MX2012009136A - Composiciones de transferencia de calor. - Google Patents

Composiciones de transferencia de calor.

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Abstract

La presente invención proporciona una composición de transferencia del calor que consiste esencialmente desde aproximadamente 60 hasta aproximadamente 85% en peso del trans-1,3,3,3-tetrafluoropropeno (R-1234ze(E)) y desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 40% en peso de fluoroetano (R-161) La invención también proporciona una composición de transferencia del calor que comprende el R-1234ze(E) , R-161 y el 1,1,1,2-tetrafluoroetano (R-134a).

Description

COMPOSICIONES DE TRANSFERENCIA DE CALOR Descripción de la Invención La invención se refiere a composiciones de transferencia de calor, y en particular a composiciones de transferencia de calor que pueden ser adecuadas como reemplazos para los refrigerantes existentes tales como R-134a, R-152a, R-1234yf, R-22, R-410A, R-407A, R-407B, R-407C, R507 y R-404a.
El listado o descripción de un documento publicado previamente o cualesquiera antecedentes en la descripción no necesariamente deben ser tomados como un reconocimiento de que un documento o un antecedente sea parte del estado del arte o que es de un conocimiento general común.
Los sistemas de refrigeración mecánica y los dispositivos de transferencia de calor relacionados tales como bombas de calor y sistemas de aire acondicionado ya son bien conocidos. En tales sistemas, un refrigerante líquido se evapora a presión baja extrayendo el calor de la zona circundante. El vapor resultante luego es comprimido y se hace pasar hasta un condensador en donde el mismo se condensa y expulsa el calor a una segunda zona, el condensado es regresado a través de una válvula de expansión al evaporador, completándose así el ciclo. La energía mecánica requerida para la compresión del vapor y el bombeo del líquido, son REF.233638 provistos, por ejemplo, por un motor eléctrico o un motor de combustión interna.
Además de tener un punto de ebullición adecuado y un calor latente de vaporización, elevado, las propiedades preferidas en un refrigerante incluyen una toxicidad baja, no flamabilidad, no corrosividad, estabilidad elevada y exentos de olores desagradables . Otras propiedades deseables son una compresibilidad facilitada a presiones abajo de 25 bares, una temperatura de descarga baja durante la compresión, una capacidad de refrigeración elevada, una eficiencia elevada (un coeficiente elevado de funcionamiento) y una presión del evaporador en exceso de 1 bar a la temperatura de evaporación deseada.
El diclorodifluorometano (refrigerante R-12) posee una combinación adecuada de propiedades y durante muchos años fue el refrigerante utilizado más ampliamente. Debido al interés internacional de que los clorofluorocarburos parcial y totalmente halogenados están dañando la capa de ozono protectora de la tierra, existe un acuerdo general de que su fabricación y uso deben ser restringidos severamente y eventualmente ser retirados por fases completamente. El uso del diclorodifluorometano fue retirado por fases en los años 1990.
El clorodifluorometano (R-22) fue introducido como un reemplazo para el R-12 a causa de su potencial más bajo de agotamiento del ozono. Después se descubrió que el R-22 es un potente gas de invernadero, su uso también está siendo descontinuado .
Aunque los dispositivos de transferencia del calor del tipo al cual se refiere la presente invención son sistemas esencialmente cerrados, la pérdida de refrigerante a la atmósfera puede ocurrir debido' a la fuga durante la operación del equipo o durante los procedimientos de mantenimiento. Por lo tanto, es importante reemplazar los refrigerantes de clorofluorocarburos parcial y totalmente halogenados por materiales que tengan potenciales cero de agotamiento del ozono.
Además de la posibilidad de agotamiento del ozono, se ha sugerido que las concentraciones significativas de los refrigerantes de halocarburos en la atmósfera podrían contribuir al calentamiento global (el así llamado efecto de invernadero) . · Por lo tanto, es deseable utilizar refrigerantes que tengan tiempos de vida atmosféricos relativamente breves como un resultado de su capacidad para reaccionar con otros constituyentes atmosféricos tales como los radicales hidroxilo o como un resultado de la degradación facilitada por medio de los procesos fotolíticos.
Los refrigerantes R-410A y R-407 (incluyendo R-407A, R-407B y R-407C) han sido introducidos como refrigerantes de reemplazo para el R-22. Sin embargo, los refrigerantes de R-22, R-410A y R-407 todos tienen un potencial de calentamiento global elevado (GWP, por sus siglas en inglés, también conocido como un potencial de calentamiento de invernadero) .
El 1, 1, 1, 2 -tetrafluoroetano (refrigerante R-134a) fue introducido como un refrigerante de reemplazo para R-12. Sin embargo, a pesar de no tener un potencial de agotamiento del ozono significativo, el R-134a tiene un GWP de 1300. Podría ser deseable encontrar reemplazos para R-134a que tengan un GWP inferior.
El R-152a (1, 1-difluoroetano) ha sido identificado como una alternativa al R-134a. El mismo es algo más eficiente que el R-134a y tiene un potencial de calentamiento de invernadero de 120. Sin embargo, la flamabilidad del R-152a se ha juzgado demasiado elevada, por ejemplo para permitir su uso seguro en los sistemas de aire acondicionado movibles. En particular, se cree que su límite flamable inferior en el aire es demasiado bajo, sus velocidades de la flama son demasiado elevadas, y su energía de encendido es demasiado baja.
Por consiguiente, existe una necesidad de proporcionar refrigerantes alternativos que tengan propiedades mejoradas tales como una flamabilidad baja. La química de combustión de los fluorocarburos es compleja e impredecible . No siempre es el caso de que el mezclado de un fluorocarburo rio flamable con un fluorocarburo flamable reduzca la flamabilidad del fluido o reduzca el intervalo de las composiciones flamables en el aire. Por ejemplo, los inventores han encontrado que si el R-134a no flamable es mezclado con el R-152a flamable, el límite flamable inferior de la mezcla se altera de una manera que no es predecible. La situación se vuelve aún más compleja y menos predecible si se consideran composiciones ternarias o cuaternarias .
También existe una necesidad de proporcionar refrigerantes alternativos que puedan ser utilizados en los dispositivos existentes tales como los dispositivos de refrigeración con una modificación pequeña o ninguna modificación .
El R-1234yf ( 2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropeno) ha sido identificado como un refrigerante alternativo candidato para reemplazar el R-134a en ciertas aplicaciones, especialmente en aplicaciones de aire acondicionado móvil o en aplicaciones de bombas de calor. Su GWP es de aproximadamente 4. El R-1234yf es flamable pero sus características de flamabilidad generalmente se consideran como aceptables para al'gunas aplicaciones incluyendo el acondicionamiento del aire móvil o las bombas de calor. En particular, cuando se compara con el R-152a, su límite de flamabilidad inferior es más elevado, su energía de encendido mínima es más elevada y la velocidad de la flama en el aire es significativamente inferior que aquella del R-I52a.
El impacto ambiental de la operación en el sistema de refrigeración o de aire acondicionado, en términos de las emisiones de los gases de invernadero, debe ser considerado con referencia no solamente al GWP así llamado "directo", sino también con referencia a las emisiones así llamadas "indirectas", significando aquellas emisiones de dióxido de carbono que resultan del consumo de la electricidad o del combustible para operar el sistema. Varias características métricas de este impacto de GWP total han sido desarrolladas, incluyendo aquellas conocidas como el análisis del Impacto del Calentamiento Equivalente Total (TEWI, por sus siglas en inglés) , o el análisis de la Producción del Carbón del Ciclo de Vida (LCCP, por sus siglas en inglés) . Ambas de estas mediciones incluyen la estimación del efecto del GWP del refrigerante y la eficiencia de la energía sobre el impacto del calentamiento total .
La eficiencia de la energía y la capacidad de refrigeración del R-1234yf se encontró que va a ser significativamente inferior que aquella del R-134a y además el fluido se ha encontrado que exhibe una caída de presión v incrementada en la tubería del sistema y los intercambiadores de calor. Una consecuencia de esto es que para utilizar el R- 1234yf y lograr una eficiencia energética y un funcionamiento de enfriamiento equivalente al R-134a, se requiere una complej idad incrementada del equipo y un tamaño incrementado de la tubería, conduciendo a un incremento en las emisiones indirectas asociadas con el equipo. Además, la producción del R-1234yf se piensa que va a ser más compleja y menos eficiente en su uso de las materias primas (fluoradas y cloradas) que el R-134a. Así, la adopción del R-1234yf para reemplazar el R-134a consumirá más materias primas y conducirá a más emisiones indirectas de gases de invernadero que lo que lo hace el R-134a.
Algunas tecnologías existentes diseñadas para el R-134a pueden no ser capaces de aceptar aún la flamabilidad reducida y algunas composiciones de transferencia del calor (cualquier composición que tenga un GWP de menos de 150 se cree que va a ser flamable hasta algún grado) .
La figura 1, muestra las mezclas de la invención en donde los vértices del diagrama representan el aire puro, el combustible y el diluyente y los puntos sobre el interior del triángulo representan sus mezclas.
Un objeto principal de la presente invención es por lo tanto proporcionar una composición de transferencia del calor que se pueda utilizar por sí misma o que sea adecuada como un reemplazo para los usos de refrigeración existentes que deben tener un GWP reducido, teniendo todavía una capacidad y eficiencia energética (que puedan ser expresadas convenientemente como el "Coeficiente de Funcionamiento") idealmente dentro del 10 % de los valores, por ejemplo de aquellos obtenidos utilizando los refrigerantes existentes (por ejemplo R-134a, R-152a, R-1234yf, R-22, R-410A, R-407A, R-407B, R-407C, R507 y R-404a) , y preferentemente dentro de menos del 10 % (por ejemplo aproximadamente 5%) de estos valores. Ya se sabe en el arte que las diferencias de este orden entre los fluidos se pueden resolver usualmente por el rediseño de las características operativas del equipo y del sistema. La composición también debe tener idealmente una toxicidad reducida y una flamabilidad aceptable.
La invención objetivo resuelve las deficiencias anteriores por la provisión de una composición de transferencia de calor que consiste esencialmente desde aproximadamente 60 hasta aproximadamente 85 % en peso del trans-1, 3 , 3 , 3- tetrafluoropropeno (R-1234ze (E) ) y desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 40% en peso del fluoroetano (R-161) . Estas serán referidas aquí como las composiciones binarias de la invención, a menos que se establezca de otra manera.
