro de la boquilla 103. Por ejemplo, el tubo de soporte 119 puede incluir uno o más elementos de calentamiento, camisas de calentamiento, o similares, que pueda transferir suficiente calor a la alimentación al fluir la alimentación a través de la segunda trayectoria de flujo 111 y hacia el lecho fluidizado 115.

Se ha descubierto de manera sorprendente e inesperada que calentar la alimentación en la linea 123 para proveer la alimentación via la linea 109 a una temperatura por encima de o a la temperatura ambiental a la cual está operando el sistema de polimerización 100 puede incrementar de manera significativa la productividad del catalizador en la linea 105. Por ejemplo, si la temperatura ambiental es de 25°C donde está operando el sistema de polimerización 100, entonces la alimentación en la linea 123 puede ser calentada via el intercambiador de calor 125 a una temperatura superior a 25°C. La productividad del catalizador en la linea 105 puede ser incrementada dentro del reactor 100 por lo menos 1, por lo menos 3, por lo menos 5, por lo menos 10, por lo menos 15, por lo menos 20, por lo menos 25, por lo menos 30, por lo menos 35, por lo menos 40, por lo menos 45, por lo menos 50, por lo menos 55, por lo menos 60, por lo menos 65, por lo menos 70, por lo menos 75, por lo menos 80, por lo menos 85, por lo menos 90, por lo menos 95, por lo menos 100, por lo menos 105, por lo menos 110, por lo menos 115, o por lo menos 120 %, incrementando la temperatura de la alimentación en la linea 109 a una temperatura mayor que la temperatura ambiental donde está siendo operado el sistema de polimerización 100. Por ejemplo, la productividad del catalizador puede ser incrementada dentro del reactor 101 incrementando la temperatura de la linea de soporte 109 a una temperatura mayor que la temperatura ambiental donde está siendo operador el sistema de polimerización 100 en una cantidad desde un valor bajo de alrededor de 1, alrededor de 10, alrededor de 25, alrededor de 45, alrededor de 55, alrededor de 60, alrededor de 65, o alrededor de 70 % a un valor alto de alrededor de 95, alrededor de 110, alrededor de 125, alrededor de 150, alrededor de 160, alrededor de 170, alrededor de 180, alrededor de 190, alrededor de 200, alrededor de 210, o alrededor de 225 %, con rangos adecuados que comprenden la combinación de cualesquiera dos valores. En otro ejemplo, la productividad del catalizador puede ser incrementada dentro del reactor 101 incrementando la temperatura del soporte para el flujo en la linea 109 a una temperatura mayor que la temperatura ambiental donde está siendo operado el sistema de polimerización 100 en una cantidad de un valor bajo de alrededor de 1, alrededor de 3, alrededor de 5, alrededor de 10, alrededor de 12, alrededor de 15, alrededor de 17 o alrededor de 20 %, a un valor alto de alrededor de 30, alrededor de 33, alrededor de 35, alrededor de 37, alrededor de 40, alrededor de 45, alrededor de 50, alrededor de 55, o alrededor de 60 %, rangos adecuados comprendiendo la combinación de cualesquiera dos valores. En todavía otro ejemplo, la productividad del catalizador puede ser incrementada en alrededor de 5 a alrededor de 15 %, alrededor de 10 a alrededor de 25 %, alrededor de 15 a alrededor de 35 %, alrededor de 25 a alrededor de 45 %, alrededor de 30 a alrededor de 45 %, alrededor de 30 a alrededor de 50 %, alrededor de 35 a alrededor de 60 %, alrededor de 14 a alrededor de 40.5 %, o alrededor de 31 a alrededor de 40.5 % mediante incrementar la temperatura de la alimentación en la línea 109 a una temperatura mayor que la temperatura ambiental donde está siendo operado el sistema de polimerización 100. En todavía otro ejemplo, la productividad del catalizador puede ser incrementada en alrededor de 15 a alrededor de 45 %, alrededor de 40 a alrededor de 80 %, alrededor de 55 a alrededor de 95 %, alrededor de 85 a alrededor de 105 %, alrededor de 70 a alrededor de 120 %, alrededor de 100 a alrededor de 160 %, alrededor de 125 a alrededor de 175 %, alrededor de 140 a alrededor de 210 %, o alrededor de 130 a alrededor de 190 % mediante incrementar la temperatura de la alimentación en la línea 109 a una temperatura mayor que la temperatura ambiental donde está siendo operado el sistema de polimerización 100.

La temperatura de la alimentación en la línea 109 puede ser mayor que la temperatura ambiente y hasta a alrededor de una temperatura del lecho fluidizado 115, igual a la temperatura del lecho fluidizado 115, o mayor que la temperatura del lecho fluidizado. La temperatura de la línea de alimentación 109 puede ser una temperatura de un valor bajo de alrededor de 25, alrededor de 35, alrededor de 45, o alrededor de 55°C, a un valor alto de alrededor de 70, alrededor de 80, alrededor de 90, alrededor de 100, o alrededor de 110°C, con rangos adecuados comprendiendo la combinación de cualesquiera dos valores. Por ejemplo, la temperatura de la alimentación en la línea 109 puede ser de alrededor de 50 a alrededor de 110°C, alrededor de 70 a alrededor de 100°C, alrededor de 85 a alrededor de 105°C, alrededor de 80 a alrededor de 97°C, alrededor de 90 a alrededor de 103°C, o alrededor de 93 a alrededor de 110°C. En otro ejemplo, la temperatura de la alimentación en la línea 109 puede exceder de la temperatura ambiente a que está operando el sistema de polimerización 100 en por lo menos 5, por lo menos 10, por lo menos 15, por lo menos 20, por lo menos 25, por lo menos 30, por lo menos 40, por lo menos 50, por lo menos 55, por lo menos 60, por lo menos 65, por lo menos 70, por lo menos 75, o por lo menos La temperatura de la alimentación en la línea 109 puede también ser referida con respecto a una temperatura del lecho fluidizado 115 dentro del reactor 101. Dependiendo del producto de polímero particular siendo producido dentro del reactor 101, la temperatura del lecho fluidizado 115 puede variar ampliamente. Por ejemplo, la temperatura del lecho fluidizado 115 puede variar de alrededor de -10 a alrededor de 140°C, de alrededor de 50 a alrededor de 130°C, de alrededor de 60 a alrededor de 120°C, de alrededor de 70 a alrededor de 110°C, o alrededor de 70 a alrededor de 105°C. En algunas formas de realización, la temperatura de la alimentación en la línea 109 puede ser igual o mayor que una temperatura que no es menor de 50, no es menor de 45, no es menor de 40, no es menor de 35, no es menor de 30, no es menor de 25, no es menor de 20, no es menor de 15, no es menor de 10, no es menor de 5, o no es menor de 1°C por debajo de la temperatura del lecho fluidizado 115. En otro ejemplo, la temperatura de la alimentación en la línea 109 puede estar dentro de alrededor de 50, alrededor de 45, alrededor de 40, alrededor de 35, alrededor de 30, alrededor de 25, alrededor de 20, alrededor de 15, alrededor de 10, alrededor de 5, o alrededor de 1°C de la temperatura del lecho fluidizado 115. En otro ejemplo, la temperatura de la alimentación en la linea 109 puede ser igual o mayor que la temperatura del lecho fluidizado 115. Por ejemplo, la temperatura de la alimentación en la línea 109 puede exceder la temperatura del lecho fluidizado 115 en alrededor de 1 o más, alrededor de 3 o más, alrededor de 5 o más, alrededor de 7 o más, alrededor de 10 o más, alrededor de 13 o más, alrededor de 15 o más, alrededor de 17 o más, alrededor de 20 o más, alrededor de 25 o más, alrededor de 30 o más, o alrededor de 35°C o más.

En adición a incrementar la productividad del cataliza dor, la alimentación calentada en la linea 109 puede también servir para una o más funciones adicionales. Por ejemplo, la alimentación calentada introducida vía la linea 109 a la boquilla 103 puede facilitar mantener limpia el área de inyección de catalizador. Dicho de otra manera, la alimentación calentada vía la linea 109 puede impedir o reducir la acumulación de cataliza dor y/o la contaminación en o alrededor de la boquilla 103. La alimentación calentada introducida vía la linea 109 a la boquilla 103 puede también ayudar a transportar, trasladar, dirigir, inyectar, dispersar, distribuir o de otra manera introducir el catalizador via la primera trayectoria de flujo 107 al lecho fluidizado 115 en forma tal que se reduzcan o eliminen los aglomerados de polímero.

Las líneas de alimentación 123, 109 pueden ser o incluir uno más monómeros de olefina incluyendo, pero sin limitarse, alquenos sustituidos y no sustituidos teniendo 2 a 12 átomos de carbono, tales como etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 4-metilpen-1-eno, 1- deceno, 1-dodeceno, 1-hexadeceno, y similares. La alimentación en las líneas 123, 109 puede también incluir gas(es) no hidrocar buro (s) tales como nitrógeno, argón, helio y/o hidrógeno. La alimentación en las lineas 123, 109 puede también ser o incluir uno o más compuestos inertes tales como uno o más agentes de condensación inducidos o ICAs. Los ICAs pueden incluir, pero no se limitan a, alcanos que pueden ser capaces de condensarse en el proceso de polimerización para remover el calor de reacción. Los ICAs ilustrativos pueden incluir, pero no se limitan a, propano, butano, isobutano, pentano, isopentano, hexano, isohexano, o cualquier combinación de los mismos.

La alimentación en las líneas 123, 109 puede tener una concentración total de monómero de por lo menos 50, por lo menos 60, por lo menos 70, por lo menos 80, por lo menos 90, por lo menos 95, por lo menos 96, por lo menos 97, por lo menos 98, por lo menos 99, por lo menos 99.9, o por lo menos 99.99 % molar. Por ejemplo, la alimentación en las líneas 123, 109 puede tener una concentración de etileno de por lo menos 50, por lo menos 60, por lo menos 70, por lo menos 80, por lo menos 90, por lo menos 95, por lo menos 96, por lo menos 97, por lo menos 98, por lo menos 99, por lo menos 99.9, o por lo menos 99.99 % molar.

La alimentación en las líneas 123, 109 puede tener una concentración de gas inerte, v.gr., nitrógeno, argón, helio, o cualquier combinación de los mismos, de por lo menos por lo menos 50, por lo menos 60, por lo menos 70, por lo menos 80, por lo menos 90, por lo menos 95, por lo menos 96, por lo menos 97, por lo menos 98, por lo menos 99, por lo menos 99.9, o por lo menos 99.99 % molar.

La alimentación en las lineas 123, 109 puede tener una concentración de ICA de por lo menos 50, por lo menos 60, por lo menos 70, por lo menos 80, por lo menos 90, por lo menos 95, por lo menos 96, por lo menos 97, por lo menos 98, por lo menos 99, por lo menos 99.9, o por lo menos 99.99 % molar.

La alimentación en las lineas 123, 109 puede tener una concentración combinada de monómero y gas inerte de por lo menos 50, por lo menos 60, por lo menos 70, por lo menos 80, por lo menos 90, por lo menos 95, por lo menos 96, por lo menos 97, por lo menos 98, por lo menos 99, por lo menos 99.9, o por lo menos 99.99 % molar.

La alimentación en la linea 109 puede ser introducida a la boquilla 103 a una tasa que varía de un valor bajo de alrededor de 100, alrededor de 450, alrededor de 800, alrededor de 1,000, o alrededor de 1,200 kg/hr, a un valor alto de alrededor de 1,350, alrededor de 1,500, alrededor de 1,800, alrededor de 2,000, alrededor de 2,200, alrededor de 2,500, alrededor de 2,700, o alrededor de 3,000 kg/hr, con rangos adecuados comprendiendo la combinación de cualesquiera dos valores.

La cantidad de la alimentación vía la linea 109 introducida a la boquilla 103 puede ser menor de alrededor de 40, menor de alrededor de 30, menor de alrededor de 25, menor de alrededor de 20, menor de alrededor de 15, menor de alrededor de 10, menor de alrededor de 7, menor de alrededor de 5, o menos de alrededor de 2 % por peso, con base en la cantidad de uno o más monómeros consumidos en el reactor 101. Por ejemplo, la cantidad de la alimentación vía la línea 109 introducida a la boquilla 103 puede ser de un valor bajo de alrededor de 0.01, alrededor de 0.1, alrededor de 1, alrededor de 2, alrededor de 5, alrededor de 10, alrededor de 12, alrededor de 15, o alrededor de 17 % por peso, a un valor alto de alrededor de 20, alrededor de 23, alrededor de 25, alrededor de 27, o alrededor de 30 % por peso, con base en la cantidad de uno o más monómeros consumidos en el reactor 101, con rangos adecuados comprendiendo la combinación de cualesquiera dos valores. En otro ejemplo, la cantidad de la alimentación introducida vía la línea 109 a la boquilla 103 puede ser de alrededor de 0.01 a alrededor de 3 % por peso, alrededor de 0.1, alrededor de 1 a alrededor de 3 % por peso, alrededor de 1.5 a alrededor de 2.5 % por peso, alrededor de 2 a alrededor de 4 % por peso, alrededor de 3 a alrededor de 8 % por peso, alrededor de 5 a alrededor de 15 % por peso, alrededor de 10 a alrededor de 30 % por peso, alrededor de 15 a alrededor de 25 % por peso, alrededor de 18 a alrededor de 26 % por peso, alrededor de 19 a alrededor de 22 % por peso, o alrededor de 13 a alrededor de 27 % por peso, con base a un valor alto de alrededor de 20, alrededor de 23, alrededor de 25, alrededor de 27, o alrededor de 30 % por peso, con base en la cantidad de uno o más monómeros consumidos en el reactor 101. La cantidad de alimentación vía la linea 109 introducida a la boquilla 103 puede ser menor de alrededor de 40, menor de alrededor de 30, menor de alrededor de 25, menor de alrededor de 20, menor de alrededor de 15, menor de alrededor de 10, menor de alrededor de 7, menor de alrededor de 5, o menos de alrededor de 2 % por peso, con base en la cantidad de cualquiera de las d efinas consumidas en el reactor 101. La cantidad de d efinas puede incluir olefinas introducidas vía la linea 137, la linea de reciclo 140, y/o la alimentación en la linea 109. En otro ejemplo, la cantidad de la alimentación introducida vía la linea 109 a la boquilla 103 puede ser de alrededor de 0.1 a alrededor de 3 % por peso, alrededor de 1 a alrededor de 3 % por peso, alrededor de 1.5 a alrededor de 2.5 % por peso, alrededor de 2 a alrededor de 4 % por peso, alrededor de 3 a alrededor de 8 % por peso, alrededor de 5 a alrededor de 15 % por peso, alrededor de 10 a alrededor de 30 % por peso, alrededor de 15 a alrededor de 25 % por peso, alrededor de 18 a alrededor de 26 % por peso, alrededor de 19 a alrededor de 22 % por peso, o alrededor de 13 a alrededor de 27 % por peso, con base en la cantidad de cualesquiera olefinas consumidas en el reactor 101. En algunas formas de realización, la cantidad de la alimentación via la linea 109 introducida a la boquilla 103 puede ser mayor que la cantidad de uno o más monómeros consumidos en el reactor 101, v.gr., durante el arranque del reactor, condiciones de marcha al vacio, y/o de paro.

Como se muestra en la figura 1, la alimentación introducida vía la linea 109 y el catalizador introducido vía la linea 105 a la boquilla 103 pueden fluir, cada uno, a traves de la boquilla 103 sin mezclarse o ponerse en contacto entre si de otra manera dentro de la boquilla 103, pero en vez de ello pueden mezclarse entre si dentro del lecho fluidizado 115. Por ejemplo, al salir de la boquilla 103 el catalizador y la alimentación pueden ser mezclados, mezclados físicamente, combinados o puestos en contacto de otra manera entre sí dentro del lecho fluidizado 115. Además de ponerse en contacto entre sí, al salir de la boquilla 103 el catalizador y la alimentación pueden ser mezclados, mezclados físicamente, combinados, o de otra manera puestos en contacto con uno o más monómeros, partículas de catalizador, partículas de polímero, gases inertes, y/o líquidos inertes que pueden constituir o formar el lecho fluidizado 115. Aunque no se muestra, otro diseño de boquilla adecuado puede mezclar, mezclar físicamente, combinar o poner en contacto de otra manera la alimentación introducida vía la línea 109 a la boquilla 103 y el catalizador introducido vía la línea 105 a la boquilla 103 dentro de la boquilla 103. Aunque no se muestra tampoco, otro diseño de boquilla adecuado puede mezclar, mezclar físicamente, combinar o poner en contacto de otra manera la alimentación en la línea 109 y el catalizador en la línea 105 antes de introducción a la boquilla 103 para formar una mezcla de alimentación y catalizador y la mezcla puede ser introducida en la boquilla 103. Boquillas ilustrativas pueden ser similares a las que son discutidas y descritas en la patentes US 5,693,727; 5,962,606; 6,075,101; 6,211,310; 6,489,408; 6,500,905; y 7,989,562; las publicaciones US 20100298493 y 20100041841; y las publicaciones O 2002/038629; 2008/042177; 2008/042078; y 2008/ 042182.

El intercambiador de calor 125 puede ser o incluir cualquier aparato o sistema capaz de incrementar la temperatura de la alimentación en la linea 123 a una temperatura mayor que la temperatura ambiente. El intercambiador de calor 125 puede transferir indirectamente calor desde un medio de transferencia de calor a la alimentación en la linea 123. Intercambiadores de calor 125 ilustrativos pueden ser o incluir uno o más intercam biadores tipo casquillo y tubo, placa y marco, placa y aleta, enrollados en espiral, de tubo en U, de torre de agua, de ventiladores, encendidos, v.gr., encendidos con gas, y/o de bayoneta. En una o más formas de realización, el uno o más intercambiadores de calor pueden también incluir estructuras de superficie acrecentada (v.gr., aletas, mezcladores estáticos, muescas, empaque conductor de calor, proyecciones que ocasionan turbulencia, o cualquiera de sus combinaciones) y similares.

