MX2012001027A - Peliculas de capas multiples. - Google Patents
Peliculas de capas multiples.Info
- Publication number
- MX2012001027A MX2012001027A MX2012001027A MX2012001027A MX2012001027A MX 2012001027 A MX2012001027 A MX 2012001027A MX 2012001027 A MX2012001027 A MX 2012001027A MX 2012001027 A MX2012001027 A MX 2012001027A MX 2012001027 A MX2012001027 A MX 2012001027A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- polyethylene
- weight
- layer
- multilayer film
- starch
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
- B32B9/02—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising animal or vegetable substances, e.g. cork, bamboo, starch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/406—Bright, glossy, shiny surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/558—Impact strength, toughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/75—Printability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/02—Open containers
- B32B2439/06—Bags, sacks, sachets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
- B32B2553/02—Shock absorbing
- B32B2553/026—Bubble films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
- C08L91/06—Waxes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/23—Sheet including cover or casing
Abstract
La invención se refiere a una película de capas múltiples que comprende por lo menos una estructura de tres capas, dicha estructura de tres capas estando hecha de una capa polimérica de núcleo interpuesta entre dos capas poliméricas de cubierta que cada una comprende polietileno, en donde la capa polimérica de núcleo comprende una mezcla fundida de polietileno, almidón termoplástico, y copolímero de etileno-ácido acrílico.
Description
PELÍCULAS DE CAPAS MÚLTIPLES
Campo de la técnica
La presente invención se refiere en general a películas de múltiples capas, y en particular a películas de múltiples capas que comprende polietileno. La invención también se refiere a un proceso para producir tales películas de múltiples capas y a artículos comprendiendo o producidos a partir de las películas.
Antecedentes de la invención
Para cumplir las siempre crecientes demandas de desempeño, tal como resistencia a perforación y rasgado, impermeabilidad de gas, capacidad de sellado y claridad, películas de empaque modernas pueden ser bastante complejas en términos tanto de su estructura (por ejemplo, múltiples capas) y composición (por ejemplo, tipo de polímero(s)).
Debido a sus excelentes propiedades físicas y mecánicas, capacidad de procesamiento y claridad, el polietileno es usado extensamente en la fabricación de películas de empaque. Sin embargo, el polietileno es hasta la fecha derivado por último de petróleo crudo, y existe ahora un esfuerzo concertado en la industria del empaque de evitar o al menos reducir el uso de tales polímeros basados en petróleo a favor de alternativas bio-derivadas, sustentable.
Mucho de la investigación a la fecha para desarrollar tales alternativas bio-derivadas, sustentables se ha enfocado a utilizar bio- polímeros que ocurren de manera natural, tal como almidón. El almidón es una alternativa atractiva porque es derivado de recursos renovables (es decir, productos vegetales), fácilmente disponibles y relativamente no costosos.
Una variedad de aproximaciones ha sido adoptada para incorporar almidón en pel ículas basadas en polietileno. Por ejemplo, películas de monocapa y múltiples capas han sido preparadas usando una mezcla de fusión de polietileno y almidón. Aunque tales productos de película comprenden un contenido de polietileno reducido, su fabricación puede ser problemática. Por ejemplo, la naturaleza relativamente hidrofílica de almidón es incompatible inherentemente con la naturaleza relativamente hidrofóbica de polietileno. De acuerdo con esto, el almidón tiene una tendencia para migrar a la superficie de una corriente de fusión de almidón/polietileno durante el procesamiento de fusión y recolectar en ciertas partes del equipo de procesamiento tal como los labios de dado. El almidón o residuo oxidado del mismo depositado sobre los labios de dado pueden picarse intermitentemente entonces en la película que pasa provocando orificios y defectos en el producto de película resultante.
Adicionalmente, la incompatibilidad de almidón dentro de una matriz de polietileno normalmente resulta en la formación de una morfología de múltiples fases teniendo una alta tensión interfacial que frecuentemente impacta de manera negativa sobre las propiedades físicas y mecánicas de una película de pol ímero resultante. Por ejemplo, la presencia de almidón dentro de una película de polietileno puede promover reducciones significativas en el brillo de películas, propiedades de alargamiento, dureza, fuerza de desgarre, resistencia a perforación y claridad.
Por lo tanto, permanece una oportunidad de resolver o mejorar una o más desventajas o inconvenientes asociados con productos de película convencionales comprendiendo polietileno y almidón, o al menos proporcionar una alternativa útil.
Breve descri pción de la i nvención
La presente invención proporciona por lo tanto una película de múltiples capas que comprende al menos una estructura de tres capas, dicha estructura de tres capas está hecha de una capa de polímero de núcleo interpuesta entre dos capas de polímero de cubierta que comprenden cada uno polietileno, en donde la capa de polímero de núcleo comprende una mezcla de fusión de polietileno, almidón termoplástico y copolímero de etileno-ácido acrílico.
La presente invención proporciona además un proceso para producir una película de múltiples capas que comprende al menos una estructura de tres capas, comprendiendo el proceso formar la estructura de tres capas al co-extruir una capa de polímero de núcleo interpuesta entre dos capas de polímero de cubierta que comprenden cada uno polietileno, en donde la capa de polímero de núcleo comprende una mezcla de fusión de polietileno, almidón termoplástico y copolímero de etileno-ácido acrílico.
La presente invención también proporciona un artículo que comprende o es producido a partir de una película de múltiples capas de acuerdo con la presente invención .
En una modalidad, la capa de polímero de núcleo comprende cera de poliolefina.
La estructura de tres capas de la película de múltiples capas de acuerdo con la invención puede exhibir excelentes propiedades físicas y mecánicas, y también puede ser producida ventajosamente de manera efectiva y eficiente usando equipo de co-extrusión convencional.
Una ventaja particular provista por la estructura de tres capas es sus excelentes propiedades ópticas. De manera sorprendente, la estructura de tres capas puede exhibir propiedades ópticas, tales como neblina, transmisión de luz y brillo que son similares si no equivalentes a una película de polietileno convencional. Es notable porque las películas basadas en polietileno/almidón convencionales normalmente tienen pobres propiedades ópticas.
Las excelentes propiedades ópticas de la estructura de tres capas de acuerdo con la invención la hacen adecuada para usarse en numerosas aplicaciones de empaque consideradas tradicionalmente no adecuadas para películas de polietileno basadas en almidón debido a sus pobres propiedades ópticas, tal como opacidad inaceptable.
Sin desear limitar a una teoría, se cree que la estructura de tres capas de las películas de múltiples capas reduce el grado de dispersión de luz de dominios de almidón presentes dentro de la capa polímérica de núcleo. En particular, se cree que el efecto de intercalado en la capa de polímero de núcleo inducida por las dos capas poliméricas de cubierta, acoplado con excelente compatibilidad de almidón con los
componentes de la capa polimérica de núcleo, reduce el grado de dispersión de luz de dominios almidón dentro de la capa polimérica de núcleo, mejorando por ello las propiedades ópticas de la película de múltiples capas. De manera notable, la capa polimérica de núcleo per se (es decir, como una monocapa) exhibe pobres propiedades ópticas en relación a la estructura de tres capas y también en relación a una película de polietileno convencional.
Aspectos adicionales de la invención son descritos con más detalle más adelante.
Descri pción detallada de la invención
La capa polimérica de núcleo de películas de múltiples capas de acuerdo con la invención comprende una mezcla de fusión de polietileno, almidón termoplástico y copolímero de etileno-ácido acrílico. Por comprende una "mezcla de fusión" de estos componentes se quiere decir que los componentes han sido mezclados por fusión para dar una mezcla intima integral de los componentes. Se apreciará que en el contexto de las películas de múltiples capas per se, la expresión "mezcla por fusión" generalmente será usada para describir la mezcla en un estado sólido. Sin embargo, aquéllos expertos en la técnica apreciarán que en el contexto para producir las películas de múltiples capas la expresión de "mezcla de fusión" también puede extenderse para describir la mezcla en un estado fundido.
Dependiendo de las propiedades deseadas de la película de múltiples capas, la naturaleza de polietileno usado en la capa polimérica de núcleo puede ser variada. Por ejemplo, el polietileno puede ser seleccionado de uno o más de polietileno de muy baja densidad (VLDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), polietileno de densidad media (MDPE) y polietileno de alta densidad (HDPE).