Por el término "que consiste esencialmente de", se entiende que las composiciones de la invención substancialmente no contienen ningunos otros componentes, particularmente ningunos compuestos de (hidro) (fluoro) adicionales (por ejemplo (hidro) ( fluoro) alcanos o (hidro) (fluoro) alquenos) que se sabe que van a ser utilizados en las composiciones de transferencia del- calor. Se incluye el término "que consiste de" dentro del significado de "que consiste esencialmente de" .
La totalidad de las substancias químicas descritas aquí están disponibles comercialmente . Por ejemplo, las substancias fluoroquímicas pueden ser obtenidas de Apollo Scientific (UK) .
Cuando se utilicen aquí, la totalidad de las cantidades en porcentaje mencionadas en las composiciones de aquí, incluyendo en las reivindicaciones, son en peso basado en el peso total de las composiciones, a menos que se establezca de otra manera.
En una modalidad preferida, las composiciones binarias de la invención consisten esencialmente desde aproximadamente 62 hasta aproximadamente 84% en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 16 hasta aproximadamente 38% en peso del R-161.
Ventajosamente, las composiciones binarias de la invención consisten esencialmente desde aproximadamente 65 hasta aproximadamente 82% en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 18 hasta aproximadamente 35% en peso del R-161.
Preferentemente, las composiciones binarias de la invención consisten esencialmente desde aproximadamente 70 hasta aproximadamente 80% en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 30% en peso del R-161.
Para evitar la duda, se da a entender que los valores superior e inferior para los intervalos de las cantidades de los componentes en las composiciones binarias de la invención pueden ser intercambiados de cualquier manera, siempre que los intervalos resultantes caigan dentro del alcance más amplio de la invención. Por ejemplo, una composición binaria de la invención puede consistir esencialmente desde aproximadamente 65 hasta aproximadamente 85% en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 35% en peso del R-161, o desde aproximadamente 62 hasta aproximadamente 83% en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 17 hasta aproximadamente 38% en peso de R-161.
En otra modalidad, las composiciones de la invención comprenden el R-1234ze(E), R-161, y adicionalmente el 1, 1, 1, 2- tetrafluoroetano (R-134a) . Estas serán referidas aquí como las composiciones (ternarias) de la invención.
El R-134a es incluido para reducir la flamabilidad de las composiciones de la invención, en las fases tanto líquida como vapor. Preferentemente, suficiente R-134a es incluido para volver no flamables a las composiciones de la invención.
Si el R-134a está presente, entonces las composiciones resultantes típicamente contienen hasta aproximadamente 50% en peso del R-134a, preferentemente desde aproximadamente 25% hasta aproximadamente 40% en peso del R-134a. El resto de la composición contendrá el R-161 y R-1234ze(E), adecuadamente en las proporciones preferidas semejantes como las que se describieron aquí anteriormente.
Por ejemplo, la composición de la invención puede contener desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 20% en peso de R-161, desde aproximadamente 25 hasta aproximadamente 50% en peso de R-134a, y desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 71% en peso de R-1234ze(E) .
Si la proporción de R-134a en la composición es de aproximadamente 25% en peso, entonces el resto de la composición típicamente contiene desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 15% en peso de R-161, y desde aproximadamente 60 hasta aproximadamente 69% en peso del R-1234ze (E) .
Si la proporción de R-134a en la composición es de aproximadamente 40% en peso, entonces el resto de la composición típicamente contiene desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 14% en peso del R-152a, y desde aproximadamente 46 hasta aproximadamente 56% en peso del R-1234ze (E) .
Preferentemente, las composiciones de la invención que contienen el R-134a son no flamables a una temperatura de prueba de 60 °C utilizando la metodología de ASHRAE 34.
Las composiciones de la invención que contienen R-1234ze(E), R-161 y R-134a pueden consistir (o consisten) esencialmente de estos componentes.
Para evitar esta duda, cualquiera de las composiciones ternarias de la invención descritas aquí, incluyendo aquellas con cantidades definidas específicamente de los componentes, pueden consistir (o consisten) esencialmente de, los componentes definidos en estas composiciones .
Las composiciones de la invención convenientemente no comprenden substancialmente nada de R-1225 (pentafluoropropeno) , convenientemente no contienen substancialmente nada de R-1225ye (1,2,3,3,3-pentafluoropropeno) o el R-1225zc (1,1,3,3,3-pentafluoropropeno) , tales compuestos pueden tener problemas de toxicidad asociados.
Por "sustancialmente nada" , se incluye el significado de que las composiciones de la invención contienen 0.5% en peso o menos del componente establecido, preferentemente 0.1% o menos, basado en el peso total de la composición.
Las composiciones de la invención pueden contener sustancialmente nada de: (i) el 2 , 3 , 3 , 3- tetrafluoropropeno (R-1234yf) (ii) el cis-1, 3 , 3 , 3-tetrafluoropropeno (R-1234ze(E)), y/o (iii) el 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropeno (R-1243zf).
En una modalidad preferida, las composiciones de la invención consisten esencialmente de (o consisten de) R-1234ze(E), R-161, y R-134a en las condiciones especificadas anteriormente. En otras palabras, estas son composiciones ternarias .
Las composiciones de la invención tienen un potencial cero de agotamiento del ozono.
Preferentemente, las composiciones de la invención (por ejemplo aquellas que son reemplazos de refrigerantes adecuados para R-134a, R-1234yf o R-152a) tienen un GWP que es menor que 1300, preferentemente menor que 1000, más preferentemente 500, 400, 300 o 200, especialmente menor que 150 o 100, aún menor que 50 en algunos casos. A menos que se establezca de otra manera, los valores del Tercer Reporte de Evaluación (TAR, por sus siglas en inglés) del Panel Interguber'namental sobre el Cambio Climático (IPCC, por sus siglas en inglés) del GWP han sido utilizados aquí.
Ventajosamente, las composiciones son de un riesgo de flamabilidad reducida cuando se comparan con los componentes flamables individuales de las composiciones, por ejemplo R-161. Preferentemente, las composiciones son de un riesgo de flamabilidad reducido cuando se compara con el R-1234yf .
En una aspecto, las composiciones tienen uno o más de (a) un límite flamable inferior más elevado (b) una energía de encendido más elevada; o (c) una velocidad de la flama inferior comparado con R-161 o R-1234yf. En una modalidad preferida, las composiciones de la invención son no flamables. Ventajosamente, las mezclas de vapor que existen en el equilibrio con las composiciones de la invención a cualquier temperatura entre aproximadamente -20°C y 60°C también son no flamables.
La flamabilidad puede ser determinada de acuerdo con el estándar 34 de ASHRAE que incorpora el estándar E-681 del ASTM con la metodología de prueba como por Addendum 34p fechado en el 2004, el contenido completo del cual es incorporado aquí para referencia.
En algunas aplicaciones, puede no ser necesario para la formulación que- sea clasificada como no flamable por la metodología de ASHRAE 34; es posible desarrollar fluidos cuyos límites de la flamabilidad serán reducidos suficientemente en el aire para hacerlos seguros para su uso en la aplicación, por ejemplo si físicamente no es posible fabricar una mezcla flamable por la fuga de la carga del equipo de refrigeración hacia el entorno. Se ha encontrado que el efecto de agregar R-1234ze al refrigerante flamable R-161 es modificar la flamabilidad en las mezclas con el aire de esta manera.
Ya se sabe que la flamabilidad de las mezclas de hidrofluorocarburos , (HFCs) o hidrofluorocarburos más las hidrofluoro-olefinas , está relacionada con la proporción de los enlaces de carbono- flúor con relación a los enlaces de carbono-hidrógeno . Esto puede ser expresado como la relación R = F/(F+H) en donde, en una base molar, F representa el número total de los átomos de flúor y H representa el número total de átomos de hidrógeno en la composición. Esto es referido aquí como la relación del flúor, a menos que se establezca de otra manera.
Por ejemplo, Kondo et al, Flamability limits of multi-fluorinated compounds, Fire Safety Journal 41 (2006) 46-56 (que es incorporado aquí para referencia) estudiaron la relación entre la relación de flúor de los hidrofluorocarburos saturados incluyendo R-161 y la flamabilidad del fluido. Los mismos concluyeron que para tales fluidos saturados la relación del flúor se necesita que sea más grande que aproximadamente 0.625 para que el fluido sea no flamable. Además, Kondo et al, Flamability limits o olefinic and saturated fluoro-compounds, Journal of Hazardous Materials 171 (2009) 613-618 (que es incorporado aquí para referencia) enseña que los compuestos oleofínicos tienden a ser más flamables que los compuestos saturados equivalentes.
De manera semejante, Minor et al (solicitud de patente WO2007/053697 de Du Pont) proporcionó la enseñanza sobre la flamabilidad de muchos hidrofluoroolefinas , mostrando que tales compuestos se podría esperar que sean no flamables si la relación del flúor es mayor que aproximadamente 0.7.
Se puede esperar con base en el arte, por lo tanto, que las mezclas que comprenden R-161 (relación de flúor de 0.17) y R-1234ze(E) (relación de flúor de 0.67) podrían ser flamables excepto para los intervalos de las composiciones limitadas que comprenden casi 100% del R-1234ze(E), puesto que cualquier cantidad de R-161 agregada a la oleofina podría reducir la relación del flúor de una mezcla abajo de 0.67.
Sorprendentemente, se ha encontrado que este no va a ser el caso. En particular, se ha encontrado que las mezclas de R-161 y R-1234ze(E) que tienen una relación de flúor de menos de 0.7 ya existen, las cuales son no flamables a 23 °C. Como se muestra en los ejemplos dados aquí posteriormente, tales mezclas de R-161 y R-1234ze(E) son no flamables aún durante la reducción a las relaciones del flúor de aproximadamente 0.56.
Además, nuevamente como se demuestra en los ejemplos aquí posteriormente, se han identificado adicionalmente las mezclas de R-161 y R-1234ze(E) (y opcionalmente R-134a) que tienen un límite flamable inferior en el aire del 7% v/v o más elevada (haciéndolos por esto seguros para su uso en muchas aplicaciones) , y porque tienen una relación del flúor tan baja como aproximadamente 0.42. Esto es especialmente sorprendente dado que el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno flamable (R-1234yf) tiene una relación de flúor de 0.67 y un límite flamable inferior medido en el aire a 23 °C de 6 a 6.5% v/v.