La temperatura del catalizador en la linea 105 puede ser de un valor bajo de alrededor de -10, alrededor de 0, alrededor de 10, alrededor de 15, o alrededor de 20°C, a un valor alto de alrededor de 30, alrededor de 40, alrededor de 50, alrededor de 60, alrededor de 70, alrededor de 80, alrededor de 90, o alrededor de 100°C cuando se introduce a la boquilla 103, con cualquier rango adecuado comprendiendo la combinación de cualesquiera dos valores. Por ejemplo, la temperatura del catalizador en la linea 105 puede ser de alrededor de 15 a alrededor de 40, alrededor de 10 a alrededor de 25, alrededor de 20 a alrededor de 30, alrededor de 15 a alrededor de 35, alrededor de 20 a alrededor de 45, o alrededor de 5 a alrededor de 40°C. En otro ejemplo, el catalizador en la linea 105 puede estar a la temperatura ambiente a que opera el sistema de polimerización 100. En otro ejemplo, el catalizador en la linea 105 puede estar a una temperatura dentro de alrededor de 1, alrededor de 3, alrededor de 5, alrededor de 7, alrededor de 10, alrededor de 12, alrededor de 15, alrededor de 17, o alrededor de 20°C de la temperatura ambiente.

El catalizador en la linea 105 puede ser o incluir cualquier catalizador o combinación de catalizadores. Cataliza dores ilustrativos pueden incluir, pero no se limitan a, catalizadores Ziegler-Natta, catalizadores a base de cromo, catalizadores de metaloceno, y otros compuestos catalíticos conteniendo sitios de polimerización uniformes, catalizadores de un solo sitio incluyendo catalizadores que contienen elementos del Grupo 15, catalizadores bimetálicos, y catalizadores mixtos. El catalizador puede también incluir A1Cl3, cobalto, hierro, paladio, cromo/óxido de cromo, o catalizadores "Phillips". Puede usarse cualquier catalizador solo o en combinación con cualquier otro catalizador.

Catalizadores Ziegler-Natta ilustrativos son divulgados en la patentes EP 0103120; 1102 503; 0231102; 0703 246; las patentes US RE33,683; 4,115,639; 4,077,905; 4,302,565; 4,302,566; 4,482,687; 4,564,605; 4,721,763; 4,879,359; 4,960,741; 5,518,973; 5,525,678; 5,288,933; 5,290,745; 5,093,415; y 6,562,905; y la publicación US 2008/0194780. Ejemplos de tales catalizadores incluyen aquéllos que comprenden óxidos de metal de transición de los Grupos 4, 5 o 6, alcóxidos y haluros, u óxidos, alcóxidos y compuestos de haluro de titanio, zirconio o vanadio; opcionalmente en combinación con un compuesto de magnesio, donadores de electrones internos y/o externos (alcoholes éteres, siloxanos, etc.), haluros de aluminio o boro alquilo y haluros de alquilo, y soportes de óxidos inorgánicos.

Catalizadores de cromo adecuados pueden incluir cromatos di-sustituidos, tales como Cr02(0R)2; donde R es trifenilsilano o un alquilo polialicielico terciario. El sistema catalizador de cromo puede incluir además Cr03, cromoceno, cromato de sililo, cloruro de cromilo (Cr02Cl2), cromo-2-etil-hexanoato, acetilacetonato de cromo (Cr(AcAc)3),y similares. Otros ejemplos no limitativos de catalizadores de cromo pueden ser como se discute y describe en la patente US 6,989,344.

El sistema catalizador puede comprender un componente catalizador de metaloceno. Los catalizadores de metaloceno son generalmente descritos en 1 & 2 Metallocene-Based Polyolefins (John Scheirs y W. Kaminsky, editores, John Wilcy & Sons, Ltd. 2000); G.G. Hlatky en 181 Coordination Chem. Rev.243-296 (1996) y para uso en la síntesis de polietileno en 1 Metallocene-Based Polyolefins 261-377 (2000). Los catalizadores de metaloceno pueden incluir compuestos de "medio emparedado" y de "emparedado completo" teniendo uno o más ligandos Cp (ciclopentadienilo y ligandos isolobales a ciclopentadienilo) ligados a por lo menos un átomos de metal del Grupo 3 al Grupo 12, y uno o más grupo(s) que sale(n) ligado(s) al por lo menos un átomo de metal.

Los ligandos Cp son uno o más anillos o sistema(s) de anillos, por lo menos una porción de los cuales incluye sistemas p-enlazados, tales como ligandos cicloalcadienilo y análogos heterocíclicos. El o los anillos o sistemas de anillos típica mente comprenden átomos seleccionados de átomos de los Grupos 13 a 16 y, en algunas formas de realización, los átomos gue constituyen los ligandos Cp son seleccionados de carbono, nitrógeno, oxigeno, silicio, azufre, fósforo, germanio, boro, aluminio, y sus combinaciones, donde el carbono constituye por lo menos 50 % de los miembros de los anillos. Por ejemplo, el o ligandos Cp pueden ser seleccionados de ligandos ciclopentadieni lo sustituidos y no sustituidos y ligandos isolobales a ciclopen-tadienilo. Ejemplos no limitativos de tales ligandos incluyen ciclopentadienilo, ciclopentafenantrenilo, indenilo, bencindeni- lo, fluorenilo, octahidrofluorenilo, ciclooctatetraenilo, ciclopentaciclododeceno, fenantrindenilo, 3,4-benzofluorenilo, 9-fenilfluorenilo, 8-H-ciclopent[a]acenaftilenilo, 7-H-dibenzofluo renilo, indeno[1,2-9]antreno, tiofenoi,ndenilo, tiofrenofluoreni lo, sus versiones hidrogenadas (v.gr., 4,5,6,7-tetrahidroindeni-lo, o "H4Ind"), sus versiones sustituidas (como se discuten y describen en mayor detalle más adelante), y sus versiones heterociclicas.

El átomo de metal "M" del compuesto metaloceno puede ser seleccionado de átomos de los grupos 3 hasta 12 y átomos del grupo de los lantánidos; o puede seleccionarse de átomos de los grupos 3 hasta 10; o puede seleccionarse de Se, Ti Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mn, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir y Ni; o puede seleccionarse de átomos de los grupos 4, 5 y 6; o puede ser átomos de Ti, Zr, o Hf; o puede ser Hf; o puede ser Zr. El estado de oxidación del átomo de metal "M" puede variar de 0 a +7; o puede ser +1, +2, +3, +4 o +5; o puede ser +2, +3, o +4. Los grupos ligados al átomo de metal "M" son tales que los compuestos descritos más adelante en las estructura, y las estructuras, son eléctricamente neutros, a menos que se indique lo contrario. El o los ligandos Cp forman por lo menos un enlace químico con el átomo de metal M para formar el "componente catalizador de metaloceno". Los ligandos Cp son distintos de los grupos que salen ligados al átomo de metal M en cuanto a que no son altamente susceptibles a reacciones de sustitución/abstracción.

El componente catalizador de metaloceno puede incluir compuestos representados por la Estructura (I): CpACpBMXn (I) donde M es como se describió antes; cada X está ligada química mente a M; cada grupo Cp está ligado químicamente a M; y n es un entero de 1 a 4. En algunas formas de realización, n es ya sea 1 o 2.

Los ligandos representados por CpAy CpBen la Estructura (I) pueden ser ligados ciclopentadienilo iguales o diferentes o ligandos isolobales a ciclopentadienilo, cualquiera o ambos de los cuales pueden contener heteroátomos y cualquiera o ambos de los cuales pueden estar sustituidos mediante un grupo R. Por ejemplo, CpA y CpBpueden ser seleccionados de manera independien te de ciclopentadienilo, indenilo, tetrahidroindenilo, fluoreni-lo, y derivados sustituidos de cada uno.

De manera independiente, cada CpA y CpBde la Estructura (I) puede ser no sustituido o sustituido con cualquiera o una combinación de grupos sustituyentes R. Ejemplos no limitativos de grupos sustituyentes R, como se usan en la Estructura (I), incluyen radicales hidrógeno, hidrocarbilos, hidrocarbilos inferiores, hidrocarbilos sustituidos, heterohidrocarbilos, alquilos, alquilos inferiores, alquilos sustituidos,heteroalqui-los, alquenilos, alquenilos inferiores, alquenilos sustituidos, heteroalquenilos, alquinilos, alquinilos inferiores, alquinilos sustituidos, heteroalquinilos, alcoxis, alcoxis inferiores, ariloxis, hidroxilos, alquiltios, alquiltios inferiores, ariltios, tioxis, arilos, arilos sustituidos, heteroarilos, aralquilos, aralquilenos, alcarilos, alcarilenos, haluros, haloalquilos, haloalquenilos, haloalquinilos, heteroalquilos, heterociclos, heteroarilos, grupos que contienen heteroátomos, sililos, borilos, fosfinos, fosfinas, aminos, aminas, cicloalqui-los, acilos, aroilos, alquiltioles, dialquilaminas, alquilamidos, alcoxicarbonilos, ariloxicarbonilos, carbomoilos, alquil y dialquil-carbamoilos, aciloxis, acrilaminos, aroilaminos, y sus combinaciones.

Más ejemplos no limitativos particulares de alquil sustituyentes R asociados con la Estructura (I) incluyen grupos metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, ciclopentilo, ciclohexilo, bencilo, fenilo, metilfenilo y tert-butilfenilo y similares, incluyendo todos sus isómeros, por ejemplo t-butilo, isopropilo y similares. Otros posibles radicales incluyen radicales de organometaloides sustituidos con alquilos y arilos sustituidos tales como, por ejemplo, fluorometilo, fluoroetilo, difluoroetilo, yodopropilo, bromohexilo, clorobencilo e hidrocar-bilo, incluyendo trimetilsililo, trimetilgermilo, metildietilsi-lilo y similares; y radicales organometaloides halocarbilo-sustituidos incluyendo tris(trifluorometil)sililo, metil-bis(difluorometil)sililo, bromometildimetilgermilo y similares; y radicales boro disustituidos incluyendo dimetilboro, por ejemplo; y radicales del grupo 15 disustituidos incluyendo dimetilamina, dimetilfosfina, difenilamina, metilfenilfosfina, radicales del grupo 16 incluyendo metoxi, etoxi, propoxi, metilsulfuro y etilsulfuro. Otros sustituyentes R incluyen olefinas, tales como, pero sin limitarse a sustituyentes olefinicamente insaturados incluyendo ligandos vinil-terminados, por ejemplo 3-butenilo, 2-propenilo, 5-hexenilo, y similares. En algunas formas de realización, por lo menos dos grupos R, por ejemplos dos grupos R adyacentes, son unidos para formar una estructura de anillo teniendo de 3 a 30 átomos de carbono seleccionados de carbono, nitrógeno, oxigeno, fósforo, silicio, germanio, aluminio, boro y sus combinaciones. Asimismo, un grupo sustituyente R, tal como 1-butanilo, puede formar una asociación de enlace con el elemento M.

Cada X en la Estructura (I) anterior, y las Estructuras (II) - (Va-d) más adelante, es seleccionada de manera indepen diente, por ejemplo, de: iones halógeno, hidruros, hidrocarbilos, hidrocarbilos inferiores, hidrocarbilos sustituidos,heterohidro-carbilos, alguilos, alquilos inferiores, alquilos sustituidos, heteroalquilos, alquenilos, alquenilos inferiores, alquenilos sustituidos, heteroalquenilos, alquinilos, alquinilos inferiores, alquinilos sustituidos, heteroalquinilos , alcoxis, alcoxis inferiores, ariloxis, hidroxilos, alquiltios, alquiltios inferiores, ariltios, tioxis, arilos, arilos sustituidos, heteroarilos, aralquilos, aralquilenos, alcarilos, alcarilenos, haluros, haloalquilos, haloalquenilos, haloalquinilos, heteroal- quilos, heterociclos, heteroarilos, grupos que contienen heteroátomos, sililos, borilos, fosfinos, fosfinas, aminos, aminas, cicloalquilos, acilos, aroilos, alquiltioles, dialquila-minas, alquilamidos, alcoxicarbonilos, ariloxicarbonilos, carbomoilos, alquil y dialquil carbamoilos, aciloxis, acilaminos, aroilaminos, y sus combinaciones. En algunas formas de realiza ción, X es alquilos Cx a C12, alquenilos C2 a C12, arilos C6 a C12, alquilarilos C7 a C20, alcoxis C7 a C12, ariloxis C6 a C16, alquila-riloxis C7 a C18, fluoroalquilos C2 a C12, fluoroarilos C6 a C12, o hidrocarburos que contienen heteroátomos C7a C12, y sus derivados sustituidos. X puede sustituirse de hidruro, iones halógeno, alquilos C2 a C6, alquenilos C2 a C6, alquilarilos C7 a C18, alcoxis C7 a C6, ariloxis C6 a C14, alquilariloxis C7 a C16, alquilcarboxi-latos C- a C6, alquilcarboxilatos Ct a C6, arilcarboxilatos C6 a C12, alquilarilcarboxilatos C7 a C18, fluoroalquilos C1 a C6, fluoroalquenilos C2 a C6, o fluoroalquilarilos C7 a C18; o X puede seleccionarse de hidruro, cloruro, fluoruro, metilo, fenilo, fenoxi, benzoxi, tosilo, fluorometilos y fluorofenilos; o X puede seleccionarse de alquilos C7 a C12, alquenilos C2 a C12, arilos C6 a C12, alquilarilos C7 a C20, alquilos C7 a C12 sustituidos, arilos C6 a C12 sustituidos, alquilarilos C7 a C20 sustituidos y alquilos que contienen heteroátomos C7 a C12; o X puede seleccionarse de cloruro, fluoruro, alquilos C a C6, alquenilos C2a C6, alquilari los C7 a C18, alquilos Cx a C6 halogenados, alquenilos C2 a C6 halogenados y alquilarilos C7 a C16 halogenados; o X puede seleccionarse de fluoruro, metilo, etilo, propilo, fenilo, metilfenilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo, fluorometilos (mono, di y trifluorometilos), y fluorofenilos (mono, di, tetra y pentafluorofenilos). En algunas formas de realización, por lo menos un X es un grupo ariloxi halogenado o un derivado del mismo. Por ejemplo, por lo menos un X puede ser un grupo pentafluorofenoxi.

El componente catalizador de metaloceno puede incluir aquellos metalocenos de la Estructura (I) donde CpA y CpB son puenteados entre si por al menos un grupo de puente, (A), tal que la estructura sea representada por la Estructura (II): CpA(A)CpBMX„ (II) Estos compuestos puenteados representados por la Estructura (II) son conocidos como "metalocenos puenteados". CpA, CpB, M, X y n en la Estructura (II) son como se definieron antes para la Estructura (I); y donde cada ligando Cp está enlazado químicamente a M, y (A) está enlazado químicamente a cada Cp. Ejemplos no limitativos del grupo de puente (A) incluyen alquilos divalentes, alquilos inferiores divalentes, alquilos sustituidos divalentes, heteroalquilos divalentes, alquenilos divalentes, alquenilos inferiores divalentes, alquenilos sustituidos divalentes, heteroalquenilos divalentes, alquinilos divalentes, alquinilos inferiores divalentes, alquinilos sustituidos divalentes, heteroalquinilos divalentes, alcoxis divalentes, alcoxis inferiores divalentes, ariloxis divalentes, alquiltios divalentes, alquiltios inferiores divalentes, ariltios divalentes, arilos divalentes, arilos sustituidos divalentes, heteroarilos divalentes, aralquilos divalentes, aralquilenos divalentes, alcarilos divalentes, alcarilenos divalentes, haloalquilos divalentes, haloalquenilos divalentes, haloalquinilos divalentes, heteroalquilos divalentes, heterociclos divalentes, heteroarilos divalentes, grupos que contienen heteroátomos divalentes, hidrocarbilos divalentes, hidrocarbilos inferiores divalentes, hidrocarbilos sustituidos divalentes, heterohidrocarbilos divalentes, sililos divalentes, borilos divalentes, fosfinos divalentes, fosfinas divalentes, aminos divalentes, aminas divalentes, éteres divalentes, y tioéteres divalentes. Ejemplos no limitativos adicionales del grupo de puente A incluyen grupos hidrocarburo divalentes que contienen por lo menos un átomo del grupo 13 a 16, tal como, pero sin limitarse a por lo menos un átomo de carbono, oxigeno, nitrógeno, silicio, aluminio, boro, germanio y estaño y sus combinaciones; donde el heteroátomo puede también ser alquilo o arilo Cx a C12 sustituido para satisfacer valencia neutra. El grupo de puente (A) puede también contener grupos sustituyentes R, como se definieron antes para la Estructura (I), incluyendo radicales halógeno y hierro. Más ejemplos no limitativos, particulares del grupo de puente (A) son representados por alquílenos Cx a C6, alquílenos Cx a C6 sustituidos, oxígeno, azufre, R*2C=, R*2Si=, -Si(R*)2Si(R*2)-, R*2(Ge=, R*P= (donde "= " representa dos enlaces químicos), donde R* es seleccionado de manera independiente de hidruro, hidrocarbilo, hidrocarbilo sustituido, halocarbilo, halocarbilo sustituido, organometaloide hidrocarbilo sustituido, organometaloide halocarbilo sustituido, boro disustituido, átomos del grupo 15 disustituidos, átomos del grupo 16 disustituidos, y radical halógeno; y donde dos o más R* pueden unirse para formar un anillo o un sistema de anillos. En algunas formas de realización, el componente catalizador de metaloceno puenteado de la Estructura (II) tiene dos o más grupos de puente (A).

Otros ejemplos no limitativos del grupo de puente (A), en la Estructura (II), incluyen metileno, etileno, etilideno, propilideno, isopropilideno,difenilmetileno, 1,2-dimetiletileno, 1,2-difeniletileno, 1,1,2,2-tetrametiletileno, dimetilsililo, dietilsililo, metil-etilsililo, trifluorometilbutilsililo, bis(trifluorometil)sililo,di(n-butil)sililo, di(n-propil)sililo, di(i-propil)sililo, di (n-hexil)sililo, diciclohexilsililo, difenilsililo, ciclohexilfenilsililo, t-butilciclohexilsililo, di(t-butilfenil)sililo, di (p-tolil)sililo y las fracciones correspondientes donde el átomo de Si es reemplazado por un átomo de Ge o C; dimetilsililo, dietilsililo, dimetilgermilo y dietilgermilo.