En una modalidad , la capa de pol ímero de núcleo comprende VLDPE, la cual generalmente es caracterizada porque tiene una densidad de menos de 0.905 g/cm3. En general, el VLDPE tendrá una densidad que varía desde aproximadamente 0.85 g/cm3 hasta 0.905 g/cm3, por ejemplo, desde aproximadamente 0.88 g/cm3 hasta 0.905 g/cm3. VLDPE también es conocido en la técnica como polietileno de ultra baja densidad (U LDPE), y generalmente es un copolímero de etileno y una o más a-olefinas, tal como 1 -buteno, 1 -hexeno y 1 -octeno.
El VLDPE generalmente tendrá un flujo de fusión indexado a 190°C/2.16 kg de aproximadamente 0.5 g/10 min a aproximadamente 10 g/1 0 min.
El VLDPE adecuado que puede usarse de acuerdo con la invención incluye, pero no está limitado a, copolímero de etileno/octeno teniendo una densidad de aproximadamente 0.904 g/cm3 y un índice de flujo de fusión a 190°C/2.16 kg de aproximadamente 4 g/1 0 min, un copolímero de etileno/buteno teniendo una densidad de aproximadamente 0.884 g/cm3 y µ? índice de flujo de fusión a 190°C/2.16 kg de aproximadamente 0.7 g/10 min, y un copolímero de etileno/buteno teniendo una densidad de aproximadamente 0.8985 g/cm3 y un índice de flujo de fusión a 190°C/2.16 kg de aproximadamente 5 g/10 min.
Se cree que el uso de VLDPE en la capa de pol ímero de núcleo facilita la compatibilización de los componentes dentro de la capa.
Referencia en la presente a una densidad o índice de flujo de fusión (MFI) pretende significa una densidad o índice de flujo de fusión determinados de acuerdo con ASTM D792 y ASTM D1238, respectivamente.
El LDPE generalmente es caracterizado porque tiene una densidad en el rango de 0.910 g/cm3 a 0.940 g/cm3. El LDPE que puede ser usado de acuerdo con la invención incluye, pero no está lim itado a , que tiene un índice de flujo de fusión a 1 90°C/2.1 6 kg de a proxi madamente 0.2 g/1 0 min a aproximadamente 7 g/1 0 min .
En una modalidad de la invención, la capa de polímero de núcleo comprende VLDPE y LDPE.
LLDPE es caracterizado generalmente como que tiene una densidad que varía desde 0.91 5 g/cm3 a 0.925 g/cm3, MDPE es caracterizado generalmente como que tiene una densidad que varía desde 0.926 g/cm3 hasta 0.94 g/cm3 y H DPE es caracterizado generalmente como que tiene una densidad que varía de más de o igual a 0.941 g/cm3.
Los grados adecuados de VLDPE, LDPE, LLDPE, MDPE y HDPE para uso de acuerdo con la invención pueden ser obtenidos comercialmente.
El polietileno en la capa de pol ímero de núcleo generalmente estará presente en una cantidad que varía desde aproximadamente 5%
en peso hasta aproximadamente 85% en peso, en la relación a los otros componentes presentes en la capa. En una modalidad, el polietileno dentro de la capa de polímero de núcleo está presente en una cantidad que varia desde aproximadamente 25% en peso hasta aproximadamente 85% en peso, por ejemplo aproximadamente 50% en peso hasta aproximadamente 85% en peso o desde aproximadamente 75% en peso hasta aproximadamente 85% en peso, en relación a los otros componentes presente en la capa.
En una modalidad de la invención, el contenido de polietileno total en la capa de núcleo está hecha de hasta 1 % en peso hasta aproxi m ada me nte 10% en peso de VLDPE y aproxi m ada me nte 90% en peso hasta aproximadamente 99% en peso de LDPE .
La capa polimérica de núcleo de acuerdo con la invención también comprende copolímero de etileno-ácido acrílico (EAA). Aquéllos expertos en la técnica apreciarán que el EAA es un copolímero de etileno y ácido acrílico. En general, el contenido de ácido acrílico del copolímero variará desde aproximadamente 5-20%, por ejemplo, 8-1 5%. El EAA también generalmente tendrá un índice de flujo de fusión a 190°C/2.16 kg que varía desde aproximadamente 1 0 g/10 min hasta aproximadamente 20 g/10 min.
Los grados adecuados de EAA para uso de acuerdo con la invención pueden ser obtenidos comercialmente.
El EAA generalmente estará presente en la capa polimérica de núcleo en una cantidad que varía desde aproximadamente 2% en peso hasta aproximadamente 25% en peso, en relación a los otros
componentes presentes en la capa. En una modalidad, la capa de polímero de núcleo comprende aproximadamente 2% en peso hasta aproximadamente 15% en peso de EAA, por ejemplo, aproximadamente 2% en peso hasta aproximadamente 1 0% en peso, o desde aproximadamente 2% en peso hasta aproximadamente 5% en peso de EAA, en relación a los otros componentes presentes en la capa.
Sin desear limitar a una teoría, se cree que el EAA presente dentro de la capa polimérica de núcleo facilita la compatibilización de todos los componentes dentro de la capa.
La capa polimérica de núcleo también comprende almidón termoplástico (TPS). Aquéllos expertos en la técnica a precia rán que el TPS es una forma desestructurada de almidón comprendiendo uno o más plastificantes.
El almidón es encontrado mayormente en semillas, frutas, tubérculos, raíces y médula de tronco de plantas, y es un polímero derivado de manera natural hecho de grupos de glucosa repetitivos enlazados mediante enlaces glucosídicos en las posiciones de carbono 1 -4. El almidón consiste de dos tipos de polímeros de alfa-D-glucosa: amilosa, un pol ímero substancialmente lineal con peso molecular de aproximadamente 1 x 105; y amilopectina, un polímero altamente ramificado con peso molecular muy alto del orden de 1 x 1 07. Cada unidad de glucosa repetitiva normalmente tiene tres grupos hidroxilo libres, proporcionando por ello el polímero con propiedades hidrofílicas y grupos funcionales reactivos. La mayoría de los almidones contienen 20 a 30% de amilosa y 70 a 80% de amilopectina. Sin embargo,
dependiendo del origen del almidón, la proporción de amilosa a amilopectina puede yariar significativamente. Por ejemplo, algunos híbridos de maíz proporcionan almidón con 100% de amilopectina (almidón de maíz ceroso) o contenido de amilosa progresivamente mayor variando desde 50 hasta 95%. El almidón usualmente tiene un contenido de agua de aproximadamente 15% en peso. Sin embargo, el almidón puede ser secado para reducir su contenido de agua por debajo de 1%. Una cantidad de almidón per se usado de acuerdo con la invención pretende incluir la masa de agua asociada con el almidón.
El proceso de acuerdo con la presente invención puede ser realizado ventajosamente usando almidón teniendo un contenido de agua desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 15%, por ejemplo desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 5%, o desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 15%, o desde aproximadamente 10% hasta aproximadamente 15%.
El almidón normalmente existe en pequeños gránulos teniendo una cristalinidad que varía desde aproximadamente 15 hasta 45%. El tamaño de los gránulos puede variar dependiendo del origen del almidón. Por ejemplo, el almidón de maíz normalmente tiene un diámetro de tamaño de partícula que varía desde aproximadamente 5 µ?? hasta aproximadamente 40 µ?t?, mientras que el almidón de papa normalmente tiene un diámetro de tamaño de partícula que varía desde aproximadamente 50 µ?t? hasta aproximadamente 100 \jm.
Esta forma "nativa" o "natural" de almidón puede ser modificada químicamente. Almidón químicamente modificado incluye, pero no está limitado a, alm idón oxidado, almidón eterificado, almidón esterificado, almidón reticulado o una combinación de tales modificaciones químicas (por ejemplo, almidón eterificado y esterificado). El almidón químicamente modificado es preparado generalmente al hacer reaccionar los grupos hidroxilo de almidón con uno o más reactivos. El grado de reacción, frecuentemente referido como el grado de substitución (DS) , puede alterar significativamente las propiedades fisicoqu ímicas del almidón modificado comparadas con el almidón natural correspondiente. El DS para un almidón natural es designado como 0 y puede variar hasta 3 para un almidón modificado com pl etame nte s u bstitu ido . Dependiendo del tipo de su bstituyente y el DS, un almidón químicamente modificado puede exhibir carácter hidrofílico/hidrofóbico considerablemente diferente en relación al almidón natural .