En una modalidad, las composiciones de la invención tienen una relación del flúor desde aproximadamente 0.42 hasta aproximadamente 0.7, tal como desde aproximadamente 0.46 hasta aproximadamente 0.67, por ejemplo desde aproximadamente 0.56 hasta aproximadamente 0.65. Para evitar dudas, se da a entender que los valores de .estos intervalos de la relación del flúor pueden ser intercambiados de cualquier manera, siempre que los intervalos resultantes caigan dentro del alcance más amplio de la invención.
Por la producción de las mezclas de R-161/R-1234ze(E) no flamables o de baja flamabilidad , que contienen cantidades sorprendentemente pequeñas del R-1234ze(E), la cantidad de R-161 en tales composiciones es incrementada. Esto se cree que conduce a composiciones de transferencia de calor que exhiben, por ejemplo, una capacidad de enfriamiento incrementada, un deslizamiento reducido de la temperatura y/o una caída de presión reducida, comparado con las composiciones equivalentes que contienen casi 100% del R-1234ze(E).
Por consiguiente, las composiciones de la invención exhiben una combinación completamente inesperada de flamabilidad baja/no flamabilidad, bajo GWP y propiedades mejoradas de funcionamiento de la refrigeración. Algunas de estas propiedades de funcionamiento de la refrigeración son explicadas con mayor detalle posteriormente.
El deslizamiento de la temperatura, que se puede considerar como la diferencia entre las temperaturas del punto de burbujeo y el punto de rocío de una mezcla zeotrópica (no azeotrópica) a una presión constante, es una característica de un refrigerante; si se desea reemplazar un fluido con una mezcla entonces es frecuentemente preferible tener un deslizamiento semejante o reducido en el fluido alternativo'. En una modalidad, las composiciones de la invención son zeotrópicas.
Convenientemente, el deslizamiento de la temperatura (en el evaporador) de las composiciones de la invención es menor que aproximadamente 10 K, preferentemente menor que aproximadamente 5 K.
Ventajosamente, la capacidad de refrigeración volumétrica de las composiciones de la invención es de al menos 85 % del fluido refrigerante existente que el mismo está reemplazando, preferentemente de al menos 90 % o aún de al menos 95 %.
Las composiciones de la invención típicamente tienen una capacidad de refrigeración volumétrica que es de al menos 90% de aquella del R-1234yf. Preferentemente, las composiciones de la invención tienen una capacidad de refrigeración volumétrica que es de al menos 95 % de aquella del R-1234yf, por ejemplo desde aproximadamente 95 % hasta aproximadamente 120 % de aquella del R-1234yf.
En una modalidad, la eficiencia del ciclo (Coeficiente de Funcionamiento, COP, por sus siglas en inglés) de las composiciones de la invención está dentro de aproximadamente 5 % o aún mejor que el fluido refrigerante existente que el mismo está reemplazando.
Convenientemente, la temperatura de descarga del compresor de las composiciones de la invención está dentro de aproximadamente 15 K del fluido refrigerante existente que el mismo está reemplazando, preferentemente de aproximadamente 10 K o aún aproximadamente 5 K.
Las composiciones de la invención preferentemente tienen una eficiencia energética de al menos 95 % (preferentemente de al menos 98 %) del R-134a bajo condiciones equivalentes, mientras que tiene una caída de la presión reducida o equivalente característica y una capacidad de enfriamiento del 95 % o más elevada de los valores del R-134a. Ventajosamente, las composiciones tienen características de una eficiencia energética más elevada y de una caída de la presión inferior que el R-134a bajo condiciones equivalentes. Las composiciones también tienen venta osamente mejores características de eficiencia energética y de la caída de la presión que el R-1234yf solo.
Las composiciones de transferencia del calor de la invención son adecuadas para su uso en los diseños existentes del equipo, y son compatibles con todas las clases de lubricante utilizadas comúnmente con los refrigerantes de HFC establecidos. Los mismos pueden ser estabilizados o compatibilizados opcionalmente con los aceites minerales por el uso de aditivos apropiados .
Preferentemente, cuando se utilice en el equipo de transferencia del calor, la composición de la invención está combinada con un lubricante.
Convenientemente, el lubricante es seleccionado del grupo que consiste de un aceite mineral, aceite de silicona, polialquil bencenos (PABs), ésteres de poliol (POEs) , polialquilen glicoles (PAGs) , ésteres de polialquilen glicol (ésteres de PAG) , éteres de polivinilo (PVEs), poli ( alfa- olef inas ) y combinaciones de los mismos .
Ventajosamente, el lubricante comprende además un estabilizador .
Preferentemente, el estabilizador es seleccionado del grupo que consiste de compuestos a base de dienos, fosfatos, compuestos de fenol y epóxidos, y mezclas de los mismos.
Convenientemente, la composición de la invención puede ser combinada con un retardante de la flama.
Ventajosamente, el retardante de la flama es seleccionado del grupo que consiste de tri- ( 2 -cloroetil ) -fosfato, (cloropropil) fosfato, tri- (2 , 3 -dibromopropil ) -fosfato, tri- (1, 3-dicloropropil) -fosfato, fosfato de diamonio, varios compuestos aromáticos halogenados , óxido de antimonio, trihidrato de aluminio, cloruro de polivinilo, un yodocarburo fluorado, un bromocarburo fluorado, trifluoro yodometano, perfluoroalquil aminas, bromo- fluoroalquil aminas y mezclas de los mismos.
Preferentemente, la composición de transferencia del calor es una composición refrigerante.
En una modalidad, la invención proporciona un dispositivo para la transferencia del calor que comprende una composición de la invención.
Preferentemente, el dispositivo para la transferencia del calor es un dispositivo de refrigeración.
Convenientemente, el dispositivo para la transferencia del calor se selecciona del grupo que consiste de sistemas de aire acondicionado de un automóvil, sistemas de aire acondicionado residencial, sistemas de aire acondicionado comercial, sistemas de refrigeradores residenciales, sistemas de congeladores residenciales, sistemas de refrigeradores comerciales, sistemas de congeladores comerciales, sistemas de aire acondicionado del enfriador, sistemas de refrigeración del enfriador, y sistemas de bomba de calor comerciales o residenciales. Preferentemente, el dispositivo de transferencia del calor es un dispositivo de ref igeración o de un sistema de aire acondicionado.
Ventajosamente, el dispositivo de transferencia del calor contiene un compresor de tipo centrifugo.
La invención también proporciona el uso de una composición de la invención en un dispositivo de transferencia del calor como se describió aquí.
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un agente de soplado que comprende una composición de la invención.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona una composición espumosa que comprende uno o más componentes capaces de formar espuma y una composición de la invención .
Preferentemente, los uno o más componentes capaces de formar espuma son seleccionados de los poliuretanos , polímeros termoplásticos y resinas, tales como el poliestireno, y las resinas de epoxi .
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona una espuma que se puede obtener de la composición espumosa de la invención.
Preferentemente la espuma comprende una composición de la invención.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona una composición que se puede rociar, que comprende un material que va a ser rociado y un propulsor que comprende una composición de la invención.
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para el enfriamiento de un artículo que comprende condensar una composición de la invención y después de esto evaporar la composición en la proximidad del artículo que va a ser enfriado.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método para el calentamiento de un artículo que comprende la condensación de una composición de la invención en la proximidad del artículo que va a ser calentado y después de esto evaporar la composición.
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para extraer una substancia a partir de la biomasa, que comprende poner en contacto la biomasa con un solvente que comprende una composición de la invención, y separar la substancia del solvente .
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método de limpieza de un artículo que comprende poner en contacto el artículo con un solvente que comprende una composición de la invención.
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para extraer un material de una solución acuosa que comprende poner en contacto la solución acuosa con un solvente que comprende una composición de la invención, y separar el material del solvente .
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método para extraer un material de una matriz sólida particulada que comprende poner en contacto la matriz sólida particulada con un solvente, que comprende una composición de la invención, y separar el material del solvente.
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un dispositivo de generación de potencia mecánica que comprende una composición de la invención .
Preferentemente, el dispositivo de generación de la potencia mecánica está adaptado para utilizar un Ciclo de Rankine o una modificación del mismo, para generar trabajo a partir del calor.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método para retroadaptar un dispositivo de transferencia del calor que comprende la etapa de remover un fluido de transferencia del calor existente, e introducir una composición de la invención. Preferentemente, el dispositivo de transferencia del calor es un dispositivo de refrigeración o un sistema de aire acondicionado (estático). Ventajosamente, el método comprende además la etapa de obtener una asignación de un crédito de emisión de gases de invernadero (por ejemplo dióxido de carbono) .
De acuerdo con el método de retroadaptación descrito anteriormente, un fluido de transferencia del calor existente puede ser removido totalmente del dispositivo de transferencia del calor antes de introducir una composición de la invención. Un fluido de transferencia del calor existente puede ser también removido parcialmente de un dispositivo de transferencia del calor, seguido por la introducción de una composición de la invención.
En otra modalidad en donde el fluido de transferencia de calor existente es el R-134a, y la composición de la invención contiene R-134a, R-1234ze(E) y R-161 (y componentes opcionales como un lubricante,¦ un estabilizador o un retardante de la flama adicional) , R-1234ze(E), R-161, etc; puede ser agregado al R-134a en el dispositivo de transferencia del calor, por lo cual se forman las composiciones de la invención, y el dispositivo de transferencia de calor de la invención, in situ. Algo del R-134a existente puede ser removido del dispositivo de transferencia de calor previo a la adición del R-1234ze(E), R-161, etc; para facilitar la provisión de los componentes de las composiciones de la invención en las proporciones deseadas .
Por consiguiente, la invención proporciona un método para la preparación de una composición y/o el dispositivo de transferencia de calor de la invención que comprende introducir el R-1234ze(E) y el R-161, y componentes opcionales tales como un lubricante, un estabilizador o un retardante de la flama adicional, en un dispositivo de transferencia de calor que contiene un fluido de transferencia de calor existente que es el R-134a. Opcionalmente , al menos algo del R-134a es removido del dispositivo de transferencia de calor antes de introducir el R-1234ze(E), R-161, etc.