En algunas formas de realización, el grupo de puente (A), en la Estructura (II), puede también ser cíclico, compren diendo 4 a 10 miembros de anillo o 5 a 7 miembros de anillo. Los miembros de anillo pueden ser seleccionados de los elementos antes mencionados, o de uno o más de B, C, Si, Ge, N y O. Ejemplos no limitativos de estructuras de anillo que pueden estar presentes o ser parte de la fracción de puente son ciclobutilide-no, ciclopentilideno, ciclohexilideno, cicloheptilideno, ciclo-octilideno y anillos correspondientes donde uno o dos átomos de carbono son reemplazados por lo menos por uno de Si, Ge, N y O, en particular Si y Ge. El arreglo de enlace entre el anillo y los grupos Cp puede ser ya sea cis, trans, o combinación de ellos.

Los grupos de puente cíclicos (A) pueden ser saturados o insaturados y/o llevar uno o más sustituyentes y/o estar fusionados a una o más de las estructuras de anillo. Si están presentes, los uno o más sustituyentes pueden ser un hidrocarbilo (v.gr., alquilo, tal como metilo) o halógeno (v.gr., F, Cl). Los uno o más grupos Cp a que pueden estar opcionalmente fusionadas las fracciones cíclicas de puente pueden ser saturadas o insaturadas y son seleccionadas de aquéllas que tienen 4 a 10, de manera más particular 5, 6 o 7 miembros de anillo (seleccionados de C, N, O y S en una forma de realización particular), tales como, por ejemplo, ciclopentilo, ciclohexilo y fenilo. Más aún, estas estructuras de anillo pueden ellas mismas estar fusionadas, tal como, por ejemplo, en el caso de un grupo naftilo. Más aún, estas estructuras de anillo (opcionalmente fusionadas) pueden llevar uno o más sustituyentes. Ejemplos ilustrativos, no limitativos de estos sustituyentes son grupos hidrocarbilo (particularmente alquilo) y átomos de halógeno.

En algunas formas de realización, los ligandos CpA y CpB de las Estructuras (I) y (II) pueden ser diferentes entre si, o en otras formas de realización pueden ser iguales entre si.

El componente catalizador de metaloceno puede incluir compuestos metaloceno de mono-ligando, tales como componentes catalizadores de monociclopentadienilo, como se describe en WO 93/08221.

El componente catalizador de metaloceno puede ser un metaloceno de "medio emparedado", sin puentear, representado por la Estructura (III): CpAMQqXn (III) donde CpA es definido como para los grupos Cp de la Estructura (I) y es un ligando que está enlazado a ; cada Q está enlazado independientemente a M; Q también está enlazado a CpA en una forma de realización; X es un grupo que sale, como se describió antes para la Estructura (I); n varia de 0 a 3, o es 1 o 2; q varia de 0 a 3, o es 1 o 2.

CpApuede seleccionarse de ciclopentadienilo, indenilo, tetrahidroindenilo, fluorenilo, su versión sustituida, y sus combinaciones. En la Estructura (III), Q puede seleccionarse de ROO-, RC-, R(O)-, -NR-, -CR2-, -S-, -NR2-, -CR3, -SR, -SiR3, -PR2, -H, y grupos arilo sustituidos y no sustituidos, donde R se seleccionada de hidrocarbilos, hidrocarbilos inferiores, hidrocarbilos sustituidos, heterohidrocarbilos, alquilos, alquilos inferiores, alquilos sustituidos, heteroalquilos, alquenilos, alquenilos inferiores, alquenilos sustituidos, heteroalquenilos, alquinilos, alquinilos inferiores, alquinilos sustituidos, heteroalquinilos, alcoxis, alcoxis inferiores, ariloxis, hidroxilos, alquiltios, alquiltios inferiores, ariltios, tioxis, arilos, arilos sustituidos, heteroarilos, aralquilos, aralquilenos, alcarilos, alcarilenos, haluros, haloalquilos, haloalquenilos, haloalquinilos, heteroalquilos, heterociclos, heteroarilos, grupos que contienen heteroátomos, sililos, borilos, fosfinos, fosfinas, aminos, aminas, cicloalqui-los, acilos, aroilos, alquiltioles, dialquilaminas, alquilamidos, alcoxicarbonilos, ariloxicarbonilos, carbamoilos, alquil y dialquil-carbamoilos, aciloxis, acilaminos, aroilaminos, y sus combinaciones. R puede seleccionarse de alquilos Cx a C6, arilos C6 a C12, alquilaminas Cx a C6, alquilarilaminas C6 a C12, alcoxis C1 a C6, ariloxis C6 a C12, y similares. Ejemplos no limitativos de Q incluyen carbamatos Cx a C12, carboxilatos C2 a C12 (v.gr., pivalato), alilos C2 a C20, y fracciones heteroalilo C2 a C20.

Descritos de otra manera, los metalocenos de "medio emparedado" anteriores pueden ser descritos en la Estructura (IV), tal como se describen, por ejemplo, en US 6,069,213: CpAM(Q2GZ)Xn o T(CpAM(Q2GZ)Xn)m (IV) donde M, CpA, X y n son como se definieron antes; y Q2GZ forma una unidad de ligando polidentado (v.gr., pivalato), donde por lo menos uno de los grupos Q forma un enlace con M, y se define tal que cada Q sea seleccionada independientemente de -O-, -NR-,-CR2-y -S-; G es ya sea carbono o silicio; y Z es seleccionado de R, -OR, -NR2,—CR3, -SR, -SÍR3, -PR2 e hidruro, con la condición de que cuando Q es -NR-, entonces Z es seleccionado de -OR, -NR2, SR, -SiR3, -PR2; y con la condición de que se satisfaga para Z la valencia neutra de Q; y donde cada R es seleccionado de manera independiente de hidrocarbilos, hidrocarbilos inferiores, hidrocarbilos sustituidos, heterohidrocarbilos, alquilos, alquilos inferiores, alquilos sustituidos, heteroalquilos, alquenilos, alquenilos inferiores, alquenilos sustituidos, heteroalquenilos, alquinilos, alquinilos inferiores,heteroalqui-nilos, alcoxis, alcoxis inferiores, ariloxis, hidroxilos, alquiltios, alquiltios inferiores, ariltios, tioxis, arilos, arilos sustituidos, heteroarilos, aralquilos, aralquilenos, alcarilos, alcarilenos, haluros, haloalquilos, haloalquenilos, haloalquinilos, heteroalquilos, heterociclos, heteroarilos, grupos que contienen heteroátomos, sililos, borilos, fosfinos, fosfinas, aminos, aminas, cicloalquilos, acilos, aroilos, alquiltioles, dialquilaminas, alquilamidos, alcoxicarbonilos, ariloxicarbonilos, carbamoilos, alquil y dialquil-carbamoilos, aciloxis, acilaminos, aroilaminos, y sus combinaciones, o cada R puede seleccionarse de grupo que contienen heteroátomos C2 a C10, alquilos C2 a C10, arilos C6 a C12, alquilarn os C6 a C12, alcoxis C1 a C10, y ariloxis C6 a C12; donde T es un grupo de puente seleccionado de alquílenos C1 a C10, arríenos C6 a C12, y grupos que contienen heteroáto os C2 a C10; y grupos heterocíclicos C6 a C12; donde cada grupo T puentea grupos "CpAM (Q2GZ)Xn" adyacentes, y está ligado a los grupos CpA; y donde m es un entero de 1 a 7 o m es un entero de 2 a 6.

El componente catalizador de metaloceno puede ser descrito de manera más particular en las Estructuras (Va-i), (Vb), (Ve), (Vd), (Ve) y (Vf): - - (Ve) (Vf) En las Estructuras (Va-i) a (Vf), M puede seleccionarse de átomos del grupo 3 al grupo 12; o puede seleccionarse del grupo 3 al grupo 10; o puede seleccionarse de átomos del grupo 3 al grupo 6; o puede seleccionarse de átomos del grupo 4; o puede seleccionarse de Zr o Hf; o puede ser Zr.

En las Estructuras (Va-i) a (Vf), Q puede seleccionarse de hidrocarbilos, hidrocarbilos inferiores, hidrocarbilos sustituidos, heterohidrocarbilos, alquilos, alquilos inferiores, alquilos sustituidos, heteroalquilos, alquenilos, alquenilos inferiores, alquenilos sustituidos, heteroalquenilos, alquinilos, alquinilos inferiores, alquinilos sustituidos, heteroalquinilos, alcoxis, alcoxis inferiores, ariloxis, hidroxilos, alquiltios, alquiltios inferiores, ariltios, tioxis, arilos, arilos sustitui dos, heteroarilos, aralquilos, aralquilenos,alcarilos, alcarile-nos, haluros, haloalquilos, haloalquenilos, haloalquinilos, heteroalquilos, heterociclos, heteroarilos, grupos que contienen heteroátomos, sililos, borilos, fosfinos, fosfinas, aminos, aminas, cicloalquilos, acilos, aroilos, alquiltioles, dialquila-minas, alquilamidos, alcoxicarbonilos, ariloxicarbonilos, carbamoilos, alquil y dialquil-carbamoilos, aciloxis, acilaminos, aroilaminos, alquílenos, arilos, arilenos, alcoxis, ariloxis, aminas, arilaminas (v.gr., piridilo), alquilaminas, fosfinas, alquilfosfinas, alquilos sustituidos, arilos sustituidos, alcoxis sustituidos, ariloxis sustituidos, aminas sustituidas, alquilami nas sustituidas, fosfinas sustituidas, alquilfosfinas sustituí- das, carbamatos, heteroalilos, carboxilatos (ejemplos no limitativos de carbamatos y carboxilatos adecuados incluyen trimetilacetato, metilacetato, p-toluato, benzoato, dietilcarba-mato y dimetilcarbamato), alquilos fluorados, arilos fluorados, y alquilcarboxilatos fluorados; donde los grupos saturados que definen Q pueden comprender de 1 a 20 átomos de carbono; y donde los grupos aromáticos pueden comprender de 5 a 20 átomos de carbono.

En las Estructuras (Va-ii) a (Vf), cada R* puede seleccionarse de manera independiente de alquilos divalentes, alquilos inferiores divalentes, alquilos sustituidos divalentes, heteroalquilos divalentes, alquenilos divalentes, alquenilos inferiores divalentes, alquenilos sustituidos divalentes, heteroalquenilos divalentes, alquinilos divalentes, alquinilos inferiores divalentes, alquinilos sustituidos divalentes, heteroalquinilos divalentes, alcoxis divalentes, alcoxis inferiores divalentes, ariloxis divalentes, alquiltios divalen tes, alquiltios inferiores divalentes, ariltios divalentes, arilos divalentes, arilos sustituidos divalentes, heteroarilos divalentes, aralquilos divalentes, aralquilenos divalentes, alcarilos divalentes, alcarilenos divalentes, haloalquilos divalentes, haloalquenilos divalentes, haloalquinilos divalentes, heteroalquilos divalentes, heterociclos divalentes, haloalqueni los divalentes, haloalquinilos divalentes, heteroalquilos divalentes, heterociclos divalentes, heteroarilos divalentes, haloalquinilos divalentes, heteroalquilos divalentes, heteroci-clos divalentes, heteroarilos divalentes, grupos que contienen heteroátomos divalentes, hidrocarbilos divalentes, hidrocarbilos inferiores divalentes, hidrocarbilos sustituidos divalentes, heterohidrocarbilos divalentes, sililos divalentes, borilos divalentes, fosfinos divalentes, fosfinas divalentes, aminos divalentes, aminas divalentes, éteres divalentes, tioéteres divalentes. En algunas formas de realización, cada R* puede ser seleccionada independientemente de hidrocarbilenos divalentes e hidrocarbilenos que contienen heteroátomos; o puede seleccionarse de alquílenos, alquílenos sustituidos, e hidrocarbilenos que contienen heteroátomos; o puede seleccionarse de alquílenos C4 a C12, alquílenos C2a C12sustituidos, e hidrocarbilos que contienen heteroátomos C4a C12; o puede seleccionarse de alquílenos C4a C4. En algunas formas de realización de (Vb) a (Vf), ambos grupos R* son iguales.

En las Estructuras (Va-i) a (Vf), A es como se describió antes para (A) en la Estructura (II). En algunas formas de realización, A puede seleccionarse de un enlace químico, -O-, -S-, -S02-, -NR-, =SiR2, =GeR2, =SnR2-, RP=, alquílenos C2a C12, alquílenos sustituidos C2a C12, hidrocarburos cíclicos C4 a C12 divalentes, y grupos arilo sustituidos y no sustituidos; o puede seleccionarse de hidrocarburos cíclicos C5 a C6, -CH2CH2-, =CR2, y =SiR2.

En las Estructuras (Va-i) a (Vf), cada R puede ser seleccionado de manera independiente a partir de alquilos, cicloalquilos, arilos, alcoxis, fluoroalquilos e hidrocarburos que contienen heteroátomos; o puede seleccionarse de alquilos Cx a C6, fenilos sustituidos, fenilo y alcoxis C a C6; o puede seleccionarse de metoxi, metilo, fenoxi y fenilo. En algunas formas de realización, A puede estar ausente, en cuyo caso cada R* es definido como para R1-R13; cada X es como se describió antes en (I); n es un entero de 0 a 4 y de 1 a 3 en otra forma de realización, y 1 o 2 en todavía otra forma de realización; y R1 hasta R13son, de manera independiente, seleccionados de radicales hidrógeno, hidrocarbilos,hidrocarbilos inferiores, hidrocarbilos sustituidos, heterohidrocarbilos, alquilos, alquilos inferiores, alquilos sustituidos, heteroalquilos, alquenilos, alquenilos inferiores, alquenilos sustituidos, heteroalquenilos, alquinilos, alquinilos inferiores, alquinilos sustituidos, heteroalquinilos, alcoxis, alcoxis inferiores, ariloxis, hidroxilos, alquiltios, alquiltios inferiores, ariltios, tioxis, arilos, arilos sustitui dos, heteroarilos, aralquilos, aralquilenos, alcarilos, alcarile-nos, haluros, haloalquilos, haloalquenilos, haloalquinilos, heteroalquilos, heterociclos, heteroarilos, grupos que contienen heteroátomos, sililos, borilos, fosfinos, fosfinas, aminos, aminas, cicloalquilos, acilos, aroilos, alquiltioles, dialquila-minas, alquilamidos, alcoxicarbonilos, ariloxicarbonilos, carbamoilos, alquil y dialquil-carbamoilos, aciloxis, acilaminos, y aroilaminos. R1 hasta R13 pueden también seleccionarse, de manera independiente, de alquilos C1 a C12, alquenilos C2 a C12, arilos C6 a C12, alquilarilos C7 a C20, alcoxis C2 a C12, fluoroal-quilos C7 a C12, fluoroarilos C6 a C12, e hidrocarburos que contienen heteroátomos C2 a C12, y sus derivados sustituidos; o pueden seleccionarse de un radical hidrógeno, radical fluoro, radical cloro, radical bromo, alquilos C-,a C6, alquenilos C2a C6, alquilarilos C7 a C18, fluoroalquilos CL a C6, fluoroalquenilos C2 a C6, o fluoroalquilarilos C7 a C18; o pueden seleccionarse de un radical hidrógeno, radical cloro, grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, t-butilo, hexilo, fenilo, 2,6-di-metilfenilo, y 4-t-butilfenilo; donde los grupos R adyacentes pueden formar un anillo, ya sea saturado, parcialmente saturado, o completamente saturado.

La estructura del componente catalizador de metaloceno representada por las Estructuras (Va-i) y (Va-ii) puede tomar muchas formas, como se divulga, por ejemplo, en US 5,026,798; US 5,703,187; y US 5,747,406, incluyendo una estructura dimérica u oligomérica, tal como se divulga, por ejemplo, en US 5,026,798 y US 6,069,213.

En una forma de realización particular del metaloceno representado en la Estructura (Vd), R1 y R2 forman un sistema de anillos de carbono de seis miembros, conjugado, que puede estar o no sustituido.

Se contempla que los componentes catalizadores de metaloceno antes descritos incluyan sus isómeros estructurales u ópticos o enantioméricos (mezcla racémica), y pueden ser un enantiómero puro en una forma de realización. Como se usa en la presente, un componente catalizador de metaloceno sustituido de manera asimétrica, puenteado, sencillo, teniendo un isómero racémico y/o meso, por si mismo, no constituye por lo menos dos componentes catalizadores de metaloceno puenteados, diferentes. El "compuesto catalizador de metaloceno", también referido en la presente como el "componente catalizador de metaloceno", puede comprender cualquier combinación de cualquier "forma de realiza ción" descrita en la presente.

Otros metalocenos adecuados incluyen, pero no se limitan a, los metalocenos descritos en las patentes US antes citadas, asi como los descritos en las patentes US 7,179,876; 7,169,864; 7,157,531; 7,129,302; 6,995,109; 6,958,306; 6,884,748; 6,689,847; la publicación US 2007/0055028, y las publicaciones internacionales WO 97/22635, WO 00/69922, WO 01/30860, WO 01/30861, WO 02/46246, WO 02/50088, WO 04/026921, y WO 06/019494. Catalizadores adecuados para uso en la presente incluyen los descritos en las patentes US 6,309,997; 6,265,338; la publicación US 2006/019925, y los siguientes artículos: Chem Rev 2000, 100, 1253, Resconi; Chem Rev 2003, 103, 283; Chem Eur. J.2006, 12, 7546, Mitsui; J Mol Catal A 2004, 213, 141; Macromol Chem Phys, 2005, 206, 1847; y J Am Chem Soc 2001, 123, 6847.

