MX2011000575A - Metodo para la purificacion de dioxido de carbono utilizando dioxido de carbono liquido. - Google Patents

Metodo para la purificacion de dioxido de carbono utilizando dioxido de carbono liquido.

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Abstract

La presente invención se refiere a un método para extraer por lo menos un contaminante de una corriente gaseosa que substancialmente contiene dióxido de carbono. Más específicamente dicho método comprende el paso de someter la corriente gaseosa a un paso de absorción en el cual el absorbente es dióxido de carbono líquido.

Description

MÉTODO PARA LA PURIFICACIÓN DE DIÓXIDO DE CARBONO UTILIZANDO DIÓXIDO DE CARBONO LÍQUIDO La presente invención se refiere a un método para extraer por lo menos un contaminante de una corriente gaseosa que contiene substancialmente dióxido de carbono. Más específicamente, dicho método comprende el paso de someter la corriente gaseosa a un paso de absorción en el cual el absorbente es dióxido de carbono líquido.
Antecedentes de la Invención Las plantas de recuperación de dióxido de carbono son ampliamente utilizadas para limpiar y/o recuperar el dióxido de carbono liberado, por ejemplo, de la combustión de hidrocarburos, fermentación y procesamiento de gas. Dichas plantas a menudo comprenden un paso de absorción que utiliza un absorbente químico o físico, paso de absorción en el que se extraen las mayores impurezas. El gas de dióxido de carbono que deja el absorbedor se somete a pasos adicionales de purificación corriente abajo si se tiene la intención de utilizarlo, por ejemplo, en la industria alimenticia y de bebidas o en la Recuperación Mejorada del Aceite (EOR).
Cuando se produce dióxido de carbono de grado alimenticio o dióxido de carbono para otras aplicaciones, donde se necesita una alta pureza, se deben extraer otros contaminantes en un equipo corriente arriba y/o en un equipo corriente abajo para obtener la pureza requerida. Las tecnologías convencionales disponibles para extraer dichos contaminantes incluyen por ejemplo separación, oxidación, adsorción y/o destilación. También, la introducción de un paso de columna instantánea entre el absorbedor y el extractor se ha mencionado, por ejemplo, en WO 2007/009461 en el cual N02, que es difícil de separar posteriormente corriente abajo en el proceso de purificación donde el dióxido de carbono se halla en forma líquida, puesto que N02 se disuelve irreversiblemente en el mismo, se extrae en una columna instantánea ubicada entre un absorbedor de aminas y un extractor.
Otro paso de purificación para el dióxido de carbono que contiene gas es la deshidratación. En un paso de deshidratación cualquier agua presente en el gas es absorbida y por lo tanto extraída de la corriente gaseosa. También, si cualquier residuo de acetaldehído, volátiles y/o oxigenatos están presentes en el gas, algunos de estos compuestos también se extraen en el deshidratador, según sea el deshidratador utilizado.
Otro paso de purificación es la separación con agua; en un separador de agua, todos los contaminantes solubles en agua se extraen de la fuente gaseosa. Los inconvenientes de utilizar el separador de agua son la gran cantidad de agua limpia utilizada y el agua de desecho formada.
Sin embargo, si el gas contiene impurezas, que se disuelven pesadamente en dióxido de carbono, es decir principalmente compuestos orgánicos no polares y compuestos que tienen un punto de ebullición más alto que el punto de ebullición del dióxido de carbono bajo las condiciones comunes, no se extraerán efectivamente de la corriente utilizando un separador de agua. Para estos compuestos se debe utilizar un filtro de adsorción, por ejemplo carbono activado.
En las grandes instalaciones, un pequeño porcentaje de aumento de la producción del dióxido de carbono puro es de gran beneficio económico, aunque los últimos vestigios de las cantidades de impurezas son los más difíciles y caros de extraer. Por lo tanto, hay una continua necesidad de encontrar procesos y parámetros mejorados que resulten en el dióxido de carbono de alta pureza requerido, y al mismo tiempo que resulten en un promedio más alto de producción así como también encontrar métodos más simples para asegurar la alta pureza requerida.
Resumen de la Invención En un aspecto, la presente invención se refiere a un método para extraer por lo menos un contaminante de una corriente de alimentación gaseosa que contiene substancialmente dióxido de carbono, la obtención de dicho método comprende el paso de someter la corriente de alimentación gaseosa a un paso de absorción que utiliza dióxido de carbono líquido como el absorbente, bajo condiciones que proporcionan una corriente gaseosa enriquecida de dióxido de carbono y una corriente líquida rica en contaminantes que contiene por lo menos 95 % (peso/peso) de por lo menos un contaminante de la corriente de alimentación gaseosa; preferentemente se proporciona un método donde el por lo menos un contaminante se selecciona del grupo que consta de compuestos orgánicos no polares o compuestos que tienen un punto de ebullición más alto que el punto de ebullición del dióxido de carbono.
Substancialmente, "que comprende dióxido de carbono" de acuerdo con la presente invención significa una corriente de alimentación de dióxido de carbono que contiene más que 80 % (peso/peso) de dióxido de carbono.
Puede ser difícil extraer las pequeñas impurezas en un proceso de un solo paso, sin embargo el método de la presente invención proporciona la recuperación de cada uno de por lo menos un contaminante de la corriente líquida por lo menos 95% y hasta aproximadamente 100,0 %.
En una realización preferida, la temperatura de la corriente de alimentación gaseosa que ingresa a la columna es mayor que la temperatura de saturación del dióxido de carbono en la absorción común.
Sin desear atenerse a ninguna teoría, la capacidad del dióxido de carbono de arrastrar los contaminantes lavándolos, en la práctica, parece depender del punto de ebullición individual, la presión parcial y la solubilidad del dióxido de carbono líquido de los componentes. Algunos componentes se condensarán debido a la reducción de la temperatura dada por la presión parcial específica; otros serán absorbidos en el dióxido de carbono líquido debido a las fuerzas de atracción entre moléculas o a una combinación de las mismas. Los experimentos llevados a cabo por los inventores de la presente, revelaron sorprendentemente que la capacidad del dióxido de carbono para separar diferentes compuestos es una combinación tanto de solubilidad como de punto de ebullición, lo que se ilustró por el hecho de que las substancias no polares se separaban fácilmente como substancias polares, siempre que su punto de ebullición fuera más alto.
