MX2010009531A - Metodos, sistemas y composiciones para el entrelazamiento controlado de fluidos de servicio de pozos. - Google Patents

Abstract

Se describen composiciones fluidas de tratamiento para su uso en operaciones de recuperación de hidrocarburos de formaciones subterráneas, así como métodos para su preparación y uso; en particular se describen composiciones fluidas de tratamiento que comprenden un material líquido negro de polímero orgánico entrelazable que es por lo menos parcialmente soluble en el agente líquido de entrelazamiento que es capaz de aumentar la viscosidad del fluido de tratamiento mediante el entrelazamiento del material del polímero orgánico en el líquido, y un aditivo modificador de entrelazamiento que puede demorar o acelerar el entrelazamiento de la composición fluida de tratamiento; se pueden usar tales composiciones en una variedad de operaciones de recuperación de hidrocarburo, incluyendo operaciones de fracturación, operaciones de perforación, operaciones de apiñamiento de grava, operaciones de control de agua y similares.

Description

MÉTODOS. SISTEMAS Y COMPOSICIONES PARA EL ENTRELAZAMIENTO CONTROLADO DE FLUIDOS DE SERVICIO DE POZOS REFERENCIA CRUZADA A SOLUCITUDES RELACIONADAS La presente solicitud reclama prioridad a la solicitud de patente provisional de E.U.A. con número de serie 61/032,703, presentada el 29 de febrero de 2008, cuyo contenido se incorpora aquí por referencia en su totalidad.

DECLARACIÓN REFERENTE A INVESTIGACIÓN O DESARROLLO AUSPICIADA POR EL GOBIERNO FEDERAL No aplicable REFERENCIA AL APÉNDICE No aplicable ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN Las invenciones descritas y enseñadas en la presente se refieren generalmente a composiciones y métodos para controlar la velocidad de gelificación en fluidos de base acuosa útiles en el tratamiento de formaciones subterráneas. De manera más específica, la presente descripción se refiere a composiciones mejoradas para usarse en la gelificación controlada o entrelazamiento, de polisacáridos en soluciones acuosas con boratos escasamente solubles, así como métodos para su uso en operaciones subterráneas de recuperación de hidrocarburos.

DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA RELACIONADA Muchos yacimientos subterráneos que contienen y/o que producen hidrocarburo requieren una o más operaciones de estimulación, tales como fracturación, a fin de ser producidos de manera efectiva. Los boratos fueron algunos de los primeros agentes usados para incrementar la viscosidad y capacidades de transporte por agente de sostén de fluidos de estimulación a base de guar acuosos, y se han usado exitosamente en numerosos yacimientos a temperatura baja moderada (< 93.3°C). Sin embargo, a medida que se expanden las capacidades de exploración de hidrocarburos, el número de yacimientos subterráneos que son desarrollados con temperaturas mayores de 93.3°C se incremento, se encontró que las se usaban sales de borato convencionales y los fluidos entrelazados resultantes proveían estabilidad reológica inadecuada. Por lo tanto, a medida que el desarrollo de fluidos de estimulación de pozo a alta temperatura (93.3°C) se desarrollaron, se puso énfasis en aumentar al máximo la estabilidad térmica de las propiedades biológicas de los fluidos. En particular, agentes entrelazadores de titanio y zirconio se desarrollaron por su capacidad para proveer unión estable, algo controlada, en ambientes subterráneos de alta temperatura. Los fluidos de fracturación que son entrelazados con iones de titanato, zirconato, y/o borato (usando compuestos que generan estos iones en el fluido) algunas veces contienen aditivos que están diseñados para retrasar el tiempo de las reacciones entrelazamiento. Esos agentes de retraso de tiempo de entrelazamiento permiten que el fluido de fracturación sea bombeado hacia abajo del agujero hasta la formación subterránea antes de que empiece a ocurrir la reacción de entrelazamiento, permitiendo así más adaptabilidad, versatilidad o flexibilidad en el fluido de fracturación. Además, el uso de estos aditivos de