El "catalizador que contiene el grupo 15" puede incluir complejos de metal del grupo 3 al grupo 12, donde el metal es 2 a 8 coordenadas, la fracción o fracciones de coordinación incluyendo por lo menos dos átomos del grupo 15, y hasta cuatro átomos del grupo 15. Por ejemplo, el componente catalizador que contiene el grupo 15 puede ser un complejo de un metal del grupo 4 y de uno a cuatro ligandos, tal que el componente puede ser un complejo de un metal del grupo 4 y de uno a cuatro ligandos tal que el metal del grupo 4 sea por lo menos de 2 coordenadas, la fracción o fracciones de coordinación incluyendo por lo menos dos nitrógenos. Compuestos que contienen el grupo 15 representativos son divulgados en la publicación internacional WO 99/01460; las publicaciones europeas EP 0893 454 Al; EP 0894 005 Al; y las patentes US 5,318,935; 5,889,128; 6,333,389; y 6,271,325.

Los componentes catalizadores que contienen el grupo 15 pueden incluir complejos de imino-fenol del grupo 4, complejos de bis(amida) del grupo 4, y complejos de piridil-amida del grupo 4 que sean activados en cualquier medida hacia la polimerización de olefinas.

El componente catalizador que contiene el grupo 15 puede ser descrito de manera más particular por la Estructura (VI): donde b y g son grupos que comprenden, cada uno, por lo menos un átomo del grupo 14 al 16; y b (cuando está presente) y g son grupos enlazados a M a través de entre dos y seis átomos del grupo 14 al 16, por lo menos dos átomos siendo átomos que contienen el grupo 15. De manera más particular, b y g son grupos seleccionados de los siguientes, que contienen el grupo 14 y el grupo 15: alquilos, arilos, alquilarilos e hidrocarburos heterocielicos, y sus combinaciones enlazadas químicamente; o son seleccionados de los siguientes, que contienen el grupo 14 y el grupo 15: alquilos C: a Clc, arilos C6 a C12, alquilarilos C6 a C18, e hidrocarburos heterociclicos C4 a C12, y sus combinaciones enlazadas químicamente; o son seleccionados de alquilaminas C2 a C10, alcoxis C2 a C10, alquilarilaminas C6 a C20, alquilariloxis C6 a C18, e hidrocarburos heterociclicos que contienen nitrógeno C4 a C12, e hidrocarburos heterocíclicos que contienen nitrógeno, sustituidos con alquilos C4 a C12, y sus combinaciones enlazadas químicamente; o son seleccionados de anilinilos, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos; grupos sustituidos con alquilo C1 a C6 seleccionados de anilinilos, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos; grupos sustituidos con alquilamina C1 a C6 seleccionados de anilinilos, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, indolilos; anilinilos, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos sustituidos con amina; grupos sustituidos con hidroxi seleccionados de anilini los, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos; fenilaminas metil sustituidas, y sus combinaciones enlazadas químicamente.

En la Estructura (VI), a es una fracción de enlace (o "de puente") que, cuando está presente, forma un enlace químico con cada uno de b y g, o dos y's, de esta manera formando un ligando "gag" o "gab" enlazado a M; a puede también comprender un átomo del grupo 14 al 16 que puede estar enlazado a M mediante el átomo del grupo 14 al 16. De manera más particular, a es un grupo de puente divalente seleccionado de alquilos divalentes, alquilos inferiores divalentes, heteroalquilos divalentes, alquenilos divalentes, alquenilos inferiores divalentes, alquenilos sustituidos divalentes, heteroalquenilos divalentes, alquinilos divalentes, alquinilos inferiores divalentes, alquinilos sustituidos divalentes, heteroalquinilos divalentes, alcoxis divalentes, alcoxis inferiores divalentes, ariloxis divalentes, alquiltios divalentes, alquiltios inferiores divalentes, ariltios divalentes, arilos divalentes, arilos sustituidos divalentes, heteroarilos divalentes, aralquilos divalentes, aralquilenos divalentes, alcarilos divalentes, alcarilenos divalentes, haloalquilos divalentes, haloalquenilos divalentes, haloalquinilos divalentes, heteroalquilos divalentes, heterociclos divalentes, heteroarilos divalentes, grupos que contienen heteroátomos divalentes, hidrocarbilos divalentes, hidrocarbilos inferiores divalentes, hidrocarbilos sustituidos divalentes, heterohidrocarbilos divalentes, sililos divalentes, borilos divalentes, fosfinos divalentes, fosfinas divalentes, aminos divalentes, aminas divalentes, éteres divalentes, tioéteres divalentes, aallqquuíílleennooss,, aarriilleennooss,, alquenilenos, arilenos heterocíclicos, alquilarilenos, alquílenos que contienen heteroátomos, alquenilenos que contienen heteroátomos, e hidrocarbonilenos heterocíclicos; o OÍ puede seleccionarse de alquenilenos C1 a C10, alquenilenos C2 a C10, arilenos C6 a C12, éteres divalentes C2 a C10, arilenos que contienen O o N C6 a C12, alquilenaminas C2 a C10, arilenaminas C6 a C12, y sus derivados sustituidos.

En la Estructura (VI), a es un entero de 0 a 2; o a es ya sea 0 o 1; o a es 1; b es un entero de 0 a 2; y g es un entero de 1 a 2. En algunas formas de realización, a es 1, b es 0 y g es 2. M puede seleccionarse de átomos del grupo 3 al 12; o seleccionarse de átomos del grupo 3 al 10; o seleccionarse de átomos del grupo 3 al 6; o seleccionarse de Ni, Cr, Ti, Zr y Hf; o seleccionarse de Zr y Hf. Cada X es como se definió antes, n es un entero de 0 a 4; o es un entero de 1 a 3; o es 2 o 3.

Como se usa en la presente, "sus combinaciones enlazadas químicamente" significa que los grupos adyacentes (v.gr., los grupos b y g) pueden formar un enlace químico entre ellos; por ejemplo, los grupos b y g están enlazados químicamente mediante uno o más grupos OÍentre ellos.

Como se usan en la presente, los términos "alquilenaminas", "arilenaminas" describen alquilaminas y arilaminas (respectivamente) que tienen una deficiencia de dos hidrógenos, de esta manera formando enlaces químicos con dos grupos g adyacentes, o grupos b y g adyacentes. De esta manera, un ejemplo de una alquilenamina es -CH2CH2N(CH3)CH2CH2-, y un ejemplo de un hidrocarbileno heterocielico o arilenamina es -C5H3N- (piridina divalente). Una "alquilen-arilamina" es un grupo tal como, por ejemplo, CH2CH2(C5H3N)CH2CH2-.

Descrito de otra manera, el componente catalizador que contiene el grupo 15 es representado por las estructuras (VII) y (VIII): ' (VII) (VIII) donde E y Z son elementos del grupo 15 seleccionados de manera independiente de nitrógeno y fósforo en una forma de realización; y nitrógeno en una forma de realización más particular, L y L' pueden o no formar un enlace con M; y es un entero que varia de 0 a 2 (cuando y es 0, el grupo L', *R y R3 están ausentes); M es seleccionado de átomos del grupo 3 al 5, o átomos del grupo 4, o seleccionado de Zr y Hf; n es un entero que varia de 1 a 4, o de 2 a 3; y cada X es como se definió antes.

En la Estructura (VII), L puede seleccionarse de átomos del grupo 15, átomos del grupo 16, hidrocarbilenos que contienen el grupo 15, y un hidrocarbileno que contiene el grupo 16; donde R3 está ausente cuando L es un átomo del grupo 16. En algunas formas de realización, cuando R3 está ausente, L es seleccionado de hidrocarbilenos heterocielicos; o L es seleccionado de nitrógeno, fósforo, anilinilos, piridilos, quinolilos, pirroli-los, pirimidilos, purinilos, imidazilos, indolilos; grupos sustituidos con alquilo C1 a C6 seleccionados de anilinilos, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos; grupos sustituidos con alquila ina C1 a C6 seleccionados de anilinilos, piridilos, quinolilos, pirroli los, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos; anilinilos, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos sustituidos con amina; grupos sustituidos con hidroxi seleccionados de anilinilos, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos; fenilaminas metilo-sustituidas, sus derivados sustituidos, y sus combinaciones enlazadas químicamente.

En la Estructura (VIII), L' es seleccionado de átomos del grupo 15, átomos del grupo 16, y átomos del grupo 14 en una forma de realización; y seleccionados de átomos del grupo 15 y 16 en una forma de realización más particular; y se seleccionada de grupos como se definen por L anterior en una forma de realización todavía más particular, donde EZL y EZL' pueden ser referidos como un "ligando", los ligandos EZL y EZL' comprendiendo los grupos R* y Rx-R7.

En la Estructura (VII), R1 y R2 son, de manera indepen diente: grupos de puente divalentes seleccionados de alquílenos, arilenos, alquílenos que contienen heteroátomos, arilenos que contienen heteroátomos, alquílenos sustituidos, arilenos sustituidos y alquílenos que contienen heteroátomos sustituidos, donde el heteroátomo es seleccionado de silicio, oxígeno, nitrógeno, germanio, fósforo, boro y azufre; o se selecciona de alquílenos C2 a C20, arilenos C6 a C12, alquílenos C4 a C20 que contienen heteroátomos, así como arilenos C6 a C12 que contienen heteroátomos; o se selecciona de los siguientes: -CH2-, -C(CH3)2-, C(C6H5)2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -Si(CH3)2-, -SÍ(C6H5)2-, -C6H10-, —C6H4—, y sus derivados sustituidos, las sustituciones incluyendo radicales alquilo C4 a C4, fenilo y halógeno.

En la Estructura (VIII), R3 puede estar ausente; o puede ser un grupo seleccionado de grupos hidrocarbilo, radical hidrógeno, radicales halógeno, y grupos que contienen heteroáto mos; o puede ser seleccionado de alquilos lineales, alquilos cíclicos, y alquilos ramificados teniendo 1 a 20 átomos de carbono.

Eri la Estructura (VIII), *R puede estar ausente; o puede ser un grupo seleccionado de un radical hidrógeno, grupos que contienen átomos del grupo 14, radicales halógeno, y grupos que contienen heteroátomos.

En las Estructuras (VII) y (VIII), R4 y R5 son, de manera independiente: grupos seleccionados de alquilos, arilos, arilos sustituidos, alquilos cíclicos, alquilos cíclicos sustituidos, arilalquilos cíclicos, arilalquilos cíclicos sustituidos, y sistemas de anillos múltiples, donde cada grupo tiene hasta 20 átomos de carbono, o entre 3 y 10 átomos de carbono; o se selecciona de alquilos C2 a C20, arilos C2 a C20, arilalquilos C2 a C2c, y grupos que contienen heteroátomos (por ejemplo, PR3, donde R es un grupo alquilo).

En las Estructuras (VII) y (VIII), R6 y R7 son, de manera independiente: ausentes; o son grupos seleccionados de radicales hidrógeno, radicales halógeno, grupos que contienen heteroátomos e hidrocarbilos; o son seleccionados de alquilos lineales, cíclicos y ramificados teniendo 1 a 20 átomos de carbono; donde R1 y R2 pueden estar asociados entre sí, y/o R4 y R5 pueden estar asociados entre sí mediante un enlace químico.

Descrito todavía con más particularidad, el componente catalizador que contiene el grupo 15 puede ser descrito como las formas de realización mostradas en las Estructuras (IX), (X) y (XI) (donde "N" es nitrógeno): donde la Estructura (IX) representa estructuras piridil-amida, la Estructura (X) representa estructuras imino-fenol, y la Estructu ra (XI) representa estructuras bis(amida). En estas Estructuras, w es un entero de 1 a 3, o es 1 o 2, o es 1 en algunas formas de realización. M es un elemento del grupo 3 al grupo 13, o un elemento del grupo 3 al grupo 6, o un elemento del grupo 4 en algunas formas de realización. Cada X se seleccionada de manera independiente de radicales hidrógeno, iones halógeno (de manera deseable, aniones de flúor, cloro y bromo); alquilos C2 a C6; fluoroalquilos C2 a C6, arilos C6 a C12; fluoroalquilos C6 a C12, alcoxis C2 a C6, ariloxis C6 a C12, y alquilariloxis C7 a C18. n es un entero que varia de 0 a 4, o de 1 a 3, o de 2 a 3, o es 2 en algunas formas de realización.

Además, en las estructuras (IX), (X) y (XI), R1 puede seleccionarse de hidrocarbilenos e hidrocarbilenos que contienen heteroátomos, o puede seleccionarse de -SiR2-, alquílenos, arilenos, alquenilenos y alquílenos sustituidos, alquenilenos sustituidos y arilenos sustituidos; o puede ser seleccionado de -SiR2-, alquílenos Cx a C6, arilenos C6 a C12, alquílenos C1 a C6 sustituidos y arilenos C6 a C12 sustituidos, donde R se selecciona de alquilos C1 a C6 y arilos C6 a C12.

Además, en las Estructuras (IX), (X) y (XI), R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R* son seleccionados de manera independiente de hidruro, alquilos C2 a C10, arilos C6 a C12, alquilarilos C6 a C18, hidrocarbilos heterocíclicos C4 a C12, alquilos C2 a C10 sustitui dos, arilos C6 a C12 sustituidos, alquilarilos C6 a C18 sustituí- dos, e hidrocarbilos heterocíclicos C4 a C12 sustituidos y sus combinaciones enlazadas químicamente. En algunas formas de realización, R* está ausente. En algunas formas de realización, R*-N representa un grupo o anillo que contiene nitrógeno, tal como un grupo piridilo o un grupo piridilo sustituido que está puenteado por los grupos R1. En algunas formas de realización, R*-N está ausente, y los grupos R1 forman un enlace químico entre sí.

En algunas formas de realización de las Estructuras (IX), (X) y (XI), R1 es seleccionado a partir de metileno, etileno, 1-propileno, 2-propileno, =Si(CH3)2, =Si(fenil)2, -CH=, -C(CH3)=, -C(fenil)2-, -C(fenil)= (donde "=" representa dos enlaces químicos), y similares.

En una forma de realización particular de la Estructura (X), R2 y R4 son seleccionados de 2-metilfenilo, 2-n-propilfeni-lo, 2-iso-propilfenilo, 2-iso-butilfenilo, 2-t-butilfenilo, 2-fluorofenilo, 2-clorofenilo, 2-bromofenilo, 2-metil-4-clorofeni-lo, 2-n-propil-4-clorofenilo, 2-iso-propil-4-clorofenilo, 2-iso-butil-4-clorofenilo,2-t-butil-4-clorofenilo, 2-metil-4-fluorofe-nilo, 2-n-propil-4-fluorofenilo, 2-iso-propil-4-fluorofenilo, 2-iso-butil-4-fluorofenilo, 2-t-butil-4-fluorofenilo, 2-metil-4-bromofenilo, 2-n-propil-4-bromofenilo, 2-iso-propil-4-bromofeni lo, 2-iso-butil-4-bromofenilo, 2-t-butil-4-bromofenilo, y similares.

En algunas formas de realización de las Estructuras (IX), (X) y (XI), X es de manera independiente seleccionado de fluoruro, cloruro, bromuro, metilo, etilo, fenilo, bencilo, feniloxi, benciloxi, 2-fenil-2-propoxi, 1-fenil-2-propoxi, 1-fenil-2-butoxi, 2-fenil-2-butoxi, y similares.

Ejemplos no limitativos del componente catalizador que contiene el grupo 15 son representados por las Estructuras (Xlla) a (Xllf) (donde "N" es nitrógeno): (Xlld) (Xlle) (Xllf) donde en las Estructuras (Xlla) hasta (Xllf), M se selecciona de átomos del grupo 4 o se selecciona de Zr y Hf; y donde R1 hasta Rll en las Estructuras (Xlla) hasta (Xllf) son seleccionados de hidruro, radical fluoro, radical cloro, radical bromo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, t-butilo y fenilo; y X se selecciona del ión flúor, ión cloro, ión bromo, metilo, fenilo, bencilo, feniloxi, y benciloxi; y n es un entero que varia de 0 a 4, o de 2 a 3.

Los componentes catalizadores que contienen el grupo 15 pueden ser preparados mediante métodos conocidos en la materia, tales como los divulgados, por ejemplo, en EP 0893 454 Al, US 5,889,128, US 6,333,389, y WO 00/37511.

De preferencia, el catalizador es un catalizador mixto que puede comprender una composición catalizadora bimetálica o una composición de catalizadores múltiples. Como se usan en la presente, las expresiones "composición catalizadora bimetálica" y "catalizador bimetálico" incluyen cualquier composición, mezcla o sistema que incluye dos o más componentes catalizadores diferentes, cada uno teniendo un diferente grupo de metal. Las expresiones "composición de catalizadores múltiples" y "multi-catalizador" incluyen cualquier composición, mezcla o sistema que incluye dos o más componentes catalizadores diferentes, indepen dientemente de los metales. Por tanto, las expresiones "composi ción catalizadora bimetálica", "catalizador bimetálico", "composición de catalizadores múltiples" y "multi-catalizador " se referirán colectivamente en la presente como un "catalizador mixto", a menos que se señale específicamente lo contrario. En un ejemplo, el catalizador mixto incluye por lo menos un componente catalizador de metaloceno y por lo menos un componente no de metaloceno.

En algunas formas de realización, el catalizador en la línea 105 puede ser o incluir un catalizador mixto que incluye por lo menos un componente de metaloceno. En algunas formas de realización, el catalizador en la línea 105 puede ser un sistema catalizador mixto que incluye por lo menos un componente de metaloceno y por lo menos un componente que contiene el grupo 15. Los componentes de metaloceno y los componentes que contienen el grupo 15 pueden ser descritos como se describió anteriormente. Por ejemplo, el catalizador mixto puede comprender [(2,4,6-Me3C6H2)NCH2CH2]2NHHfBz2 o [(2, ,6-Me3C6H2)NCH2CH2]2NHZrBz2 o [(2,3,4,5,6-Me5C6)NCH2CH2]2NHZrBz2, donde Bz es un grupo bencilo, combinado con dicloruro de bis(indenil)zirconio, dicloruro de (pentametilciclopentadienil)(n-propilciclopentadienil)zirconio o dicloruro de (tetrametilciclopentadienil)(n-propilciclopentadie-nil)zirconio.

Un ejemplo de sistemas catalizadores mixtos adecuados para uso en la presente son los catalizadores bimodales Prodigy (marca de fábrica), disponibles de Univation Technologies.