Por supuesto, las composiciones de la invención también pueden ser preparadas simplemente mezclando el R-1234ze(E) y el R-161, opcionalmente el R-134a (y los componentes opcionales tales como un lubricante, un estabilizador o un retardante de la flama adicional) en las proporciones deseadas. Las composiciones pueden ser agregadas entonces a un dispositivo de transferencia de calor (o utilizadas de cualquier otra manera como se definió aquí) que no contenga el R-134a o cualquier otro fluido de transferencia de calor existente, tal como un dispositivo desde el cual el R-134a o cualquier otro fluido de transferencia de calor existente ha sido removido.
En un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para reducir el impacto ambiental que surge de la operación de un producto que comprende un compuesto o composición existente, el método comprende reemplazar al menos parcialmente el compuesto o composición existente con una . composición de la invención. Preferentemente, este método comprende la etapa de obtener una asignación de un crédito por emisión de gases de invernadero .
Por impacto ambiental se incluye la generación y emisión de los gases de calentamiento de invernadero por medio de la operación del producto.
Como es mencionado anteriormente, este impacto ambiental se puede considerar que incluye no solamente aquellas emisiones de los compuestos o composiciones que tienen un impacto ambiental significativo de la fuga u otras pérdidas, sino que también incluye la emisión de dióxido de carbono que surge de la energía consumida por el dispositivo durante su vida de trabajo útil. Tal impacto ambiental puede ser cuantificado por la medición conocida como Impacto de Calentamiento Equivalente Total (TEWI) .
Esta medición ha sido utilizada en la cuantificación del impacto ambiental de ciertos equipos de aire acondicionado y de refrigeración, estacionarios, incluyendo por ejemplo los sistemas de refrigeración de los supermercados (véase, por ejemplo, http://en.wikipedia.org/wiki/Total equivalent arming impact) .
El impacto ambiental puede además ser considerado que incluye las emisiones de gases de invernadero que surgen de la síntesis y fabricación de los compuestos y composiciones. En este caso, las emisiones de la fabricación son agregadas al consumo de energía y a los efectos de la pérdida directa para dar la medición conocida como Producción de Carbono del Ciclo de Vida (LCCP, véase por ejemplo http : //www. sae . org/events/aars/presentations/20Q7papasavva .pd f_]_. El uso del LCCP es común en la evaluación del impacto ambiental de los sistemas de aire acondicionado de un automóvil .
El (los) crédito (s) es (son) otorgado (s) por reducir las emisiones contaminantes que contribuyen al calentamiento global y pueden, por ejemplo, ser tramitados en un banco, comercializados o vendidos. Los mismos son expresados convencionalmente en una cantidad equivalente de dióxido de carbono. Por consiguiente, si la emisión de 1 kg de R-134a es evitada, entonces un crédito por emisión de 1 x 1300 = 1300 kg C02 equivalente puede ser otorgado.
En otra modalidad de la invención, se proporciona un método para generar crédito (s) por emisión de gases de invernadero que comprende (i) reemplazar un compuesto o composición existente con una composición de la invención, en donde la composición de la invención tiene un GWP inferior que el compuesto o composición existente; y (ii) obtener el crédito por la emisión de gases de invernadero para la etapa de reemplazo.
En una modalidad preferida, el uso de la composición de la invención conduce a que el equipo tenga un impacto de Calentamiento Equivalente Total inferior, y/o a una Producción de Carbono del Ciclo de Vida inferior que aquel que podría ser logrado por el uso del compuesto o composición existente.
Estos métodos pueden ser llevados a cabo sobre cualquier producto adecuado, por ejemplo en los campos del acondicionamiento del aire, la refrigeración (por ejemplo la refrigeración a temperatura baja e intermedia), la transferencia del calor, los agentes de soplado, los aerosoles o propulsores que se pueden rociar, los dispositivos dieléctricos gaseosos, criocirugía, los procedimientos de veterinaria, procedimientos dentales, extinción de incendios, supresión de la flama, solventes (por ejemplo portadores para saborizantes y fragancias), agentes de limpieza, tomas de aire caliente, pistolas de perdigones, substancias anestésicas tópicas, y aplicaciones de expansión. Preferentemente, el campo es el acondicionamiento del aire o la refrigeración.
Los ejemplos de los productos adecuados incluyen dispositivos de transferencia del calor, agentes de soplado, composiciones espumosas, composiciones que se pueden rociar, solventes y dispositivos de generación de potencia mecánica. En una modalidad preferida, el producto es un dispositivo de transferencia del calor, tal como un dispositivo de refrigeración o una unidad de aire acondicionado .
El compuesto o composición existente tiene un impacto ambiental como se mide por GWP y/o TEWI y/o LCCP que es mayor que la composición de la invención que la misma reemplaza. El compuesto o composición existente puede comprender un compuesto de fluorocarburo , tal como un compuesto de perfluoro-, hidrofluoro- , clorofluoro- o hidroclorofluoro-carburo o la misma puede una olefina fluorada .
Preferentemente, el compuesto o composición existente es un compuesto o composición para la transferencia del calor tal como un refrigerante. Los ejemplos de los refrigerantes que pueden ser reemplazados incluyen R-134a, R-152a, R-1234yf, R-22, R-410A, R-407A, R-407B, R-407C, R507, R-22 y R-404a. Las composiciones de la invención son particularmente adecuadas como reemplazos para el R-134a, R-152a o R-1234yf.
Cualquier cantidad del compuesto o composición existente puede ser reemplazada para reducir el impacto ambiental . Esto puede depender del impacto ambiental del compuesto o composición existente que es reemplazada y el impacto ambiental de la composición de reemplazo de la invención. Preferentemente, el compuesto o composición existente en el producto es reemplazado totalmente por la composición de la invención.
La invención es ilustrada por los siguientes ejemplos no limitativos.
Ejemplos Flamabilidad La flamabilidad del R-161 en el aire a la presión atmosférica y humedad controlada fue estudiada en el aparato del recipiente de prueba como se describe por la metodología del" estándar 34 de ASHRAE . La temperatura de prueba utilizada fue de 23 °C; la humedad fue controlada para que sea 50% relativa con respecto a una temperatura estándar de 77°F (25°C) . El diluyente utilizado fue el R-1234ze(E), que se encontró que va a ser no flamable bajo estas condiciones de prueba. Los gases combustibles y el diluyente fueron sometidos a la purga al vacío del cilindro para remover el aire disuelto u otros gases inertes previos a la prueba.
Los resultados de esta prueba son mostrados en la Figura 1, en donde los vértices del diagrama representan el aire puro, el combustible y el diluyente. Los puntos sobre el interior del triángulo representan las mezclas del aire, el combustible y el diluyente. La región flamable de tales mezclas fue encontrada por experimentación y está encerrada por la línea curva.
Se encontró que las mezclas binarias de R-161 y R-1234ze(E) que contienen al menos 80% v/v (aproximadamente 90% p/p) de R-1234ze(E) fueron no flamables cuando se mezclan con aire en todas las proporciones. Esto es mostrado por la línea continua en el diagrama, que es una tangente para la región flamable y representa la línea de mezclado del aire con una mezcla del combustible/diluyente en las proporciones de 80% v/v del diluyente con respecto al 20% v/v del combustible.
Se encontró además que las mezclas binarias de R-161 y R-1234ze(E) que contienen al menos 50% v/v (aproximadamente 70% p/p) del R-1234ze(E) tuvieron un riesgo de flamabilidad reducido (como se mide por el límite de flamabilidad inferior) cuando se compara con el R-1234yf. La línea continua superior sobre el diagrama muestra que una mezcla de combustible/diluyente en las proporciones de 50% v/v del diluyente con respecto al 50% v/v del combustible tiene un límite flamable inferior en "el aire del 7% v/v. A manera de comparación, el límite de flamabilidad inferior del R-1234yf en el aire en el mismo aparato de prueba y a la misma temperatura se encontró que va a ser variable entre 6.0 y 6.5% v/v en varias pruebas repetidas .
Utilizando la metodología anterior se han encontrado que las siguientes composiciones van a ser no flamables a 23 °C (las relaciones del flúor asociadas también son mostradas) .
Se puede observar que las mezclas no flamables que comprenden el R-161 y el R-1234ze(E) puede ser creadas si la relación del flúor de la mezcla es mayor que aproximadamente 0.56.
Se ha encontrado además que las siguientes mezclas de R-161 y R-1234ze(E) que tienen un límite de flamabilidad inferior en el aire de al menos 7.0 v/v.
La tabla anterior muestra que se ha encontrado que es posible generar mezclas que comprenden el R-161 y el R-1234ze(E) que tienen un LFL de 7% v/v o más elevado si la relación del flúor de la mezcla es mayor que aproximadamente 0.42.
Funcionamiento de las mezclas de R- 161/R- 1234ze y R-161/R-1234ze/E-134a El funcionamiento de las composiciones binarias y ternarias seleccionadas de la invención fue estimado utilizando un modelo de propiedades termodinámicas en conjunción con un ciclo de compresión de vapor idealizado. El modelo termodinámico utilizó la ecuación de estado Peng Robinson para representar las propiedades de la fase vapor y el equilibrio del vapor-líquido de las mezclas, junto con una correlación polinomial de la variación de la entalpia del gas ideal de cada componente de las mezclas' con la temperatura. Los principios detrás de esta ecuación de estado para modelar las propiedades termodinámicas y el equilibrio de vapor- líquido son explicados más completamente en The Properties of Gases and Liquids (5/a. edición) por BE Poling, JM Prausnitz y JM O'Connell pub. McGraw Hill 2000, en particular los Capítulos 4 y 8 (que son incorporados aquí para referencia) .
Los datos de las propiedades básicas requeridos para utilizar este modelo fueron: temperatura crítica y presión crítica; presión de vapor y la propiedad relacionada del factor acéntrico de Pitzer; la entalpia del gas ideal, y los datos de equilibrio de vapor- líquido medidos para el sistema binario R- 161/R- 1234 ze ( E ) .