control de gelificación puede ser benéfico desde un punto de vista operacional en operaciones de terminación, particularmente debido a que su uso permite una disminución en la cantidad de presión requerida para bombear los fluidos de tratamiento de pozo. Esto a su vez puede dar por resultado requerimientos de equipo reducidos y costos de mantenimiento disminuidos asociados con bombas y equipo de bombeo. Ejemplos de agentes de retraso de tiempo de entrelazamiento anteriores que se han reportado y se han incorporado en los fluidos de fracturación a base de agua incluyen polioles orgánicos, tales como gluconato de sodio, glucoheptonato de sodio, sorbitol, glioxal, manitol, fosfonatos y ácidos aminocarboxílicos y sus sales (EDTA, DTPA, etc). Un número de clases adicionales de aditivos de retraso previamente usados y compuestos para usarse en el control del tiempo de retraso y la viscosidad final del fluido de tratamiento, tales como fluidos de fracturación, se han reportado anteriormente. Como se puede imaginar, los aditivos de control de gelificación y métodos varían, dependiendo de si el agente entrelazador es un agente entrelazador a base de borato o un entrelazador de metal de transición (v.gr., Zr o Ti). Generalmente, los agentes usados para desacelerar el entrelazamiento de fluidos de guar y el tipo guar son materiales orgánicos polifuncionales que tienen capacidades de quelatación y pueden formar fuertes enlaces con el agente entrelazador mismo. Varias clases de agentes se han descrito hasta la fecha, especialmente para el entrelazamiento controlado por zirconio y titanio. Por ejemplo, un agente de retraso híbrido que tiene el nombre de marca TYZOR® (DuPont) para el retraso de desarrollo de viscosidad en fluidos de fracturación basados en derivados de guar entrelazados con una variedad de entrelazadores de zirconato y titanato comunes bajo un intervalo de pH amplio y bajo una variedad de condiciones de fluido han sido descritos por Putzig, et al [Documento de SPE No. 105066, 2007]. Otros agentes de retraso para dichos entrelazadores a base de metal de transición orgánicos incluyen ácidos hidroxicarboxílicos, tales como aquellos descritos en la patente de E.U.A. No 4,797,216 y en la patente de E.U.A. No 4,861 ,500 de Hodge, ácido polihidroxicarboxílico seleccionado que tiene de 3 a 7 átomos de carbono como lo describe Conway en la patente de E.U.A. No 4,470,915, y alcanolaminas tales como agentes de retraso a base de trietanolamina disponibles bajo el nombre comercial TYZOR® (E.l. du Pont de Nemours and Co., Inc.). Sin embargo, el uso de muchos de estos entrelazadores a base de metal de transición, y sus aditivos de retraso de tiempo de entrelazamiento a menudo costosos en cuanto a tiempo se han asociado con daño significativo (a menudo mayor que 80%) a la permeabilidad del empaque de agente de sostén usado en operaciones de fracturación hidráulica, especialmente en formaciones que tienen temperaturas elevadas [Penny, G. S., SPE 16900 (1987); Investigation of the Effects of Fracturing Fluids Upon the Conductivity of Proppants, Final Report, (1987) STIM-LAB Inc. Proppant Consortium (1988)] Se han descrito un número de enfoques del control de los procesos de entrelazamiento en fluidos que comprenden entrelazadores de borato completamente solubles. Por ejemplo, se ha reportado que un número de compuestos de polihidroxi tales como azucares, azucares reducidos y polioles, tales como glicerol son agentes de retraso para entrelazadores a base de boro. También se han reportado los agentes de retraso a base de aldehido y a base de dialdehído funcionalizados para boratos completamente solubles, tales como aquellos descritos en las patentes de E.U.A. No 5,082,579 y 5,160,643 de Dawson. Sin embargo, muchos de estos agentes de control de gelificación para usarse en composiciones entrelazadoras a base de boro son altamente dependientes del pH y la temperatura, y no se pueden usar confiablemente en ambientes subterráneos que tienen pHs elevados, v.gr., un pH mayor que 9 y/o temperaturas mayores que aproximadamente 93.3°C. El mecanismo para retraso