En algunas formas de realización, puede usarse un activador con el compuesto catalizador. Como se usa en la presente, el término "activador" se refiere a cualquier compuesto o combinación de compuestos, con o sin soporte, que pueden activar un compuesto o componente catalizador, tal como creando una especie catiónica del componente catalizador. Activadores ilustrativos incluyen, pero no se limitan a, aluminoxano (v.gr., metilaluminoxano "MAO"), aluminoxano modificado (v.gr.,metilalu-minoxano modificado "MMAO " y/o tetraisobutildialuminoxano "TIBAO"), y también pueden usarse compuestos de alquilaluminio, activadores ionizantes (neutros o iónicos) tales como tri(n-butil)amonio tetraquis(pentafluorofenil) boro, y sus combinacio nes. La relación molar de metal en el activador al metal en la composición catalizadora puede variar de 1000:0.1 a 0.5:1, 300:1 a 0.5:1, 150:1 a 1:1, 50:1 a 1:1, 10:1 a 0.5:1, o 3:1 a 0.3:1.

Las composiciones catalizadoras pueden incluir un material de soporte o portador. Como se usan en la presente, los términos "soporte" y "portador" son usados de manera intercambia ble y se refieren a cualquier material de soporte, incluyendo un material de soporte poroso, por ejemplo, talco, óxidos inorgáni cos y cloruros inorgánicos. El o los componentes catalizadores y/o el o los activadores pueden depositarse en, ponerse en contacto con, vaporizarse con, enlazarse a, o incorporarse dentro de, adsorberse o absorberse en o sobre, uno o más soportes o portadores. Otros materiales de soporte pueden incluir materia les de soporte resinosos tales como poliestireno, soportes orgánicos funcionalizados o reticulados, tales como poliolefinas de divinil benceno poliestireno o compuestos poliméricos, ceolitas, arcillas, o cualquier otro material de soporte orgánico o inorgánico y similares, o sus mezclas.

Soportes adecuados de catalizador son descritos, por ejemplo en las patentes US 4,701,432; 4,808,561; 4,912;075; 4,925,821; 4,937,217; 5,008,228; 5,238,892; 5,240,894; 5,332,706; 5,346,925; 5,422,325; 5,466,64; 5,466,766; 5,468,702; 5,529,965; 5,554,705; 5,629,253; 5,639,835; 5,625,015; 5,643,847; 5,665,665; 5,698,487; 5,714,424; 5,723,40; 5,723,402; 5,731,261; 5,759,940; 5,767,032; 5,770,664; y 5,972,510; y las publicaciones interna cionales WO 95/32995; WO 95/14044; WO 96/06187; WO 97/02297; WO 99/47598; WO 99/48605; y WO 99/50311.

El catalizador via la linea 105 puede ser introducido en la boquilla 130 a una tasa de flujo de un valor bajo de alrededor de 0.001, alrededor de 0.005, alrededor de 0.02, 0.1, alrededor de 0.5, alrededor de 1, alrededor de 1.5, alrededor de 2, o alrededor de 3 kg/hr, a un valor alto de alrededor de 5, alrededor de 10, alrededor de 15, alrededor de 20, o alrededor de 25 kg/hr, rangos adecuados comprendiendo la combinación de cualesquiera dos valores. Por ejemplo, el catalizador via la linea 105 puede ser introducido a la boquilla 103 a una tasa de flujo de alrededor de 0.4 a alrededor de 23 kg/hr, alrededor de 1.4 a alrededor de 14 kg/hr, o alrededor de 2.3 a alrededor de 4.5 kg/hr. El catalizador en la linea 105 puede ser o incluir partículas de catalizador completamente formadas, suspendidas en uno o más líquidos inertes, v.gr., en la forma de una lechada o suspensión de catalizador. Por ejemplo, la concentración de las partículas de catalizador en una lechada de catalizador puede variar de un valor bajo de alrededor de 1, alrededor de 5, alrededor de 12, o alrededor de 15 % por peso, a un valor alto de alrededor de 20, alrededor de 23, alrededor de 25 o alrededor de 30 % por peso, con rangos adecuados comprendiendo la combinación de cualesquiera dos valores. El catalizador puede ser formado como lechada en cualquier liquido o combinación de líquidos adecuados. Líquidos adecuados para formar la lechada de catalizador pueden incluir, pero no se limitan a, tolueno, etilbenceno, xileno, pentano, hexano, heptano, octano, otros hidrocarburos, o cualquier combinación de éstos. Uno o más aceites minerales u otros hidrocarburos líquidos no reactivos pueden también ser usados para formar la lechada de catalizador. El sistema catalizador en la línea 105 puede ser o incluir partículas de catalizador que están disueltas por lo menos parcialmente en uno o mas líquidos inertes. El catalizador en la línea 105 puede ser o incluir partículas de catalizador que están disueltas sustancialmente, si no es que completamente, en uno o más líquidos inertes. El sistema catalizador en la línea 105 puede estar en la forma de un polvo, v.gr., un catalizador secado por rocío.

Haciendo referencia de nuevo al sistema de polimeriza ción 100, el reactor 101 puede incluir una sección cilindrica 130, una sección de transición 133, y una zona de reducción de velocidad o domo 135. La sección cilindrica 130 está dispuesta adyacente a la sección de transición 133. La sección de transición 133 puede expandirse de un primer diámetro que corresponde al diámetro de la sección cilindrica 130 a un mayor diámetro adyacente al domo 135. La ubicación o la unión en la cual la sección cilindrica 130 conecta con la sección de transición 133 se refiere como el "cuello" o "el cuello del reactor". El domo 135 puede tener una forma bulbosa. Una o más lineas de fluido de ciclo o de reciclo 140 pueden estar en comunicación de fluidos con la cabeza superior 135.

En general, la relación de altura a diámetro de la sección cilindrica 130 puede variar en el rango de alrededor de 2:1 a alrededor de 5:1. El rango puede variar a relaciones más grandes o más pequeñas y depende, por lo menos en parte, de la capacidad de producción y/o las dimensiones del reactor deseadas. El diámetro interno de la sección cilindrica 130 puede ser de un valor bajo de alrededor de 0.1, alrededor de 0.3, alrededor de 0.6, alrededor de 1, alrededor de 1.5, o alrededor de 2 m, a un valor alto de alrededor de 2.4, alrededor de 3, alrededor de 3.5, alrededor de 4, alrededor de 5, alrededor de 7, o alrededor de 9 m. Por ejemplo, el diámetro de la sección cilindrica 130 puede ser de alrededor de 0.5, alrededor de 1, alrededor de 2, alrededor de 2.4, alrededor de 3, alrededor de 4.4, alrededor de 5 o alrededor de 6 m. Una altura o longitud de la sección cilindrica puede ser de un valor bajo de alrededor de 1, alrededor de 3, alrededor de 5, o alrededor de 10 m, a un valor alto de alrededor de 13, alrededor de 17, alrededor de 20, o alrededor de 23 m. Por ejemplo, la longitud de la sección cilindrica 130 puede ser de alrededor de 8, alrededor de 11, alrededor de 15, o alrededor de 18 m. En por lo menos un ejemplo, la sección cilindrica 130 puede tener un diámetro interno de alrededor de 1 a alrededor de 3 m y una altura o longitud de alrededor de 2 a alrededor de 11 m, o un diámetro interno de alrededor de 2.5 a alrededor de 6 m, y una altura o longitud de alrededor de 5 a alrededor de 18 m.

El área en sección transversal del domo 135 está típicamente dentro del rango de alrededor de 2 a alrededor de 3 multiplicado por el área en sección transversal de la sección cilindrica 130. La zona de reducción de velocidad o domo 135 tiene un diámetro interno más grande que el lecho fluidizado 115. Como sugiere el nombre, la zona de reducción de velocidad 135 reduce la velocidad del gas debido al área en sección transversal incrementada. Esta reducción en la velocidad de gas permite que las partículas atrapadas en el gas que se mueve hacia arriba caiga de regreso al lecho fluidizado 115, permitiendo principal mente que solo salga gas en el cabezal del reactor 101 a través de la línea de reciclo 140. El fluido de reciclo recuperado vía la línea 140 puede contener menos de alrededor de 10, menos de alrededor de 8, menos de alrededor de 5, menos de alrededor de 4, menos de alrededor de 3, menos de alrededor de 2, menos de alrededor de 1, menos de alrededor de 0.5, o menos de alrededor de 0.2 % por peso de las partículas atrapadas en el lecho fluidizado 115.

La figura 1 bosqueja un sistema ilustrativo de polimerización en fase de gas 100 para hacer uno o más polímeros. El sistema de polimerización 100 puede incluir un reactor 101 en comunicación de fluidos con uno o más tubos o boquillas de inyección de catalizador 103, uno o más tanques de descarga 155, compresores 170, e intercambiadores de calor 175. Uno o más catalizadores o sistemas de catalizador vía la línea 105 y una o más alimentaciones vía la línea 109 pueden introducirse a un lecho fluidizado 115 dispuesto dentro del reactor 101 vía la boquilla 103. El lecho fluidizado 115 tiene la apariencia general de una masa densa de partículas que se mueven de manera individual creadas por la percolación de un gas de ciclo o "reciclo" que fluye a su través. El gas de reciclo puede ser recuperado desde y reciclado al reactor 101 vía una o más líneas de reciclo 140.

La alimentación en la línea 109 puede ser provista vía la línea 123 a partir de una o más fuentes 120. Por ejemplo, la fuente 120 puede ser un pleno, un cabezal, un tanque, un ducto, o similares. El sistema de polimerización 100 puede también incluir uno o más intercambiadores de calor 125 que pueden calentar la alimentación en la línea 123 para proveer la alimentación en la linea 109 sobre la temperatura ambiental. La alimentación vía la línea 123 y un medio de transferencia de calor vía la línea 124 pueden introducirse al intercambiador de calor 125 para proveer la alimentación en la línea 109 a una temperatura mayor que la temperatura ambiental y un medio de transferencia de calor enfriado vía la línea 126. Aunque no se muestra, la alimentación en la línea 123 a una temperatura a o debajo de la ambiental puede introducirse directamente a la boquilla 103, y la boquilla 103 puede ser configurada o adaptada para calentar la alimentación dentro de la boquilla 103. Por ejemplo, el tubo de soporte 119 puede incluir uno o más elementos de calentamiento, camisas de calentamiento, o similares, que pueda transferir suficiente calor a la alimentación al fluir la alimentación a través de la segunda trayectoria de flujo 111 y hacia el lecho fluidizado 115.

Se ha descubierto de manera sorprendente e inesperada que calentar la alimentación en la línea 123 para proveer la alimentación vía la línea 109 a una temperatura por encima de o a la temperatura ambiental a la cual está operando el sistema de polimerización 100 puede incrementar de manera significativa la productividad del catalizador en la línea 105. Por ejemplo, si la temperatura ambiental es de 25°C donde está operando el sistema de polimerización 100, entonces la alimentación en la linea 123 puede ser calentada vía el intercambiador de calor 125 a una temperatura superior a 25°C. La productividad del catalizador en la linea 105 puede ser incrementada dentro del reactor 100 por lo menos 1, por lo menos 3, por lo menos 5, por lo menos 10, por lo menos 15, por lo menos 20, por lo menos 25, por lo menos 30, por lo menos 35, por lo menos 40, por lo menos 45, por lo menos 50, por lo menos 55, por lo menos 60, por lo menos 65, por lo menos 70, por lo menos 75, por lo menos 80, por lo menos 85, por lo menos 90, por lo menos 95, por lo menos 100, por lo menos 105, por lo menos 110, por lo menos 115, o por lo menos 120 %, incrementando la temperatura de la alimentación en la linea 109 a una temperatura mayor que la temperatura ambiental donde está siendo operado el sistema de polimerización 100. Por ejemplo, la productividad del catalizador puede ser incrementada dentro del reactor 101 incrementando la temperatura de la linea de soporte 109 a una temperatura mayor que la temperatura ambiental donde está siendo operador el sistema de polimerización 100 en una cantidad desde un valor bajo de alrededor de 1, alrededor de 10, alrededor de 25, alrededor de 45, alrededor de 55, alrededor de 60, alrededor de 65, o alrededor de 70 % a un valor alto de alrededor de 95, alrededor de 110, alrededor de 125, alrededor de 150, alrededor de 160, alrededor de 170, alrededor de 180, alrededor de 190, alrededor de 200, alrededor de 210, o alrededor de 225 %, con rangos adecuados que comprenden la combinación de cualesquiera dos valores. En otro ejemplo, la productividad del catalizador puede ser incrementada dentro del reactor 101 incrementando la temperatura del soporte para el flujo en la linea 109 a una temperatura mayor que la temperatura ambiental donde está siendo operado el sistema de polimerización 100 en una cantidad de un valor bajo de alrededor de 1, alrededor de 3, alrededor de 5, alrededor de 10, alrededor de 12, alrededor de 15, alrededor de 17 o alrededor de 20 %, a un valor alto de alrededor de 30, alrededor de 33, alrededor de 35, alrededor de 37, alrededor de 40, alrededor de 45, alrededor de 50, alrededor de 55, o alrededor de 60 %, rangos adecuados comprendiendo la combinación de cualesquiera dos valores. En todavía otro ejemplo, la productividad del catalizador puede ser incrementada en alrededor de 5 a alrededor de 15 %, alrededor de 10 a alrededor de 25 %, alrededor de 15 a alrededor de 35 %, alrededor de 25 a alrededor de 45 %, alrededor de 30 a alrededor de 45 %, alrededor de 30 a alrededor de 50 %, alrededor de 35 a alrededor de 60 %, alrededor de 14 a alrededor de 40.5 %, o alrededor de 31 a alrededor de 40.5 % mediante incrementar la temperatura de la alimentación en la línea 109 a una temperatura mayor que la temperatura ambiental donde está siendo operado el sistema de polimerización 100. En todavía otro ejemplo, la productividad del catalizador puede ser incrementada en alrededor de 15 a alrededor de 45 %, alrededor de 40 a alrededor de 80 %, alrededor de 55 a alrededor de 95 %, alrededor de 85 a alrededor de 105 %, alrededor de 70 a alrededor de 120 %, alrededor de 100 a alrededor de 160 %, alrededor de 125 a alrededor de 175 %, alrededor de 140 a alrededor de 210 %, o alrededor de 130 a alrededor de 190 % mediante incrementar la temperatura de la alimentación en la linea 109 a una temperatura mayor que la temperatura ambiental donde está siendo operado el sistema de polimerización 100.

La temperatura de la alimentación en la línea 109 puede ser mayor que la temperatura ambiente y hasta a alrededor de una temperatura del lecho fluidizado 115, igual a la temperatura del lecho fluidizado 115, o mayor que la temperatura del lecho fluidizado. La temperatura de la línea de alimentación 109 puede ser una temperatura de un valor bajo de alrededor de 25, alrededor de 35, alrededor de 45, o alrededor de 55°C, a un valor alto de alrededor de 70, alrededor de 80, alrededor de 90, alrededor de 100, o alrededor de 110°C, con rangos adecuados comprendiendo la combinación de cualesquiera dos valores. Por ejemplo, la temperatura de la alimentación en la línea 109 puede ser de alrededor de 50 a alrededor de 110°C, alrededor de 70 a alrededor de 100°C, alrededor de 85 a alrededor de 105°C, alrededor de 80 a alrededor de 91 ° <2, alrededor de 90 a alrededor de 103°C, o alrededor de 93 a alrededor de 110°C. En otro ejemplo, la temperatura de la alimentación en la línea 109 puede exceder de la temperatura ambiente a que está operando el sistema de polimerización 100 en por lo menos 5, por lo menos 10, por lo menos 15, por lo menos 20, por lo menos 25, por lo menos 30, por lo menos 40, por lo menos 50, por lo menos 55, por lo menos 60, por lo menos 65, por lo menos 70, por lo menos 75, o por lo menos 80°C .

La temperatura de la alimentación en la linea 109 puede también ser referida con respecto a una temperatura del lecho fluidizado 115 dentro del reactor 101. Dependiendo del producto de polímero particular siendo producido dentro del reactor 101, la temperatura del lecho fluidizado 115 puede variar ampliamente. Por ejemplo, la temperatura del lecho fluidizado 115 puede variar de alrededor de -10 a alrededor de 140°C, de alrededor de 50 a alrededor de 130°C, de alrededor de 60 a alrededor de 120°C, de alrededor de 70 a alrededor de 110°C, o alrededor de 70 a alrededor de 105°C. En algunas formas de realización, la temperatura de la alimentación en la línea 109 puede ser igual o mayor que una temperatura que no es menor de 50, no es menor de 45, no es menor de 40, no es menor de 35, no es menor de 30, no es menor de 25, no es menor de 20, no es menor de 15, no es menor de 10, no es menor de 5, o no es menor de 1°C por debajo de la temperatura del lecho fluidizado 115. En otro ejemplo, la temperatura de la alimentación en la línea 109 puede estar dentro de alrededor de 50, alrededor de 45, alrededor de 40, alrededor de 35, alrededor de 30, alrededor de 25, alrededor de 20, alrededor de 15, alrededor de 10, alrededor de 5, o alrededor de 1°C de la temperatura del lecho fluidizado 115. En otro ejemplo, la temperatura de la alimentación en la linea 109 puede ser igual 0 mayor que la temperatura del lecho fluidizado 115. Por ejemplo, la temperatura de la alimentación en la linea 109 puede exceder la temperatura del lecho fluidizado 115 en alrededor de 1 o más, alrededor de 3 o más, alrededor de 5 o más, alrededor de 7 o más, alrededor de 10 o más, alrededor de 13 o más, alrededor de 15 o más, alrededor de 17 o más, alrededor de 20 o más, alrededor de 25 o más, alrededor de 30 o más, o alrededor de 35°C o más.