El método de la presente invención por consiguiente toma ventaja de algunos de los mismos principios que se aplican en un separador de agua, es decir las fuerzas de atracción entre las substancias polares. Sin embargo, un separador de agua requiere grandes cantidades de agua mientras que la presente invención utiliza dióxido de carbono. Además, la presente invención no dará como resultado agua de desecho; el único desecho será menores cantidades de dióxido de carbono líquido e impurezas, que eventualmente pueden ser evaporadas nuevamente en forma parcial para reducir además la cantidad de desecho liquido.
Particularmente, cuando se opera con una temperatura de gas de alimentación por encima de la temperatura de saturación del dióxido de carbono en condiciones normales, la cantidad de dióxido de carbono condensada por el dióxido de carbono líquido absorbente más frío se reducirá, y consecuentemente se mejorará la producción del dióxido de carbono puro gaseoso.
Las impurezas que deben extraerse se pueden seleccionar de substancias que tengan un punto de ebullición más alto que el punto de ebullición del dióxido de carbono y de las substancias polares seleccionadas, por ejemplo compuestos seleccionados del grupo que consta de compuestos de nitrógeno, tales como NOx, hidrocarburos aromáticos, ésteres, alcoholes y oxigenatos volátiles y una combinación de los mismos. Más particularmente los compuestos de nitrógeno se pueden seleccionar de amoníaco y de NOx, tales como NO, N02 y N20.
Los hidrocarburos aromáticos se pueden seleccionar de benceno, etilbenceno, xileno y tolueno.
Los oxigenatos volátiles se pueden seleccionar de dimetil éter, dietil éter, propionaldehído, acetona, metanol, t-Butanol, etanol, isopropanol, etil acetato, quetona de metil etilo, 2-butanol, n-propanol, isobutanol, n-butanol, y acetato de isoamilo.
Ninguna de estas substancias se puede extraer efectivamente del gas de dióxido de carbono en una planta de recuperación de dióxido de carbono utilizando un solo paso de operación de los que se describen en la técnica anterior, y lo que es más importante a un grado que sea adecuado para aplicaciones de dióxido de carbono de alta pureza, tales como el dióxido de carbono de calidad para grado alimenticio.
Como no se ha informado previamente que el amplio rango de contaminantes antes mencionados se puedan extraer del dióxido de carbono en un solo paso, la presente invención proporciona sorprendentemente una manera más simple y que ahorra espacio para reducir la presencia de muchos contaminantes diferentes, tales como los que permanecen en cantidades detectables, en una corriente de dióxido de carbono con alto rendimiento de dióxido de carbono.
Otra ventaja de la presente invención es que si cualquier NOx está presente en la corriente gaseosa, el N02 también será absorbido en el dióxido de carbono líquido, por lo cual, el equilibrio de base gaseosa ½02+NO <-> N02 es forzado hacia la derecha, es decir hacia N02. Por lo tanto, 02, NO y por consiguiente N02 substancialmente también se extraen de la fase gaseosa. De acuerdo con la presente invención, se divulga un solo paso operativo que puede extraer varios contaminantes presentes en una corriente de dióxido de carbono, por ejemplo de un gas de húmero, que de otro modo serían difíciles de extraer casi completamente, manteniendo al mismo tiempo un alto rendimiento de dióxido de carbono.
Otro objetivo de la presente invención es aumentar la producción de dióxido de carbono; por consiguiente se debe mejorar el efecto del proceso de absorción. Primeramente, la cantidad de dióxido de carbono de desechos se minimiza cunando la corriente gaseosa, que se alimenta a la columna, se halla a una temperatura por encima de la temperatura de saturación del dióxido de carbono en condiciones normales. La temperatura más alta del dióxido de carbono gaseoso provoca que la parte inferior de la columna funcione como una sección separadora y la parte superior de la columna funcione como una sección de absorción. Cuando la temperatura de la corriente de alimentación gaseosa es más alta que la temperatura de saturación, el calor excesivo utilizado para alcanzar la temperatura de saturación se utiliza para evaporar el dióxido de carbono absorbente líquido que ingresa, de manera que la cantidad del dióxido de carbono en la corriente líquida rica en contaminantes que sale del separador sea lo más pequeña posible. En otras palabras, la corriente líquida indicada como L2 (en ambas figuras 1 y 2) se minimiza cuando la temperatura de la corriente de alimentación gaseosa es más alta que la temperatura de saturación del dióxido de carbono.
La presión de la columna normalmente se encuentra entre 10 y 40 bar, sin embargo, se contemplan otras presiones, por ejemplo si la temperatura del dióxido de carbono absorbente líquido es más alta que la temperatura de congelamiento del agua bajo la presión normal, el dióxido también podría extraer agua de la corriente. En el proyecto mencionado anteriormente, el rango de temperatura preferido de la corriente de alimentación es 5 a 25"C, más preferentemente 5 a 15'C. tal como 10°C, a pesar de que también se contemplan temperaturas en el rango de—40 a 40'C si se opera a otra presión. La temperatura de saturación del dióxido de carbono en el rango de presión mencionado anteriormente es de—40 a +5,5°C; se encuentra dentro de la habilidad de los técnicos determinar la temperatura de saturación del dióxido de carbono a cualquier presión dada.
Además, la mejoría del proceso de absorción será un compromiso entre la suficientemente alta extracción de contaminantes y la minimización del absorbente del dióxido de carbono consumido. Las plantas operativas buscan al mismo tiempo aumentar la pureza y las producciones de dióxido de carbono. Como la temperatura del dióxido de carbono absorbente líquido es esencialmente constante en la columna de absorción de un proceso dado, el flujo del dióxido de carbono absorbente líquido se puede variar para obtener resultados mejorados.
