MX2011013605A - Polimeros para formulaciones con alto nivel de tensoactivos. - Google Patents
Polimeros para formulaciones con alto nivel de tensoactivos.Info
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Abstract
Una composición detergente que tiene al menos dos componentes. El primer componente abarca desde 14 a 50 % en peso de surfactantes. El segundo componente abarca desde 0.05 a 4 % en peso de un polímero que tiene residuos polimerizados de 40 a 65 % en peso de alquil(met)acrilatos C1-C18 y 25 a 55 % en peso de monómeros de ácido carboxílico C3-C6.
Description
POLIMEROS PARA FORMULACIONES CON ALTO NIVEL DE TENSOACTIVOS
Antecedentes de la Invención
Esta invención generalmente se relaciona con una formulación detergente con alto nivel de tensoactivos mejorada que comprende polímeros acrilicos.
Los polímeros elaborados de monómeros de ácido acrílico, incluyendo monómeros de alquilo más elevados se conocen como aditivos para detergentes de lavandería. Por ejemplo, el Número de Publicación Estadounidense 2008 /0306218 ' describe un polímero que. comprende residuos polimerizados de ácido metacrílico, acrilato de etilo, éster de C12-polietilenglicol de metacrilato de laurilo y ácido metacrílico. Sin embargo, la técnica anterior no describe una composición detergente con alto nivel de tensoactivos según la presente invención que proporciona resultados superiores.
El problema solucionado por la presente invención es proporcionar una composición detergente con alto nivel de tensoactivos mejorada que comprende polímeros acrilicos.
Breve Descripción de la Invención
La presente invención concierne a una composición detergente que comprende: (a) de 14 a 50 % en peso de surfactantes; y (b) de 0.05 a 4 % en peso dé al menos un polímero que comprende residuos polimerizados de: (i) 40 a 65 % en peso alquil (met) acrilatos de C1-C18; donde al menos el 1/10 en peso de los alquil (met ) acrilatos C1-C18 es limitado, con alquil (met ) acrilatos C4-C18; (ii) 25 a 55 % en peso monómeros de ácido carboxilico de C3-C6; y (iii) 0 a 20 % en peso de monómeros de estructura
H2C=C (R) C (O) X (CH2CH20) n (CH (R' ) CH20)mR" o H2C=C (R) C6H4C (CH3) 2NHC02 (CH2CH20) n(CH (R' ) CH20)mR"; donde X es O o NH, el R es H o CH3 , R' es alquilo C1-C2; R" es alquilo C8-C25, alquilfenilo de C8-C16 o aralquilfenilo C13-C36; el n es un número promedio de 6-100 y m es un número promedio de 0-50, a condición de que n> m y m+n sean 6-100.
Descripción Detallada de la Invención Todos los porcentajes son porcentajes en peso (% en peso) y todas las fracciones son en peso, a menos que se indique otra cosa y todas las temperaturas no estén en °C, a menos que se indique otra cosa. Cuantificaciones elaboradas a "temperatura ambiente" (temperatura ambiente) se elaboran a 20-25 °C. Los pesos moleculares promedio ponderados, Mw, se cuantifican hidrolizando polímeros, filtrando el material insoluble, y luego llevando a cabo la cromatografía de permeación en gel (GPC) usando patrones de poliácido acrílico, como se conoce en la técnica. Mencionan de los métodos de GPC detalladamente en el Modern Size Exclusión Chromatography, W. W. Yau, J. J. Kirkland, D. D. Bly; Wiley-
Interscience, 1979, y en A Guide to .Materials Characterization and Chemical Analysis, J. P. Sibilia; VCH, 1988, p. 81-84. Los pesos moleculares mencionaron aquí está en unidades de daltons. Como se utiliza aquí el término" (met) acrílico" se refiere a acrílico o metacrílico. Un "monómero de ácido carboxílico de C3-C6" es un compuesto monoetilénicamente insaturado que tiene uno o dos grupos de ácido carboxílico, p.ej, ácido (met ) acrílico, ácido maléico, ácido' fumárico, ácido itacónico, anhídrido maléico, ácido crotónico, etc. Los grupos alquilo son saturados grupos hidrocarbilos que pueden ser rectos o ramificados. Los grupos de aralquilo son grupos alquilo sustituidos por grupos de arilo. Los ejemplos de grupos de aralquilo incluyen, p.ej, bencilo, 2-feniletilo y 1-feniletilo . Los grupos de aralquilfenilo son grupos de fenilo que tienen uno o más sustitutos de aralquilo, p.ej, 2, 4, 6-tris ( 1-feniletil) fenilo.
Preferentemente, el polímero es un polímero acrílico, es decir, uno que tiene al menos 50 % en peso residuos polimerizados de monómeros acrílieos, preferentemente al menos 70 % en peso, preferentemente al menos 80 % en peso, preferentemente al menos 90 % en peso, preferentemente · al menos 95 % en peso, preferentemente al menos 98 % en peso. Los monómeros acrílicos incluyen ácidos (met ) acrílicos y su alquilo C1-C25 o ésteres de hidroxialquilo, incluyendo monómeros de la estructura H2C=C(R)C02(CH2CH20)n(CH(R' )CH20)mR"; ácido crotónico,- ácido itacónico, ácido fumárico, ácido maléico, anhídrido maléico, (met) acrilamidas, (met ) acrilonitrilo y alquilo o esteres de hidroxialquilo de ácido crotónico, ácido itacónico, ácido ácido o maléico fumárico. El polímero acrílico también puede comprender otros residuos monoméricos polimerizados que incluye, p.ej, ésteres de (met ) acrilato no iónicos, monómeros catiónicos,
H2C=C (R) C6H4C (CH3) 2NHC02 (CH2CH20) n (CH (R' )CH20)mR",
H2C=C (R) C (0) X (CH2CH20) n (CH (R' ) CH20) mR", dicarboxilatos monoinsaturados, ésteres vinílicos, amidas vinílicas (que incluye, p.ej. N-vinilpirrolidona) , monómeros acrílicos sulfonados, ácido sulfónico vinílico, haluros vinílicos, monómeros conteniendo fósforo, monómeros heterocíclicos , estireno y estírenos sustituidos. Preferentemente, el polímero contiene no más que 5 azufre de % en peso - o monómeros conteniendo fósforo, preferentemente no más que 3 % en peso, preferentemente no más que 2 % en peso, preferentemente no más que 1 % en peso. Preferentemente, el polímero tiene un peso molecular promedio ponderado (Mw) de al menos 150 000, preferentemente al menos 180 000, preferentemente al menos 200 000, preferentemente al menos 300 000. En algunos casos, sobre todo cuando el polímero reticulado, Mw puede ser muy elevado, p.ej, tan elevado como 10 000 000. Preferentemente, Mw no es mayor que 5 000 000, preferentemente no mayor que 2 000 000, preferentemente no mayor que 1 000 000.