Tanto el almidón natural como el qu ím icamente modificado generalmente exhiben pobres propiedades termoplásticas. Para mejorar tales propiedades, el almidón puede convertirse a TPS mediante medios bien conocidos en la técnica. Por ejemplo, el almidón natural o químicamente modificado puede ser procesado por fusión con uno o más plastificantes. Los alcoholes polihídricos generalmente son usados como plastificantes en la fabricación de TPS.
La referencia en la presente a un % en peso de TPS pretende por lo tanto incluir la masa colectiva de ambos componentes constituyentes de plastificante y almidón del TPS.
El almidón a partir del cual el TPS puede ser derivado incluye,
pero no está limitado a, almidón de maíz, almidón de papa, almidón de trigo, almidón de soya, almidón de tapioca, almidón alto en amilosa o combinaciones de los mismos.
Donde el almidón es modificado qu ímicamente, en general será eterificado o esterificado. Los almidones eterificados adecuados incluyen , pero no están limitados a, aquéllos los cuales son substituidos con grupos etilo y/o propilo. Los almidones esterificados adecuados incluyen, pero no están limitados a, aquéllos que son substituidos con grupos actilo, propanoilo y/o butanoilo.
En una modalidad de la invención, el almidón usado para preparar el TPS es almidón natural, por ejemplo, almidón natural seleccionado de uno o más de almidón de maíz, almidón de papa, almidón de trigo, almidón de soya, almidón de tapioca y almidón alto en amilosa.
En una modalidad de la invención, el almidón usado para preparar el TPS es almidón de maíz o acetato de almidón de maíz teniendo un DS > 0.1 .
El TPS generalmente también comprenderá uno o más plastificantes de alcoholes polihídricos. Los alcoholes polihídricos adecuados incluyen , pero no están limitados a, glicerol, etilenglicol, propilenglicol , etilendiglicol, propilendiglicol, etilentriglicol, propilentriglicol, polietilenglicol, poliprpilenglicol, 1 ,2-propanodiol, 1 , 3-propanodiol, 1 ,2-butanodiol, 1 ,3-butanodiol, 1 ,4-butanodiol, 1 ,5-pentanodiol, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,5-hexanodiol, 1 ,2,6-hexanotriol, 1 ,3,5-hexanotriol, neopentilglicol, trimetilol propano, pentaeritritol, sorbitol, manitol y los derivados de acetato, etoxilato y propoxilato de los
mismos.
En una modalidad, el TPS comprende plastificantes de glicerol y/o sorbitol.
El contenido de plastificante del TPS generalmente variará desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 50% en peso, por ejemplo desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 40% en peso, o desde aproximadamente 1 0% en peso hasta aproximadamente 30% en peso, en relación a la masa combinada de los componentes de almidón y plastificante.
El TPS generalmente estará presente en la capa polimérica de núcleo en una cantidad que varía desde aproximadamente 1 0% en peso hasta aproximadamente 80% en peso, en relación a los otros componentes presentes en la capa. En una modalidad, el TPS está presente dentro de la capa de polímero de núcleo en una cantidad que varía desde aproximadamente 1 0% en peso hasta aproximadamente 60% en peso, por ejemplo desde aproximadamente 1 0% en peso hasta aproximadamente 40% en peso o desde aproximadamente 1 0% en peso hasta aproximadamente 20% en peso, en relación a los otros componentes presentes en la capa.
En una modalidad, la capa polimérica de núcleo comprende polietileno en una cantidad que varía desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 85% en peso, copolímero de etileno-ácido acrílico en una cantidad que varía desde aproximadamente 2% en peso hasta aproximadamente 25% en peso y TPS en una cantidad que varía desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 80% en peso.
En una modalidad adicional, la capa polimérico de núcleo comprende polietileno en una cantidad que varía desde aproximadamente 60% en peso hasta aproximadamente 85% en peso, copolímero de etileno-ácido acrílico en una cantidad que varía desde aproximadamente 2% en peso hasta aproximadamente 10% en peso, y TPS en una cantidad que varía desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 20% en peso.
Sin desear limitar a una teoría, se cree que la capa polimérica de núcleo comprende una mezcla altamente compatibilizada de polietileno, copolímero de etileno-ácido acrílico y TPS. En particular, se cree que al menos los dominios de fase de polietileno y TPS pueden ser provistos con una morfología co-continua. Por "morfología de fase co-continua" en un contexto de los dominios de fase de polietileno y TPS pretende significar la condición topológica en la cual una trayectoria continua a través de cualquier dominio de fase puede ser arrastrada a todos los límites de dominio de fase sin cruzar cualquier límite de dominio de fase.
La capa polimérica de núcleo de acuerdo con la invención puede comprender además uno o más polímeros diferentes, tal como copolímero de etíleno acetato de vínilo (EVA). En ese caso, uno o más polímeros diferentes, tal como EVA generalmente estará presente en una cantidad que varía desde aproximadamente 0.2% en peso hasta aproximadamente 2% en peso, en relación a los otros componentes presentes en la capa.
La capa polimérica de núcleo de acuerdo con la invención también puede comprender cera de poiioiefina. La expresión "cera de poiioiefina" pretende significar una poiioiefina de bajo peso molecular. Por "bajo" peso molecular se quiere decir un peso molecular promedio de número (Mn) de menos de aproximadamente 5000, menos de aproximadamente 4000, o menos de aproximadamente 3000.
La referencia en la presente a peso molecular (Mn) es aquélla como se mide mediante cromatografía de permeación de gel (GPC).
La cera de poiioiefina generalmente será preparada mediante degradación térmica o qu ímica de una poiioiefina o de la polimerización parcial (es decir, oligomerización) de definas.
En una modalidad, la cera de poiioiefina tiene un peso molecular promedio de número (Mn) que varía desde aproximadamente 250 hasta aproximadamente 3500.
La cera de poiioiefina generalmente de un homopolímero o col ímero de eteno, propeno y una o más a-olefinas diferentes.
En una modalidad, la cera de poiioiefina es una cera de polietileno.
Para que no quede duda, en donde la cera de poiioiefina es una cera de polietileno, la "cera de polietileno" no debería ser considerada como parte del contenido de "polietileno" de la capa de pol ímero de núcleo. En otras palabras, el contenido de polietileno de la capa de polímero de núcleo no pretende abarcar cualquier cera de polietileno que también puede estar presente en la capa.
La cera de poiioiefina también puede ser substituida con una o más porciones polares. Por ejemplo, la cera de poliolefina puede ser una cera de poliolefina oxidada .
En una modalidad, la cera de poliolefina tiene un MFI que varía desde aproximadamente 2000 hasta aproximadamente 4000 g/1 0 min, o aproximadamente 2500 hasta aproximadamente 3500 g/10 min, o aproximadamente 2750 hasta aproximadamente 3250 g/10 min, o aproximadamente 3000 g/10 min.
En una modalidad, la cera de poliolefina tiene un punto de fusión o rango de fusión mayor que aproximadamente 95°C.
En una modalidad adicional, la cera de poliolefina tiene un punto de fusión o rango de fusión que cae dentro del rango de temperatura de aproximadamente 95°C hasta aproximadamente 1 20°C.
La referencia en la presente al punto de fusión o rango de fusión de la cera de poliolefina es aquél medido mediante Calorimetría de exploración diferencial (DSC) a una velocidad de calor de 10°C/min de acuerdo con ASTM 3417.
Cuando se usa, la cera de poliolefina generalmente estará presente en una cantidad que varía desde aproximadamente 0.2% en peso hasta aproximadamente 2% en peso, o aproximadamente 0.2% en peso hasta aproximadamente 1 % en peso, en relación a los otros componentes presentes en la capa de polímero de núcleo.
La capa de polímero de núcleo de acuerdo con la invención también puede comprender uno o más aditivos. Tales aditivos pueden incluir rellenos (por ejemplo, carbonato de calcio, talco, arcillas (por ejemplo, montmorillonita) y dióxido de titanio); pigmentos; agentes anti- estáticos; y auxiliares de procesamiento, por ejemplo, estearato de calcio, ácido esteárico, estearato de magnesio, estearato de sodio, oleamida, estearamida y erucamida.
Si se usa, tales aditivos generalmente estarán presentes en cantidad que varía desde aproximadamente 0. 1 % en peso hasta aproximadamente 0.4% en peso, en relación a los otros componentes presentes en la capa polimérica de núcleo.