Los datos de las propiedades básicas (propiedades críticas, factor acéntrico, presión de vapor y la entalpia del gas ideal) para el R-161 fueron derivadas de las mediciones de la presión de vapor y de las fuentes de la literatura incluyendo: Han et al, Isothermal vapour- liquid equilibriu of (pentafluoroethane + fluoroethane) at tempera tures between 265.15K . and 303.15K obtained with a recirculating still, J Chem Eng Data 2006 51 1232-1235; Chen et¦ al, Gaseous PVT properties of ethyl fluoride Fluid Phase Equilibria, 237 (2005) 111-116; y Beyerlein et al, Properties of novel fluorinated compounds and their mixtures as alternative refrigerants, Fluid Phase Equilibria 150-151 (1997) 287-296 (la totalidad de las cuales son incorporadas para referencia) . El punto crítico y la presión de vapor para el R-1234ze(E) fueron medidas experimentalmente . La entalpia del gas ideal para el R-1234ze(E) sobre un intervalo de temperaturas fue estimado utiliza.ndo el software de modelación molecular Hyperchem 7.5, que es incorporado aquí para referencia.
Los datos del equilibrio del vapor- líquido para las mezclas binarias fueron obtenidos por regresión con respecto a la ecuación de Peng Robinson utilizando una constante de interacción binaria incorporada en las reglas de mezclado de van der Waal's como sigue. Los datos de equilibrio del vapor- 1 íquido para R-161 con R-1234ze(E) fueron modelados utilizando la ecuación de estado con las reglas de mezclado de van der aals y ajustando la constante de interacción a cero.
El funcionamiento de la refrigeración de las composiciones seleccionadas de la invención fueron modeladas utilizando las siguientes condiciones del ciclo.
Temperatura de condensación (°C) 60 Temperatura de evaporación (°C) 0 Subenfriamiento (K) 5 Sobrecalentamiento (K) 5 Temperatura de succión (°C) 15 Efiencia isentrópica 65% Relación de depuración 4% Trabajo (Kw) 6% Diámetro de la línea de succión (mm) 16.2 Los datos de funcionamiento de la refrigeración de estas composiciones son descritos en las siguientes tablas .
El análisis del funcionamiento mostró que es posible lograr mejoras significativas cuando se compara con el funcionamiento del R-1234ze(E) por la incorporación de cantidades menores de R-161, mientras que se mantienen los niveles de flamabilidad inferiores que para el R-1234yf. En particular, es posible igualar la capacidad de enfriamiento y lograr una mejora significativa en la eficiencia energética (como está definido por el coeficiente de funcionamiento COP) y una caída de presión esperada reducida en la línea de gas de succión del sistema. Esta última propiedad es especialmente benéfica para sistemas de aire acondicionado de un automóvil, en los cuales el diámetro de la línea de succión puede ser un factor importante en la distribución del compartimiento del motor del vehículo. Además, ya se sabe que una causa principal de la eficiencia y de la pérdida de capacidad de enfriamiento en un sistema de a/c del automóvil es la caída de presión entre el evaporador y el compresor; de modo que es benéfico lograr una capacidad de enfriamiento del 1234yf mientras que se reduce esta caída de la presión.
El análisis del funcionamiento también muestra que el deslizamiento de la temperatura en el evaporador será baja (típicamente de menos de 2K) aún cuando las mezclas de la invención son zeotrópicas .
Además, se puede observar que el funcionamiento de las mezclas seleccionadas de la invención puede exceder aquella del R-134a tanto en la capacidad de enfriamiento como en la eficiencia energética, mientras que exhibe al mismo tiempo una caída de presión reducida y una temperatura de descarga del compresor comparable. Esto significa que puede ser posible utilizar los componentes diseñados para el R-134a y lograr un funcionamiento mejorado sin un rediseño significativo.
Tabla 1: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R-161/R-1234ze(E) seleccionadas Composiciones en % peso R161 0 2 4 6 8 10 12 14 R1234ze(E) 100 98 96 94 92 90 88 86 Datos comparativos Relaciones de Resultados del cálculo las mezclas 134a R1234yf 0/100 2/98 4/96 6/94 8/92 10/90 12/88 14/86 5.79 5.24 5.75 5.73 5.72 5.70 5.68 5.66 5.64 5.62 Relación de la presión 83.6% 84.7% 82.7% 82.9% 83.0% 83.2% 83.4% 83.5% 83.7% 83.8% Eficiencia volumétrica 0.0 0.0 0.0 0.5 0.8 1.2 1.4 1.7 1.9 2.0 Deslizamiento cotxknsadar(K) 0.0 0.0 0.0 0.3 0.5 0.8 1.0 1.2 1.3 1.5 Deslizamiento evaporador (K) 0.0 0.0 0.0 -0.1 -0.3 -0.4 -0.5 -0.6 -0.7 -0.7 T entrada evaporador (°C) 55.0 55.0 55.0 54.8 54.6 54.4 54.3 54.2 54.1 54.0 T salida condensador (°C) 16.88 16 46 12.38 12.73 13.08 13.40 13.72 14.03 14.33 14.62 P condensador (bares) 2.92 3.14 2.15 2.22 2.29 2.35 2.42 2.48 2.54 2.60 10 P evaporador (bares) 123.76 94.99 108.63 111.89 115.11 118.29 121.44 124.56 127.65 130.71 Efecto refrigeración (kJ/kg) 2.03 1.91 2.01 2.02 2.03 2.03 2.04 2.04 2.05 2.05 COP 99. 5 92.88 86.66 87.88 89.06 90.19 91.28 92.33 93.35 94.34 Tdescarga (°C) 174.53 227.39 198.83 193.04 187.64 182.60 177.87 173.41 169.21 165.25 Vel. flujo másico (kg/hr) 13.16 14.03 18.29 17.68 17.13 16.62 16.15 15.71 15.31 14.93 Vel. flujo volumétrico (m3/hr) 1641 1540 1181 1221 1261 1300 1338 1375 1411 1447 Capacidad volumétrica (m3/hr) 953 1239 1461 1381 1310 1245 1186 1 132 1083 1038 Caída de presión (kPa/m) 6 6 6 6 6 7 7 7 GWP (base TAR) 0.667 0.644 0.622 0.601 0.581 0.562 0.544 0.527 Relación flúor = F/(F+H) Capacidad reí. respecto a 1234yf 106.6% 100.0% 76.7% 79.3% 81.9% 84.4% 86.9% 89.3% 91.7% 94.0% 15 COP relativa 106.0% 100.0% 105.3% 105.7% 106.0% 106.2% 106.5% 106.7% 107.0% 107.2% Calda de presión relativa 76.9% 100.0% 1 17.9% 111.5% 105.7% 100.5% 95.7% 91.4% 87.4% 83.8% Tabla 2: Datos de funcionam iento teórico de las mezclas de R-161/R-1234ze(E) seleccionadas Composiciones en % peso R161 22 24 26 28 30 R1234ze(E) 84 82 80 78 76 74 72 70 Resultados del cálculo Datos comparativos Relaciones de 134a R1234yf las mezclas 16/84 18/82 20/80 22/78 24/76 26/74 28/72 30/70 5.79 5.24 5.60 5.57 5.55 5.53 5.51 5.49 5.47 5.45 Relación de la presión 63.6% 84.7% 84.0% 84.2% 84.3% 84.5% 84.6% 84.7% 84.9% 85.0% Eficiencia volumétrica Etelizarnienlo condensador ( ) 0.0 0.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 Deslizamiento evaporador ( ) 0.0 0.0 1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 2.0 2.0 2.1 T entrada evaporador (°C) 0.0 0.0 -0.8 -0.9 -0.9 -0.9 -1.0 -1.0 -1.0 -1.0 T salida condensador (°C) 55.0 55.0 53.9 53.9 53.8 53.8 53.8 53.8 53.8 53.8 P condensador (bares) 16.88 16.46 14.90 15.17 15.43 15.69 15.93 16.17 16.41 16.64 P evaporador (bares) 2.92 3.14 2.66 2.72 2.78 2.84 2.89 2.95 3.00 3.05 Efecto refrigeración (kJ/kg) 123.76 94.99 133.76 136.78 139.79 142.79 145.77 148.74 151.70 154.65 COP 2.03 1.91 2.05 2.06 2.06 2.06 2.06 2.07 2.07 2.07 Tdescarga (°C) 99.15 92.88 95.30 96.23 97.13 98.01 98.87 99.71 100.53 101.33 Vel. flujo másico (kg/hr) 174.53 227.39 161.48 157.91 154.51 151.27 148.18 145.22 142.39 139.67 Vel. flujo volumétrico (m3 hr) 13.16 14.03 14.58 14.25 13.95 13.66 13.39 13.14 12.91 12.68 Capacidad volumétrica (m3/hr) Caída de presión (kPa/m) 1641 1540 1481 1515 1549 1581 1613 1643 1674 1703 GWP (base TAR) 953 1239 996 958 922 889 858 829 802 777 Relación flúor = F/(F+H) 7 7 7 7 7 8 8 8 0.511 0.495 0.481 0.466 0.453 0.439 0.427 0.415 Capacidad reí. respecto a l234yf COP relativa 106.6% 100.0% 96.2% 98.4% 100.6% 102.7% 104.7% 106.7% 108.7% 110.6% Caida de presión relativa 106.0% 100.0% 107.3% 107.5% 107.7% 107.8% 108.0% 108 1 % 108.2% 108.3% 76.9% 100.0% 80.4% 77.3% 74.4% 71.7% 69.3% 66.9% 64.8% 62.7% Tabla 3: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R-161/R-1234ze(E) seleccionadas que contienen 2% de R-161 Tabla 4: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R-161/R-134a/R-1234ze(E) seleccionadas que contienen 4% de R-161 Composiciones en % peso R161 4 4 4 4 4 4 4 R134a 20 25 30 35 40 45 50 R 1234ze(E) 76 71 66 61 56 51 46 Datos comparativos Resultados del cálculo Relaciones de 134a R1234yf las mezclas 1234yf 4/20/76 4/25/71 4/30/66 4/35/61 4/40/56 4/45/51 4/50/46 Relación de la presión 5.79 5 24 5.68 5.67 5.66 5.65 5.64 5.64 5.63 Eficiencia volumétrica 83.6% 84.7% 83.3% 83.4% 83.4% 83.5% 83.6% 83.6% 83.7% Deslizamiento condensador ( ) 0.0 0.0 1.3 1.2 1.2 1.1 1 .0 0.9 0.8 Deslizamiento evaporador (K) 0.0 0.0 0.8 0.8 0.8 0.7 0.7 0.6 0.5 T entrada evaporador (°C) 0.0 0.0 -0.4 -0.4 -0.4 -0.4 -0.3 -0.3 -0.3 T salida condensador (°C) 55.0 55.0 54.4 54.4 54.4 54.4 54.5 54.5 54.6 P condensador (bares) 16.88 16.46 14.28 14.57 14.84 15.1 1 15.37 15.61 15.84 P evaporador (bares) 2.92 3.14 2.51 2.57 2.62 2.67 2.72 2.77 2.81 Efecto refrigeración (kJ/kg) 123.76 94.99 116.70 1 17.07 117.48 1 17.91 18.39 1 18.93 1 19.53 COP 2.03 1.91 2.02 2.02 2.02 2.02 2.02 2.01 2.01 Tdescarga (°C) 99.15 92.88 91.27 91.80 92.34 92.88 93.43 93.99 94.56 Vel. flujo másico (kg/hr) 174.53 227.39 185.10 184.50 183.87 183.19 182.44 181.62 180.70 Vel. flujo volumétrico (m3 hr) 13.16 14.03 15.66 15.35 15.05 14.78 14.53 14.29 14.07 Capacidad volumétrica (m3/hr) Caída de presión (kPa/m) 1641 1540 1379 1407 1435 1461 1487 1512 1535 GWP (base TAR) 953 1239 1 185 1 159 1134 1110 1088 1066 1046 Relación flúor = F/(F+H) 265 330 394 459 524 589 653 0.623. 