Preferentemente, la composición detergente comprende 35 a 85 agua de % en peso. Preferentemente, la composición detergente comprende al menos 40 agua de % en peso, preferentemente al menos 45 % en peso, preferentemente al menos 50 % en peso, preferentemente al menos 60 % en peso. Preferentemente, la composición detergente comprende no más que 80 agua de % en peso, preferentemente no más que 70 % en peso, preferentemente no más que 60 % en peso, preferentemente no más que 50 % en peso, preferentemente no más que 45 % en peso, preferentemente no más que 40 % en peso. Preferentemente, la composición detergente es un liquido o gel a 20°C.
Surfactante (s) puede ser catiónico, aniónico, no iónico, sal de metal de ácido graso, zwiteriónico o surfactantes de betaina. Preferentemente, surfactante comprende . al menos un surfactante seleccionado de surfactantes aniónicos y no iónicos. Preferentemente, surfactantes no iónicos tienen un grupo alquilo que tiene al menos ocho átomos de carbono y al menos cinco óxido de etileno polimerizado o residuos de óxido de propileno. Preferentemente, surfactantes aniónicos tienen un grupo alquilo que tiene al menos diez átomos de carbono y un grupo aniónico, preferentemente seleccionado de sulfohatos y carboxilatos . Surfactantes aniónicos también pueden haber polimerizado residuos de óxido de etileno, y/o pueden tener anillos aromáticos, p.ej, sulfonatos de alquilbenceno lineales. Algunos surfactantes aniónicos son sales de metal alcalino de ácido graso. Preferentemente, la composición detergente comprende al menos 15 % en peso de surfactantes, preferentemente al menos 17 % en peso, preferentemente al menos 20 % en peso, preferentemente al menos 25 % en peso, preferentemente al menos 30 % en peso, preferentemente al menos 35 % en peso, preferentemente al' menos 40 % en peso. Preferentemente, la composición detergente comprende no más que 46 % en peso de surfactantes, preferentemente no más que 42 % en peso, preferentemente no más que 38 % en peso, preferentemente no más que 34 % en peso. Preferentemente, la composición detergente comprende al menos 6 % en peso sulfonatos de alquilbenceno lineales, preferentemente al menos 8 % en peso, preferentemente al menos 10 % en peso, preferentemente al menos 12 % en peso, preferentemente al menos 14 % en peso. Preferentemente, la composición detergente comprende no más que 20 % en peso sulfonatos de alquilbenceno lineales, preferentemente no más que 18 %. en peso, preferentemente no más que 16 % en peso. Preferentemente, una formulación para lavar los platos manual contiene sulfatos de etoxilato de alquilo del 5-25 % (AEOS) , preferentemente el 10-22 %, preferentemente el 15-20 %; y un nivel surfactante total del 15-30 %, preferentemente del 15-25 %. Opcionalmente, la formulación puede contener surfactantes de óxido de amina de alquilo.
En algunas modalidades, preferentemente cuando la composición detergente contiene no más que 25 % en peso de surfactante, al menos 3/10 de los alquil (met) acrilatos C1-C18 en el polímero es limitado con alquil (met ) acrilatos C4-C18, preferentemente al menos 4/10, preferentemente al menos 5/10; y preferentemente los alquil (met ) acrilatos C1-C18 son limitados con alquil (met ) acrilatos C1-C8 , y los alquil (met ) acrilatos C4-C18 son limitados con alquil (met ) acrilatos C4-C8, preferentemente acrilatos de alquilo C4-C8 preferentemente butil acrilato (BA) . En algunas modalidades, estas limitaciones se encuentran cuando la composición detergente contiene no más que 20 % en peso de surfactante.
La composición detergente contiene de 0.05 a 4 % en peso de al menos un polímero, calculado en una base de sólidos de polímero con relación al peso completo del detergente. Preferentemente, la composición detergente contiene al menos 0.2 % en peso del polímero (s) , preferentemente al menos 0.3· % en peso, preferentemente al menos 0.4 % en peso, preferentemente al menos 0.5 % en peso, preferentemente al menos 0.6 % en peso, preferentemente al menos 0.8 % en peso. Preferentemente, la composición detergente contiene no más que 3.5 % en peso del polímero (s), preferentemente no más que 3 % en peso, preferentemente no más que 2.5 % en peso, preferentemente no más que 2 % en peso, preferentemente no más que 1.5 % en peso. Si más de un polímero se encuentra, la cantidad total de tales polímeros se incluye dentro de los mayores que límites. La composición detergente también puede contener 5 a 30 % en peso, preferentemente 8 a 20 % en peso de otros ingredientes, p.ej, solventes (p.ej, propilenglicol, etanol; por lo común 1 a 12 % en peso), fragancias, enzimas, modificadores de reología, sales (p.ej. Citrato de sodio), dispersantes de policarboxilatos, arcilla sintética (p.ej, Laponite) , sodio / potasio (bi) carbonato y/o silicato (di) y otros quelantes, p.ej, ácido metilglicin N, -diacético (MGDA) , ácido N, N-diacético del ácido glutámico (GLDA) , ácido 2-hidroxietiliminodiacético (HEIDA) o sus sales, p.ej, las sales de sodio.