Además de la capa polimérica de núcleo, la estructura de tres capas de acuerdo con la invención que comprende dos capas de polímero de cubierta que en efecto intercalan (es decir, cada una hace contacto con) la capa de polímero de núcleo. Las capas de polímero de cubierta comprenden polietileno. En general , el polietileno en las capas de polímero de cubierta será seleccionado de uno o más de LLDPE,
LDPE, MDPE y HDPE.
Grados adecuados de polietileno que pueden ser usados en las capas de polímero de cubierta incluyen aquéllos descritos en la presente.
En una modalidad de la invención, el o los grados de polietileno usados en las capas de polímero de cubierta son complacientes con contacto de alimentos. Donde el polietileno usado en las capas de polímero de cubierta es complaciente con contacto de alimentos, la estructura de tres capas de las películas de múltiples capas puede ser por sí misma ventajosamente complaciente con contacto de alimentos.
Por la pel ícula de múltiples capas o estructura de tres capas, de polietileno que es "complaciente con contacto de alimentos" se quiere decir que son complacientes con la directiva de EC 2002/72/EC. De acuerdo con esta directiva, los materiales o artículos de plástico no deberán transferir sus constituyentes a los alimentos en cantidades que excedan el límite de migración global de 60 mg/kg (en peso de alimento) o 10 mg/dm2 (por área de superficie del artículo o material).
Las capas de polímero de cubierta generalmente comprenderán al menos 50% en peso de polietileno, por ejemplo, al menos 70% en peso o al menos 90% en peso, o al menos 95% en peso de polietileno en relación a otros com ponentes presentes en las capas.
En una modalidad, las capas de polímero de cubierta consisten cada uno esen cia l mente de pol ieti len o .
Las capas de pol ímero de cubierta pueden comprender también cada una uno o más aditivos. Tales aditivos pueden incluir rellenos (por ejemplo, carbonato de calcio, talco, arcillas (por ejemplo, montmorillonita) y dióxido de titanio); pigmentos; agentes anti-estáticos; y auxiliares de procesamiento, tales como aditivos de deslizamiento y anti-bloqueo (por ejemplo, carbonato de calcio, talco, arcillas (por ejemplo, montmorillonita), estearato de calcio, ácido esteárico, estearato de magnesio, estearato de sodio, oleamida, estearamia y erucamida).
Si están presentes, tales aditivos generalmente estarán presentes en una cantidad que varía desde aproximadamente 0.1 % en peso hasta aproximadamente 0.4% en peso, en relación a los otros componentes dados en una capa de polímero de cubierta dada.
No existe limitación particular concerniente al espesor de cada capa que forma la estructura de tres capas. Por ejemplo, el espesor de la capa de polímero de núcleo puede variar desde aproximadamente 5 mieras hasta aproximadamente 40 mieras, por ejemplo desde aproximadamente 10 mieras hasta aproximadamente 25 mieras.
Cada capa de polímero de cubierta puede ser de la misma o diferente composición y/o espesor. En general, las capas de polímero de cubierta tendrán similar o substancialmente igual composición y/o espesor.
En una modalidad , las capas de polímero de cubierta tienen cada una un espesor que varía desde aproximadamente 2 mieras hasta aproximadamente 1 5 mieras, por ejemplo, desde aproximadamente 5 mieras hasta aproximadamente 1 0 mieras.
Además de la estructura de tres capas , la pel ícula de múltiples capas de acuerdo con la invención puede comprender una o más capas adicionales en una o ambas capas de polímero de cubierta. Por ejemplo, la película de múltiples capas de acuerdo con la invención puede comprender la estructura de tres capas adyacente a una o más capas de material. La estructura de tres capas puede, por ejemplo, ser interpuesta entre las dos o más capas de material. No existe limitación particular concerniente a la composición de tales capas adicionales de la película de múltiples capas. Por ejemplo, la o las capas adicionales pueden ser una capa de polímero seleccionado de, por ejemplo, una poliolefina, tal como polipropileno o polietileno, un poliéster, una poliamida y un copolímero de etileno y uno o más comonómeros, tal como acetato de vinilo, alcohol vin ílíco, ácido acrílico y ácido metacrílico. La adicional puede ser también no polimérica, por ejemplo, una capa de laminilla de metal.
Las capas adicionales pueden ser asociadas con la estructura de tres capas por medio de una co-extrusión y/o laminación. En el caso de laminación, una capa de amarre o adhesiva adecuada puede ser empleada para adherir la estructura de tres capas a las capas adicionales.
La estructura de tres capas puede, por supuesto en su propio derecho, ser una película de múltiples capas de acuerdo con la invención.
Dependiendo de la aplicación de las pel ículas de múltiples capas de acuerdo con la invención, puede ser deseable incorporar un agente antiestático como un aditivo en al menos las dos capas más exteriores de la película. Por ejemplo, donde la estructura de tres capas es, en su propio derecho la pel ícula de múltiples capas, un aditivo anti-estático puede ser incorporado en cada una de las dos capas de polímero de cubierta.
En una modalidad de la invención, un aditivo antiestático es incorporado en cada una de las dos capas de polímero de cubierta.
Los agentes antiestáticos adecuados incluyen agentes antiestáticos de amonio cuaternario.
Los aditivos antiestáticos pueden estar presentes en una cantidad que varía desde aproximadamente 0.1 % en peso hasta aproximadamente 0.4% en peso, en relación a los otros componentes presentes en una capa de pol ímero dada.
Dependiendo de la aplicación de las películas de múltiples capas de acuerdo con la invención, puede ser deseable incorporar un agente de deslizamiento y/o anti-bloqueo como un aditivo en al menos las dos capas más exteriores de la película. Por ejemplo, donde la estructura de tres capas es en su propio derecho la película de múltiples capas, un aditivo anti-bloqueo y/o de deslizamiento puede ser incorporado en cada una de las dos capas de polímero de cubierta.
En una modalidad de la invención, un aditivo anti-bloqueo y/o de deslizamiento es incorporado en cada una de las dos capas de polímero de cubierta.
Aditivos de deslizamiento adecuados incluyen aditivos de deslizamiento m ig ratorio (por ejemplo, oleamida, estea ramid a o erucamida) y aditivos de deslizamiento no migratorio (por ejemplo, polisiloxanos).
Los aditivos anti-bloque adecuados incluyen carbonato de calcio, talco, arcillas (por ejemplo, montmorillonita).
El aditivo anti-bloqueo y/o de deslizamiento puede estar presente en una cantidad que varía desde aproximadamente 0.1 % en peso hasta aproximadamente 0.4% en peso, en relación a los otros componentes presentes en una capa de pol ímero dada.
La estructura de tres capas exhibe excelentes propiedades físicas y mecánicas que pueden ser impartidas a la pel ícula de múltiples capas.
En una modalidad, la estructura de tres capas de acuerdo con la invención exhiben una neblina según se mide mediante ASTM D 1003 de no más de aproximadamente 25%, o no más de aproximadamente 20%, o no más de aproximadamente 1 5%, o no más de aproximadamente 10%, o incluso no más de aproximadamente 5%, en relación a la neblina según se mide de acuerdo con ASTM D 1 003 de la estructura de tres capas ausente en la capa de polímero de núcleo (es decir, en relación a la transmisión de luz de solo las dos capas de polímero de cubierta combinadas - como una estructura de dos capas) .
En una modalidad, la estructura de tres capas o la película de múltiples capas de acuerdo con la invención puede ser impresa o impresa inversa y/o laminada sobre un substrato impreso. Tal modalidad tiene la ventaja de la soberbia claridad que caracteriza la estructura de tres capas.
La película de múltiples capas de acuerdo con la invención puede ser preparada mediante un proceso que comprende formar la estructura de tres capas al co-extruir la capa de polímero de núcleo interpuesta entre las dos capas de polímero de cubierta. El equipo y técnicas de co-extrusión convencionales pueden ser usados ventajosamente para producir la estructura. En general al menos la estructura de tres capas será producida mediante co-extrusión de película soplada o vaciada, de múltiples capas.