0.623 0.623 0.623 0.624 0.624 0.624 Capacidad reí. respecto a 1234yf COP relativa 100.0% 93.8% 84.0% 85.7% 87.4% 89.0% 90.6% 92.1 % 93.5% Calda de presión relativa 100.0% 94.3% 99.7% 99.6% 99.6% 99.5% 99.4% 99.4% 99.4% 100.0% 130.0% 124.4% 121.6% 118.9% 1 16.5% 1 14.1 % 1 1 1.9% 109.8% Tabla 5: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R-161/R-134a/R-1234ze(E) seleccionadas que contienen 6% de R-161 Composiciones en % peso R161 6 6 6 6 6 6 6 134a 20 25 30 35 40 45 50 R1234ze(E) 74 69 64 59 54 49 44 Resultados de cálculo Datos comparativos Relaciones de 134a R1234 f . las mezclas 6/20/74 6/25/69 6/30/64 6/35/59 6/40/54 6/45/49 6/50/44 Relación de la presión 5.79 5.24 5.66 5.65 5.64 5.63 5.62 5.62 5.61 Eficiencia volumétrica 83.6% 84.7% 83.5% 83.5% 83.6% 83.7% 83.7% 83.8% 83.9% Dslizarniento condensador (K) 0.0 0.0 1.4 1.4 1.3 1.2 1.1 1.0 0.9 Deslizamiento evaporador(K) 0.0 0.0 0.9 0.9 0.9 0.8 0.8 0.7 0.6 T entrada evaporador (°C) 0.0 0.0 -0.5 -0.5 -0.4 -0.4 -0.4 -0.3 -0.3 T salida condensador (°C) 55.0 55.0 54.3 54.3 54.4 54.4 54.4 54.5 54.6 P condensador (bares) 16.88 16.46 14.56 14.84 15.11 15.37 15.62 15.86 16.09 P evaporador (bares) 2.92 3.14 2.57 2.63 2.68 2.73 2.78 2.82 2.87 10 Efecto refrigeración (kJ/kg) 123.76 94.99 121.06 121.55 122.09 122.70 COP 119.86 120.23 120.63 Tdescarga (°C) 2.03 1.91 2.03 2.02 2.02 2.02 2.02 2.02 2.02 Vel. flujo másico (kg/hr) 99.15 92.88 92.33 92.86 93.39 93.92 94.46 95.02 95.58 Vel. flujo volumétrico (m3/hr) 174.53 227.39 180.21 179.66 179.06 178.42 177.71 176.92 176.04 Capacidad volumétrica (m3/hr) 13.16 14.03 15.27 14.97 14.70 14.44 14.20 13.98 13.77 Caída de presión (kPa/m) 1641 1540 1415 1443 1470 1496 1521 1545 1568 GWP (base TAR) 953 1239 1133 1108 1085 1063 1043 1023 004 Relación flúor = F/(F+H) 265 330 395 459 524 589 653 Capacidad reí. respecto a 1234yf 0.602 0.603 0.603 0.603 0.604 0.604 0.604 COP relativa Caida de presión relativa 100.0% 93.8% 86.2% 87.9% 89.5% 91.1% 92.7% 94.1% 95.5% 100.0% 94.3% 100.0% 99.9% 99.8% 99.7% 99.7% 99.6% 99.6% 100.0% 130.0% 118.9% 116.3% 113.9% 111.6% 109.4% 107.3% 105.4% Tabla 6: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R-161/R-134a/R-1234ze(E) seleccionadas que contienen 8% de R-161 Composiciones en % peso R161 8 8 8 8 8 8 8 R134a 20 25 30 35 40 45 50 R1234ze(E) 72 67 62 57 52 47 42 5 Datos comparativos Relaciones de Resultados del cálculo 134a R1234yf las mezclas 8/20/72 8/25/67 8/30/62 8/35/57 8/40/52 8/45/47 8/50/42 5.79 5.24 5.64 5.63 5.62 5.61 5.60' 5.60 5.59 Relación de la presión 83.6% 84.7% 83.6% 83.7% 83.8% 83.8% 83.9% 84.0% 84.0% Eficiencia volumétrica 0.0 0.0 1.5 1.4 1.4 1.3 1.2 1.0 0.9 Deslizaniento condensador (K) 0.0 0.0 1.1 1.0 1.0 0.9 0.8 0.7 Úfc Deslizamiento evaporador ( ) 0.0 0.0 -0.5 -0.5 -0.5 -0.4 -0.4 -0.4 -0.3 T entrada evaporador (°C) 55.0 55.0 54.2 54.3 54.3 54.4 54.4 54.5 54.5 T salida condensador (°C) 16.88 16.46 14.83 15.11 15.38 15.63 15.88 16.11 16.33 P condensador (bares) 2.92 3.14 2.63 2.69 2.74 2.79 2.83 2.88 2.92 10 P evaporador (bares) 123.76 94.99 123.01 123.37 123.76 124.20 124.69 125.24 125.6¾ Efecto refrigeración (kJ/kg) 2.03 1.91 2.03 2.03 2.03 2.03 2.03 2.02 2.02 COP 99.15 92.88 93.37 93.88 94.41 94.93 95.47 96.02 96.58 Tdescarga (°C) 174.53 227.39 175.60 175.08 174.52 173.91 173.23 172.47 171.62 Vel. flujo másico (kg/hr) 13.16 14.03 14.90 14.63 14.37 14.12 13.90 13.69 13.50 Vel. flujo volumétrico (m3/hr) Capacidad volumétrica (m3/hr) 1641 1540 1449 1477 1504 1529 1554 1578 16¾Ü Caída de presión (kPa m) 953 1239 1084 1062 1040 1020 1001 983 965 GWP (base TAR) 265 330 395 459 524 589 653 Relación flúor = F/(F+H) 0.583 0.583 0.584 0.584 0.585 0.585 0.585 Capacidad rel. respecto a 1234yf 100.0% 93.8% 88.3% 90.0% 91.6% 93.2% 94.7% 96.1 % 97 J% COP relativa 100.0% 94.3% 100.2% 100.1 % 100.1 % 100.0% 99.9% 99.9% 99.8% Caida de presión relativa 100.0% 130.0% 113.8% 111.4% 109.2% 107.0% 105.0% 103.1% 101.3% Tabla 7: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R-161 R-134a/R-1234ze(E) seleccionadas que contienen 10% de R-161 Composiciones en % peso R161 10 10 10 10 10 10 10 R134a 20 25 30 35 40 45 50 R1234ze(E) 70 65 60 55 50 45 40 Datos comparativos Relaciones de Resultados del cálculo 134a las mezclas RI234yf " 10/20/70 10/25/65 10/30/60 10/35/55 10/40/50 10/45/45 10/50/40 Relación de la presión 5.79 5.24 5.62 5.61 5.60 5.59 5.58 5.58 5.58 Eficiencia volumétrica 83.6% 84.7% 83.8% 83.9% 83.9% 84.0% 84.1 % 84.1% 84.2% Deslizarniento condensador (K) 0.0 0.0 1.6 1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 0.9 Deslizamiento evaporador (K) 0.0 0.0 1.2 1.1 1.0 1 0 0.9 0.8 0.7 T entrada evaporador (°C) 0.0 0.0 -0.6 -0.6 -0.5 -0.5 -0.4 -0.4 -0.3 T salida condensador (°C) 55.0 55.0 54.2 54.2 54.3 54.3 54.4 54.5 54.5 P condensador (bares) 16.88 16.46 15.10 15.37 15.63 15.88 16.12 16.35 16.56 P evaporador (bares) 2.92 3.14 2.69 2.74 2.79 2.84 2.89 2.93 2.97 Efecto refrigeración (kJ/kg) 123.76 94.99 126.14 126.49 126.89 127.33 127.82 128.38 129.00 COP 2.03 1.91 2.04 2.03 2.03 2.03 2.03 2.03 2.03 Tdescarga (°C) 99.15 92.88 94.37 94.88 95.40 95.92 96.45 97.00 97.56 Vel. flujo másico (kg/hr) 174.53 227.39 171.24 170.76 170.23 169.64 168.99 168.26 167.44 Vel. flujo volumétrico (m3/hr) 13.16 14.03 14.56 14.30 14.06 13.83 13.62 13.42 13.24 Capacidad volumétrica (m3/hr) ída de presión (kPa/m) 1641 1540 1483 1510 1537 1562 1586 1610 Ca 1632 GWP (base TAR) 953 1239 1040 1019 999 980 963 946 929 Relación flúor = F/(F+H) 265 330 395 460 524 589 654 0.564 0.565 0.566 0.566 0.567 0.567 . 0.567 Capacidad reí. respecto a 1234yf COP relativa 100.0% 93.8% 90.4% 92.0% 93.6% 95.2% 96.6% 98.1 % 99.4% Calda de presión relativa 100.0% 94.3% 100.4% 100.4% 100.3% 100.2% 100.1 % 100.1 % 100.1 % 100.0% 130.0% 109.1 % 106.9% 104.8% 102.9% 101.0% 99.2% 97.5% Tabla 8: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R-161/R-134a/R-1234ze(E) seleccionadas que contienen 12% de R-161 Composiciones en % peso 161 12 12 12 12 12 12 12 R134a 20 25 30 35 40 45 50 R1234ze(E) 68 63 58 53 48 43 38 5 Datos comparativos Resultados del cálculo Relaciones de 134a R1234yf las mezclas 12/20/68 12/25/63 12/30/58 12/35Í53 12/40/48 12/45/43 12/50/38 5.79 5.24 5.60 5.59 5.58 5.57 5.56 5.56 5.56 Relación de la presión 83.6% 84.7% 84.0% 84.0% 84.1% 84.2% 84.2% 84.3% 84.3% Eficiencia volumétrica 0.0 0.0 1.7 1.6 1.5 1.3 1.2 1.1 0.9 Deslizamiento cordereackT(]Q 0.0 0.0 1.2 1.2 1.1 1.0 0.9 0.8 0.7 Deslizamiento evaporador (K) 0.0 0.0 -0.6 ¦ -0.6 -0.5 -0.5 -0.5 -0.4 -0.4 T entrada evaporador (°C) 55.0 55.0 54.2 54.2 54.3 54.3 54.4 54.5 54.5 T salida condensador (°C) 16.88 16.46 15.36 15.62 15.88 16.12 16.36 16.58 16.79 P condensador (bares) 2.92 3.14 2.74 2.80 2.85 2.90 2.94 2.98 3.02 10 P evaporador (bares) 123.76 94.99 129.25 129.60 130.00 130.44 130.94 131.50 132.14 Efecto refrigeración (kJ/kg) 2.03 1.91 2.04 2.04 2.04 2.04 2.03 2.03 2.03 COP 99.15 92.88 95.36 95.66 96.37 96.68 97.41 97.95 98.51 Tdescarga (°C) 174.53 