Preferentemente, el polímero comprende al menos 42 % en peso residuos polimerizados de alquil (met ) acrilatos C1-C18, preferentemente al menos 44 % en peso, preferentemente al menos 46 % en peso, preferentemente al menos 48 % en peso, preferentemente al menos 50 % en peso, preferentemente al menos 52 % en peso, preferenteménte al' menos 55 % en peso, preferentemente al menos 58 % en peso. -Preferentemente el polímero comprende no más que 62 % en peso residuos polimerizados de alquil (met) acrilatos C1-C18, preferentemente no más que 60 % en peso, preferentemente no más que 55 % en peso, preferentemente no más que 52 % en peso, preferentemente no más que 50 % en. peso. Preferentemente, los residuos de alquil (met ) acrilato C1-C18 son limitados con residuos de alquil (met ) acrilato C1-C12, preferentemente metacrilato de alquilo C4-C12 o residuos de acrilato de alquilo C1-C12, preferentemente residuos de alquil (met ) acrilato de C1-C8, preferentemente metacrilato de alquilo C4-C8 o residuos de acrilato de alquilo C1-C8, preferentemente residuos de alquil (met ) acrilato de C1-C6, preferentemente metacrilato de alquilo C4-C6 o residuos de acrilato de alquilo C1-C6, preferentemente residuos de alquil (met ) acrilato de C2-C12, preferentemente metacrilato de alquilo C4-C12 o residuos de acrilato de alquilo C2-C12, preferentemente residuos de acrilato de alquilo C1-C8, preferentemente residuos de acrilato de alquilo C2-C8. Preferentemente, al menos 2/10 en peso de los alquil (met ) acrilatos C1-C18 es limitado con alquil (met ) acrilatos C4-C18, preferentemente al menos 3/10, preferentemente al menos 4/10, preferentemente al menos 5/10. Preferentemente, al menos 2/10 en peso de los alquil (met ) acrilatos C1-C18 es limitado con alquil (met ) acrilatos C4-C8, preferentemente al menos 3/10, preferentemente al menos 4/10, preferentemente al menos 5/10. Preferentemente, el polímero contiene no más que 15 % en peso residuos polimerizados de ésteres de (met ) acrilato que no son alquil (met ) acrilatos de C1-C18, preferentemente no más que 10 % en peso, preferentemente no más que 7 % en peso, preferentemente no más que 4 % en peso.
Preferentemente, el polímero comprende al menos 27 % en peso residuos polimerizados de monómeros de ácido carboxílico C3-C6, preferentemente al menos 30 % en peso, preferentemente al menos 33 % en peso, preferentemente al menos 36 % en peso, preferentemente al menos 38 % en peso, preferentemente al menos 40 % en peso. Preferentemente, el polímero comprende no más que 50 % en peso residuos polimerizados de monómeros de ácido carboxílico C3-C6, preferentemente no más que 48 % en peso, preferentemente no más que 45 % en peso, preferentemente no más que 40 % en peso, preferentemente no más que 35 % en peso. Preferentemente, el monómero de ácido carboxílico C3-C6 es un monómero de ácido carboxílico C3-C4; preferentemente ácido (met ) acrílico, preferentemente ácido metacrílico (MAA) . Preferentemente, el polímero comprende no más que 30 % en peso de residuos polimerizados del ácido acrílico (AA) , preferentemente no más que 28 % en peso, preferentemente no más que 26 % en peso, preferentemente no más que 22 % en peso.
Preferentemente, cuando el polímero comprende al menos 15 % en peso residuos polimerizados del acrilato de metilo, el polímero comprende al menos 45 % en peso residuos polimerizados de alquil (met ) acrilatos C1-C18, preferentemente al menos 50 % en peso, preferentemente al menos 55 % en peso. Preferentemente, cuando el polímero comprende al menos 25 % en peso residuos polimerizados del acrilato de metilo, el polímero comprende al menos 50 % en peso residuos polimerizados de alquil (met ) acrilatos C1-C18, preferentemente al menos 55 % en peso, preferentemente al menos 60 % en peso. Preferentemente, cuando el polímero comprende al menos 25 % en peso residuos polimerizados del acrilato de metilo, el polímero comprende al menos 10 % en peso residuos polimerizados del ácido acrílico, preferentemente al menos 12 % en peso, preferentemente al menos 14 % en peso, preferentemente al menos 16 % en peso.
Preferentemente, el polímero contiene no más que 18 % en peso de residuos polimerizados de monómeros de la estructura H2C=C (R) C (O) X (CH2CH20) n (CH (R' )CH20)mR" o H2C=C (R) C6H4C (CH3) 2NHC02 (CH2CH20) n (CH (R' ) CH20)mR"
preferentemente no más que 15 % en peso, preferentemente no más que 12 % en peso, preferentemente no más que 10 % en peso, preferentemente no más que 8 % en peso, preferentemente no más que 6 % en peso, preferentemente no más que 4 % en peso, preferentemente no más que 2 % en peso. En los monómeros de estructura
H2C=C(R)C(0)X(CH2CH20)n(CH(R' )CH20)mR" o H2C=C (R) C6H4C (CH3) 2NHC02 (CH2CH20) n (CH (R' ) CH20)mR", . los alquil (met) acrilatos C8-C25 preferidos son los alquil (met ) acrilatos C12-C22, preferentemente alquil (met ) acrilatos de C16-C22, preferentemente alquil (met ) acrilatos de C12-C18. Por lo común, en monómeros que tienen la estructura el
H2C=C(R)C(0)X(CH2CH20)n(CH(R' )CH20)mR", X es 0; R" es alquilo C8-C25, preferentemente alquilo C12-C22, preferentemente alquilo C16-C22; el n es 15-30 y m es 0-5; preferentemente el n es 18-25 y m es 0-3; preferentemente el n es 18-25 y m es 0-2; y R' y R son metilo. Preferentemente, el polímero contiene no más que 10 % en peso de residuos polimerizados de monómeros que no son monómeros acrílieos, preferentemente no más que 7 % en peso, preferentemente no más que 5 % en peso, preferentemente no más que 2 % en peso.
El polímero puede ser un polímero reticulado, es decir un agente de reticulación, como un monómero que tiene dos o más grupos no conjugados etilénicamente insaturados, se incluye con los componentes de copolímero durante la polimerización. Los ejemplos preferidos de tales monómeros incluyen, p.ej, di - o éteres de trialilo y di - o tri- (met)acrilil esteres de dioles o polioles (p.ej, éter de dialilo de trimetilolpropano (TMPDE) , dimetacrilato de etilenglicol ) , di - o ésteres de trialilo de di - o tri-ácidos, alil (met) acrilato, sulfona de divinilo, fosfa>to de trialilo, compuestos aromáticos de divinilo (p.ej, divinilbenceno) . Preferentemente, la cantidad del residuo de agente de reticulación polimerizado en el polímero es no más que 0.3 % en peso, preferentemente no más que 0.2 % en peso, preferentemente no más que 0.1 % en peso, preferentemente no más que 0.05 % en peso, preferentemente no más que 0.02 % en peso, preferentemente no más que 0.01 % en peso.