Como se usa en la presente, el término "extrusión", o sus variantes, tales como "extruido", "extruye" "extruir", etc. , pretende definir un proceso de forzar polímero fundido a través de un dado formador. En general, el polímero será procesado por fusión y forzado a través del dado que usa equipo de extrusión continua, tal como extrusores de tornillo simple, extrusores de tornillo doble y otros extrusores de múltiples tornillos. El proceso de fusión es conducido normalmente
durante suficiente tiempo y a una temperatura adecuada para promover el mezclado íntimo entre los componentes de la composición siendo procesada por fusión . Aquéllos expertos en la técnica apreciarán que el procesamiento de fusión es realizado generalmente dentro de un rango de temperatura adecuado, y que esta temperatura variará dependiendo de la naturaleza del o los polímeros siendo procesados.
En general, la co-extrusión de las dos capas de polímero de cubierta y la capa de polímero de núcleo comprenderán alimentar mediante extrusión las corrientes de fusión de pol ímero respectivo en un dado, tal como un dado de hendidura o un dado anular, con el fin de combinar las corrientes de fusión en una estructura de tres capas de la construcción apropiada. La estructura de tres capas resultante es extinguida y estirada entonces normalmente de manera rápida con el fin de formar una película de múltiples capas. Las corrientes de fusión de polímero adicionales también pueden ser introducidas por supuesto al dado para aumentar el número de capas de la pel ícula resultante.
Las capas de pol ímero de cubierta co-extruidas pueden comprender uno o más aditivos como se describe en la presente.
En una modalidad , las capas de pol ímero de cubierta co-extruidas son co-extruidas capas de polietileno de cubierta co-extruidas como se describe en la presente.
La capa de polímero de núcleo co-extruida puede ser preparada por sí misma mediante cualquier medio adecuado. Por ejemplo, polietileno, copolímero de etileno-ácido acrílico y TPS y/o sus componentes constituyentes pueden combinarse en la proporción
apropiada y eximirse. Este extruido puede ser co-extruido directamente con las capas de polímero de cubierta.
De manera alternativa, una composición que comprende polietileno, copolímero de etileno-ácido acrílico y TPS y/o sus componentes constituyentes pueden ser procesados por fusión y almacenados en la forma de pellas para uso futuro. Las pellas pueden ser procesadas por fusión entonces, opcionalmente con polietileno adicional, para formar la capa de polímero de núcleo de acuerdo con la invención. El extruido resultante puede ser entonces co-extruido con las capas de polímero de cubierta.
Por los "componentes constituyentes" del TPS se quiere decir que los ingredientes individuales que se usan para preparar el TPS (por ejemplo, almidón y uno o más plastificantes como se describe en la presente) . De esta manera, para preparar la capa de polímero de núcleo, el TPS puede ser preparado por adelantado a partir de sus componentes constituyentes y entonces se procesaron por fusión con el polietileno y copolímero de etileno-ácido acrílico. De manera alternativa, el TPS puede ser preparado in situ al procesar por fusión sus componentes constituyentes con el polietileno y copolímero de etileno-ácido acrílico.
En una modalidad, un concentrado o lote maestro de polietileno, copolímero de ácido acrílico y TPS es preparado primero y subsecuentemente es extruido (es decir procesado por fusión) con polietileno adicional para formar la capa de pol ímero de núcleo. Esta aproximación ha sido encontrada particularmente efectiva al promover la compatibilización de todos los componentes presentes en la capa de polímero de núcleo.
De esta manera, la capa de polímero de núcleo co-extruida puede ser formada mediante procesamiento por fusión con polietileno, una composición mezclada por fusión comprendiendo polietileno, copolímero de etileno-ácido acrílico y TPS. Por conveniencia, tal composición mezclada por fusión comprendiendo polietileno, copolímero de etileno-ácido acrílico y TPS puede ser descrita como un lote maestro o concentrado de capa de polímero de núcleo. Al ser una composición "mezclada por fusión" se quiere decir que la composición es una mezcla por fusión de los componentes declarados y no una simple mezcla de los componentes.
Donde un lote maestro o concentrado de capa de polímero de núcleo es usado para preparar una película de múltiples capas de acuerdo con la invención, generalmente comprenderá aproximadamente 5 hasta aproximadamente 25% en peso de polietileno, aproximadamente 5 hasta aproximadamente 25% de copolímero de etileno-ácido acrílico y aproximadamente 50 hasta aproximadamente 80% en peso del TPS: tal lote maestro o concentrado generalmente será extruido con polietileno para formar la capa de polímero de núcleo en una cantidad que varía desde aproximadamente 20 hasta 40% en peso del concentrado o lote maestro y aproximadamente 60 a 80% en peso del polietileno.
Para que no quede duda, el polietileno, copolímero de etileno-ácido acrílico y TPS usados para preparar tal lote maestro o concentrado de capa de pol ímero de núcleo, y también el polietileno que será extruido con el lote maestro o concentrado para formar la capa de polímero de núcleo de acuerdo con la invención , son iguales como aquéllos descritos previamente.
El lote maestro o concentrado de capa de polímero de núcleo puede ser preparado fácilmente al procesar por fusión en proporciones apropiadas el polietileno, copolímero de etileno-ácido acrílico y TPS y/o sus componentes constituyentes como se describe en la presente.
En una modalidad, el alm idón usado para preparar el TPS tiene un contenido de agua que varía desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 15%, por ejemplo desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 5%, o desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 1 5% , o desde aproximadamente 10% hasta aproximadamente 1 5% ,
Donde la capa de polímero de núcleo va a comprender un polímero adicional tal como EVA y/o uno o más aditivos como se describe en la presente, y la capa de polímero de núcleo va a ser preparada usando el lote maestro o concentrado antes mencionado, uno o más pol ímeros y/o aditivos generalmente serán incorporados en la composición de lote maestro o concentrado en una cantidad apropiada.
La presente invención también proporciona un artículo que comprende o producido a partir de una película de múltiples capas de acuerdo con la invención. El artículo por sí mismo puede estar simplemente en la forma de una película. De manera alternativa, el artículo puede estar en la forma de bolsas, tal como bolsas de pan y empaque de acolchonamiento de burbujas, tal como empaque de
burbujas para tránsito, empaque protector de almohadilla de aire y empaque de celdas de aire.
Las modalidades de la invención son descritas adicionalmente con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes.
Ejemplos
Ejemplo 1
Parte A: Preparación de lote maestro o concentrado de capa de polímero de núcleo
50 kg de almidón de maíz teniendo un contenido de agua de menos de 1 % en peso, 12 kg de glicerol, 1 0 kg de sorbitol, 1 8 kg de etileno-ácido acrílico (EAA) (9% de ácido, índice de flujo de fusión = 20), 10 kg de VLLDPE (Dowlex 9004, 2 g/1 0 min), 7 kg de LDPE (MFI > 0.5 g/1 0 min), 0.7 kg de estearato de calcio y 0.3 kg de ácido esteárico se mezclaron por fusión en un extrusor de doble tornillo ZSK-65 (L/D = 48). Antes de mezclar por fusión estos componentes, los materiales sólidos fueron mezclados en seco primero en un mezclador de alta velocidad y los materiales líquidos son adicionados entonces para proporcionar una distribución uniforme de todos los componentes. El perfil de temperatura del extrusor fue fijado a 100°C/1 30oC/160oC/160oC/1 50oC/140°C. La velocidad de rotación del tornillo fue fijado a 300 rpm. Un vacío de -0.06x105 a -0.08x105 Pa (-0.06 a -0.08 bar) fue aplicado durante la extrusión. La composición de fusión fue extruida como un filamento, se enfrió con aire y se cortó en pellas.
Parte B: Preparación de películas usando el lote maestro o concentrado de capa de polímero de núcleo de la parte A
Parte B1
La siguiente composición de polímero (40% en peso LDJ225 (Qenos); 33% en peso 2045.1 1 G (Dow); 8% en peso HDF895 (Qenos); 15% en peso de concentrado de parte A y 4% en peso de lote maestro de auxiliar de procesamiento) fue soplada en una pel ícula de espesor de 30 mieras en una línea de pel ícula soplada de LDPE estándar con un diámetro de 1 25 mm de extrusor, tornillo GP, barril suave, L/D 30: 1 , abertura de dado = 1 .6 mm , BUR > 2.2 y temperaturas de proceso: A1 : 130°C, Z2: 1 75°C, Z3: 1 80°C, A: 180°C, Dado: 1 75°C. La te m peratu ra de fusión fue mantenida por debajo de aproximadamente 1 90°C para minimizar la desintegración y decoloración de alm idón . Las condiciones de procesamiento para soplado de película fueron velocidad de extrusor de 25 rpm , velocidad de línea de 50 m/min, altura de burbuja de 4.5 m y proporción de soplado de 3: 1 .