Un flujo adecuado se determina por varios factores que pueden resultar en el mismo grado deseado de purificación y rendimiento. Los ejemplos de los factores que influyen en el proceso son la capacidad de transferir calor de las corrientes y la temperaturas de las corrientes que ingresan al absorbedor. Como el objeto es obtener una alta producción de dióxido de carbono puro, se prefiere que el flujo del dióxido de carbono líquido absorbente, se encuentre a un rango tal que no más del 5% (en peso) del dióxido de carbono rico en contaminantes se descarte de la parte inferior del absorbedor si se lo compara con el contenido de dióxido de carbono de la corriente de alimentación gaseosa alimentada a la columna de absorción; El límite superior de 5% se establece desde un punto de vista de la economía. Técnicamente, también se contemplan porcentajes más altos, sin embargo, en al práctica si se opera a rangos más altos, se deben tomar previsiones para recuperar nuevamente la corriente de "desecho" de dióxido de carbono rico en contaminantes, tal como el uso de un sobrecalentador. Se puede integrar un sobrecalentador a la columna de absorción o conectarlo a la sección inferior de la columna de absorción o cerca de la misma. En esta realización, la corriente de "desecho" del dióxido de carbono líquido que comprende impurezas absorbidas, es decir la corriente rica en contaminantes, es ya sea vuelta a circular, por ejemplo a un intercambiador de calor, y la ahora corriente gaseosa puede volver a ingresar al absorbedor para ser purificada nuevamente, o vuelta a recolectar en un reservorio para la recuperación por medio de destilación por lotes, o si hay un flujo alto continuo, por destilación del "desecho'Vcorriente rica en contaminantes.
Cuando se vuelve a evaporar el dióxido de carbono líquido rico en contaminantes, algunas de las impurezas permanecerán en la fase líquida, por lo tanto, la nueva evaporación puede considerarse como un medio más para reducir la cantidad de desecho líquido generado.
Por consiguiente, otra realización de la invención divulga un método para extraer por lo menos un contaminante de una corriente de alimentación gaseosa que contenga substancialmente dióxido de carbono, método que comprende el paso de someter la corriente de alimentación gaseosa a un paso de absorción, siendo el absorbente dióxido de carbono líquido, donde el dióxido de carbono líquido rico en contaminantes que sale de la sección inferior de la columna se vuelve a evaporar y se alimenta nuevamente al absorbedor.
En esta realización, todavía se obtiene la purificación deseada. Además, la cantidad del dióxido de carbono de desecho se minimiza sin la necesidad de tener cualquier temperatura específica de la corriente de alimentación gaseosa de dióxido de carbono. Esto seria de un interés especial en dos situaciones; una en la cual el flujo de dióxido de carbono absorbente líquido fuera relativamente alto como para producir una cantidad substancial de flujo de desecho líquido. También puede aplicarse cuando la corriente de alimentación gaseosa tiene, debido a pasos de operación anteriores, una muy baja temperatura cerca del punto de saturación del dióxido de carbono en condiciones normales o más baja que la misma. También debe enfatizarse que aunque se desea minimizar el flujo del desecho liquido, es decir la cantidad de dióxido de carbono de la corriente rica en contaminantes, el flujo de dióxido de carbono absorbente líquido debe ser lo suficientemente alto como para generar una corriente líquida que sale de la parte inferior de la columna. De este modo, a una determinada presión de la columna habrá un límite específico más bajo para la velocidad del flujo del dióxido de carbono absorbente líquido. Por ejemplo, si se observa la tabla 1 cuando la presión es 22,8 bar y la temperatura de la corriente de alimentación gaseosa que ingresa a la columna es de aproximadamente 10'C, el límite más bajo del dióxido de carbono absorbente líquido parece ser de aproximadamente de 400 kg/hora. Más específicamente, la cantidad mínima de dióxido de carbono de la corriente líquida rica en contaminantes se alcanza cuando el calor de evaporación disponible es menor que el calor requerido para enfriar la corriente de alimentación gaseosa para que llegue a su temperatura de saturación.
Los aspectos considerados anteriormente se ilustrarán a continuación sin limitarlos a este ejemplo específico donde el flujo del dióxido de carbono absorbente líquido resulta en una relación de dióxido de carbono de la corriente de "desecho" rica en contaminantes respecto de la corriente de alimentación gaseosa de como máximo 5%. En una instalación que opera una corriente de alimentación gaseosa a 10 tons/hora, el flujo del absorbente líquido tendría que ser de 1 ton/hora cuando la diferencia de la temperatura entre el gas y el líquido es de 25°C, que da una relación de alrededor de 3%, es decir el contenido de dióxido de carbono en la corriente de "desecho" rica en contaminantes con relación al contenido de dióxido de carbono de la corriente de alimentación gaseosa.
En teoría, la mayoría de los contaminantes podría extraerse utilizando dióxido de carbono líquido como un absorbente, sin embargo, bajo condiciones de aplicación industrial para las plantas de dióxido de carbono de alta pureza, la relación de la corriente de dióxido de carbono líquido respecto de la corriente de alimentación debería encontrarse en el rango de 1/1 1 a preferentemente 1/1 1 - 1/3, tal como 1/9, 1/7 ó 1/4.
La relación del dióxido de carbono líquido a la corriente de alimentación depende del perfil de los contaminantes y las cantidades de cada uno de los por lo menos un contaminante(s).
En una realización preferida actualmente, el absorbente es dióxido de carbono líquido originado en la corriente de alimentación gaseosa que debe purificarse. En esta realización, el absorbedor, en el cual el método está teniendo lugar, se proporciona con un medio de condensación, preferentemente en la sección superior de la columna de absorción. Cuando la corriente de alimentación de dióxido de carbono gaseoso se contacta con el medio de condensación, una fracción del gas se condensará y debido a la densidad más alta correrá en dirección opuesta a la de la corriente gaseosa y actuará como el absorbente. Esta construcción tiene varias ventajas; primero, el proyecto es relativamente simple y el absorbente es una parte de la corriente gaseosa que debe ser purificada. La energía utilizada para hacer correr el condensador se suministrará externamente. Sin embargo, en esta realización, las impurezas pueden eventualmente formarse en la fase gaseosa superior.
En otra realización preferida en la actualidad, el absorbente es una fuente de dióxido de carbono líquido suministrada externamente, particularmente se prefiere una corriente del proceso de purificación del dióxido de carbono corriente abajo. La corriente de dióxido de carbono puede, en esta realización, ser dióxido de carbono líquido destilado. La ventaja de esta realización es que el absorbente, que se usa en la columna, tiene una pureza más alta; por lo tanto no habrá acumulación de impurezas en la fase gaseosa por encima del absorbedor, y además el flujo del dióxido de carbono absorbente liquido se puede reducir al compararlo con la realización mencionada anteriormente. Más aún, el dióxido de carbono de mayor pureza habrá mejorado las propiedades de absorción. Esto es particularmente ventajoso en instalaciones donde tiene lugar una formación potencial de contaminantes frecuentemente al usar la primera realización mencionada, aún cuando los contaminantes estén presentes en cantidades menores.