en el tiempo de entrelazamiento de polímero orgánico en fluidos que comprenden entrelazadores a base de borato escasamente solubles también se han documentado hasta cierto grado. Como se describe en la patente de E.U.A. No 4,619,776 de Mondshine, las únicas características de solubilidad de los boratos de metal alcalinotérreo o boratos de metal alcalino-metal alcalinotérreo les permiten ser usados en el entrelazamiento controlado de sistemas acuosos que contienen polímeros de guar. La velocidad de entrelazamiento podría ser controlada por ajuste adecuado de una o más de las siguientes variables - pH inicial del sistema acuoso, concentraciones relativas de uno o más de los boratos escasamente solubles, temperatura del sistema acuoso, y tamaño de partícula del borato. Sin embargo, hay varias limitaciones en la técnica antes mencionada para boratos escasamente solubles que son incorporados en suspensiones de entrelazamiento a base de agua para operaciones de fracturación-tamaño de partícula/concentraciones de los sólidos de borato, y el pH inicial de la solución de guar. Actualmente, el principal método para variar los tiempos de entrelazamiento de un fluido de tratamiento que utiliza borato escasamente soluble es con la modificación del tamaño de partícula del borato sola. Requerimientos Operacionales para tiempos de entrelazamiento retardados tan rápido como 30-45 segundos no se han logrado con la tecnología actual. Partículas más pequeñas algunas veces pueden disminuir los tiempos de entrelazamiento, pero incluso con molienda y clasificación de aire, el tamaño a menudo no es suficientemente fino o suficientemente pequeño para producir los tiempos de entrelazamiento rápidos deseados. Además, los sólidos de borato de solubilidad limitada presentan un cambio importante ya que el pH de la solución de guar de base es cambiado. Por ejemplo, cuando la alcalinidad se incrementa paulatinamente de un pH más ácido a un pH básico de 10.0, el tiempo de entrelazamiento es más rápido. A valores de pH mayores que aproximadamente pH 10.0, el tiempo de entrelazamiento se revierte y se hace más lento a medida que la alcalinidad se incrementa. Como resultado, los valores de pH superiores (v.gr., de aproximadamente 11.6) que se utilizan para proveer estabilidad de viscosidad de gel a temperaturas elevadas presentan tiempos de entrelazamiento mayores de 12 minutos incluso con sólidos de boratos muy finos. La aceleración de los tiempos de entrelazamiento mediante el uso de partículas más finas con más área de superficie, o concentraciones incrementadas de borato escasamente soluble no es factible debido a la gelificación del concentrado de entrelazamiento causado por más sólidos y su interacción subsecuente. En vista de lo anterior, existe la necesidad de composiciones, sistemas y métodos para proveer un control más preciso de retrasos sobre la reacción de entrelazamiento de fluidos de tratamiento subterráneos acuosos borados, tales como fluidos de fracturación. Las invenciones descritas y enseñadas en la presente están dirigidas a composiciones y métodos mejorados para el control selectivo de tasas de reacciones de entrelazamiento dentro de fluidos de tratamiento subterráneos acuosos, especialmente a pH variable y en una amplia gama de temperaturas de formación, incluyendo temperaturas de formación mayores de 93.3°C.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION La presente descripción provee composiciones y sistemas novedosos para producir una interacción de entrelazamiento retardada en una solución acuosa así como métodos para la fabricación y uso de dichas composiciones, las composiciones comprendiendo un polímero orgánico entrelazable y un aditivo de entrelazamiento que consiste de un agente entrelazador de borato escasamente soluble suspendido en un modificador de entrelazamiento acuoso de sales completamente solubilizadas, ácidos o componentes de álcali que son capaces de ajustar la velocidad a la cual la gelificación del polímero orgánico ocurre sin alterar sustancialmente el pH final u otras características del sistema entrelazado.