Parte B2
Las películas de múltiples capas fueron preparadas en una línea de película soplada de 3 capas usando el procedimiento general señalado antes en la Parte B 1 . Las composiciones/resinas de polímero usadas en la producción de las pel ículas de múltiples capas son presentadas a continuación en la Tabla 1 .
Tabla 1 : Composiciones/resinas de polímero usadas en la producción de las películas de múltiples capas
Parte B2(a)
Una película de tres capas teniendo un espesor de 30 pm y una estructura ABA fue preparada, donde las capas A representan las capas de polímero de cubierta y la capa B representa la capa de polímero de núcleo, teniendo cada capa la composición mostrada a continuación en la Tabla 2.
Tabla 2: Composición de polímero de capas usadas en la producción de las películas de múltiples capas
La capa central B representó 40% del espesor de película global y contenía 30% en peso de la composición de Parte A. Las capas A representaron cada una 30% del espesor de película global.
La película de múltiples capas exhibió claridad excepcional. La película tuvo una resistencia a perforación según se midió mediante la prueba de caída de dardo de 65 gm. En comparación, la película de monocapa de la Parte B1 exhibió una claridad relativamente pobre y una resistencia a perforación según se midió en una prueba de caída de dardo de solo 40 gm.
Parte B2(b)
Una película de tres capas adicional teniendo un espesor de 30 µ?t? y una estructura ABA fue preparada, donde las capas A representan las capas de polímero de cubierta y la capa B representa la capa de polímero de núcleo, teniendo cada capa la composición mostrada a continuación en la Tabla 3.
Tabla 3: Composición de polímero de capas usadas en la producción de las películas de múltiples capas.
La película de múltiples capas exhibió claridad excepcional y tuvo una resistencia a perforación según se midió mediante prueba de caída de dardo ASTM 1 709 de 70 gm .
Parte C: Propiedades ópticas de pel ícula
Las propiedades ópticas de la película fueron probadas de acuerdo con ASTM D 1003 (neblina y transmisión de luz) y ASTM D 2457 (brillo). Los resultados son presentados a continuación:
Neblina (ASTM D 1 003) Transmisión de luz (ASTM D 1003) ML-C = 7.55% ML-C = 93.3%
ML-02 = 53.9% ML-02 = 92.6%
3L-03 = 7.02% 3L-03 = 93.2%
3L-04 = 6.82% 3L-04 = 93.1 %
Brillo (ASTM D 2457)
ML-C = 58.8
ML-02 = 16.7
3L-03 = 60.2
3L-04 = 66.8
Leyenda:
ML-C = pel ícula de control de monocapa de 30 pm - 1 00% PE (comparativa)
ML-02 = película de monocapa como se preparó en la Parte B1 (comparativa)
3L-03 = Película de múltiples capas como se preparó en la Parte B2(a) 3L-04 = Película de múltiples capas como se preparó en la Parte B2(b)
Ejemplo 2
Parte A: Preparación de lote maestro o concentrado de capa de polímero de núcleo
50 kg de almidón de maíz (malla 1 00) teniendo un contenido de agua de 12-14%, 1 2 kg de glicerol, 1 0 kg de sorbitol, 1 8 kg de etileno-ácido acrílico (EAA) (9% ácido, MFI 10-20 g/10 min) , 109 kg VLLDPE (Dow 4404, 2 g/10 min, densidad 0.9 g/cm3) , 7 kg LDPE (MFI 7 g/10 min), 0.7 kg estea rato de ca lcio , 0.3 kg ácido esteárico, y 2.0 kg de cera de polietileno (rango de punto de fusión 98-1 20°C, MFI 3000 g/10 min) se mezclaron por fusión en un extrusor de doble tornillo ZSK-65 (L/D = 48). Antes de mezclar por fusión estos componentes, los materiales sólidos fueron mezclados en seco primero en un mezclador de alta velocidad y los materiales líquidos fueron adicionados entonces para proporcionar una distribución uniforme de todos los componentes. El perfil de temperatura del extrusor se fijó a 100eC/1 30°C/160oC/160oC/1 50oC/140°C. La velocidad de rotación del tornillo se fijó a 300 rpm . Un vacío de -0.06x1 05 a -0.08x1 05 Pa (-0.06 a -0.08 bar) fue aplicado durante la extrusión. La fusión de composición fue extruda como un filamento, se enfrió con aire y se cortó en pellas.
Parte B: Preparación de películas de múltiples capas usando el lote maestro de capa de polímero de núcleo o concentrado de parte A
Las películas de múltiples capas fueron preparadas en la línea de película soplada de 3 capas usando un diámetro de 125 mm de extrusor, tornillo GP, barril suave, L/D 30:1, abertura de dado = 1.6 mm, BUR > 2.2 y temperaturas de proceso: Z1: 130°C, Z2: 175°C, Z3: 180°C, A: 180°C, Dado: 175°C. La temperatura de fusión fue mantenida por debajo de aproximadamente 190°C para minimizar la desintegración de almidón y decoloración. Las condiciones de procesamiento para soplado de película fueron velocidad de extrusor de 25 rpm, velocidad de línea de 50 m/min, altura de burbuja de 4.5 m y proporción de soplado de 3:1.
Los componentes de polímero usados en la producción de las películas de múltiples capas se presentan a continuación en la Tabla 4.
Tabla 4: Componentes de polímero usados en la producción de las películas de múltiples capas
Una película de tres capas teniendo un espesor de 60 pm y una estructura de ABC fue preparada, donde las capas A y C representan las capas de polímero de cubierta y la capa B representa la capa de
polímero de núcleo, teniendo cada capa la composición mostrada a continuación en la Tabla 5.
Tabla 5: Composición de polímero de capas usadas en la producción de las películas de múltiples capas
La película de múltiples capas exhibió claridad excepcional. La película tuvo una resistencia a perforación según se midió mediante la prueba de caída de dardo ASTM 1709 de más de 1 50 N, una fuerza de tensión según se midió mediante ASTM 638 de más de 25, un porcentaje de alargamiento a ruptura según se midió mediante ASTM 638 de más de 300%, y una neblina según se midió mediante ASTM D 1 003 de 6.3%.
La referencia en esta especificación a cualquier publicación anterior (o información derivada de la misma), o a cualquier que sea conocida, no es y no debería ser tomada como un reconocimiento o admisión o cualquier forma de sugerencia que esa publicación anterior (o información derivada de ella) o materia conocida forma parte del conocimiento general común en el campo de esfuerzo al cual se relaciona esta especificación.
A lo largo de esta especificación y las reivindicaciones que siguen, a menos que el contexto lo requiera de otra manera, la palabra "comprender" y variaciones tales como "comprende" y "comprendiendo", será entendida por implicar la inclusión de un entero o paso o grupo de enteros o pasos declarados pero no la exclusión de cualquier otro entero o paso o grupo de enteros o pasos.
Claims (19)
1 . Una pel ícula de múltiples capas que comprende al menos una estructura de tres capas, dicha estructura de tres capas está hecha de una capa de polímero de núcleo interpuesta entre dos capas de polímero de cubierta que comprenden cada una polietileno, en donde la capa de pol ímero de núcleo comprende una mezcla por fusión de polietileno, almidón termoplástico y copolímero de etileno-ácido acrílico.
2. La película de múltiples capas de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde la capa de pol ímero de núcleo comprende polietileno en una cantidad que varía desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 85% en peso, copolímero de etileno-ácido acrílico en una cantidad que varía desde aproximadamente 2% en peso hasta aproximadamente 25% en peso y TPS en una cantidad que varía desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 80% en peso.
3. La película de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precias, en donde la capa de polímero de núcleo comprende además copolímero de etileno acetato de vinilo (EVA) .
4. La película de múltiples capas de la reivindicación 3, en donde el copol ímero de etileno acetato de vinilo está presente en una cantidad que varía desde aproximadamente 0.2% en peso hasta aproximadamente 2% en peso, en relación a los demás componentes presentes en la capa.
5. La película de múltiples capas de acuerdo con cualquiera con las reivindicaciones previas, en donde la capa de polímero de núcleo comprende además cera de poliolefina.
6. La película de múltiples capas de acuerdo con la reivindicación 5, en donde la cera de poliolefina está presente en una cantidad que varía desde aproximadamente 0.2% en peso hasta aproximadamente 2% en peso, en relación a los otros componentes presentes en la capa de polímero de núcleo.