Preferentemente, el polímero se proporciona como una composición acuosa que contiene el polímero como partículas individuales dispersadas en un medio acuoso. En esta, dispersión acuosa, el diámetro promedio de la partícula de las partículas de polímero está por lo común en el intervalo de 20 a l,000nm, preferentemente en el intervalo de 50 a 500nm, y más preferentemente, en el intervalo de 75 a 350nm. Los tamaños de partícula aquí los son determinados usando un dimensionador de partícula de Modelo BI-90 Brookhaven elaborado por Brookhaven Instruments Corporation, Holtsville, Nueva York, mencionó como "diámetro efectivo". El nivel de partículas de polímero en la dispersión acuosa está por lo común en el intervalo de 15 a 60 % en peso, preferentemente 20 a 50 % en peso, basado en el peso de la dispersión acuosa.
Preferentemente, el pH de una composición detergente de lavandería líquida es ajustado para estar en el intervalo de 6 a 12, preferentemente de 6.5 a 10.5, preferentemente 7 a 10, preferentemente de 8 a 10, preferentemente de 8 a 9.5. Las bases adecuadas para ajusfar el pH de la formulación incluyen bases minerales, como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio; hidróxido de amonio; y bases orgánicas tal como mono - di - o trietanolamina . Las mezclas de bases se pueden usar. Los ácidos adecuados para ajustar el pH del medio acuoso incluyen el ácido mineral, como ácido clorhídrico, ácido de fósforo, y ácido sulfúrico; y ácidos orgánicos, como ácido acético. Las mezclas de ácidos se pueden usar. La formulación puede ser ajustada a un pH más elevado con la base y luego apoyar titulado a los intervalos descritos anteriormente con el ácido.
Los métodos de polimerización adecuados para usarlos en el método de esta invención incluyen la polimerización en emulsión y la polimerización de solución, preferentemente polimerización en emulsión. Los procesos de polimerización en emulsión acuosos por lo común se llevan a cabo en una mezcla de reacción acuosa, que contiene al menos un adyuvantes de síntesis monoméricos y diversos, como las fuentes de radicales libres, amortiguadores, y agentes reductores en un medio de reacción acuoso. Opcionalmente, una cadena se trasladan el agente se utiliza el peso molecular de límite, preferentemente un mercaptano, preferentemente un mercaptano de alquilo C8-C12 (p.ej, n-dodecilmercaptano, nDDM) ; preferentemente no más que la cadena del 0.5 % se traslada el agente se usa. El medio de reacción acuoso es la fase de líquidos continua de la mezcla de reacción acuosa y contiene mayor que 50 agua de % en peso y opcionalmente uno o más solventes miscibles hidricos, basados en el peso del medio de reacción acuoso. Los solventes miscibles hidricos adecuados incluyen metanol, etanol, propanol, acetona, éteres de etilo de etilenglicol , éteres de propilo de propilenglicol, y alcohol de diacetona. Preferentemente, el medio de reacción acuoso contiene mayor que 90 agua de % en peso, y más preferentemente, mayor que 95 agua de % en peso, basado en el peso del medio de reacción acuoso. El más preferido es un medio de reacción acuoso que contiene de 98 a 100 agua de % en peso, basado en el peso del medio de reacción acuoso.
El polímero puede producirse por un método iniciado térmico donde la polimerización ocurre en la presencia de un oxidante térmico, preferentemente usando el sodio, amonio, sales de potasio de persulfatos.
El polímero puede producirse por un método redox donde al menos el 30 % de la polimerización ocurre en la presencia de un oxidante, un agente reductor y un catalizador metálico, y sustancialmente en ausencia de un peróxido, el hidroperóxido o el peréster que contiene un grupo alquilo que tienen al menos cinco átomos de carbono. Los sistemas redox usan uno o más oxidantes combinados con un agente reductor adecuado y un catalizador metálico. Preferentemente, al menos 40 % en peso del monómero total es p limerizado en la presencia del sistema redox, preferentemente . al menos 50 % en peso, preferentemente al menos 60 % en peso, preferentemente al menos 70 % en peso, preferentemente al menos 80 % en peso. El peso total de monómeros incluye cualquier monómero que ya haya sido polimerizado en el periodo de tiempo el sistema redox se agrega. Los oxidantes adecuados incluyen, p.ej, hidroperóxidos de t-alquilo, peróxidos de t-alquilo, y perésteres de t-alquilo, donde en cada- caso el t-grupo-alquilo tiene menos de 5 átomos de carbono; peróxido de hidrógeno, peróxido de sodio, peróxido de potasio, persulfato, percarbonato, perborato, ácido perfosfórico y sales de lo mismo, permanganato de potasio, y amonio o sales de metal alcalino de ácido peroxidisulfúrico . Los oxidantes preferidos incluyen el persulfato, el percarbonato y el perborato; preferentemente persulfato. En el método de esta invención, la polimerización ocurre sustancialmente en ausencia de un peróxido, el hidroperóxido o el peréster que contiene un grupo alquilo que tienen al menos cinco átomos de carbono. Aquí, la frase "sustancialmente en la ausencia" significa que el oxidante contiene menor que 5 % en peso de peróxidos, los hidroperóxidos o los perésteres que tienen C5 o grupos alquilo más mayores, preferentemente menor que 2 % en peso, preferentemente menor que 1 % en peso, preferentemente menor que 0.5 % en peso, preferentemente menor que 0.1 % en peso, preferentemente 0 % en peso.