De conformidad con una primera modalidad de la presente descripción, se describen composiciones para controlar la velocidad de gelificación de un fluido de tratamiento de pozo que contiene un polímero orgánico, en donde las composiciones comprenden un polímero orgánico entrelazable, un agente entrelazador de borato escasamente soluble; y una composición modificadora de entrelazamiento capaz de controlar la velocidad a la cual el aditivo de entrelazamiento promueve la gelificación del polímero orgánico entrelazable, en donde el modificador de entrelazamiento es una sal, un compuesto químico alcalino o ácido, o una combinación de los mismos. De conformidad con aspectos no limitantes adicionales de esta modalidad, el modificador de entrelazamiento se selecciona del grupo que consiste de KC02H, KC2H3O2, CH3C02H, HCO2H, KC02H, NaC02H, NaC2H302, NaC02H, y combinaciones de los mismos. En un aspecto adicional de esta modalidad, la composición puede comprender además un agente quelatador. En una modalidad adicional de la presente descripción, se describen composiciones de fluido de tratamiento de pozo que comprenden una solución acuosa que consiste de un polímero orgánico entrelazable, un aditivo de entrelazamiento que contiene un agente entrelazador de boratos escasamente soluble, y un modificador de entrelazamiento, en donde el modificador de entrelazamiento es capaz de controlar la velocidad a la cual el borato escasamente soluble promueve la gelificación o entrelazamiento, del polímero orgánico entrelazable a valores de pH mayores que aproximadamente 7. De conformidad con este aspecto de la presente descripción, el modificador de entrelazamiento es una sal, un compuesto químico alcalino o un compuesto químico ácido, o combinación de los mismos. En otra modalidad de la presente descripción, se describen métodos de tratamiento de formación subterránea, en donde el método genera un fluido de tratamiento de pozo que comprende una mezcla de una solución acuosa y un material de polímero orgánico entrelazable que es por lo menos parcialmente soluble en la solución acuosa; hidratando el polímero orgánico en la solución acuosa; formulando un aditivo de entrelazamiento que comprende un agente entrelazador que contiene borato y modificadores de entrelazamiento; añadiendo el aditivo de entrelazamiento al fluido de tratamiento hidratado para entrelazar el polímero orgánico de una manera controlada; y suministrando el fluido de tratamiento en una formación subterránea. De conformidad con modalidades adicionales de la presente descripción, se describen composiciones para entrelazar controlablemente soluciones de tratamiento de pozo, en donde las composiciones comprenden un polímero orgánico viscosificante entrelazable; un agente entrelazador de borato escasamente soluble; y un agente modificador de entrelazamiento capaz de controlar la velocidad a la cual el agente entrelazador promueve la gelificación del polímero orgánico entrelazable a un pH mayor que aproximadamente 7, en donde el agente modificador de entrelazamiento es una sal, un agente ácido o un agente básico o combinaciones de los mismos.

De conformidad con aspectos de esta modalidad, el modificador de entrelazamiento tiene un estado de valencia de +1 o +2. De conformidad con aspectos adicionales de esta modalidad, el modificador de entrelazamiento se selecciona del grupo que consiste de KC02H, KC2H3O2, CH3C02H, HC02H, KC02H, NaC02H, NaC2H302, NaC02H, y combinaciones de los mismos. De conformidad con modalidades adicionales de la presente invención, se describe una composición del fluido de fracturación para usarse un una formación subterránea, en donde el fluido de fracturación comprende un liquido acuoso, tal como una salmuera acuosa; un polímero orgánico viscosificante entrelazable; un agente entrelazador de borato escasamente soluble; y una composición modificadora de entrelazamiento, en donde la composición modificadora de entrelazamiento es capaz de controlar la velocidad a la cual el agente entrelazador de borato escasamente soluble entrelaza el polímero orgánico a valores de pH mayores que aproximadamente 7. De conformidad con aspectos de esta modalidad, el modificador de entrelazamiento es una sal, un compuesto químico alcalino o un compuesto químico ácido, o una combinación de los mismos. De conformidad adicional con esta modalidad, la composición puede comprender además uno o más agentes quelatadores y/o o reductores de fricción.