7. La película de múltiples capas de acuerdo con la reivindicación 5 o 6, en donde la cera de poliolefina tiene un índice de flujo de fusión según se mide de acuerdo con ASTM D1238 que varía desde aproximadamente 2000 hasta a proxi m adamente 4000 g/10 m i n .
8. La película de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones previas, en donde las capas de pol ímero de cubierta comprenden cada una al menos 90% en peso de polietileno, en relación a otros componentes presentes en las capas respectivas.
9. La película de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones previas que comprende además una o más capas adicionales en una o ambas capas de polímero de cubierta.
1 0. La pel ícula de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones previas, en donde la estructura de tres capas exhibe una neblina según se mide mediante ASTM D 1 003 de no más de aproximadamente 25%, en relación a la neblina según se mide de acuerdo con ASTM D 1003 de la estructura de tres capas ausente en la capa de pol ímero de núcleo.
1 1 . La película de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones previas, en donde la estructura de tres capas exhibe una transmisión de luz según se mide mediante ASTM D 1 003 de más de aproximadamente 75%, en relación a la transmisión de luz según se mide de acuerdo con ASTM D 1 003 de la estructura de tres capas ausente en la capa de polímero de núcleo.
12. Un artículo que comprende o producido a partir de, una película de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones previas.
13. El artículo de acuerdo con la reivindicación 12 en la forma de una bolsa o empaque de acojinamiento de burbujas.
14. Un proceso para producir una película de múltiples capas que comprende al menos una estructura de tres capas, comprendiendo el proceso formar la estructura de tres capas al co-extruir una capa de polímero de núcleo interpuesta entre dos capas de polímero de cubierta que comprende cada una polietileno, en donde la capa de polímero de núcleo comprende una mezcla por fusión de polietileno, almidón termoplástico y copolímero de etileno-ácido acrílico.
15. El proceso de acuerdo con la reivindicación 14, en donde la capa de polímero de núcleo co-extruida es formada por sí misma mediante procesamiento por fusión con polietileno una composición mezclada por fusión que comprende polietileno, copolímero de etileno-ácido acrílico y almidón termoplástico.
16. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 5, en donde el polietileno y la composición mezclada por fusión comprendiendo polietileno, copolímero de etileno-ácido acrílico y almidón termoplástico son procesados por fusión junto con una cantidad de aproximadamente 60 a 80% en peso y 20 a 40% en peso, respectivamente.
17. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 6, en donde la composición mezclada por fusión comprendiendo polietileno, copolímero de etileno-ácido acrílico y almidón termoplástico es preparada por sí misma al procesar por fusión junto con polietileno, copolímero de etileno-ácido acrílico y almidón termoplástico y/o sus componentes constituyentes.
18. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 6, en donde la composición mezclada por fusión que comprende polietileno, copolímero de etileno-ácido acrílico y almidón termoplástico es por sí misma preparada al procesar por fusión junto con aproximadamente 5 a aproximadamente 25% en peso de polietileno, aproximadamente 5 a aproximadamente 25% de copolímero de etileno-ácido acrílico y aproximadamente 50 a aproximadamente 80% en peso de almidón termoplástico y/o sus componentes constituyentes.
19. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 18, en donde el almidón termoplástico es preparado usando almidón teniendo un contenido de agua que varía desde aproximadamente 5 hasta 1 5% en peso.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AU2009903455A AU2009903455A0 (en) | 2009-07-23 | Multilayer film | |
PCT/AU2010/000923 WO2011009165A1 (en) | 2009-07-23 | 2010-07-20 | Multilayer film |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
MX2012001027A true MX2012001027A (es) | 2012-10-01 |
Family
ID=43498663
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
MX2012001027A MX2012001027A (es) | 2009-07-23 | 2010-07-20 | Peliculas de capas multiples. |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9539793B2 (es) |
EP (1) | EP2456620B1 (es) |
JP (1) | JP5625057B2 (es) |
KR (1) | KR20120066005A (es) |
CN (1) | CN102574374B (es) |
AU (1) | AU2010276083B2 (es) |
CA (1) | CA2768708C (es) |
HK (1) | HK1171716A1 (es) |
MX (1) | MX2012001027A (es) |
MY (1) | MY160062A (es) |
NZ (1) | NZ597829A (es) |
SG (1) | SG178083A1 (es) |
TW (1) | TW201121783A (es) |
WO (1) | WO2011009165A1 (es) |
ZA (1) | ZA201200590B (es) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201213424A (en) | 2010-08-13 | 2012-04-01 | Tristano Pty Ltd | Polymer foam |
BR112013022143A2 (pt) | 2011-03-11 | 2016-12-06 | Colgate Palmolive Co | embalagem e materiais para fazer o mesmo |
US20130046262A1 (en) * | 2011-08-17 | 2013-02-21 | James H. Wang | Renewable thermoplastic starch-based multi-layer films and articles |
US9718258B2 (en) | 2011-12-20 | 2017-08-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Multi-layered film containing a biopolymer |
US10059819B2 (en) | 2012-05-31 | 2018-08-28 | Saudi Basic Industries Corporation | Bi-axially stretched article |
FR2992651B1 (fr) * | 2012-06-27 | 2015-07-17 | Arkema France | Utilisation d'un alliage d'amidon thermoplastique et de pof pour la fabrication d'un film ultra-fin imper-respirant adhesif. |
DE102012108705B4 (de) * | 2012-09-17 | 2020-01-09 | Mondi Ag | Kunststofffolie |
US20140079935A1 (en) * | 2012-09-20 | 2014-03-20 | The Procter & Gamble Company | Flexible Thermoplastic Films And Articles |
GB2512357B (en) * | 2013-03-27 | 2016-12-21 | Innovia Films Ltd | Printable film |
CN104334347A (zh) * | 2013-04-30 | 2015-02-04 | 宝洁公司 | 柔性包装 |
EP2799231A1 (en) * | 2013-04-30 | 2014-11-05 | The Procter & Gamble Company | Flexible package |
EP2799232A1 (en) * | 2013-04-30 | 2014-11-05 | The Procter & Gamble Company | Flexible package |
EP2799234B1 (de) * | 2013-04-30 | 2017-07-12 | Mondi AG | Mehrschichtige durch Coextrusion hergestellte Folie, insbesondere Verpackungsfolie |
US20160107426A1 (en) * | 2013-05-29 | 2016-04-21 | Tristano Pty Ltd | Polymer film with renewable content |
US10457023B2 (en) | 2013-11-14 | 2019-10-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Bi-axially stretched article and silage film |
EP3143073B1 (en) * | 2014-05-12 | 2019-02-27 | The Procter and Gamble Company | Microtextured films with improved tactile impression and/or reduced noise perception |
WO2015188307A1 (en) * | 2014-06-09 | 2015-12-17 | Empire Technology Development Llc | Fused filament fabrication materials and methods of use thereof |
EP3040196A1 (en) * | 2014-12-29 | 2016-07-06 | Dow Global Technologies LLC | Thermoplastic starch and polyethylene based films with improved processability and optical properties |
SG10201408774TA (en) | 2014-12-29 | 2016-07-28 | Dow Global Technologies Llc | Multilayer Films, Methods Of Manufacture Thereof And Articles Comprising The Same |
EP3112149A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-04 | Dow Global Technologies LLC | Multilayer films incorporating starch and articles comprising the same |