Preferentemente, la polimerización se lleva a cabo sustancialmente en ausencia de cualquier peróxido, hidroperóxidos o perésteres. Preferentemente, los oxidantes se encuentran a un nivel total de 0.01 a 1 % en peso, basado en el peso total de los monómeros, preferentemente de 0.03 a 0.5 % en peso, preferentemente de 0.05 a 0.25 % en peso. Los-agentes reductores adecuados incluyen formaldehido de sulfoxilato de sodio, ácido ascórbico, ácido isoascórbico, metal alcalino y sales de amonio de ácidos que contienen el azufre, como sulfito de sodio, bisulfito, tiosulfato, hidrosulfito, sulfito, hidrosulfito, ditionita, ácido formadinsulfinico, ácido hidroximetansulfónico, sodio ácido 2-hidroxi-2-sulfinatoacético, bisulfito de acetona, aminas, como la etanolamina, ácidos, como ácido glicólico, hidrato ácido glioxilico, ácido láctico, ácido glicérico, ácido mélico, ácido tartárico, y sales de los ácidos precedentes. Preferentemente el agente reductor es el ácido isoascórbico. Preferentemente, los agentes reductores se encuentran a un nivel total de 0.01 a 1 % en peso, basado en el peso total de los monómeros preferentemente de 0.03 a 0.4 % en peso, preferentemente de 0.05 a 0.2 % en peso. Los catalizadores metálicos adecuados son la reacción redox que cataliza sales metálicas que incluye, p.ej, el hierro, el cobre, el manganeso, la plata, el platino, el vanadio, el níquel, el cromo, el paladio, y el cobalto. Los catalizadores metálicos preferidos se seleccionan a partir de hierro, cobre y combinaciones de lo mismo; preferentemente hierro. Preferentemente, los catalizadores metálicos se encuentran a un nivel total de al menos 0.1 ppm, basado en el contenido de ion metálico en el peso total de los monómeros, preferentemente al menos 0.5 ppm, preferentemente al menos 1 ppm, preferentemente al menos 2 ppm, preferentemente al menos 3 ppm, preferentemente al menos 4 ppm; preferentemente los catalizadores metálicos se encuentran a un nivel total no mayor que 100 ppm, preferentemente no mayor que 50 ppm, preferentemente no mayor que 25 ppm, preferentemente no mayor que 20 ppm. El peso total de monómeros incluye cualquier monómero que ya haya sido polimerizado en el periodo de tiempo el oxidante, el agente reductor y el ion metálico se agregan. Cuando la parte de la reacción de polimerización catalizada por oxidante, agente reductor e ion metálico se lleva a cabo en contacto con el equipo que contiene metales catalíticos, p.ej, reactores de acero, puede no ser necesario adicionar el ion metálico adicional con los otros reactivos. En algunas modalidades preferidas de la invención, una porción de la mezcla monomérica es parcialmente polimerizada usando un oxidante como el iniciador, seguido de la adición del monómero restante y polimerización en la presencia de un oxidante, un agente reductor y un catalizador metálico. Preferentemente, menor que 50 % en peso del monómero total es polimerizado usando un oxidante térmico, preferentemente menor que 25 % en peso, preferentemente menor que 15 % en peso, preferentemente menor que 10 % en peso. Este material térmicamente polimerizado puede formarse in situ al principio de la polimerización, o de una semilla de polímero previamente preparada,» o como el resultado de una adición "de cazador". Además, la polimerización podría iniciarse usando un proceso redox (oxidante / agente reductor / y catalizador metálico), la segunda etapa que emplea un proceso térmico. La porción redox del proceso puede ser un suministro gradual, un tiro, un suministro seguido de un tiro, o un tiro seguido de un suministro, u otras posibles combinaciones. Una adición de tiro es el que donde el monómero se agrega durante un corto relativamente período de tiempo, p.ej, menor que 20' minutos, preferentemente menor que 15 minutos, preferentemente menor que 10 minutos, de modo que la mezcla de reacción contenga el monómero sin reaccionar considerable después de la adición. Por lo común, las adiciones de tiro sólo contienen el monómero, con catalizadores que se agregan a la mezcla de reacción por separado, preferentemente después de la adición de tiro. Después de que la mayor parte de la polimerización es completa, es decir. Al menos el 85 % , preferentemente al menos el 90 %, preferentemente al menos el 95 %; los iniciadores adicionales pueden agregarse como un "cazador" para polimerizar la mayor parte del monómero residual. El cazador puede ser un iniciador térmico o un sistema redox.
Una polimerización redox común es ejemplificada como sigue para la preparación del polímero N. A un matraz de fondo redondo de un litro, equipado con un agitador mecánico, calentando la capa, el termopar, el condensador y · las entradas para la adición de monómero, iniciadores y nitrógeno son agua desionizada de 271.2 gramos de carga. La mezcla se configura para agitar y calentado a 45°C. La reacción es rociada con nitrógeno durante 1 hora antes del inicio de la polimerización. El monómero de alimentación simultánea solución se prepara cargando 5.78 gramos del lauril sulfato sódico del 28 % y agua desionizada de 124.5 gramos a un recipiente con agitación magnética. 14.26 gramos de la MAMÁ 20 son cargados al recipiente seguido de la BA de 100 gramos y luego MAA de 87 gramos se agrega de una manera lenta para formar una emulsión monomérica lisa, estable. La solución se agrega a una jeringa para la adición a la tetera. Una carga de catalizador de tetera se prepara adicionando el persulfato de sodio de 0.29 gramos y 10.7 gramos de agua desionizada y poner aparte. Una solución de activador de tetera de agua desionizada ácido y de 13.3 gramos isoascórbico de 0.06 gramos se prepara y poner aparte.
Una solución de catalizador de alimentación simultánea del persulfato de sodio de 0.595 gramos y agua desionizada de 39.3 gramos se prepara y añadió a la jeringa para la adición a la tetera. Una solución de activador de alimentación simultánea de 0.119 gramos de ácido isoascórbico y 40 gramos de agua desionizada se prepara y añadió a la jeringa para la adición a la tetera.
Después de rociado de 1 hora a 45°C, 5.73 gramos del lauril sulfato sódico del 28 % son cargados a la tetera con 4 gramos del enjuague de agua desionizada. A 45°C, 0.8 gramos de sulfato de hierro del 0.15 % la solución heptahidratada se agrega a la tetera, seguida inmediatamente del activador de tetera ácido isoascórbico luego la solución de catalizador de persulfato de sodio. La emulsión monomérica de alimentación simultánea y el catalizador de alimentación simultáneas se inician simultáneamente. La emulsión monomérica de alimentación simultánea se agrega a una velocidad de 3.7 gramos/minutos más de 90 minutos. El activador de alimentación simultánea y las soluciones de catalizador se agregan a una velocidad de 0.4 gramos/minutos para un total' de 100 minutos, en la finalización del de alimentación simultáneas la reacción se mantiene durante 10 minutos a 45°C.
Durante el asimiento, 2 conjuntos idénticos de soluciones de cazador se preparan. El ácido isoascórbico de 0.071 gramos se disuelve en agua desionizada de 6.6 gramos y 0.15 gramos del 70 % de terbutil hidroperóxido se mezcla con agua desionizada de 6.6 gramos y ambos conjuntos son dejados de lado, al extremo del asimiento, el primer conjunto de soluciones de cazador se agrega como tiros a la tetera y mantuvo 20 minutos. Después del asimiento, el. conjunto de cazador 2 se agrega como tiros y mantenido durante 20 minutos, en la finalización de los cazadores la reacción es permitida luego enfriarse a temperatura ambiente y filtrada a través de unos 100 malla bolsa. El polímero de emulsión final tiene un contenido de sólidos del 25.0 %.