En otro aspecto y/o realización se proporciona un método para extraer por lo menos un contaminante de una corriente de alimentación gaseosa que substancialmente contiene dióxido de carbono, método que comprende el paso de someter la corriente gaseosa a un paso de absorción en una columna de absorción que tiene una sección superior, una sección inferior y una sección intermedia, donde el absorbente es dióxido de carbono líquido y donde el paso de absorción comprende un paso integrado de deshidratación, en el cual el paso de deshidratación se realiza a una temperatura por encima del punto de congelamiento del agua bajo condiciones normales. Esto evitará que el agua se congele antes de ser mezclada con el inhibidor de agua. En aún otra realización, el por lo menos un contaminante se selecciona del grupo que consta de compuestos orgánicos no polares o compuestos que tienen un punto de ebullición más alto que el punto de ebullición del dióxido de carbono y allí se proporciona una corriente gaseosa enriquecida con dióxido de carbono y una corriente líquida enriquecida con contaminantes que contienen por lo menos 95 % (peso/peso) de cada uno de los por lo menos un contaminante(s).
La corriente de alimentación gaseosa que contiene agua se hace contactar con un agente capaz de disminuir la actividad del agua (un inhibidor de agua, un agente deshidratante), de aquí en adelante "el inhibidor de agua". Dicho inhibidor de agua es preferentemente alimentado al absorbedor en un lugar entre la sección media de la columna de absorción y por encima de la entrada del gas de alimentación; en este contexto, se debe entender que la sección es "media" con relación a la altura del absorbedor/separador, es decir la parte central de la sección intermedia. Como se ha mencionado, la temperatura en la parte inferior de la columna se ajustará de manera que el agua no se congele bajo condiciones comunes. Sin embargo, una vez que se ha mezclado con el inhibidor de agua, el punto de congelamiento se reduce significativamente porque la temperatura ya no es crítica. Alternativamente, el inhibidor de agua se puede alimentar en la misma posición que tiene la corriente de alimentación o junto con la corriente de alimentación, según sea la temperatura de la corriente de alimentación. El término inhibidor de agua contempla cualquier agente capaz de disminuir la actividad del agua/agua de inhibición y se puede seleccionar del grupo que consta de metanol, etanol, mono etilenglicol y trietilenglicol. Se prefieren especialmente el metanol y el etanol. Debido a la baja temperatura del absorbedor, se desea seleccionar un inhibidor de agua que tenga una baja viscosidad bajo condiciones comunes. Más aún, se prefiere elegir inhibidores de agua que sean relativamente baratos y fáciles de recobrar; la recuperación del inhibidor de agua, por ejemplo metanol y etanol está dentro de las capacidades de la técnica. El etanol puede ser el preferido, si el proceso se implementa en una planta de bio-etanol o en una planta similar en la cual la fermentación tiene lugar, es decir donde el inhibidor de agua, etanol, está presente en el instalación, de manera que no se necesite suministro externo de inhibidor de agua; en una realización preferida en particular, el inhibidor de agua puede así ser bio-etanol.
Cuando se tiene un paso de deshidratación integrado que ahorra espacio es aún mejor ya que se puede omitir el paso de deshidratación ubicado corriente arriba, que a menudo se emplea.
El agua absorbida y el inhibidor de agua preferentemente se extraen del absorbedor que se encuentra en la parte inferior de la columna junto con la corriente de dióxido de carbono líquido rica en contaminantes.
En esta realización la fracción de dióxido de carbono líquido rico en contaminantes también puede dejar la columna en un punto más alto que la entrada del inhibidor de agua a la columna, por ejemplo entre la entrada del inhibidor de agua y la sección media de la columna, para obtener una fracción de dióxido de carbono pobre en metanol que pueda ser enviada nuevamente a la columna de absorción, precedido por un paso de evaporación, por ejemplo en un sobrecalentados En aún otra realización, se hace circular en un circuito una fracción de la corriente líquida rica en contaminantes que comprende el inhibidor de agua y las impurezas absorbidas. En esta realización, la corriente líquida rica en contaminantes que sale de la sección inferior de la columna de absorción se divide en dos, de manera que una primera fracción de la corriente líquida (L2' en la figura 2) se vuelve a circular a la entrada del inhibidor de agua pura y se mezcla con la misma. Esto ahorra el consumo del inhibidor de agua en todo el proceso haciendo uso de toda la capacidad del inhibidor de agua para fijar el agua. En un proceso típico de acuerdo con la presente invención, el contenido de agua es relativamente bajo si se lo compara con la capacidad de cualquiera de los inhibidores de agua mencionados anteriormente para absorbedor el agua; por consiguiente, la circulación del inhibidor de agua, de manera que el agua de la corriente de alimentación gaseosa sea inhibida por el inhibidor de agua mezclado con agua, dióxido de carbono e impurezas como se definió en el contexto de la presente invención, no perjudique la capacidad de inhibición del agua. Más bien se explota completamente la capacidad del inhibidor de agua de fijar el agua.
También se contempla que todas las realizaciones anteriores se puedan combinar, es decir que puedan estar presentes tanto una salida intermedia de dióxido de carbono líquido de la parte superior de la columna de absorción como un circuito de líquido de desecho y/o un circuito partido de líquido de desecho.
Si el gas de alimentación contiene 02, NO y N02, N02 también podría ser absorbido en el C02 líquido. Esto forzaría el equilibrio de la fase gaseosa de ½02 + NO <-> N02 hacia la derecha. Por lo tanto, se extraerían cantidades importantes de NOx de la corriente a medida que N02 del C02 líquido deja la parte inferior del absorbedor. Como se mencionara, el N02 favorece al dióxido de carbono líquido; una vez que se obtiene el dióxido de carbono líquido substancialmente puro el N02 es muy difícil , de separar. Si se introduce el absorbedor/separador de dióxido de carbono, es decir la columna de absorción, las corrientes gaseosas que contienen cantidades detectables de NOx además se extraen de allí.
Como los métodos de la presente invención se deben realizar en una unidad operativa ubicada dentro de una unidad más grande, en una realización en particular, los métodos son seguidos por el procesamiento del dióxido de carbono gaseoso purificado que deja la columna de absorción, opcionalmente por medio del intercambiador de calor, opcionalmente por filtración, tal como cuando se utiliza un filtro de carbono y finalmente por destilación, por ejemplo destilación instantánea para obtener un producto de dióxido de carbono líquido puro para almacenar y vender. El método de la presente invención por consiguiente también contempla el dióxido de carbono como producto obtenido después de la purificación utilizando los métodos reivindicados. Del mismo modo se contempla que pueden estar presentes los pasos de purificación corriente arriba, tal como un paso de condensación en el cual se obtiene un gas rico en C02 y líquido seguido por el paso de absorción, de acuerdo con la presente invención.