227.39 167.12 166.66 166.16 165.59 164.96 164.25 163.46 Vel. flujo másico (kg/hr) 13.16 12.99 Vel. flujo volumétrico (m3/hr) 13.16 14.03 14.24 14.00 13.77 13.55 13.35 Capacidad volumétrica (m3/hr) 1641 1540 1517 1543 1569 1594 1618 1641 1663 Caída de presión (kPa/m) 953 1239 998 979 961 943 927 91 1 896 GWP (base TAR) 266 330 395 460 524 589 654 Relación flúor = F/(F+H) 0.547 0.547 0.548 0.549 0.549 0.550 0.550 Capacidad reí. respecto a 1234yf 100.0% 93.8% 92.4% 94.0% 95.6% 97.1 % 98.6% 100.0% 101.3% COP relativa 100.0% 94.3% 100.7% 100.6% 100.5% 100.4% 100.3% 100.3% 100.3% Caida de presión relativa 100.0% 130.0% 104.8% 102.7% 100.8% 99.0% 97.2% 95.6% 94.0% Tabla 9: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R-161/R-134a/R-1234ze(E) seleccionadas que contienen 14% de R-161 Composiciones en % peso R161 14 14 14 14 14 14 14 R134a 20 25 30 35 40 45 50 R1234ze(E) 66 61 56 51 46 41 36 Datos comDarativos Relaciones de ' Resultados del cálculo 134a R1234yf las mezclas 14/20/66 14125/61 14/30/56 14/35/51 14/40/46 14/45/41 14/50/36 8 5.57 5.56 5.55 5.54 5.54 5.54 Relación de la presión 5.79 5.24 5.5 % 84.1% 84.2% 84.3% 84.3% 84.4% 84.4% 84.5% Eficiencia volumétrica 83.6% 84.7 Deslizamiento condensador ( ) 0.0 0.0 1.7 1.6 1.5 1.4 1.2 1.1 1.0 ento evaporador (K) 0.0 0.0 1.3 1.2 1.1 1.0 0.9 0.8 0.7 Deslizami T entrada evaporador (°C) 0.0 0.0 -0.7 -0.6 -0.6 -0.5 -0.5 -0.4 -0.4 T salida condensador (°C) 55.0 55.0 54.1 54.2 54.3 54.3 54.4 54.5 54.5 P condensador (bares) 16.88 16.46 15.61 15.87 16.12 16.36 16.59 16.81 17.01 P evaporador (bares) 2.92 3.14 2.80 2.85 2.90 2.95 2.99 3.03 3.07 Efecto refrigeración (kJ/kg) 123.76 94.99 132.35 132.70 133.10 133.54 134.05 134.62 135.27 COP 2.03 1.91 2.04 2.04 2.04 2.04 2.04 2.04 2.04 Tdescarga (°C) 99.15 92.88 96.31 96.81 97.31 97.83 98 35 98 89 99.44 Vel. flujo másico (kg/hr) 174.53 227.39 163.21 162.77 162.29 161.75 161.14 160.45 159.68 Vel. flujo volumétrico (m3/hr) 13.16 14.03 13.94 13.71 13.49 13.29 13.10 12.92 12.76 Capacidad volumétrica (m3/hr) 1641 1540 1549 1576 1601 1625 1649 1671 1693 Caída de presión (kPa/m) 953 1239 960 942 925 909 894 879 864 GWP (base TAR) 266 330 395 460 524 589 654 Relación flúor = F/(F+H) 0.530 0.531 0.531 0.532 0.533 0.533 0.534 Capacidad reí. respecto a 1234yf COP relativa 00.0% 93.8% 94.4% 96.0% 97.5% 99.0% 100.5% 101.8% 103.1% Calda de presión relativa 100.0% 94.3% 100.8% 100.8% 100.7% 100.6% 100.5% 100.5% 100.5% 100.0% 130.0% 100.7% 98.9% 97.1% 95.4% 93.8% 92.2% 90.7% Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (53)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Una composición de transferencia de calor caracterizada porque consiste esencialmente desde aproximadamente 60 hasta aproximadamente 85% en peso del trans - 1 , 3 , 3 , 3 - tetrafluoropropeno (R- 1234 ze ( E ) ) y desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 40% en peso del fluoroetano (R-161).
2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque consiste esencialmente desde aproximadamente 65 hasta aproximadamente 82% en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 18 hasta aproximadamente 35% en peso del R-161.
3. Una composición de transferencia del calor, caracterizada porque comprende el R-1234ze(E), R-161 y 1 , 1 , 1 , 2 - tetrafluoroetano (R-134a) .
4. Una composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque comprende hasta aproximadamente 50% en peso del R-134a.
5. Una composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque comprende desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 20% en peso del R-161, desde aproximadamente 25 hasta aproximadamente 50% del R-134a, y desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 71% en peso del R-1234ze(E) .
6. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizada porque consiste esencialmente del R-1234ze(E), R-161 y R-134a.
7. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la composición tiene un GWP de menos de 1000, preferentemente de menos de 150.
8. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el deslizamiento de la temperatura es menor que aproximadamente 10K, preferentemente menor que aproximadamente 5K.
9. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la composición tiene una capacidad de refrigeración volumétrica dentro de aproximadamente 15%, preferentemente dentro de aproximadamente 10% del refrigerante existente que el mismo está propuesto para reemplazar .
10. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque s menos flamable que el R-161 solo ?· el R-1234yf solo .
11. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición tiene : (a) un límite flamable más elevado; (b) una energía de encendido más elevada; y/o (c) una velocidad de la flama inferior comparado con el R-161 solo o el R-1234yf solo.
12. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene una relación del flúor (F/(F+H)) desde aproximadamente 0.42 hasta aproximadamente 0.7, preferentemente desde aproximadamente 0.46 hasta aproximadamente 0.67.
13. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque es no flamable.
14. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la composición tiene una eficiencia del ciclo dentro de aproximadamente 5%· del refrigerante existente que el mismo está propuesto para reemplazar.
15. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la composición tiene una temperatura de descarga del compresor dentro de aproximadamente 15K, preferentemente dentro de aproximadamente 10K del refrigerante existente que el mismo se 'ha propuesto para reemplazar.
16. Una composición, caracterizada porque comprende un lubricante y una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes .
17. Una composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque el lubricante ses eleccionado de un aceite mineral, aceite de silicona, polialquil bencenos, esteres de poliol, polialquilen glicoles, ásteres de polialquilen glicol, éteres de polivinilo, poli (alf -olefinas ) y combinaciones de los mismos .
18. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 16 o 17, caracterizada porque además comprende un estabilizador.
19. Una composición de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque el estabilizador es seleccionado de los compuestos a base de dienos, fosfatos, compuestos de fenol y epóxidos, y mezclas de los mismos.
20. Una composición, caracterizada porque comprende un retardante de la flama y una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes .
21. Una composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque el retardante de la flama adicional es seleccionado del grupo que consiste de tri- (2-cloroetil) -fosfato, ( cloropropil ) fosfato , tri-(2,3 -dibromopropil ) -fosfato, tri -(1,3 -dicloropro il ) -fosfato, fosfato de diamonio, varios compuestos aromáticos halogenados , óxido de antimonio, trihidrato de alumnio, cloruro de polivinilo, un yodocarburo fluorado, un bromocarburo fluorado, trifluoro yodometano, perfluoroalquil aminas, bromo- fluoroalquil aminas y mezclas de los mismos.
22. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque es una composición refrigerante.
23. Un dispositivo de transferencia de calor, caracterizado porque contiene una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
24. El uso de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 en un dispositivo de transferencia de calor.
25. Un dispositivo de transferencia de calor de conformidad con las reivindicaciones 23 o 24, caracterizado porque es un dispositivo de refrigeración.
26. Un dispositivo de transferencia de calor de conformidad con las reivindicación 25, caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de sistemas de aire acondicionado de un automóvil, sistemas de aire acondicionado residencial, sistemas de aire acondicionado comercial, sistemas de refrigeradores residenciales, sistemas de congeladores residenciales, sistemas de refrigeradores comerciales, sistemas de congeladores comerciales, sistemas de aire acondicionado del enfriador, sistemas de refrigeración del enfriador, y sistemas de bomba de calor comercial o residencial.