E emplos
Los monómeros acrilicos mencionados aquí incluyen el ácido acrilico (AA) , ácido metacrilico (MAA) , acrilato de etilo (EA) , acrilato de n-butilo (BA) , metacrilato de n-butilo (BMA) , 2 - etilacrilato (EHA) , acrilato de metilo
(MAMÁ), metacrilato de laurilo (LMA) , MAMÁ 20 (éster de metacrilato de un 20 etoxilato de mol de un alcohol C16-C18, MAMÁ 22 (éster de metacrilato de un 25 etoxilato de mol de un alcohol C22. el mercaptano de n-dodecilo (nDDM) a menudo se usa ya que una cadena transfiere al agente. La cantidad 'de cada monómero se calcula como un por ciento de cantidades monoméricas totales (sin nDDM) y la cantidad de nDDM también se les proporciona como el por ciento de monómeros totales, es decir, los porcentajes monoméricos añaden a 100 sin nDDM. itco 90 Flake = dodecilbencensulfonato sódico aniónico
(Alquilbencensulfonato Lineal; LABORATORIOS) , principios activos del 90 %; NEODOL 25-7 Etoxilato de Alcohol (evento adverso) = C12-C15-alcohol no iónico con un promedio de aproximadamente 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, principios activos del 100 %. Sulfato de etoxilato de alquilo, sal metálica (AEOS) los ejemplos incluyen:
WITCOLATE LES-60C = C12-C14 aniónico (3 Moles EO) Sulfato de Sodio, principios activos del 60 % EMPICOL ESB 70 = C12-C14 aniónico (2 Moles EO) Sulfato de Sodio, principios activos del 70 %.
La formulación se elabora en las seis etapas que siguen, aseguran un liquido homogéneo.
*Usando mezclador de velocidad de eje dual (poniéndose a
33 con 3540 revoluciones por minuto)
Surfactantes se agregan en una forma cóncava de mezclador de velocidad MaxlOO plástica y mezclaron Speedmixer (FlackTek SpeedMixerTM, DAC modelo 150 FVZ-K) a 3540 revoluciones por minuto durante 1 minuto. Luego, el propilenglicol y etanol se agregan y mezclado nuevamente. Después, el Ácido cítrico (35 % en peso acuoso) se agrega y mezclado. El modificador de reología se agrega y mezclado. Finalmente, hidróxido de sodio (30 % en peso acuoso) se agrega y mezclado. Las muestras se almacenan a temperatura ambiente durante la noche y son' mezcladas de nuevo en Speedmixer a 3540 revoluciones por minuto durante 1 minuto durante el segundo día.
Durante el tercer día, todas las muestras son mezcladas de- nuevo primero en Speedmixer a 3540 revoluciones por minuto durante 1 minuto. Luego el pH de cada muestra se cuantifica usando Orion 4 metro de pH de Star con un electrodo de combinación de cristal semimicro (Thermo ROSS científico 8103 mil millones) . Este metro de pH es calibrado con el pH 4, 7, 10 amortiguadores antes del uso. Luego el pH de cada muestra es ajustado a 8.2 a 8.4 usando hidróxido de sodio' o soluciones de ácido cítrico.
La muestra aproximadamente 0.7-mL se suministra en un vial de cristal 1-mL y rematado para la PICA II cuantificación de claridad. Aproximadamente la muestra de 4-5-mL es vertida o adicionada- usando la pipeta en una probeta PPR para la cuantificación de reología de Antón Paar automatizada. Procurar no introducir cualquier burbuja en el vial .
Caracterizaciones :
5 Las Pruebas de reologia se llevan ae cabo usando a Antón
Paar Automatizado M de 301 Reómetro. La viscosidad se cuantifica a velocidades de cizalla de 0.1 a 117s-l a temperaturas de 20 y 40 °C.
La claridad y la estabilidad de fase se cuantifican a la
-^Q temperatura 5, 20, y 45°C usando el Aparato de Caracterización e Identificación de Fase (PICA) . Las imágenes de cada muestra se adquieren usando tanto la iluminación lateral convencional como el plano métodos de iluminación polarizados. La Época (Symyx, California) el software se
_. utiliza el proceso la claridad y la cantidad de fases.
Ejemplo comparativo #1:
En un sistema surfactante del 33 % de surfactante con tres proporción de LABS/AEOS/AE surfactante de 20 0.333/0.333/0.333, el 1.25 % del polímero A es adicionado. La formulación es ajustada al pH de 8.2. El flujo corta la viscosidad (la velocidad de cizalla de los años 20 1) a 20 y 40°C son 595 y 223cP y la claridad a 5, 20, y 45°C son 23, 17, y 12 respectivamente.
Ejemplos 1-5:
En el mismo sistema surfactante que el Ejemplo Comparativo #1, el 1.25 % de un novedoso modificador de reologia se agrega. La formulación es ajustada al pH de 8.2. El flujo corta la viscosidad (la velocidad de cizalla de los años 20 1) a 20 y 40°C y la claridad a 5, 20, y 45°C se cuantifican. Los resultados se muestran en la Tabla 3. Los novedosos modificadores de reologia tienen la viscosidad considerablemente más elevada que el Polímero A control. Por ejemplo, Exp. #1 tiene el aumento; del 40 % de la viscosidad que el polímero A. Los novedosos modificadores de reologia tienen la claridad más elevada (cantidad de claridad baja) que el Polímero A control en absoluto tres temperaturas analizadas.
Ejemplos 1-5 Formulaciones: Formulación Líquida Surfactante de Lavandería al 33 % (Punto Central)
Identificación de fase y Aparato de Caracterización (PICA II) se utilizan la claridad de medida y la estabilidad de fase, excepto donde "NTU" (Unidades de Turbidez nefelométrica) es declarado. Época (Symyx, California) software "PICA II VIO.0.5 - la Versión actual" se usa. Cada muestra en un rematado, lmL el vial de cristal se transfiere de una placa de aluminio de 96 pocilios a un recinto de un brazo de asidera robótico. En el recinto, las imágenes se adquieren tanto con luz blanca convencional como con plano luz polarizada usando a un Rebelde de Canon cámara de XTi. La PICA II proporciona una comparación de turbidez relativa, entre muestras, pero no la turbidez absoluta en unidades de turbidez nefelométrica (NTU) . La PICA II cantidad de claridad no tiene ninguna correlación directa a NTU. Sin embargo, ambas pruebas proporcionan la conclusión similar para una muestra determinada. Una PICA II valor de claridad de 20 o menos indica que una muestra es visualmente traslúcida. Mayor la cantidad de claridad es, más nublado la formulación es. LA PICA II también proporciona imágenes visuales además de los datos de claridad.