En aún otro aspecto, la presente invención se proporciona una unidad de purificación de dióxido de carbono, que en una realización está ilustrada en la figura 3, 5 que comprende una columna de absorción A1 que tiene una sección superior y una inferior, y una sección intermedia de la parte superior y de la inferior, columna de absorción que tiene una entrada de gas de alimentación g1 en la parte inferior de la i columna por debajo de la salida del gas del producto g2, salida del gas del producto g2 que está situada en la parte superior de la columna, una entrada de dióxido de carbono 10 líquido 11 situada en la parte superior de la columna, una salida de líquido de desecho 12 situada en la parte inferior de la columna y una entrada de líquido inhibidor de agua I0 situada por encima de la entrada de gas de alimentación g1 y por debajo de la entrada de ' dióxido de carbono líquido 11. Esta unidad es particularmente útil para operar el método de la presente invención. La ubicación de las entradas y salidas permite la purificación 15 óptima de una corriente gaseosa húmeda utilizando un líquido, por ejemplo dióxido de carbono líquido. < La columna de absorción puede ser cualquier columna de absorción conocida en la técnica, que sea adecuada para el propósito en particular. El tamaño y las dimensiones j varían según sea el tamaño de la planta de purificación del dióxido de carbono. La 20 elección de la columna de absorción depende de los expertos en la técnica. Los tubos, las bombas, las válvulas etc. también se incluyen en la elección específica de los elementos adicionales y la ubicación de los mismos que dependen de los expertos en la técnica. La sección intermedia puede ser una sección compacta o si son bandejas una columna de bandejas.
En una realización en particular, la salida del líquido rico en contaminantes 12 situada en la parte inferior de la columna se divide en dos en una posición fuera de la columna y un tubo 12' se alimenta al tubo de entrada del inhibidor de agua 10, y el otro tubo 12" se alimenta a la descarga. Esto se encarga del reciclado del inhibidor de agua. La ramificación del tubo permite que la corriente siga por dos caminos. Una válvula puede controlar los flujos en ambas direcciones.
En otra realización en particular, la columna de absorción está provista además con una salida de dióxido de carbono 15 situada en una posición entre la entrada del inhibidor de agua 10 y la salida del dióxido de carbono líquido 11.
Si se ubica una salida por encima de la entrada donde se alimenta el inhibidor de agua a la columna de absorción, el dióxido de carbono líquido, esencialmente sin el inhibidor de agua puede salir de la columna para su purificación posterior, por ejemplo siendo reciclado a la columna de absorción.
En aún otra realización, en la cual la unidad de purificación está conectada a las unidades operativas corriente arriba y abajo respectivamente, la entrada del gas de alimentación g1 se conecta a una fuente de gas de alimentación, preferentemente dióxido de carbono parcialmente purificado; y/o la salida del gas del producto g2 se conecta a una unidad de procesamiento de dióxido de carbono, tal como un intercambiador de calor y/o un filtro y/o una columna de destilación; y/o la entrada de dióxido de carbono líquido 11 se conecta a un reservorio de dióxido de carbono líquido, por ejemplo la columna de destilación conectada a la salida delgas del producto; y/o la salida del líquido de desecho 12 se conecta a un reservorio de desechos y/o a la entrada del inhibidor de agua; y/o la entrada de líquido del inhibidor de agua I0 se conecta a un reservorio de un inhibidor de agua.
En aún otra realización, la salida del dióxido de carbono 15 se conecta a una unidad de purificación de dióxido de carbono, tal como la columna de absorción A1 . Esta realización reduce la cantidad de dióxido de carbono líquido que se puede mezclar con el inhibidor de agua. Como puede resultar difícil extraer el inhibidor de agua de la corriente líquida de desechos, esto será de importancia si existen importantes cantidades de dióxido de carbono presentes en el líquido de desechos.
Figuras La Figura 1 es un esquema de flujo que comprende el proceso de la invención donde el gas que ingresa no contiene agua.
La Figura 2 es un esquema de flujo que comprende el proceso de la invención donde el gas que ingresa contiene agua.
La Figura 3 es una ilustración esquemática de una realización de la unidad de purificación del dióxido de carbono de la presente invención.
Descripción Detallada de la Invención De acuerdo con la presente invención, una corriente de C02 substancialmente pura contiene más que 80 % en peso de C02.
A lo largo de la descripción, a menos que se indique lo contrario, todos los contenidos se expresan como % en peso.
A lo largo de la descripción y de las reivindicaciones, los términos impureza y contaminante se pueden utilizar indistintamente y con el mismo significado dentro del contexto de de la presente invención y ambos cubren substancias indeseables en una corriente de dióxido de carbono que debe extraerse.
A lo largo de la descripción y de las reivindicaciones los términos agente reductor de la actividad del agua, agente e inhibidor de agua se pueden usar indistintamente y tienen el mismo significado en el contexto de la presente invención, y todos cubren una substancia que puede extraer agua de una corriente de dióxido de carbono.
A lo largo de la descripción y de las reivindicaciones el término corriente gaseosa libre de agua o seca es una corriente gaseosa en la cual el contenido de agua es tan bajo para no provocar problemas relacionados con el proceso, tales como el congelamiento dentro de los tubos, los contenedores etc. Más específicamente una corriente gaseosa libre de agua o seca se puede definir como una corriente donde la temperatura de saturación del agua es más baja que la temperatura bajo las condiciones comunes del proceso.
El proceso de absorción descrito con mayores detalles a continuación típicamente tiene lugar en un absorbedor tradicional del tipo separador. La elección específica del separador depende del tamaño de la instalación y de otros factores; esto está contemplado en la técnica.
Todas las ilustraciones anexas a la presente descripción deben entenderse como una sección de una instalación más grande. Todas las características y variantes de cada una de las realizaciones y los aspectos descritos en la presente se aplican igualmente a todas las realizaciones.