27. Un dispositivo de transferencia de calor de conformidad con las reivindicaciones 25 o 26, caracterizado porque contiene un compresor.
28. Un agente de soplado, caracterizado porque comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
29. Una composición espumosa, caracterizada porque comprende uno o más componentes capaces de formar una espuma y una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, en donde uno o más componentes capaces de formar una espuma son seleccionados de los poliuretanos , polímeros termoplásticos y resinas, tales como el poliestireno , y las resinas de epoxi , y las mezclas de los mismos.
30. Una espuma, caracterizada porque se puede obtener a partir de la composición espumosa de conformidad con la reivindicación 29.
31. Una espuma de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada porque comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
32. Una composición que se puede rociar, caracterizada porque comprende un material que va a ser rociado y un propulsor que comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
33. Un método para enfriar un artículo, caracterizado porque comprende condensar una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 y después de esto evaporar la composición en la proximidad del artículo que va a ser enfriado.
3 . Un método para el calentamiento de un artículo, caracterizado porque comprende condensar una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 en la proximidad del artículo que va a ser calentado y después de esto evaporar la composición .
35. Un método para extraer una sustancia de la biomasa, caracterizado porque comprende poner en contacto la biomasa con un solvente que comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, y separar la sustancia del solvente.
36. Un método de limpieza de un artículo, caracterizado porque comprende poner en contacto el artículo con un solvente que comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
37. Un método de extracción de un material de una solución acuosa, caracterizado porque comprende poner en contacto la solución acuosa con un solvente que comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, y separar la substancia del solvente .
38. Un método para la extracción de un material a partir de una matriz sólida particulada, caracterizado porque comprende poner en contacto la matriz sólida particulada con un solvente que comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, y separar el material del solvente.
39. Un dispositivo para la generación de potencia mecánica, caracterizado porque contiene una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
40. Un dispositivo generador de potencia mecánica de conformidad con la reivindicación 39, caracterizado porque está adaptado para utilizar un ciclo de Rankine o una modificación del mismo para generar trabajo a partir del calor.
41. Un método para retroadaptar un dispositivo-de transferencia de calor, caracterizado porque comprende la etapa de remover un fluido de transferencia de calor existente, e introducir una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
42. Un método de conformidad con la reivindicación 41, caracterizado porque el dispositivo de transferencia de calor es un dispositivo de refrigeración .
43. Un método de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado porque el dispositivo de transferencia de calor es un sistema de aire acondicionado .
44. Un método para reducir el impacto ambiental que surge de la operación de un producto que comprende un compuesto o composición existente, caracterizado porque comprende reemplazar al menos parcialmente el compuesto o composición existente con una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
45. Un método para preparar una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, y/o un dispositivo de transferencia de calor de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23 o 25 a 27, tal composición o dispositivo de transferencia de calor contiene R-134a, caracterizado porque comprende introducir el R-1234ze(E) y R-161, y opcionalmente un lubricante, un estabilizador y/o un retardante de la flama adicional, en un dispositivo de transferencia de calor que contiene un fluido de transferencia de calor existente que es el R-134a.
46. Un método de conformidad con la' reivindicación 45, caracterizado porque comprende la etapa de remover al menos algo del R-134a existente del dispositivo de transferencia de calor antes de introducir el R-1234ze(E) y el R-161, y opcionalmente el lubricante, el estabilizador y/o el retardante de la flama adicional.
47. Un método para generar un crédito de emisión de gases de invernadero, caracterizado porque comprende: (i) reemplazar un compuesto o composición existente con una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, en donde la composición que es de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 tiene un G P inferior que el compuesto o composición existente, y (ii) obtener el crédito por la emisión de los gases de invernadero para la etapa de reemplazo.
48. Un método de conformidad con la reivindicaciones 47, caracterizado porque el uso de la composición de la invención conduce a un Impacto de Calentamiento Equivalente Total inferior, y/o a una Producción del Carbón del Ciclo de Vida inferior que el que va a ser logrado por el uso del compuesto o composición existente.
49. Un método de conformidad con las reivindicaciones 47 o 48, caracterizado porque se lleva a cabo sobre un producto de los campos del acondicionamiento del aire, la refrigeración, la transferencia del calor, agentes de soplado, aerosoles, o propulsores que se pueden rociar, dispositivos dieléctricos gaseosos, criocirugía, procedimientos veterinarios, procedimientos dentales, extinción de incendios, supresión de la flama, solventes, limpiadores, tomas de aire caliente, pistolas de perdigones, anestésicos tópicos, y aplicaciones de expansión.
50. Un método de conformidad con las reivindicaciones 44 o 49, caracterizado porque el producto se selecciona de un dispositivo de transferencia del calor, un agente de soplado, una composición espumosa, una composición que se puede rociar, un solvente o un dispositivo de generación de potencia mecánica .
51. Un método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque el producto es un dispositivo de transferencia del calor. .
52. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 44 o 47 hasta 51, caracterizado porque la composición o compuesto existente es una composición de transferencia del calor.
53. Un método de conformidad con la reivindicación 52, caracterizado porque lá composición de transferencia de calor es un refrigerante seleccionado de R-134a, R-1234yf y R-152a.
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EP2603569B1 (en) * 2010-08-13 2018-07-18 Carrier Corporation Fluorinated hydrocarbon composition
FR2964976B1 (fr) 2010-09-20 2012-08-24 Arkema France Composition a base de 1,3,3,3-tetrafluoropropene
BR112013012557B1 (pt) 2010-12-14 2021-03-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company método para a produção de resfriamento, método para a substituição do refrigerante e aparelho refrigerador
MY161767A (en) 2010-12-14 2017-05-15 Du Pont Combinations of e-1,3,3,3-tetrafluoropropene and at least one tetrafluoroethane and their use for heating
JP5941056B2 (ja) 2011-10-26 2016-06-29 Ｊｘエネルギー株式会社 冷凍機用作動流体組成物及び冷凍機油
FR2988215B1 (fr) 2012-03-16 2014-02-28 Schneider Electric Ind Sas Melange d'hydrofluoroolefine et d'hydrofluorocarbure pour ameliorer la tenue a l'arc interne dans les appareils electriques moyenne et haute tension
CN104145009B (zh) 2012-03-27 2018-01-30 吉坤日矿日石能源株式会社 冷冻机用工作流体组合物
JP5871688B2 (ja) * 2012-03-29 2016-03-01 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷凍機用作動流体組成物
CA2882921C (en) 2012-09-14 2017-10-24 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
MX2015006082A (es) 2012-11-16 2015-08-12 Basf Se Composiciones de lubricante que comprenden compuestos epoxido para mejorar la compatibilidad del sello de fluoropolimero.
JP6063486B2 (ja) * 2013-01-17 2017-01-18 Ｊｘエネルギー株式会社 冷凍機油および冷凍機用作動流体組成物
FR3002180B1 (fr) 2013-02-18 2017-12-29 Arkema France Utilisation de copolyamide semi-aromatique pour le transport de fluide frigorigene
US11186424B2 (en) 2013-07-16 2021-11-30 The Procter & Gamble Company Antiperspirant spray devices and compositions
US11083915B2 (en) 2013-07-16 2021-08-10 The Procter & Gamble Company Antiperspirant spray devices and compositions
CN104449580B (zh) * 2013-09-24 2018-01-26 中化蓝天集团有限公司 一种含有hfc‑161和稳定剂的组合物
US10132200B2 (en) * 2013-11-22 2018-11-20 The Chemours Company Fc, Llc Compositions comprising tetrafluoropropene and tetrafluoroethane; their use in power cycles; and power cycle apparatus
US9579265B2 (en) 2014-03-13 2017-02-28 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
US9662285B2 (en) 2014-03-13 2017-05-30 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
CN112940683A (zh) * 2015-01-05 2021-06-11 浙江省化工研究院有限公司 一种环保型制冷组合物
CN106833536B (zh) * 2016-12-26 2019-08-20 浙江衢化氟化学有限公司 一种含有氢氟烯烃的制冷剂组合物
CN110343509B (zh) 2018-04-02 2021-09-14 江西天宇化工有限公司 一种不可燃且能降低温室效应的混合制冷剂及其应用

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9920949D0 (en) * 1999-09-06 1999-11-10 Ici Ltd Apparatus and method for removing solvent residues
WO2001070863A1 (en) * 2000-03-16 2001-09-27 Alliedsignal Inc. Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane and water
US7524805B2 (en) * 2004-04-29 2009-04-28 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and hydrofluorocarbons
RU2006120452A (ru) * 2003-11-13 2007-12-27 Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) Композиции и способы уменьшения опасности воспламенения воспламеняющихся холодильных агентов
US20080157022A1 (en) * 2004-12-21 2008-07-03 Singh Rajiv R Stabilized Iodocarbon Compositions
US7569170B2 (en) * 2005-03-04 2009-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising a fluoroolefin
US20060243944A1 (en) * 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
TW201815923A (zh) * 2005-06-24 2018-05-01 美商哈尼威爾國際公司 含有經氟取代之烯烴之發泡劑及組合物，及發泡方法
WO2007053697A2 (en) 2005-11-01 2007-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
WO2008027555A2 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for circulating selected heat transfer fluids through a closed loop cycle
EP2064533A2 (en) * 2006-09-15 2009-06-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Method of detecting leaks of fluoroolefin compositions and sensors used therefor
WO2008065011A1 (en) * 2006-11-29 2008-06-05 Solvay Fluor Gmbh Compositions comprising unsaturated hydrofluorocarbon compounds, and methods for heating and cooling using the compositions
AR067115A1 (es) * 2007-06-21 2009-09-30 Du Pont Metodo para detectar fugas en un sistema de transferencia de calor
EP2171012A1 (en) * 2007-07-27 2010-04-07 E. I. du Pont de Nemours and Company Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
JP6134470B2 (ja) * 2008-03-07 2017-05-24 アーケマ・インコーポレイテッド クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンによる安定した処方系
JP2009222348A (ja) * 2008-03-18 2009-10-01 Daikin Ind Ltd 冷凍装置
FR2932494B1 (fr) * 2008-06-11 2011-02-25 Arkema France Compositions a base d'hydrofluoroolefines
AU2011254381C1 (en) * 2010-05-20 2014-09-18 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions

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