AR106410A1 (es) * | 2015-10-30 | 2018-01-10 | Dow Global Technologies Llc | Recipiente con base |
PL3481630T3 (pl) * | 2016-07-08 | 2020-07-13 | Constantia Pirk Gmbh & Co. Kg | Nadająca się do recyklingu folia polietylenowa |
EP3634615B1 (en) * | 2017-05-30 | 2021-04-14 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for producing polymer blend |
BE1025436B1 (nl) * | 2017-07-25 | 2019-02-27 | Sb Diest Nv | Verbeterde drielagige papierachtige plastic film en werkwijze voor het vervaardigen ervan |
CN108299726B (zh) * | 2018-02-11 | 2020-11-03 | 海南宜鑫环保材料有限公司 | 一种可降解生物薄膜及其制备方法 |
KR102228480B1 (ko) | 2020-05-14 | 2021-03-16 | 주식회사 케이티 서비스 북부 | 안전사다리 |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4337181A (en) * | 1980-01-17 | 1982-06-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable starch-based blown films |
US4784863A (en) * | 1987-11-30 | 1988-11-15 | Viskase Corporation | Meat product package containing an inner layer of starch/ethylene vinyl acetate |
JPH07104573B2 (ja) * | 1988-12-29 | 1995-11-13 | 富士写真フイルム株式会社 | 包装材料 |
JPH04505593A (ja) * | 1989-06-01 | 1992-10-01 | グッドマン フィルダー ワッティ オーストラリア リミテッド | 澱粉由来の成形品 |
ATE126477T1 (de) | 1989-06-01 | 1995-09-15 | Starch Australasia Limited | Geformte gegenstände aus stärke deriviert. |
NL8902321A (nl) * | 1989-09-15 | 1991-04-02 | Cargill Bv | Materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof en een zetmeelderivaat bevat. |
US5051266A (en) * | 1989-12-01 | 1991-09-24 | Viskase Corporation | Meat-adhering multilayer film |
US5108807A (en) | 1990-03-14 | 1992-04-28 | First Brands Corporation | Degradable multilayer thermoplastic articles |
NL9001826A (nl) * | 1990-08-15 | 1992-03-02 | Cargill Bv | Materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof, een c1-4 alkyl- of hydroxyalkylether van zetmeel en een vinyl- of acrylpolymeer als verenigbaar makend middel bevat. |
DE4116404A1 (de) * | 1991-05-18 | 1992-11-19 | Tomka Ivan | Polymermischung fuer die herstellung von folien |
DE4134190A1 (de) | 1991-10-16 | 1993-04-22 | Tomka Ivan | Verfahren zur verbesserung der mechanischen eigenschaften von ein- oder mehrschichtfolien |
CN1071878A (zh) | 1991-10-25 | 1993-05-12 | 伊凡·汤姆卡 | 由部分淀粉组成的单层薄膜或多层薄膜 |
IT1250901B (it) | 1991-12-12 | 1995-04-21 | Novamont Spa | Articoli biodegradabili a base di amido. |
US6242102B1 (en) * | 1991-12-26 | 2001-06-05 | Biotec Biologische Natuverpackungen Gmbh & Co., Kg | Single or multilayer foil having a layer containing thermoplastically processable starch |
IT1256051B (it) * | 1992-10-30 | 1995-11-21 | Soten | Film coestruso termoretraibile e procedimento per la sua preparazione. |
FR2705759B1 (fr) | 1993-05-27 | 1995-07-07 | Framatome Sa | Générateur de vapeur équipé d'un dispositif de piégeage de corps migrants. |
US5449708A (en) | 1993-06-25 | 1995-09-12 | Schiltz; David C. | Biodegradable starch-based polymer compositions |
WO1995006556A1 (en) * | 1993-09-02 | 1995-03-09 | Quantum Chemical Corporation | Biaxially-oriented polypropylene film with improved gas barrier |
AU694215B2 (en) * | 1994-04-18 | 1998-07-16 | Cryovac, Inc. | Film having anhydride functionality in outer layer |
CN1058736C (zh) | 1994-05-27 | 2000-11-22 | 北京市星辰现代控制工程研究所 | 生物降解组合物及其制备方法和应用 |
US5849401A (en) | 1995-09-28 | 1998-12-15 | Cargill, Incorporated | Compostable multilayer structures, methods for manufacture, and articles prepared therefrom |
DE69818635T2 (de) * | 1998-03-09 | 2004-08-05 | National Research Development Corp. | Kunststoff-Folie |
ITTO980524A1 (it) | 1998-06-17 | 1999-12-17 | Novamont Spa | Composizioni contenenti amido aventi elevata resistenza all'invecchiam ento. |
US6605657B1 (en) * | 1999-12-27 | 2003-08-12 | Polyvalor Societe En Commandite | Polymer compositions containing thermoplastic starch |
US6231970B1 (en) | 2000-01-11 | 2001-05-15 | E. Khashoggi Industries, Llc | Thermoplastic starch compositions incorporating a particulate filler component |
US6919406B2 (en) * | 2002-05-30 | 2005-07-19 | The Xlo Group Of Companies, Inc. | Modified polyolefin films |
JP4446474B2 (ja) | 2004-09-24 | 2010-04-07 | 株式会社平和化学工業所 | 積層プラスチック製品 |
JP2008539284A (ja) | 2005-04-29 | 2008-11-13 | コルポラシオン ドゥ ルコール ポリテクニク ドゥ モンレアル | 熱可塑性スターチ及び合成ポリマーのブレンド並びに製造方法 |
US20070117905A1 (en) * | 2005-11-22 | 2007-05-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermoplastic resin composition and molded product from the same |
DE102007017321B4 (de) | 2006-04-14 | 2022-12-08 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co.Kg | Mehrschichtfolie, Verfahren zu deren Herstellung und Verpackung für Lebensmittel |
FR2927088B1 (fr) | 2008-02-01 | 2011-02-25 | Roquette Freres | Compositions thermoplastiques a base d'amidon plastifie et procede de preparation de telles compositions. |
CN101885869A (zh) | 2009-05-15 | 2010-11-17 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 挠性热塑性膜和制品 |
-
2010
- 2010-07-20 NZ NZ597829A patent/NZ597829A/en unknown
- 2010-07-20 CN CN201080037367.0A patent/CN102574374B/zh active Active
- 2010-07-20 AU AU2010276083A patent/AU2010276083B2/en active Active
- 2010-07-20 KR KR1020127004517A patent/KR20120066005A/ko not_active Application Discontinuation
- 2010-07-20 JP JP2012520863A patent/JP5625057B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-07-20 EP EP10801798.9A patent/EP2456620B1/en active Active
- 2010-07-20 MX MX2012001027A patent/MX2012001027A/es not_active Application Discontinuation
- 2010-07-20 MY MYPI2012000319A patent/MY160062A/en unknown
- 2010-07-20 CA CA2768708A patent/CA2768708C/en active Active
- 2010-07-20 US US13/386,371 patent/US9539793B2/en active Active
- 2010-07-20 SG SG2012004693A patent/SG178083A1/en unknown
- 2010-07-20 WO PCT/AU2010/000923 patent/WO2011009165A1/en active Application Filing
- 2010-07-20 TW TW099123765A patent/TW201121783A/zh unknown
-
2012
- 2012-01-24 ZA ZA2012/00590A patent/ZA201200590B/en unknown
- 2012-11-30 HK HK12112391.6A patent/HK1171716A1/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2456620A4 (en) | 2012-12-05 |
CN102574374A (zh) | 2012-07-11 |
JP2012533453A (ja) | 2012-12-27 |
WO2011009165A1 (en) | 2011-01-27 |
EP2456620A1 (en) | 2012-05-30 |
AU2010276083B2 (en) | 2015-02-12 |
CA2768708C (en) | 2018-11-27 |
MY160062A (en) | 2017-02-15 |
JP5625057B2 (ja) | 2014-11-12 |
NZ597829A (en) | 2013-12-20 |
KR20120066005A (ko) | 2012-06-21 |
CA2768708A1 (en) | 2011-01-27 |
US20120315416A1 (en) | 2012-12-13 |
CN102574374B (zh) | 2015-07-01 |
HK1171716A1 (zh) | 2013-04-05 |
EP2456620B1 (en) | 2016-04-20 |
TW201121783A (en) | 2011-07-01 |
ZA201200590B (en) | 2013-06-26 |
SG178083A1 (en) | 2012-03-29 |
US9539793B2 (en) | 2017-01-10 |
AU2010276083A1 (en) | 2012-02-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
MX2012001027A (es) | Peliculas de capas multiples. | |
EP2307495B1 (en) | Compositions comprising thermoplastic starch | |
AU2014273851B2 (en) | Polymer film with renewable content | |
US10457023B2 (en) | Bi-axially stretched article and silage film | |
JP2018502744A (ja) | 多層フィルム、その製造方法、及びそれを含む物品 | |
US10059819B2 (en) | Bi-axially stretched article | |
JP2011042032A (ja) | 積層フィルムおよびその用途 | |
EP3129430A1 (en) | Silage film | |
JP2018502745A (ja) | 多層フィルム、その製造方法、及びそれを含む物品 | |
US20180134011A1 (en) | Multilayer films incorporating starch and articles comprising the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FA | Abandonment or withdrawal |