Si nos referimos ahora a la figura 1 , se ilustra una realización de la presente invención en la cual la corriente de alimentación gaseosa G1 que ingresa está libre de agua. El esquema muestra un absorbedor A1 , un filtro A2, un condensador o columna de destilación A3 y una bomba A4. Las corrientes que se muestran son la corriente de alimentación gaseosa G1 alimentada a la parte inferior del absorbedor, un gas enriquecido con dióxido de carbono G2 que sale por la parte superior del absorbedor, un gas filtrado G3 que sale del filtro A2 y que se alimenta al condensador A3 en el cual el gas se condensa para producir una corriente de dióxido de carbono líquido substancialmente puro L3 y una mezcla gaseosa de dióxido de carbono y de gases no-condensables G4; G4 puede además purificarse. L3, y la corriente de dióxido de carbono esencialmente puro condensada y/o destilada se divide en dos corrientes L1 y L4, respectivamente. L1 se alimenta al absorbedor como la corriente de dióxido de carbono líquido absorbente, y L4 se almacena o luego se procesa. En la realización donde se crea el absorbente dentro de la columna de absorción, esta corriente no se dividirá sino que simplemente constituirá L4. L2 es dióxido de carbono líquido rico en "desechos'Vcontaminantes que contiene contaminantes absorbidos/lavados/separados. La corriente L2 puede ya sea eliminarse, o si constituye volúmenes substanciales, por ejemplo cuando la corriente de alimentación gaseosa ingresa a la columna a la temperatura de saturación, cerca de la misma o por debajo de la misma, puede pasarse a través de un intercambiador de calor (no se muestra) y alimentarse a la corriente de alimentación gaseosa G1 para otro ciclo de purificación (no se muestra). Este paso de intercambio de calor evaporará principalmente el dióxido de carbono y por lo tanto, las impurezas se concentrarán en el desecho líquido, cuyo volumen ahora se minimiza.
Antes de entrar a la columna de absorción A1 , la corriente de alimentación gaseosa G1 típicamente se pasará a través de un filtro y/o un intercambiador de calor para acondicionar la corriente G1 para que ingrese a A1 en la parte inferior de la columna. Se desea preparar la corriente gaseosa G1 de manera que la temperatura se encuentre bien por encima de la temperatura de saturación del dióxido de carbono en las condiciones dadas. La presión del absorbedor típicamente se encontrará alrededor de 6 a 25 bar en la industria de la alimentación y las bebidas, tal como entre 15 y 23 bar, por ejemplo 22,8 bar. En otras aplicaciones, las presiones, sin embargo, también se contemplan tal como hasta 60 bar, por ejemplo 40 a 55 bar, o aún más altas. La temperatura de saturación del dióxido de carbono a 10 bar es -40°C, por consiguiente, la temperatura de la corriente que ingresa a la columna deberá ser preferentemente mayor que esta temperatura. Cuando se ha elegido la presión apropiada, los expertos en la técnica elegirán la temperatura apropiada del gas de alimentación. Cuando la temperatura de la corriente de alimentación gaseosa está bien por encima del punto de saturación del dióxido de carbono cuando ingresa a la columna, la cantidad de dióxido de carbono líquido de la parte inferior de la corriente se minimiza. Además, si se alimenta, al contexto de dióxido de carbono, una corriente gaseosa tibia a la columna, el calor (en exceso) se usa para evaporar el líquido que ingresa L1 de manera que la cantidad de dióxido de carbono contenida en el liquido L2 se minimiza. En general, los inventores de la presente han descubierto que el volumen de L2 se minimiza cuando la temperatura de G1 es más alta que la de L2. Si una corriente gaseosa, en oposición a la presente invención, contiene otros productos deseables que no sean el dióxido de carbono sería preferible disminuir la temperatura del gas de alimentación G1 hasta que estuviera cerca de la temperatura de saturación del dióxido de carbono para minimizar el contenido de dióxido de carbono de la corriente del producto G2. Si el gas de alimentación se alimenta a la temperatura de saturación del dióxido de carbono, el desecho líquido se puede volver a evaporar y parte del dióxido de carbono se puede reciclar al proceso, tal como al gas de alimentación.
También se contempla que la corriente de alimentación gaseosa se enfríe antes de ingresar a la columna de absorción, en esa realización la corriente líquida rica en contaminantes contendrá importantes cantidades de dióxido de carbono y por consiguiente debe haber un sobrecalentador presente.
Si nos referimos ahora a la figura 2, se ilustra una realización de la presente invención en la cual la corriente de alimentación gaseosa que ingresa G1 contiene agua, es decir es húmeda. En la figura 2 las indicaciones dadas en la figura 1 son las mismas. Además, en la figura 2 se muestra una corriente liquida LO que ingresa a la columna en una posición por encima del gas de alimentación G1 y por debajo de la sección media de la columna. La corriente LO contiene el inhibidor de agua, por ejemplo metanol, etanol, mono etilenglicol o tri etilenglicol y es por consiguiente una corriente de alimentación inhibidora de agua. También se contempla que LO se alimenta junto con G1 o en la misma posición que G1 o se mezcla con G1 antes de que ingrese a la columna.
La corriente líquida rica en contaminantes L2 que sale por la parte inferior de la columna, en la realización que se muestra en la figura 2 se divide en dos corrientes L2' una primera corriente rica en contaminantes y L2", una segunda corriente rica en contaminantes. L2" se descarta o se recupera. L2' se mezcla con la corriente LO y vuelve a ingresar a la columna en una mezcla como inhibidor de agua. L2' contiene dióxido de carbono, contaminantes, agua y la corriente de alimentación inhibidora de agua. Este circuito del inhibidor de agua es viable a pesar de que el inhibidor puro se mezcla con la primera corriente rica en contaminantes L2' porque el inhibidor puro seguramente tendrá una capacidad de fijar el agua que a menudo excede la cantidad de agua presente en la corriente de alimentación gaseosa G1. Por consiguiente, hacienda circular la corriente líquida L2' a la corriente LO, el consumo del inhibidor de agua y el volumen de la primera corriente rica en contaminantes L2' se reducirá y ambas resultarán en un ahorro general. La relación de la corriente rica en contaminantes L2' que se mezcla con la corriente de alimentación inhibidora de agua LO respecto de la corriente rica en contaminantes L2 depende del inhibidor de agua utilizado. El experto en la técnica podrá determinar la relación óptima sin carga indebida. También se contempla que el dióxido de carbono líquido puede estar en una posición por encima de la entrada del inhibidor de agua. Esta corriente se indica como L5 en la figura 2. La ventaja de esta realización es que el inhibidor de agua no está contaminado con una impureza de la cual el inhibidor de agua no pueda recuperarse.