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La descripción escrita de estructuras y funciones específicas expuestas más adelante no se presentan para limitar el alcance de lo que los solicitantes han inventado o el alcance de las reivindicaciones anexas. Más bien, la descripción escrita se provee para enseñar a cualquier experto en la técnica a hacer y usar la invención para la cual se busca protección de patente. Los expertos en la técnica apreciarán que no todas las características de una modalidad comercial de las invenciones se describen o se muestran para fines de claridad y entendimiento. Los expertos en la técnica también apreciarán que el desarrollo de una modalidad comercial que incorpora aspectos de las presentes invenciones requerirá numerosas decisiones específicas de implementación para lograr la meta final del desarrollador para la modalidad comercial. Las decisiones específicas de implementación pueden incluir, y probablemente no están limitadas a, acatamiento de factores relacionados con el sistema, relacionados con negocios y relacionados con el gobierno, y otras restricciones, que pueden variar por implementación específica, localización y tiempo. Aunque el esfuerzo de un desarrollador podría ser complejo y consumir tiempo en un sentido absoluto, dicho esfuerzo, sin embargo, sería una rutina realizada por los expertos en la técnica y que tiene el beneficio de esta descripción. Se debe entender que las invenciones descritas y enseñadas aquí son susceptibles de numerosas y varias modificaciones y formas alternativas. Por último, el uso de un término singular tal como, pero sin limitarse a, "un" no pretende ser limitante del número de elementos. También, el uso de términos de relación tales como, pero sin limitarse a "superior", "inferior", "izquierda",1 "derecha", "más arriba", "más abajo", "abajo", "arriba", "lateral" y similares se usan en la descripción escrita para claridad y no se pretende que limiten el alcance de las invenciones o las reivindicaciones anexas. Los solicitantes han creado composiciones y métodos relacionados para el entrelazamiento controlado de polímeros orgánicos entrelazables en fluidos de tratamiento de pozo usando suspensiones a base de agua que contienen borato escasamente solubles y composiciones modificadoras de entrelazamiento, así como la aplicación de dichas composiciones y métodos a un número de operaciones de recuperación de hidrocarburos. De conformidad con aspectos de la presente descripción, se describen composiciones y sistemas de fluido de tratamiento de pozos que son adecuadas para usarse junto con las composiciones y métodos de estas invenciones, y que son útiles para controlar la velocidad de entrelazamiento de los fluidos en una variedad de ambientes subterráneos, en un intervalo de pH amplio. Estas composiciones de fluido de tratamiento de pozo, tales como composiciones de fluido de fracturación, comprenden por lo menos un líquido de base acuosa, un polímero orgánico entrelazable, un agente entrelazador que contiene borato escasamente soluble, y una composición modificadora de entrelazamiento en donde el modificador de entrelazamiento es capaz de controlar la velocidad a la cual el aditivo de entrelazamiento que contiene borato escasamente soluble promueve la gelificación del polímero orgánico a valores de pH estabilizados mayores que aproximadamente 7. De conformidad con una modalidad de la presente descripción, las composiciones y sistemas de entrelazamiento controlados se pueden usar en operaciones de recuperación de hidrocarburos subterráneas en donde la composición o sistema está en contacto con una formación subterránea en la cual la temperatura varía de aproximadamente 66°C a aproximadamente 260°C, incluyendo intervalos de temperatura de formación de aproximadamente 77°C a aproximadamente 232°C, y de aproximadamente 93°C a aproximadamente 204°C, inclusive. Los polímeros orgánicos entrelazables típicos, algunas veces referidos de un manera equivalente aquí como "agentes gelificantes", que se pueden incluir en los fluidos y sistemas de tratamiento descritos en la presente, particularmente fluidos y sistemas acuosos, y que se pueden usar en conexión con las invenciones actualmente descritas, típicamente comprenden biopolímeros, polímeros sintéticos o una combinación de los mismos, en donde los "agentes gelificantes" o polímeros orgánicos entrelazables son por lo menos ligeramente solubles en agua (en donde ligeramente solubles significa que tiene una solubilidad de por lo menos aproximadamente 0.01 