En adición a incrementar la productividad del catalizador, la alimentación calentada en la linea 109 puede también servir para una o más funciones adicionales. Por ejemplo, la alimentación calentada introducida vía la linea 109 a la boquilla 103 puede facilitar mantener limpia el área de inyección de catalizador. Dicho de otra manera, la alimentación calentada vía la linea 109 puede impedir o reducir la acumulación de catalizador y/o la contaminación en o alrededor de la boquilla 103. La alimentación calentada introducida vía la linea 109 a la boquilla 103 puede también ayudar a transportar, trasladar, dirigir, inyectar, dispersar, distribuir o de otra manera introducir el catalizador vía la primera trayectoria de flujo 107 al lecho fluidizado 115 en forma tal que se reduzcan o eliminen los aglomerados de polímero.

Las líneas de alimentación 123, 109 pueden ser o incluir uno más monómeros de d efina incluyendo, pero sin limitarse, alquenos sustituidos y no sustituidos teniendo 2 a 12 átomos de carbono, tales como etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 4-metilpen-1-eno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-hexadeceno, y similares. La alimentación en las lineas 123, 109 puede también incluir gas(es) no hidrocar buro (s) tales como nitrógeno, argón, helio y/o hidrógeno. La alimentación en las lineas 123, 109 puede también ser o incluir uno o más compuestos inertes tales como uno o más agentes de condensación inducidos o ICAs. Los ICAs pueden incluir, pero no se limitan a, alcanos que pueden ser capaces de condensarse en el proceso de polimerización para remover el calor de reacción. Los ICAs ilustrativos pueden incluir, pero no se limitan a, propano, butano, isobutano, pentano, isopentano, hexano, isohexano, o cualquier combinación de los mismos.

La alimentación en las lineas 123, 109 puede tener una concentración total de monómero de por lo menos 50, por lo menos 60, por lo menos 70, por lo menos 80, por lo menos 90, por lo menos 95, por lo menos 96, por lo menos 97, por lo menos 98, por lo menos 99, por lo menos 99.9, o por lo menos 99.99 % molar. Por ejemplo, la alimentación en las lineas 123, 109 puede tener una concentración de etileno de por lo menos 50, por lo menos 60, por lo menos 70, por lo menos 80, por lo menos 90, por lo menos 95, por lo menos 96, por lo menos 97, por lo menos 98, por lo menos 99, por lo menos 99.9, o por lo menos 99.99 % molar.

La alimentación en las lineas 123, 109 puede tener una concentración de gas inerte, v.gr., nitrógeno, argón, helio, o cualquier combinación de los mismos, de por lo menos por lo menos 50, por lo menos 60, por lo menos 70, por lo menos 80, por lo menos 90, por lo menos 95, por lo menos 96, por lo menos 97, por lo menos 98, por lo menos 99, por lo menos 99.9, o por lo menos 99.99 % molar.

La alimentación en las líneas 123, 109 puede tener una concentración combinada de monómero y gas inerte de por lo menos 50, por lo menos 60, por lo menos 70, por lo menos 80, por lo menos 90, por lo menos 95, por lo menos 96, por lo menos 97, por lo menos 98, por lo menos 99, por lo menos 99.9, o por lo menos 99.99 % molar.

La alimentación en la línea 109 puede ser introducida a la boquilla 103 a una tasa que varia de un valor bajo de alrededor de 100, alrededor de 450, alrededor de 800, alrededor de 1,000, o alrededor de 1,200 kg/hr, a un valor alto de alrededor de 1,350, alrededor de 1,500, alrededor de 1,800, alrededor de 2,000, alrededor de 2,200, alrededor de 2,500, alrededor de 2,700, o alrededor de 3,000 kg/hr, con rangos adecuados comprendiendo la combinación de cualesquiera dos valores .

La cantidad de la alimentación vía la linea 109 introducida a la boquilla 103 puede ser menor de alrededor de 40, menor de alrededor de 30, menor de alrededor de 25, menor de alrededor de 20, menor de alrededor de 15, menor de alrededor de 10, menor de alrededor de 7, menor de alrededor de 5, o menos de alrededor de 2 % por peso, con base en la cantidad de uno o más monómeros consumidos en el reactor 101. Por ejemplo, la cantidad de la alimentación vía la linea 109 introducida a la boquilla 103 puede ser de un valor bajo de alrededor de 0.01, alrededor de 0.1, alrededor de 1, alrededor de 2, alrededor de 5, alrededor de 10, alrededor de 12, alrededor de 15, o alrededor de 17 % por peso, a un valor alto de alrededor de 20, alrededor de 23, alrededor de 25, alrededor de 27, o alrededor de 30 % por peso, con base en la cantidad de uno o más monómeros consumidos en el reactor 101, con rangos adecuados comprendiendo la combinación de cualesquiera dos valores. En otro ejemplo, la cantidad de la alimentación introducida vía la linea 109 a la boquilla 103 puede ser de alrededor de 0.01 a alrededor de 3 % por peso, alrededor de 0.1, alrededor de 1 a alrededor de 3 % por peso, alrededor de 1.5 a alrededor de 2.5 % por peso, alrededor de 2 a alrededor de 4 % por peso, alrededor de 3 a alrededor de 8 % por peso, alrededor de 5 a alrededor de 15 % por peso, alrededor de 10 a alrededor de 30 % por peso, alrededor de 15 a alrededor de 25 % por peso, alrededor de 18 a alrededor de 26 % por peso, alrededor de 19 a alrededor de 22 % por peso, o alrededor de 13 a alrededor de 27 % por peso, con base a un valor alto de alrededor de 20, alrededor de 23, alrededor de 25, alrededor de 27, o alrededor de 30 % por peso, con base en la cantidad de uno o más monómeros consumidos en el reactor 101. La cantidad de alimentación vía la linea 109 introducida a la boquilla 103 puede ser menor de alrededor de 40, menor de alrededor de 30, menor de alrededor de 25, menor de alrededor de 20, menor de alrededor de 15, menor de alrededor de 10, menor de alrededor de 7, menor de alrededor de 5, o menos de alrededor de 2 % por peso, con base en la cantidad de cualquiera de las olefinas consumidas en el reactor 101. La cantidad de olefinas puede incluir olefinas introducidas vía la linea 137, la linea de reciclo 140, y/o la alimentación en la linea 109. En otro ejemplo, la cantidad de la alimentación introducida vía la linea 109 a la boquilla 103 puede ser de alrededor de 0.1 a alrededor de 3 % por peso, alrededor de 1 a alrededor de 3 % por peso, alrededor de 1.5 a alrededor de 2.5 % por peso, alrededor de 2 a alrededor de 4 % por peso, alrededor de 3 a alrededor de 8 % por peso, alrededor de 5 a alrededor de 15 % por peso, alrededor de 10 a alrededor de 30 % por peso, alrededor de 15 a alrededor de 25 % por peso, alrededor de 18 a alrededor de 26 % por peso, alrededor de 19 a alrededor de 22 % por peso, o alrededor de 13 a alrededor de 27 % por peso, con base en la cantidad de cualesquiera olefinas consumidas en el reactor 101. En algunas formas de realización, la cantidad de la alimentación vía la linea 109 introducida a la boquilla 103 puede ser mayor que la cantidad de uno o más monómeros consumidos en el reactor 101, v.gr., durante el arranque del reactor, condiciones de marcha al vacio, y/o de paro.

Como se muestra en la figura 1, la alimentación introducida vía la linea 109 y el catalizador introducido vía la linea 105 a la boquilla 103 pueden fluir, cada uno, a través de la boquilla 103 sin mezclarse o ponerse en contacto entre si de otra manera dentro de la boquilla 103, pero en vez de ello pueden mezclarse entre si dentro del lecho fluidizado 115. Por ejemplo, al salir de la boquilla 103 el catalizador y la alimentación pueden ser mezclados, mezclados físicamente, combinados o puestos en contacto de otra manera entre sí dentro del lecho fluidizado 115. Además de ponerse en contacto entre sí, al salir de la boquilla 103 el catalizador y la alimentación pueden ser mezclados, mezclados físicamente, combinados, o de otra manera puestos en contacto con uno o más monómeros, partículas de catalizador, partículas de polímero, gases inertes, y/o líquidos inertes que pueden constituir o formar el lecho fluidizado 115. Aunque no se muestra, otro diseño de boquilla adecuado puede mezclar, mezclar físicamente, combinar o poner en contacto de otra manera la alimentación introducida vía la línea 109 a la boquilla 103 y el catalizador introducido vía la línea 105 a la boquilla 103 dentro de la boquilla 103. Aunque no se muestra tampoco, otro diseño de boquilla adecuado puede mezclar, mezclar físicamente, combinar o poner en contacto de otra manera la alimentación en la línea 109 y el catalizador en la línea 105 antes de introducción a la boquilla 103 para formar una mezcla de alimentación y catalizador y la mezcla puede ser introducida en la boquilla 103. Boquillas ilustrativas pueden ser similares a las que son discutidas y descritas en la patentes US 5,693,727; 5,962,606; 6,075,101; 6,211,310; 6,489,408; 6,500,905; y 7,989,562; las publicaciones US 20100298493 y 20100041841; y las publicaciones WO 2002/038629; 2008/042177; 2008/042078; y 2008/ 042182.

El intercambiador de calor 125 puede ser o incluir cualquier aparato o sistema capaz de incrementar la temperatura de la alimentación en la línea 123 a una temperatura mayor que la temperatura ambiente. El intercambiador de calor 125 puede transferir indirectamente calor desde un medio de transferencia de calor a la alimentación en la línea 123. Intercambiadores de calor 125 ilustrativos pueden ser o incluir uno o más intercam biadores tipo casquillo y tubo, placa y marco, placa y aleta, enrollados en espiral, de tubo en U, de torre de agua, de ventiladores, encendidos, v.gr., encendidos con gas, y/o de bayoneta. En una o más formas de realización, el uno o más intercambiadores de calor pueden también incluir estructuras de superficie acrecentada (v.gr., aletas, mezcladores estáticos, muescas, empaque conductor de calor, proyecciones que ocasionan turbulencia, o cualquiera de sus combinaciones) y similares.

La temperatura del catalizador en la linea 105 puede ser de un valor bajo de alrededor de -10, alrededor de 0, alrededor de 10, alrededor de 15, o alrededor de 20°C, a un valor alto de alrededor de 30, alrededor de 40, alrededor de 50, alrededor de 60, alrededor de 70, alrededor de 80, alrededor de 90, o alrededor de 100°C cuando se introduce a la boquilla 103, con cualquier rango adecuado comprendiendo la combinación de cualesquiera dos valores. Por ejemplo, la temperatura del catalizador en la línea 105 puede ser de alrededor de 15 a alrededor de 40, alrededor de 10 a alrededor de 25, alrededor de 20 a alrededor de 30, alrededor de 15 a alrededor de 35, alrededor de 20 a alrededor de 45, o alrededor de 5 a alrededor de 40°C. En otro ejemplo, el catalizador en la línea 105 puede estar a la temperatura ambiente a que opera el sistema de polimerización 100. En otro ejemplo, el catalizador en la línea 105 puede estar a una temperatura dentro de alrededor de 1, alrededor de 3, alrededor de 5, alrededor de 7, alrededor de 10, alrededor de 12, alrededor de 15, alrededor de 17, o alrededor de 20°C de la temperatura ambiente.

El catalizador en la línea 105 puede ser o incluir cualquier catalizador o combinación de catalizadores. Cataliza dores ilustrativos pueden incluir, pero no se limitan a, catalizadores Ziegler-Natta, catalizadores a base de cromo, catalizadores de metaloceno, y otros compuestos catalíticos conteniendo sitios de polimerización uniformes, catalizadores de un solo sitio incluyendo catalizadores que contienen elementos del Grupo 15, catalizadores bimetálicos, y catalizadores mixtos. El catalizador puede también incluir A1Cl3, cobalto, hierro, paladio, cromo/óxido de cromo, o catalizadores "Phillips". Puede usarse cualquier catalizador solo o en combinación con cualquier otro catalizador.

Catalizadores de cromo adecuados pueden incluir cromatos di-sustituidos, tales como Cr02(0R)2; donde R es trifenilsilano o un alquilo polialicielico terciario. El sistema catalizador de cromo puede incluir además Cr03, cromoceno, cromato de sililo, cloruro de cro ilo (Cr02Cl2), cromo-2-etil-hexanoato, acetilacetonato de cromo (Cr(AcAc)3),y similares.

Otros ejemplos no limitativos de catalizadores de cromo pueden ser como se discute y describe en la patente US 6,989,344.

Los ligandos Cp son uno o más anillos o sistema(s) de anillos, por lo menos una porción de los cuales incluye sistemas p-enlazados, tales como ligandos cicloalcadienilo y análogos heterocíclicos. El o los anillos o sistemas de anillos típica mente comprenden átomos seleccionados de átomos de los Grupos 13 a 16 y, en algunas formas de realización, los átomos que constituyen los ligandos Cp son seleccionados de carbono, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre, fósforo, germanio, boro, aluminio, y sus combinaciones, donde el carbono constituye por lo menos 50 % de los miembros de los anillos. Por ejemplo, el o ligandos Cp pueden ser seleccionados de ligandos ciclopentadieni- lo sustituidos y no sustituidos y ligandos isolobales a ciclopen-tadienilo. Ejemplos no limitativos de tales ligandos incluyen ciclopentadienilo, ciclopentafenantrenilo, indenilo, bencindeni-lo, fluorenilo, octahidrofluorenilo, ciclooctatetraenilo, ciclopentaciclododeceno, fenantrindenilo, 3,4-benzofluorenilo, 9-fenilfluorenilo, 8-H-ciclopent[a]acenaftilenilo, 7-H-dibenzofluo renilo, indeno[1,2-9]antreno, tiofenoindenilo, tiofrenofluoreni lo, sus versiones hidrogenadas (v.gr., 4,5,6,7-tetrahidroindeni-lo, o "H4Ind"), sus versiones sustituidas (como se discuten y describen en mayor detalle más adelante), y sus versiones heterocíclicas.

El átomo de metal "M" del compuesto metaloceno puede ser seleccionado de átomos de los grupos 3 hasta 12 y átomos del grupo de los lantánidos; o puede seleccionarse de átomos de los grupos 3 hasta 10; o puede seleccionarse de Se, Ti Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mn, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir y Ni; o puede seleccionarse de átomos de los grupos 4, 5 y 6; o puede ser átomos de Ti, Zr, o Hf; o puede ser Hf; o puede ser Zr. El estado de oxidación del átomo de metal "M" puede variar de 0 a +7; o puede ser +1, +2, +3, +4 o +5; o puede ser +2, +3, o +4. Los grupos ligados al átomo de metal "M" son tales gue los compuestos descritos más adelante en las estructura, y las estructuras, son eléctricamente neutros, a menos que se indique lo contrario. El o los ligandos Cp forman por lo menos un enlace químico con el átomo de metal para formar el "componente catalizador de metaloceno". Los ligandos Cp son distintos de los grupos que salen ligados al átomo de metal M en cuanto a que no son altamente susceptibles a reacciones de sustitución/abstracción.

Los ligandos representados por CpA y CpBen la Estructu ra (I) pueden ser ligados ciclopentadienilo iguales o diferentes o ligandos isolobales a ciclopentadienilo, cualquiera o ambos de los cuales pueden contener heteroátomos y cualquiera o ambos de los cuales pueden estar sustituidos mediante un grupo R. Por ejemplo, CpA y CpBpueden ser seleccionados de manera independien te de ciclopentadienilo, indenilo, tetrahidroindenilo, fluoreni-lo, y derivados sustituidos de cada uno.

De manera independiente, cada CpA y CpBde la Estructura (I) puede ser no sustituido o sustituido con cualquiera o una combinación de grupos sustituyentes R. Ejemplos no limitativos de grupos sustituyentes R, como se usan en la Estructura (I), incluyen radicales hidrógeno, hidrocarbilos, hidrocarbilos inferiores, hidrocarbilos sustituidos, heterohidrocarbilos, alquilos, alquilos inferiores, alquilos sustituidos, heteroalqui- los, alquenilos, alquenilos inferiores, alquenilos sustituidos, heteroalquenilos, alquinilos, alquinilos inferiores, alquinilos sustituidos, heteroalquinilos, alcoxis, alcoxis inferiores, ariloxis, hidroxilos, alquiltios, alquiltios inferiores, ariltios, tioxis, arilos, arilos sustituidos, heteroarilos, aralquilos, aralquilenos, alcarilos, alcarilenos, haluros, haloalquilos, haloalquenilos, haloalquinilos, heteroalquilos, heterociclos, heteroarilos, grupos que contienen heteroátomos, sililos, borilos, fosfinos, fosfinas, aminos, aminas, cicloalqui-los, acilos, aroilos, alquiltioles,dialquilaminas, alquilamidos, alcoxicarbonilos, ariloxicarbonilos, carbomoilos, alquil y dialquí1-carbamoílos, aciloxis, acrilaminos, aroilaminos, y sus combinaciones.

Más ejemplos no limitativos particulares de alquil sustituyentes R asociados con la Estructura (I) incluyen grupos metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, ciclopentilo, ciclohexilo, bencilo, fenilo, metilfenilo y tert-butilfenilo y similares, incluyendo todos sus isómeros, por ejemplo t-butilo, isopropilo y similares. Otros posibles radicales incluyen radicales de organometaloides sustituidos con alquilos y arilos sustituidos tales como, por ejemplo, fluorometilo, fluoroetilo, difluoroetilo, yodopropilo,bromohexilo, clorobencilo e hidrocar-bilo, incluyendo trimetilsililo, trimetilgermilo, metildietilsi-lilo y similares; y radicales organometaloides halocarbilo-sustituidos incluyendo tris(trifluorometil)sililo, metil- bis (difluorometil)sililo, bromometildimetilgermilo y similares; y radicales boro disustituidos incluyendo dimetilboro, por ejemplo; y radicales del grupo 15 disustituidos incluyendo dimetilamina, dimetilfosfina, difenilamina, metilfenilfosfina, radicales del grupo 16 incluyendo metoxi, etoxi, propoxi, metilsulfuro y etilsulfuro. Otros sustituyentes R incluyen d efinas, tales como, pero sin limitarse a sustituyentes olefúnicamente insaturados incluyendo ligandos vinil-terminados, por ejemplo 3-butenilo, 2-propenilo, 5-hexenilo, y similares. En algunas formas de realización, por lo menos dos grupos R, por ejemplos dos grupos R adyacentes, son unidos para formar una estructura de anillo teniendo de 3 a 30 átomos de carbono seleccionados de carbono, nitrógeno, oxigeno, fósforo, silicio, germanio, aluminio, boro y sus combinaciones. Asimismo, un grupo sustituyente R, tal como 1-butanilo, puede formar una asociación de enlace con el elemento M.