Viscosidad de Corte al Flujo y Comparaciones de Nitidez de Ejemplos 1-5 y Ejemplo Comparativo #1
Formulación base: LABS/AEOS/AE (0.333, 0.334, 0.333), concentración surfactante total el 33 %, cantidad de POLÍMERO
Ejemplo comparativo #2:
En un sistema surfactante del 36 % de surfactante con tres proporción de- LABS/AEOS/AE surfactante de 0.270/0.348/0.382, el 0.8 % del polímero A es adicionado. La formulación es ajustada al pH de 8.3. El flujo corta la viscosidad (la velocidad de cizalla de los años 20 1) a 20 y 40°C son 412 y 132cP y la claridad a 5, 20, y 45°C son 25, 22 y 14, respectivamente.
Ejemplos 6-8:
En el mismo sistema surfactante que el Ejemplo Comparativo #1, el 0.8 % de un novedoso modificador de reologia se agrega. La formulación es ajustada al pH de 8.3. El flujo corta la viscosidad (la velocidad de cizalla de los años 20 1) a 20 y 40°C y la claridad a 5, 20, y 45°C se cuantifican. Los resultados se muestran 'en la Tabla 4. Los novedosos modificadores de reologia tienen la viscosidad considerablemente más elevada que el Polímero A control. Por ejemplo, Exp. #7 tiene un aumento del 32 % de la viscosidad que el Polímero A. Los novedosos modificadores de reologia tienen la claridad más elevada (cantidad de claridad baja) que el Polímero A control en absoluto, tres temperaturas analizadas.
Ejemplos 6-8 Formulaciones: Formulación Líquida Surfactante de Lavandería al 36 %.
Viscosidad de Corte al Flujo y Comparaciones de Nitide (PICA) de Ejemplos 1-5 y Ejemplo Comparativo #2.
Formulación base: LABS/AEOS/AE (0.270, 0.348, 0.382), concentración surfactante total el 36 %, cantidad de polímero el 0.8 I.
Ejemplo comparativo #3:
En un sistema surfactante del 33 % de surfactante con tres proporción de LABS/AEOS/AE surfactante de 0.60/0.02/0.38, el 01.2 % del Polímero A es adicionado. La formulación es ajustada al pH de 8.3. El flujo corta la viscosidad (la velocidad de cizalla de los años 20 1) a 20 y 40°C son 389 y 170cP y la claridad a 5, 20, y 45°C son 41, 38, y 27 respectivamente.
Ejemplos 9-10:
En el mismo sistema surfactante que el Ejemplo Comparativo #3, el 1.2 % de un novedoso modificador de reologia se agrega. La formulación es ajustada al pH de 8.3. El flujo corta la viscosidad (la velocidad de cizalla de los años 20 1) a 20 y 40°C y la claridad a 5, 20, y 45°C se cuantifican. Los resultados se muestran en la Tabla 5. Los novedosos modificadores de reologia tienen la viscosidad considerablemente más elevada que el Polímero A control. Por ejemplo, Exp. #8 tiene un aumento del 27 % de la viscosidad sobre el Polímero A. Los novedosos modificadores de reologia tienen la claridad más elevada (cantidad de claridad baja) que el Polímero A control en absoluto tres temperaturas analizadas .
Ejemplos 9-10 Formulaciones: Formulación Líquida Surfactante de Lavandería del 33 % con AEOS bajo
Viscosidad de Corte al Flujo y Comparaciones de Nitidez de Ejemplos 1-5 y Ejemplo Comparativo #2
Formulación base: LABS/AEOS/AE 0.02, 0.38), concentración surfactante total del cantidad de polímero del 1.2 %.
Polímeros A, B, G y H al 0.5 % en una formulación surfactante del 36 %.
Formulación Liquida Surfactante de Lavandería del 36 % (ajustado a pH 8.2).
Producto Químico peso adicionado
Los datos reológicos anteriores se recolectan a 20 °C usando unos Un reómetro de Texas Instruments TA AR2000. El NTU se cuantifica a temperatura ambiente usando nefelometro.
Modificadores de reologia en Sulfato Formulaciones de Champú Libres
La formulación es como sigue:
El champú libre de sulfato contiene el 10 % de sulfosuccinato de lauret disódico y el 2 % de la betaina de cocamidopropil (dé un total . surfactante el 12 %).
Formulación de Sulfato Libre Lava con champú
Trietanolamina adicionada para obtener pH'7.0
A pH 7, los novedosos modificadores de reologia con más estructuras primarias hidrofóbicas no llevan a cabo asi como Polímero A a engrosamiento el 12 % de sulfato surfactantes libres. Excepto el polímero el F que tiene la .cantidad de claridad más elevada (nublada) , los otros novedosos modificadores de reología tienen la claridad similar al Polímero A.
Viscosidad e Indice de Claridad de PICA
Influencia de cantidad EHA de Modificadores de Reología en la Viscosidad y Claridad
Formulación es igual que enumerado con anterioridad para el 33 % de Formulación Líquida Surfactante de Lavandería, Viscosidad de Punto Central e Indice de Claridad de PICA de Niveles EHA
Formulación base: LABS/AEOS/AE (0.333, 0.334, 0.333), concentración surfactante total el 33 %, cantidad de polímero el 1.25 %. '
La viscosidad más elevada es para el polímero J el modificador de reología con el 9 % de EHA. Al 4 % de EHA, la viscosidad de polímero todavía soy más elevado que aquel del Polímero A y la claridad también son mejor.
Influencia de Polímero K Variante en la Viscosidad y Claridad.
La formulación es igual que enumerado con anterioridad para la Formulación Líquida Surfactante de Lavandería del 33 %, Punto Central. .
Viscosidad e Indice de Claridad de PICA de polímero K (Comp) . con BA (SIPO ER BEM Phobe)
Formulación base: LABS/AEOS/AE (0.333, 0.334, 0.333), concentración surfactante total el '33 %, cantidad de polímero Para el polímero modificador de reología de K-based con Sipomer phobe del 10 %, la viscosidad de polímero L con la BA del 20 % es más que dos veces la viscosidad de polímero K sin la BA. Además, la claridad de polímero L BA (del 20 %) es mucho mejor que aquel del polímero K.