Sin embargo, por la presente invención también se contempla que la corriente rica en contaminantes completa que sale por la parte inferior del absorbedor se descarte, es decir la corriente L2' no se mezcla con LO y se alimenta al absorbedor nuevamente. Esta realización puede ser preferible si, inesperadamente, están presentes en G1 grandes cantidades de agua o si la corriente LO se diluye de antemano de manera que la concentración del inhibidor de agua sea baja. Otra situación donde L2' rio se mezcla con LO podría ser si la corriente (L2') contiene contaminantes que reaccionan con el inhibidor de agua creando subproductos indeseables.
La velocidad del flujo de L1 debe, como se mencionó anteriormente, ser lo suficientemente alta como para producir una corriente L2. La capacidad de enfriamiento de la corriente L1 debe ser, por consiguiente, lo suficientemente alta como para enfriar tanto G1 como LO, si está presente, para producir G2 libre de agua.
La presente invención se ilustrará ahora en más detalle por medio del siguiente ejemplo no limitativo.
La purificación del dióxido de carbono gaseoso de acuerdo con el método de la presente invención a una presión constante de 22,8 bar en la columna, a una temperatura de gas de alimentación constante de 10,70°C y a una temperatura de dióxido de carbono líquido constante de -18,20 °C se ilustra en la tabla que se encuentra a continuación con velocidades de flujo variables de la corriente de dióxido de carbono absorbente líquido. El número dado en la columna TB (°C) es el punto de ebullición de cada uno de los componentes por debajo de 1 bar(a).
C02 liquido alimentado a la columna (Kg/h) 2000 1500 1250 1150 1050 600 500 400 Velocidades del flujo Gas de TB °C (kmol/h) alimentación % Recuperación a la salida del líquido de desecho Nitrógeno 0,01 1 ,43 0,97 0,75 0,65 0,56 0,15 0,06 0,00 -195,8 Oxigeno 0,01 2,68 1,83 1 ,41 1 ,23 1 ,06 0,30 0,13 0,01 . -182,98 Metano 0,01 3,15 2,15 1 ,65 1 ,45 1 ,25 0,35 0,15 0,01 -161 ,49 Dióxido de carbono 100,00 24,41 18,07 14,47 12,95 11 ,36 3,47 1,53 0,06 -78,48 Sulfuro de Hidrógeno 0,01 43,41 30,14 23,29 20,53 17,77 5,28 2,49 0,19 -60,35 Sulfuro de Carbonilo 0,01 95,43 86,96 77,41 71 ,93 65,30 21 ,36 9,52 0,32 -50,15 Amoniaco 0,01 96,40 89,22 80,58 75,41 68,98 22,93 10,08 0,35 -33,43 Éter de Dimetilo 0,01 99,87 99,46 98,71 98,09 97,07 67,01 37,51 0,66 -24,84 n-Pentano 0,01 99,90 99,60 99,03 98,55 97,78k 74,15 49,36 1 ,81 36,07 Dióxido de Nitrógeno 0,01 100,00 100,00 99,99 99,99 99,98 99,56 98,04 2,72 20,85 n-Hexano 0,01 100,00 100,00 99,99 99,99 99,98 99,61 98,52 5,01 68,73 Acetaldehldo 0,01 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 99,98 99,89 4,81 20,85 Acetato de Etilo 0,01 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 99,99 99,98 61 ,40 77,06 Sulfuro de Dimetilo 0,01 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 99,99 10,61 37,33 Benceno 0,01 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 60,87 80,09 Acetona 0,01 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 69,76 56,25 Tolueno 0,01 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 99,40 110,63 Metanol 0,01 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 99,71 64,7 Etanol 0,01 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 99,88 78,29 Isobutanol 0,01 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 99,99 107,66 n-Propanol 0,01 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 97,2 Temp. del Gas de Alimentación °C 10,70 Temp. de la Salida del Gas en °C -19,01 -19,01 -19,00 -19,01 -19,00 -18,97 -18,95 -17,68 Temp. de la Alimentación Liquida. °C -18,20 Temp. de la Salida del Liquido en °C -18,83 -18,75 18,74 -18,75 -18,57 -17,66 -16,28 5,24 Flujo de la Salida del Liquido de C02. kmol/hr 35,51 24,22 18,58 16,33 14,07 3,95 1 ,70 0,07 % de pérdida de C02 de la Entrada del Liquido " 78,14 71 ,07 65,43 62,49 58,99 28,96 14,97 0,74 % de pérdida de C02 de la cantidad del C02 total 24,41 18,07 14,47 12,95 11 ,36 3,47 1 ,53 0,06 a El porcentaje de pérdida de C02 de la entrada del líquido se calcula como el flujo molar del C02 líquido que sale de la columna dividido por los kgs. de C02 alimentados a la columna dividido por la masa molar de C02 (es decir 44 g/mol) y multiplicado por 100. b El porcentaje de pérdida de C02 de la cantidad total de C02 se calcula como el flujo molar del C02 líquido que sale de la columna dividido por la suma del gas y de la entrada de líquido (kgs de C02 líquido dividido por 44 kmol de gas) y multiplicado por 100.
La corriente de alimentación gaseosa G1 se alimenta a la parte inferior de la columna de absorción a un flujo de aproximadamente 100 kmol/hora. El mayor componente es dióxido de carbono contaminado con cantidades menores de los componentes como se indica en la tabla.
La corriente del dióxido de carbono absorbente líquido L1 se alimenta a la parte superior de la columna de absorción a diferentes velocidades de flujo en el rango de 400 200-2000 kg/hora como se indica en la tabla arriba mencionada.
En la columna la corriente gaseosa pasa a través de la corriente de líquido más frío que soporta un intercambio de calor por el cual los constituyentes de la corriente gaseosa comenzarán a condensarse. Como los contaminantes tienen una temperatura de licuefacción aparentemente más alta bajo condiciones normales, se condensarán más fácilmente que el dióxido de carbono y por lo tanto se mezclarán con el líquido.
El líquido rico en contaminantes L2 deja la columna de absorción en la sección de la parte inferior y se descarta o se vuelve a calentar y se alimenta a la corriente de alimentación gaseosa nuevamente y se alimenta a la columna de absorción.
La corriente gaseosa enriquecida con dióxido de carbono deja la columna en la sección superior y debe almacenarse o volver a procesarse antes de almacenarla, por ejemplo por filtración y destilación.