Cada X en la Estructura (I) anterior, y las Estructuras (II) - (Va-d) más adelante, es seleccionada de manera indepen diente, por ejemplo, de: iones halógeno, hidruros, hidrocarbilos, hidrocarbilos inferiores, hidrocarbilos sustituidos, heterohidro-carbilos, alquilos, alquilos inferiores, alquilos sustituidos, heteroalquilos, alquenilos, alquenilos inferiores, alquenilos sustituidos, heteroalquenilos, alquinilos, alquinilos inferiores, alquinilos sustituidos, heteroalquinilos, alcoxis, alcoxis inferiores, ariloxis, hidroxilos, alquiltios, alquiltios inferiores, ariltios, tioxis, arilos, arilos sustituidos, heteroarilos, aralquilos, aralquilenos, alcarilos, alcarilenos, haluros, haloalquilos, haloalquenilos, haloalquinilos, heteroal-quilos, heterociclos, heteroarilos, grupos que contienen heteroátomos, sililos, borilos, fosfinos, fosfinas, aminos, aminas, cicloalquilos, acilos, aroilos, alquiltioles, dialquila-minas, alquilamidos, alcoxicarbonilos, ariloxicarbonilos, carbomoilos, alquil y dialquil carbamoilos, aciloxis, acilaminos, aroilaminos, y sus combinaciones. En algunas formas de realiza ción, X es alquilos Cx a C12, alquenilos C2 a C12, arilos C6 a C12, alquilarn os C7 a C20, alcoxis C2 a C12, ariloxis C6 a C16, alquila-riloxis C7 a C18, fluoroalquilos Cx a C12, fluoroarilos C6 a C12, o hidrocarburos que contienen heteroátomos C7 a C12, y sus derivados sustituidos. X puede sustituirse de hidruro, iones halógeno, alquilos C2 a C6, alquenilos C2 a C6, alquilarilos C7 a C18, alcoxis C: a C6, ariloxis C6 a C14, alquilariloxis C7 a C16, alquilcarboxi-latos C: a C6, alquilcarboxilatos C2 a C6, arilcarboxilatos C6 a C12, alquilarilcarboxilatos C7 a C18, fluoroalquilos Cx a C6, fluoroalquenilos C2 a C6, o fluoroalquilarilos C7 a C18; o X puede seleccionarse de hidruro, cloruro, fluoruro, metilo, fenilo, fenoxi, benzoxi, tosilo, fluorometilos y fluorofenilos; o X puede seleccionarse de alquilos C2 a C12, alquenilos C2 a C12, arilos C6 a C12, alquilarilos C7 a C20, alquilos C2 a C12 sustituidos, arilos C6 a C12 sustituidos, alquilarilos C7 a C20 sustituidos y alquilos que contienen heteroátomos C: a C12; o X puede seleccionarse de cloruro, fluoruro, alquilos C1a C6, alquenilos C2a C6, alquilari-los C7 a C18, alquilos C2 a C6 halogenados, alquenilos C2 a C6 halogenados y alquilarilos C7 a C18 halogenados; o X puede seleccionarse de fluoruro, metilo, etilo, propilo, fenilo, metilfenilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo, fluorometilos (mono, di y trifluorometilos), y fluorofenilos (mono, di, tetra y pentafluorofenilos). En algunas formas de realización, por lo menos un X es un grupo ariloxi halogenado o un derivado del mismo. Por ejemplo, por lo menos un X puede ser un grupo pentafluorofenoxi.

El componente catalizador de metaloceno puede incluir aquellos metalocenos de la Estructura (I) donde CpA y CpB son puenteados entre si por al menos un grupo de puente, (A), tal que la estructura sea representada por la Estructura (II): CpA(A)CpBMXn (II) Estos compuestos puenteados representados por la Estructura (II) son conocidos como "metalocenos puenteados". CpA, CpB, M, X y n en la Estructura (II) son como se definieron antes para la Estructura (I); y donde cada ligando Cp está enlazado químicamente a M, y (A) está enlazado químicamente a cada Cp. Ejemplos no limitativos del grupo de puente (A) incluyen alquilos divalentes, alquilos inferiores divalentes, alquilos sustituidos divalentes, heteroalquilos divalentes, alquenilos divalentes, alquenilos inferiores divalentes, alquenilos sustituidos divalentes, heteroalquenilos divalentes, alquinilos divalentes, alquinilos inferiores divalentes, alquinilos sustituidos divalentes, heteroalquinilos divalentes, alcoxis divalentes, alcoxis inferiores divalentes, ariloxis divalentes, alquiltios divalentes, alquiltios inferiores divalentes, ariltios divalentes, arilos divalentes, arilos sustituidos divalentes, heteroarilos divalentes, aralquilos divalentes, aralquilenos divalentes, alcarilos divalentes, alcarilenos divalentes, haloalquilos divalentes, haloalquenilos divalentes, haloalquinilos divalentes,heteroalquilos divalentes, heterociclos divalentes, heteroarilos divalentes, grupos que contienen heteroátomos divalentes, hidrocarbilos divalentes, hidrocarbilos inferiores divalentes, hidrocarbilos sustituidos divalentes, heterohidrocarbilos divalentes, sililos divalentes, borilos divalentes, fosfinos divalentes, fosfinas divalentes, aminos divalentes, aminas divalentes, éteres divalentes, y tioéteres divalentes. Ejemplos no limitativos adicionales del grupo de puente A incluyen grupos hidrocarburo divalentes que contienen por lo menos un átomo del grupo 13 a 16, tal como, pero sin limitarse a por lo menos un átomo de carbono, oxigeno, nitrógeno, silicio, aluminio, boro, germanio y estaño y sus combinaciones; donde el heteroátomo puede también ser alquilo o arilo CL a C12 sustituido para satisfacer valencia neutra. El grupo de puente (A) puede también contener grupos sustituyentes R, como se definieron antes para la Estructura (I), incluyendo radicales halógeno y hierro. Más ejemplos no limitativos, particulares del grupo de puente (A) son representados por alquílenos a C6, alquílenos C1 a C6 sustituidos, oxígeno, azufre, R*2C=, R*2Si=, -Si(R*)2Si(R*2)-, R*2(Ge=, R*P= (donde "= " representa dos enlaces químicos), donde R* es seleccionado de manera independiente de hidruro, hidrocarbilo, hidrocarbilo sustituido, halocarbilo, halocarbilo sustituido, organometaloide hidrocarbilo sustituido, organometaloide halocarbilo sustituido, boro disustituido, átomos del grupo 15 disustituidos, átomos del grupo 16 disustituidos, y radical halógeno; y donde dos o más R* pueden unirse para formar un anillo o un sistema de anillos. En algunas formas de realización, el componente catalizador de metaloceno puenteado de la Estructura (II) tiene dos o más grupos de puente (A).

Otros ejemplos no limitativos del grupo de puente (A), en la Estructura (II), incluyen metileno, etileno, etilideno, propilideno, isopropilideno, difenilmetileno, 1,2-dimetiletileno, 1,2-difeniletileno, 1,1,2,2-tetrametiletileno, dimetilsililo, dietilsililo, etil-etilsililo, trifluorometilbutilsililo, bis(trifluorometil)sililo,di (n-butil)sililo, di(n-propil)sililo, di (i-propil)sililo, di(n-hexil)sililo, diciclohexilsililo, difenilsililo, ciclohexilfenilsililo, t-butilciclohexilsililo, di (t-butilfenil)sililo, di(p-tolil)sililo y las fracciones correspondientes donde el átomo de Si es reemplazado por un átomo de Ge o C; dimetilsililo, dietilsililo, dimetilgermilo y dietilgermilo.

El componente catalizador de metaloceno puede ser un metaloceno de "medio emparedado", sin puentear, representado por la Estructura (III): CpAMQqXn (III) donde CpA es definido como para los grupos Cp de la Estructura (I) y es un ligando que está enlazado a M; cada Q está enlazado independientemente a M; Q también está enlazado a CpA en una forma de realización; X es un grupo que sale, como se describió antes para la Estructura (I); n varia de 0 a 3, o es 1 o 2; q varia de 0 a 3, o es 1 o 2.

CpApuede seleccionarse de ciclopentadienilo, indenilo, tetrahidroindenilo, fluorenilo, su versión sustituida, y sus combinaciones. En la Estructura (III), Q puede seleccionarse de ROO, RO-, R (O)-, -NR-, -CR2-, -S-, -NR2-, -CR3, -SR, -SiR3, -PR2, -H, y grupos arilo sustituidos y no sustituidos, donde R se seleccionada de hidrocarbilos, hidrocarbilos inferiores, hidrocarbilos sustituidos, heterohidrocarbilos, alquilos, alquilos inferiores, alquilos sustituidos, heteroalquilos, alquenilos, alquenilos inferiores, alquenilos sustituidos, heteroalquenilos, alquinilos, alquinilos inferiores, alquinilos sustituidos, heteroalquinilos, alcoxis, alcoxis inferiores, ariloxis, hidroxilos, alquiltios, alquiltios inferiores, ariltios, tioxis, arilos, arilos sustituidos, heteroarilos, aralquilos, aralquilenos, alcarilos, alcarilenos, haluros, haloalquilos, haloalquenilos, haloalquinilos, heteroalquilos, heterociclos, heteroarilos, grupos que contienen heteroátomos, sililos, borilos, fosfinos, fosfinas, aminos, aminas, cicloalqui-los, acilos, aroilos, alquiltioles, dialquilaminas, alquilamidos, alcoxicarbonilos, ariloxicarbonilos, carbamoilos, alquil y dialquil-carbamoilos, aciloxis, acilaminos, aroilaminos, y sus combinaciones. R puede seleccionarse de alquilos Cx a C6, arilos C6 a C12, alquilaminas C2 a C6, alquilarilaminas C6 a C12, alcoxis C3 a C6, ariloxis C6 a C12, y similares. Ejemplos no limitativos de Q incluyen carbamatos C3 a C12, carboxilatos C3 a C12 (v.gr., pivalato), alilos C2 a C20 r y fracciones heteroalilo C2 a C20.

Descritos de otra manera, los metalocenos de "medio emparedado" anteriores pueden ser descritos en la Estructura (IV), tal como se describen, por ejemplo, en US 6,069,213: CpAM (Q2GZ ) Xn o T (CpAM (Q2GZ ) Xn ) m ( IV) donde M, CpA, X y n son como se definieron antes; y Q2GZ forma una unidad de ligando polidentado (v.gr., pivalato), donde por lo menos uno de los grupos Q forma un enlace con M, y se define tal que cada Q sea seleccionada independientemente de -O-, -NR-,-CR2-y -S-; G es ya sea carbono o silicio; y Z es seleccionado de R, -OR, -NR2, -CR3, -SR, -SÍR3, -PR2, e hidruro, con la condición de que cuando Q es -NR-, entonces Z es seleccionado de -OR, -NR2, SR, -SiR3, -PR2; y con la condición de que se satisfaga para Z la valencia neutra de Q; y donde cada R es seleccionado de manera independiente de hidrocarbilos, hidrocarbilos inferiores, hidrocarbilos sustituidos, heterohidrocarbilos, alquilos, alquilos inferiores, alquilos sustituidos, heteroalquilos, alquenilos, alquenilos inferiores, alquenilos sustituidos, heteroalquenilos, alquinilos,alquinilos inferiores, heteroalqui-nilos, alcoxis, alcoxis inferiores, ariloxis, hidroxilos, alquiltios, alquiltios inferiores, ariltios, tioxis, arilos, arilos sustituidos, heteroarilos, aralquilos, aralquilenos, alcarilos, alcarilenos, haluros, haloalquilos, haloalquenilos, haloalquinilos, heteroalquilos, heterociclos, heteroarilos, grupos que contienen heteroátomos, sililos, borilos, fosfinos, fosfinas, aminos, aminas, cicloalquilos, acilos, aroilos, alquiltioles, dialquilaminas, alquilamidos, alcoxicarbonilos, ariloxicarbonilos, carbamoilos, alquil y dialquil-carbamoilos, aciloxis, acilaminos, aroilaminos, y sus combinaciones, o cada R puede seleccionarse de grupo que contienen heteroátomos C2 a C10, alquilos C1 a C10, arilos C6 a C12, alquilarilos C6 a C12, alcoxis C2 a C10, y ariloxis C6 a C12; donde T es un grupo de puente seleccionado de alquílenos C2 a C10, arilenos C6 a C12, y grupos que contienen heteroátomos C2 a C10; y grupos heterocíclicos C6 a C12; donde cada grupo T puentea grupos "CpAM(Q2GZ)Xn" adyacentes, y está ligado a los grupos CpA; y donde m es un entero de 1 a 7 o m es un entero de 2 a 6.

E 1 puede ser des (Va-i) (Va-ii) c r i t o de mane- - (Ve) y (Vb) (Vc) (Vd) (Vf): (Vc) (Vf) En las Estructuras (Va-i) a (Vf), M puede seleccionarse de átomos del grupo 3 al grupo 12; o puede seleccionarse del grupo 3 al grupo 10; o puede seleccionarse de átomos del grupo 3 al grupo 6; o puede seleccionarse de átomos del grupo 4; o puede seleccionarse de Zr o Hf; o puede ser Zr.

En las Estructuras (Va-i) a (Vf), Q puede seleccionarse de hidrocarbilos, hidrocarbilos inferiores, hidrocarbilos sustituidos, heterohidrocarbilos, alquilos, alquilos inferiores, alquilos sustituidos, heteroalquilos, alquenilos, alquenilos inferiores, alquenilos sustituidos,heteroalquenilos, alquinilos, alquinilos inferiores, alquinilos sustituidos, heteroalquinilos, alcoxis, alcoxis inferiores, ariloxis, hidroxilos, alquiltios, alquiltios inferiores, ariltios, tioxis, arilos, arilos sustitui dos, heteroarilos, aralquilos, aralquilenos, alcarilos, alcarile-nos, haluros, haloalquilos, haloalquenilos, haloalquinilos, heteroalquilos, heterociclos, heteroarilos, grupos que contienen heteroátomos, sililos, borilos, fosfinos, fosfinas, aminos, aminas, cicloalquilos, acilos, aroilos, alquiltioles, dialquila-minas, alquilamidos, alcoxicarbonilos, ariloxicarbonilos, carbamoilos, alquil y dialquil-carbamoilos, aciloxis, acilaminos, aroilaminos, alquílenos, arilos, arilenos, alcoxis, ariloxis, aminas, arilaminas (v.gr., piridilo), alquilaminas, fosfinas, alquilfosfinas, alquilos sustituidos, arilos sustituidos, alcoxis sustituidos, ariloxis sustituidos, aminas sustituidas, alquilami nas sustituidas, fosfinas sustituidas, alquilfosfinas sustituí- das, carbamatos, heteroalilos, carboxilatos (ejemplos no limitativos de carbamatos y carboxilatos adecuados incluyen trimetilacetato, metilacetato, p-toluato, benzoato, dietilcarba-mato y dimetilcarbamato), alquilos fluorados, arilos fluorados, y alquilcarboxilatos fluorados; donde los grupos saturados que definen Q pueden comprender de 1 a 20 átomos de carbono; y donde los grupos aromáticos pueden comprender de 5 a 20 átomos de carbono.

En las Estructuras (Va-ii) a (Vf), cada R* puede seleccionarse de manera independiente de alquilos divalentes, alquilos inferiores divalentes, alquilos sustituidos divalentes, heteroalquilos divalentes, alquenilos divalentes, alquenilos inferiores divalentes, alquenilos sustituidos divalentes, heteroalquenilos divalentes, alquinilos divalentes, alquinilos inferiores divalentes, alquinilos sustituidos divalentes, heteroalquinilos divalentes, alcoxis divalentes, alcoxis inferiores divalentes, ariloxis divalentes, alquiltios divalen tes, alquiltios inferiores divalentes, ariltios divalentes, arilos divalentes, arilos sustituidos divalentes, heteroarilos divalentes, aralquilos divalentes, aralquilenos divalentes, alcarilos divalentes, alcarilenos divalentes, haloalquilos divalentes, haloalquenilos divalentes, haloalquinilos divalentes, heteroalquilos divalentes, heterociclos divalentes, haloalqueni los divalentes, haloalquinilos divalentes, heteroalquilos divalentes, heterociclos divalentes, heteroarilos divalentes, haloalquinilos divalentes, heteroalquilos divalentes, heteroci-clos divalentes, heteroarilos divalentes, grupos que contienen heteroátomos divalentes, hidrocarbilos divalentes, hidrocarbilos inferiores divalentes, hidrocarbilos sustituidos divalentes, heterohidrocarbilos divalentes, sililos divalentes, borilos divalentes, fosfinos divalentes, fosfinas divalentes, aminos divalentes, aminas divalentes, éteres divalentes, tioéteres divalentes. En algunas formas de realización, cada R* puede ser seleccionada independientemente de hidrocarbilenos divalentes e hidrocarbilenos que contienen heteroátomos; o puede seleccionarse de alquílenos, alquílenos sustituidos, e hidrocarbilenos que contienen heteroátomos; o puede seleccionarse de alquílenos C4 a C12, alquílenos C2a C12 sustituidos, e hidrocarbilos que contienen heteroátomos C2a C12; o puede seleccionarse de alquílenos C2a C4. En algunas formas de realización de (Vb) a (Vf), ambos grupos R* son iguales.

En las Estructuras (Va-i) a (Vf), A es como se describió antes para (A) en la Estructura (II). En algunas formas de realización, A puede seleccionarse de un enlace químico, -O-, -S-, -S02-, -NR-, =SiR2, =GeR2, =SnR2-, RP=, alquílenos C2a C12, alquílenos sustituidos CLa C12, hidrocarburos cíclicos C4 a C12 divalentes, y grupos arilo sustituidos y no sustituidos; o puede seleccionarse de hidrocarburos cíclicos C5 a C6, -CH2CH2-, =CR2, y =SiR2.