La influencia de la Cantidad .Surfactante Total en la Viscosidad y Claridad (10 & el 15 %) Formulaciones contiene Surfactante del 10 % con la proporción LABS/AEOS/AE de 1/1/1 (el 3.33 %, el 3.34 %, y el 3.33 %) y nivel de modificador de reología del 1.25 %.
Viscosidad e Indice de Claridad de PICA de Concentración Surfactante del 10 %
Formulación base: LABS/AEOS/AE (0.333, 0.334, 0.333), concentración surfactante total el 10 %, cantidad de polímero el 1.25 %
A dar un total la concentración surfactante del 10 %, el Polímero A tiene la viscosidad más elevada y la mejor claridad que novedosos modificadores de reología con la mayor estructura primaria hidrofóbica.
Las formulaciones contienen Surfactante del 15 % con la proporción LABS/AEOS/AE de 1/1/1 (el 5 % , el 5 % , y el 5 % ) y el nivel de modificador de reología del 1.25 %.
Viscosidad e Indice de Claridad de PICA de Concentración Surfactante del 15 %
Formulación base: LABS/AEOS/AE (0.333, 0.334, 0.333), concentración surfactante total el 15 %, cantidad de polímero el 1.25 %
Un total de concentración surfactante al 15 %, varios novedosos modificadores de reología (B, D, E) con la mayor estructura primaria hidrofóbica tienen comparable a o viscosidad más elevada y mejor claridad que el Polímero A control .
Viscosidad e Indice de Claridad de polímero M (de Comp) . y polímero N
Formulación base: LABS/AEOS/AE (0.333, 0.334,. 0.333), concentración surfactante total el 36 %, cantidad de polímero el 0.5 %.
El efecto de polímeros no que tienen ningún óxido de polialquileno rematado por residuos monoméricos de alquilo
(polímeros O, P y Q) al 1 % en una formulación surfactante del 26 % (descrito a continuación para polímeros R y S, aunque R y S se encuentren al 2 %).
Los datos reológicos anteriores se recolectan a 20 °C usando unos Un reómetro de Texas Instruments TA AR2000. El NTU se cuantifica a temperatura ambiente usando un nefelómetro.
Efecto de surfactante y concentración de polímero en separación de fases
cáustico
Efecto de entrecruzamiento Las muestras de polímeros R y S se formulan como sigue.
Fórmula :
La viscosidad y la claridad se cuantifican como se describe anteriormente, con los resultados presentados en la siguiente tabla:
Los datos reológicos anteriores se recolectan a 20 °C usando un reómetro de Texas Instruments TA AR2000. El NTU se cuantifica a temperatura ambiente usando nefelómetro.
Claims (10)
1. Una composición detergente que comprende: (a) de 14 a 50 % en peso de surfactantes ; y (b) de 0.05 a 4 % en peso de al menos un polímero que comprende residuos polimerizados de: (i) 40 a 65 % en peso de alquil (met) acrilatos C1-C18; donde al menos el 1/10 en peso de alquil (met ) acrilatos C1-C18 es limitado con alquil (met ) acrilatos C4-C18; (ii) 25 a 55 % en peso de monómeros de ácido carboxílico C3-C6; y'(iii) 0 a 20 % en peso de monómeros de la estructura H2C=C(R)C(0)X(CH2CH20)n(CH(R' )CH20)mR" o H2C=C(R)C6H4C(CH3)2NHC02(CH2CH20)n(CH(R' )CH20)mR"; donde X es O o NH, el R es H o CH3, R' es alquilo C1-C2; R" es alquilo C8-C25, alquilfenilo de C8-C16 o aralquilfenilo C13-C36; n es un número promedio de 6-100 y m es un número promedio de 0-50, a condición de que n> m y m+n sean 6-100.
2. La composición detergente según la reivindicación 1, que comprende de 20 a 50 % en peso de surfactantes .
3. La composición detergente según la reivindicación 2, donde al menos 2/10 en peso de alquil (met ) acrilatos C1-C18 en el polímero es limitada con alquil (met ) acrilatos C4-C18.
4. La composición detergente según la reivindicación ;3 que comprende.de 0.3 a 3 % en peso del polímero.
5. La composición detergente según la reivindicación 4, que comprende de 25 a 46 % en peso de surfactantes .
6. La composición detergente según la reivindicación 5, donde el polímero comprende residuos polimerizados de: (i) 42 a 60 % en peso alquil (met ) acrilatos de C1-C18; donde al menos el 2/10 en peso de los alquil (met ) acrilatos C1-C18 es limitado con alquil (met ) acrilatos C4-C8; (ii) 28 a 58 % en 5 peso monómeros de ácido carboxílico de C3-C6; y (iii) 0 a 12 % en peso de monómeros de estructura H2C=C(R)C(0)X(CH2CH20)n(CH(R' )CH20)mR" o H2C=C(R)C6H4C(CH3)2NHC02(CH2CH20)n(CH(R' )CH20)mR"; donde X es O; R" es alquilo C12-C22; el n es 15-30 y m es 0-5; y R' y R Q son metilo.
7. La composición detergente según la reivindicación 1, donde los alquil (met ) acrilatos C1-C18 son limitados con alquil (met ) acrilatos C1-C8, y al menos 2/10 en peso de los alquil (met ) acrilatos C1-C8 es limitado con _. alquil (met ) acrilatos C4-C8. b
8. La composición detergente según la reivindicación 7, que comprende de 0.3 a 3 % en peso del polímero.
9. La composición detergente según la reivindicación 8, donde el polímero comprende residuos polimerizados de': (i) 42 20 a 60 % en peso alquil (met) acrilatos de C1-C18; (ii) 28 a 58 % en peso monómeros de ácido carboxílico de C3-C6; y (iii) 0 a 12 % en peso de monómeros de estructura H2C=C(R)C(0)X(CH2CH20)n(CH(R' )CH20)mR" o H2C=C (R) C6H4C (CH3) 2NHC02 (CH2CH20) n (CH (R' ) CH20)mR"; donde X es 25 O; R" es alquilo C12-C22; n es 15-30 y m es 0-5; y R' y R son metilo .
10. La composición detergente según la reivindicación 9, dónde al menos 3/10 en peso de los alquil (met ) acrilatos C1-C8 es limitada con alquil (met ) acrilatos C4-C8.
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