A partir de la tabla es evidente, que bajo las condiciones antes mencionadas la velocidad de flujo más baja aplicable del dióxido de carbono es de aproximadamente 400 kg/h. Como se mencionó previamente es importante que el flujo sea suficiente como para producir un flujo de desechos líquido, porque de otro modo ningún componente se separaría. Como se mencionó previamente, es importante que el flujo sea suficiente para proporcionar un flujo de desperdicios líquido. A esta velocidad de flujo, solamente el n- propano se reduce completamente; el tolueno, el metanol, el etanol y el iso-butanol a más de 99%.
Las velocidades de flujo aumentadas aumentan el número de componentes que se arrastran por medio del lavado. De este modo, según sea la composición del gas de alimentación, la velocidad del flujo se puede ajustar para optimizar los resultados.
Como uno de los objetivos de la invención fue reducir el dióxido de carbono líquido de desechos, en este proyecto en particular, el método se realizaría a una velocidad de flujo más alta que alrededor de 600 kg/hora, de acuerdo con la realización de la invención en la cual el líquido de desecho se vuelve a hacer circular en el gas de alimentación, generalmente después de un paso de recalentamiento. A una velocidad de flujo de 600 kg/hora, el 3,47% de dióxido de carbono del balance del dióxido de carbono total se encuentra en la corriente líquida de desechos.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES ¦1 . Un método para extraer por lo menos un contaminante de una corriente de alimentación gaseosa que substancialmente contiene dióxido de carbono, método que comprende el paso de someter la corriente de alimentación gaseosa a un paso de absorción en una columna de absorción que tiene una sección superior, una sección inferior y una sección intermedia, donde el absorbente es dióxido de carbono líquido y donde por lo menos un contaminante se selecciona del grupo que consta de compuestos orgánicos no polares o compuestos que tienen un punto de ebullición más alto que el punto de ebullición del dióxido de carbono bajo condiciones donde se obtiene una corriente gaseosa enriquecida con dióxido de carbono y una corriente líquida rica en contaminantes que contenga por lo menos 95 % (peso/peso) de por lo menos un contaminante de la corriente de alimentación gaseosa. 2. El método de acuerdo con la reivindicación 1 , donde la temperatura de la corriente de alimentación gaseosa que entra a la columna es más alta que la temperatura de saturación del dióxido de carbono en condiciones normales de absorción. 3. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, donde el por lo menos un contaminante se selecciona del grupo que consta de oxigenatos, ésteres, compuestos aromáticos y alcoholes. 4. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la relación del absorbente a la corriente de alimentación gaseosa se encuentra en el rango de 1/1 1 a 1/2, preferentemente 1/1 1 a 1/3. 5. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el absorbente es una fuente de dióxido de carbono líquido puro suministrada externamente, por ejemplo una corriente de un proceso de purificación corriente abajo del mismo proceso total. 5. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el paso de absorción además comprende un paso de deshidratación integrado. 7. El método de acuerdo con la reivindicación 6, donde el paso de deshidratación se realiza utilizando un inhibidor de agua, que disminuye la actividad del agua del gas de alimentación gaseosa, tal como metanol, etanol, mono etilenglicol y tri etilenglicol. 8. El método de acuerdo con la reivindicación 6 ó 7, donde el inhibidor de agua utilizado en el paso de deshidratación se vuelve a hacer circular. 9. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, donde el inhibidor de agua se alimenta a la sección intermedia de la columna de absorción en una posición más alta que la posición donde la corriente de alimentación gaseosa se alimenta a la columna de absorción. 10. El método de acuerdo con la reivindicación 9, donde el dióxido de carbono líquido se retira parcialmente de la columna de absorción en una posición por encima de la entrada del inhibidor de agua. 1 1. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedente, donde la corriente de dióxido de carbono líquido rico en contaminantes que contiene contaminantes que deja la sección inferior de la columna se evapora y se alimenta a la corriente gaseosa que entra a Ja columna de absorción. 12. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes que además comprende los pasos de: calentar opcionalmente la corriente de dióxido de carbono gaseoso purificado que deja la columna de absorción, filtrar opcionalmente la corriente de dióxido de carbono gaseoso purificado, y condensar y/o destilar la corriente de dióxido de carbono purificado para proporcionar una corriente de dióxido de carbono líquido de alta pureza. 13. Una unidad de purificación de dióxido de carbono que comprende una columna de absorción (A1) que tiene una sección superior y una inferior y una sección intermedia entre la superior y la inferior, columna de absorción que tiene una entrada de gas de alimentación (g1 ) en la parte inferior de la columna, una salida del gas del producto (g2) situado en la parte superior de la columna, una entrada de dióxido de carbono líquido (11) situada en la parte superior de la columna, una salida de líquido de desecho (12) situada en la parte inferior de la columna donde la columna de absorción además comprende una entrada líquida del inhibidor de agua (I0) situada por encima por la entrada del gas de alimentación (G1) y por debajo de la entrada de dióxido de carbono líquido (11). 14. La unidad de acuerdo con la reivindicación 13 donde la salida del líquido de desecho (12) situada en la parte inferior de la columna se divide en dos en una posición externa a la columna y un tubo (?2') se alimenta al tubo de entrada del inhibidor de agua (I0) y el otro tubo se alimenta a la descarga (12"). 15. La unidad de acuerdo con las reivindicaciones 13 ó 14 donde además se le proporciona a la columna una salida de dióxido de carbono (15) situada en una posición entre la entrada del inhibidor de agua (I0) y la entrada del dióxido de carbono líquido (11). 16. La unidad de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 13 - 15 donde la entrada del gas de alimentación (g1) se conecta a una fuente de gas de alimentación, preferentemente dióxido de carbono parcialmente purificado; y/o la salida del gas del producto (g2) se conecta una unidad de procesamiento del dióxido de carbono, tal como un ¡ntercambiador de calor y/o un filtro y/o una columna de destilación; y/o una entrada de dióxido de carbono líquido (11 ) se conecta a un reservorio de dióxido de carbono líquido, por ejemplo la columna de destilación se conecta a la salida del gas del producto; y/o la salida del líquido de desecho (12) se conecta a un reservorio de desechos; y/o la entrada del inhibidor de agua; y/o la entrada del líquido inhibidor de agua (I0) se conecta a un reservorio de un inhibidor de agua. 17. La unidad de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 ó 16 donde la salida del dióxido de carbono (15) se conecta a la entrada del gas de alimentación.
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