En las Estructuras (Va-i) a (Vf), cada R puede ser seleccionado de manera independiente a partir de alquilos, cicloalquilos, arilos, alcoxis, fluoroalquilos e hidrocarburos que contienen heteroátomos; o puede seleccionarse de alquilos a C6, fenilos sustituidos, fenilo y alcoxis a C6; o puede seleccionarse de metoxi, metilo, fenoxi y fenilo. En algunas formas de realización, A puede estar ausente, en cuyo caso cada R* es definido como para R1-R13; cada X es como se describió antes en (I); n es un entero de 0 a 4 y de 1 a 3 en otra forma de realización, y 1 o 2 en todavía otra forma de realización; y R1 hasta R13son, de manera independiente, seleccionados de radicales hidrógeno, hidrocarbilos,hidrocarbilos inferiores, hidrocarbilos sustituidos, heterohidrocarbilos, alquilos, alquilos inferiores, alquilos sustituidos, heteroalquilos, alquenilos, alquenilos inferiores, alquenilos sustituidos, heteroalquenilos, alquinilos, alquinilos inferiores, alquinilos sustituidos, heteroalquinilos, alcoxis, alcoxis inferiores, ariloxis, hidroxilos, alquiltios, alquiltios inferiores, ariltios, tioxis, arilos, arilos sustitui dos, heteroarilos, aralquilos, aralquilenos,alcarilos, alcarile-nos, haluros, haloalquilos, haloalquenilos, haloalquinilos, heteroalquilos, heterociclos, heteroarilos, grupos que contienen heteroátomos, sililos, borilos, fosfinos, fosfinas, aminos, aminas, cicloalquilos, acilos, aroilos, alquiltioles, dialquila-minas, alquilamidos, alcoxicarbonilos, ariloxicarbonilos, carbamoilos, alquil y dialquil-carbamoilos, aciloxis, acilaminos, y aroilaminos. R1 hasta R13 pueden también seleccionarse, de manera independiente, de alquilos C1 a C12, alquenilos C2 a C12, arilos C6 a C12, alquilarilos C7 a C20, alcoxis Cx a C12, fluoroal-quilos Cx a C12, fluoroarilos C6 a C12, e hidrocarburos que contienen heteroátomos Cx a C12, y sus derivados sustituidos; o pueden seleccionarse de un radical hidrógeno, radical fluoro, radical cloro, radical bromo, alquilos Cxa C6, alquenilos C2 a C6, alquilarilos C7 a C18, fluoroalquilos Cx a C6, fluoroalquenilos C2 a C6, o fluoroalquilarilos C7 a C18; o pueden seleccionarse de un radical hidrógeno, radical cloro, grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, t-butilo, hexilo, fenilo, 2,6-di-metilfenilo, y 4-t-butilfenilo; donde los grupos R adyacentes pueden formar un anillo, ya sea saturado, parcialmente saturado, o completamente saturado.

Se contempla que los componentes catalizadores de metaloceno antes descritos incluyan sus isómeros estructurales u ópticos o enantioméricos (mezcla racémica), y pueden ser un enantiómero puro en una forma de realización. Como se usa en la presente, un componente catalizador de metaloceno sustituido de manera asimétrica, puenteado, sencillo, teniendo un isómero racémico y/o meso, por si mismo, no constituye por lo menos dos componentes catalizadores de metaloceno puenteados, diferentes. El "compuesto catalizador de metaloceno", también referido en la presente como el "componente catalizador de metaloceno", puede comprender cualquier combinación de cualquier "forma de realización" descrita en la presente.

Otros metalocenos adecuados incluyen, pero no se limitan a, los metalocenos descritos en las patentes US antes citadas, asi como los descritos en las patentes US 7,179,876; 7,169,864; 7,157,531; 7,129,302; 6,995,109; 6,958,306; 6,884,748; 6,689,847; la publicación US 2007/0055028, y las publicaciones internacionales WO 97/22635, WO 00/69922, WO 01/30860, WO 01/30861, WO 02/46246, WO 02/50088, WO 04/026921, y WO 06/019494. Catalizadores adecuados para uso en la presente incluyen los descritos en las patentes US 6,309,997; 6,265,338; la publicación US 2006/019925, y los siguientes artículos: Chem Rev 2000, 100, 1253, Resconi; Chem Rev 2003, 103, 283; Chem Eur. J.2006, 12, 7546, Mitsui; J Mol Catal D 2004, 213, 141; Macromol Chem Phys, 2005, 206, 1847; y J A Chem Soc 2001, 123, 6847.

Los componentes catalizadores que contienen el grupo 15 pueden incluir complejos de imino-fenol del grupo 4, complejos de bis(amida) del grupo 4, y complejos de piridil-amida del grupo 4 que sean activados en cualquier medida hacia la polimerización de d efinas.

El componente catalizador que contiene el grupo 15 puede ser descrito de manera más particular por la Estructura (VI): a3b,g9MCh (VI) donde b y g son grupos que comprenden, cada uno, por lo menos un átomo del grupo 14 al 16; y b (cuando está presente) y g son grupos enlazados a M a través de entre dos y seis átomos del grupo 14 al 16, por lo menos dos átomos siendo átomos que contienen el grupo 15. De manera más particular, b y g son grupos seleccionados de los siguientes, gue contienen el grupo 14 y el grupo 15: alquilos, arilos, alquilarilos e hidrocarburos heterocíclicos, y sus combinaciones enlazadas químicamente; o son seleccionados de los siguientes, que contienen el grupo 14 y el grupo 15: alquilos C: a C10, arilos C6 a C12, alquilarilos C6 a C18, e hidrocarburos heterocielicos C4 a C12, y sus combinaciones enlazadas químicamente; o son seleccionados de alquilaminas C4 a C10, alcoxis C2 a C10, alquilarilaminas C6 a C 20r alquilariloxis C6 a C18, e hidrocarburos heterociclicos que contienen nitrógeno C4 a C12, e hidrocarburos heterocíclicos que contienen nitrógeno, sustituidos con alquilos C4 a C12, y sus combinaciones enlazadas químicamente; o son seleccionados de anilinilos, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos; grupos sustituidos con alquilo C1 a C6 seleccionados de anilinilos, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos; grupos sustituidos con alquilamina C1 a C6 seleccionados de anilinilos, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, indolilos; anilinilos, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos sustituidos con amina; grupos sustituidos con hidroxi seleccionados de anilini los, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos; fenilaminas metil sustituidas, y sus combinaciones enlazadas químicamente.

En la Estructura (VI), a es una fracción de enlace (o "de puente") que, cuando está presente, forma un enlace químico con cada uno de b y g, o dos y's, de esta manera formando un ligando "gag" o "gab" enlazado a M; a puede también comprender un átomo del grupo 14 al 16 que puede estar enlazado a M mediante el átomo del grupo 14 al 16. De manera más particular, a es un grupo de puente divalente seleccionado de alquilos divalentes, alquilos inferiores divalentes, heteroalquilos divalentes, alquenilos divalentes, alquenilos inferiores divalentes, alquenilos sustituidos divalentes, heteroalquenilos divalentes, alquinilos divalentes, alquinilos inferiores divalentes, alquinilos sustituidos divalentes, heteroalquinilos divalentes, alcoxis divalentes alcoxis inferiores divalentes ariloxis divalentes, alquiltios divalentes, alquiltios inferiores divalentes, ariltios divalentes, arilos divalentes, arilos sustituidos divalentes, heteroarilos divalentes, aralquilos divalentes, aralquilenos divalentes, alcarilos divalentes, alcarilenos divalentes, haloalquilos divalentes, haloalquenilos divalentes, haloalquinilos divalentes, heteroalquilos divalentes heterociclos divalentes, heteroarilos divalentes, grupos que contienen heteroátomos divalentes, hidrocarbilos divalentes, hidrocarbilos inferiores divalentes, hidrocarbilos sustituidos divalentes, heterohidrocarbilos divalentes, sililos divalentes, borilos divalentes, fosfinos divalentes, fosfinas divalentes, aminos divalentes, aminas divalentes, éteres divalentes, tioéteres divalentes, aallqquuíílleennooss,, aarriilleennooss,, alquenilenos, arilenos heterocíclicos, alquilarilenos, alquílenos que contienen heteroátomos, alquenilenos que contienen heteroátomos, e hidrocarbonilenos heterocíclicos; o a puede seleccionarse de alquenilenos C1 a C10, alquenilenos C2 a C10, arilenos C6 a C12, éteres divalentes C1 a C10, arilenos que contienen 0 o N C6 a C12, alquilenaminas C2 a C10, arilenaminas C6 a C12, y sus derivados sustituidos.

Como se usa en la presente, "sus combinaciones enlazadas químicamente" significa que los grupos adyacentes (v.gr., los grupos b y g) pueden formar un enlace químico entre ellos; por ejemplo, los grupos b y g están enlazados químicamente mediante uno o más grupos a entre ellos.

Como se usan en la presente, los términos "alquilenaminas", "arilenaminas" describen alquilaminas y arilaminas (respectivamente) que tienen una deficiencia de dos hidrógenos, de esta manera formando enlaces químicos con dos grupos g adyacentes, o grupos b y g adyacentes. De esta manera, un ejemplo de una alquilenamina es -CH2CH2N(CH3)CH2CH2-, y un ejemplo de un hidrocarbileno heterocíclico o arilenamina es -C5H3N- (piridina divalente). Una "alquilen-arilamina" es un grupo tal como, por ejemplo, CH2CH2(C5H3N)CH2CH2-.

Descrito de otra manera, el componente catalizador que contiene el grupo 15 es representado por las estructuras (VII) y (VIII): (VII) (VIII) donde E y Z son elementos del grupo 15 seleccionados de manera independiente de nitrógeno y fósforo en una forma de realización; y nitrógeno en una forma de realización más particular, L y L' pueden o no formar un enlace con M;.y es un entero que varia de 0 a 2 (cuando y es 0, el grupo L', *R y R3 están ausentes); M es seleccionado de átomos del grupo 3 al 5, o átomos del grupo 4, o seleccionado de Zr y Hf; n es un entero que varia de 1 a 4, o de 2 a 3; y cada X es como se definió antes.

En la Estructura (VII), L puede seleccionarse de átomos del grupo 15, átomos del grupo 16, hidrocarbilenos que contienen el grupo 15, y un hidrocarbileno que contiene el grupo 16; donde R3 está ausente cuando L es un átomo del grupo 16. En algunas formas de realización, cuando R3 está ausente, L es seleccionado de hidrocarbilenos heterocielicos; o L es seleccionado de nitrógeno, fósforo, anilinilos, piridilos, quinolilos, pirroli-los, pirimidilos, purinilos, imidazilos, indolilos; grupos sustituidos con alquilo C: a C6 seleccionados de anilinilos, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos; grupos sustituidos con alquilamina C1 a C6 seleccionados de anilinilos, piridilos, quinolilos, pirroli los, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos; anilinilos, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos sustituidos con amina; grupos sustituidos con hidroxi seleccionados de anilinilos, piridilos, quinolilos, pirrolilos, pirimidilos, purinilos, imidazilos, e indolilos; fenilaminas metilo-sustituidas, sus derivados sustituidos, y sus combinaciones enlazadas químicamente.

En la Estructura (VIII), L' es seleccionado de átomos del grupo 15, átomos del grupo 16, y átomos del grupo 14 en una forma de realización; y seleccionados de átomos del grupo 15 y 16 en una forma de realización más particular; y se seleccionada de grupos como se definen por L anterior en una forma de realización todavía más particular, donde EZL y EZL' pueden ser referidos como un "ligando", los ligandos EZL y EZL' comprendiendo los grupos R* y R3-R7.

En la Estructura (VII), R1y R2 son, de manera indepen diente: grupos de puente divalentes seleccionados de alquílenos, arilenos, alquílenos que contienen heteroátomos, arilenos que contienen heteroátomos, alquílenos sustituidos, arilenos sustituidos y alquílenos que contienen heteroátomos sustituidos, donde el heteroátomo es seleccionado de silicio, oxígeno, nitrógeno, germanio, fósforo, boro y azufre; o se selecciona de alquílenos C2 a C20, arilenos C6 a C12, alquílenos C2 a C20 que contienen heteroátomos, así como arilenos C6 a C12 que contienen heteroátomos; o se selecciona de los siguientes: -CH2-, -C(CH3)2-, C(C6H5)2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -si(CH3)2-, -SÍ(C6H5)2-, -C6H10-, -C6H A- , y sus derivados sustituidos, las sustituciones incluyendo radicales alquilo C2 a C4, fenilo y halógeno.

Aunque lo anterior se dirige a formas de realización de la presente invención, otras y adicionales formas de realización de la invención pueden idearse sin apartarse del ámbito básico de la misma, y sus alcances serán determinados por las reivindica ciones siguientes.

Claims

REIVINDICACIONES

1. El uso de un método para polimerización de olefinas para incrementar la productividad del catalizador, que comprende: hacer fluir un catalizador a través de una boquilla de inyección y hacia un lecho fluidizado dispuesto dentro de un reactor; hacer fluir una alimentación que comprende uno o más monómeros, uno o más fluidos inertes, o una combinación de éstos, a través de la boquilla de inyección y hacia el lecho fluidizado, donde la alimentación está a una temperatura mayor que la temperatura ambiente; y poner en contacto una o más olefinas con el catalizador dentro del lecho fluidizado en condiciones suficientes para producir una poliolefina.

2. El uso de la reivindicación 1, donde la boquilla de inyección tiene dos o más trayectorias de flujo concéntricas y donde el método comprende: hacer fluir el catalizador a través de una primera trayectoria de flujo concéntrico de la boquilla de inyección y hacia el reactor; y hacer fluir la alimentación a través de una segunda trayectoria de flujo concéntrico de la boquilla de inyección y hacia el reactor.

3. El uso de la reivindicación 1 o 2, donde la alimentación está a una temperatura de por lo menos 90°C.

4. El uso de la reivindicación 1 o 2, donde el reactor comprende un lecho fluidizado dispuesto en él, y donde la alimentación está a una temperatura dentro de alrededor de 30°C de la temperatura del lecho fluidizado.

5. El uso de la reivindicación 1, donde hacer fluir la alimentación a través de la boquilla de inyección y hacia el lecho fluidizado incrementa una productividad del catalizador en por lo menos 15 % en comparación con hacer fluir la alimentación a través de la boquilla de inyección y hacia el lecho fluidizado cuando la alimentación está a una temperatura debajo de la temperatura ambiente.

6. El uso de la reivindicación 1 o 2, donde la alimentación comprende un fluido de reciclo recuperado del reactor.

7. El uso de la reivindicación 1, donde la alimenta ción comprende el uno o más monómeros, y donde una cantidad del uno o más monómeros introducida al reactor mediante hacer fluir la alimentación a través de la boquilla de inyección comprende menos de alrededor de 30 % por peso de la cantidad de las olefinas consumidas dentro del reactor.

8. El uso de la reivindicación 1 o 2, donde el catalizador y la alimentación hacen contacto entre si dentro de la boquilla.

9. El uso de la reivindicación 1, donde el catalizador y la alimentación fluyen a través de la boquilla sin hacer contacto entre si, y donde al salir de la boquilla el catalizador y la alimentación hacen contacto entre si dentro del lecho f luidizado.

10. El uso de la reivindicación 1 o 2, donde el catalizador comprende uno o más catalizadores Ziegler-Natta, uno o más catalizadores a base de cromo, uno o más catalizadores de metaloceno, uno o más catalizadores bimetálicos, o cualquier combinación de éstos.

11. El uso de la reivindicación 1 o 2, donde el catalizador comprende por lo menos un catalizador de metaloceno y por lo menos un catalizador que contiene el grupo 15.

12. El uso de la reivindicación 11, donde el compuesto catalizador que contiene el grupo 15 es seleccionado de aquéllos que tienen las siguientes estructuras: - _ Fórmula I o Fórmula II donde M es un metal de transición de los grupos 3 al 12 o un metal de grupo principal de los grupos 13 o 14; cada X es de manera independiente un grupo que sale aniónico; y es 0 o 1; n es el estado de oxidación de M; m es la carga formal del ligando representado por YZL o YZL'; L es un elemento de los grupos 15 o 16; L' es un elemento de los grupos 15 o 16 o un grupo que contiene el grupo 14; Y es un elemento del grupo 15; Z es un elemento del grupo 15; R1y R2 son, de manera independiente, un grupo hidrocar buro Cx a C2Q, un grupo que contiene heteroátomos teniendo hasta veinte átomos de carbono, silicio, germanio, estaño, plomo o fósforo; R1 y R2 pueden también estar interconectados entre si; R3 está ausente, es un grupo hidrocarburo, hidrógeno, un halógeno, o un grupo que contiene heteroátomos; R4 y R5 son, de manera independiente, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo arilo sustituido, un grupo alquilo cíclico, un grupo alquilo cíclico sustituido, un grupo aralquilo cíclico, un grupo aralquilo cíclico sustituido o un sistema de anillos múltiples; R4 y R5 pueden estar interconectados entre si; R6 y R7 son, de manera independiente, ausentes, hidrógeno, un grupo alquilo, un heteroátomo, o un grupo hidrocarbilo; y R* está ausente, es hidrógeno, un grupo que contiene un átomo del grupo 14, un halógeno, o un grupo que contiene heteroátomos.

13. El uso de la reivindicación 11, donde el cataliza dor de metaloceno es seleccionado de bis(n-propil ciclopentadie-nil)MX2, (pentametilciclopentadienil)(n-propilciclopentadienil) MX2, bis(indenil)MX2, y (tetrametilciclopentadienil) (n-propilci clopentadienil)MX2, donde M es un metal del grupo 4, y X es un grupo que sale aniónico.

14. El uso de la reivindicación 1 o 2, donde el catalizador es una lechada de partículas de catalizador en un líquido inerte.

15. El uso de la reivindicación 1 o 2, donde el catalizador es una solución de catalizador en un líquido inerte.