kg/m3). Sin limitación, estos polímeros orgánicos entrelazables pueden servir para incrementar la viscosidad del fluido de tratamiento del fluido de tratamiento durante la aplicación. Una variedad de agentes gelificantes se pueden usar junto con los métodos y composiciones de las presentes invenciones, incluyendo pero sin limitarse a polímeros hidratables que contienen uno o más grupos funcionales tales como hidroxilo, cis-hidroxilo, ácidos carboxílicos, derivativos de ácidos carboxílicos, sulfato, sulfonato, fosfato, fosfonato, amino o amida. Los agentes gelificantes también pueden ser biopolímeros que comprenden polisacáridos naturales, modificados y derivados, y derivados de los mismos que contienen una o más de las unidades de monosacáridos seleccionadas del grupo que consiste de galactosa, mañosa, glucósido, glucosa, xilosa, arabinosa, fructosa, ácido glucurónico o sulfato de piranosilo. Los agentes gelificantes adecuados que se pueden usar de conformidad con la presente invención incluyen, pero no se limitan a, guar, guar hidroxipropílico (HPG), celulosa, carboximetilcelulosa (CMC), carboximetilhidroxietilcelulosa (CMHEC), hidroxietilcelulosa (HEC), guar carboximetilhidroxipropílico (CMHPG), otros derivados de goma guar, xantano, gomas de galactomanan y formas que comprenden galactomanans, celulosa, y otros derivados de celulosa, derivados de los mismos y combinaciones de los mismos, tales como varios éteres de carboxialquilcelulosa, tales como carboxietilcelulosa; éteres mixtos tales como éteres carboxialquílicos; hidroxialquilcelulosas tales como hidroxipropilcelulosa; alquilhidroxialquilcelulosas tales como metilhidroxipropilcelulosa; alquilcelulosas tales como metilcelulosa, etilcelulosa y propilcelulosa; alquilcarboxialquilcelulosas tales como etilcarboximetilcelulosa; alquilalquilcelulosas tales como metiletilcelulosa; hidroxialquilalquilcelulosas tales como hidroxipropilmetilcelulosa; combinaciones de las mismas y similares. Preferiblemente, de conformidad con una modalidad no limitante de la presente descripción, el agente gelificante es guar, guar hidroxipropílico (HPG), o guar carboximetilhidroxipropílico (CMHPG), solos o en combinación. Polímeros naturales adicionales adecuados para usarse como polímeros orgánicos entrelazables/agentes gelificantes de conformidad con la presente descripción incluyen, pero no se limitan a goma de algarrobo, goma tara (Cesalpinia spinosa Un), goma konjac (Amorphophalius konjac), almidón, celulosa, goma karayá, goma de xantano, goma tragacanto, goma arábiga, goma ghatti, goma tamarindo, carragenano y derivados de los mismos. Además, también se pueden usar polímeros y copolímeros sintéticos que contienen cualquiera de los grupos funcionales antes mencionados. Ejemplos de dichos polímeros sintéticos incluyen, pero no se limitan a, poliacrilato, polimetacrilato, poliacrilamida, alcohol polivinílico, anhídrido maleico, copolímeros de éter metilvinílico y polivinilpirrolidona. Hablando en términos generales, la cantidad de agente gelificante/polímero orgánico entrelazable que se pueden incluir en un fluido de tratamiento para usarse junto con las presentes invenciones depende de la viscosidad deseada. Por lo tanto, la cantidad que ha de ser incluida será una cantidad efectiva para lograr un efecto de viscosidad deseado. En ciertas modalidades ilustrativas de las presentes invenciones, el agente gelificante puede estar presente en el fluido de tratamiento en una cantidad en el intervalo de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 60% en peso del fluido de tratamiento. En otras modalidades ilustrativas, el agente gelificante puede estar presente en el intervalo de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 20% en peso del fluido de tratamiento. En general, sin embargo, la cantidad de polímero orgánico entrelazable incluido en los fluidos de tratamiento de pozo descritos aquí no es particularmente crítica siempre que la viscosidad de fluido sea suficientemente alta para mantener las partículas de agente de sostén u otros aditivos suspendidos en el mismo durante el paso de inyección de fluido en la formación subterránea. Por lo tanto, dependiendo de la aplicación específica del fluido de tratamiento, el polímero orgánico entrelazable se puede añadir al fluido de base acuosa en concentraciones que varían de aproximadamente 1.8 a 7.2 kg/m3 en volumen del fluido total. En un intervalo no limitante adicional para las presentes invenciones, la concentración puede variar de aproximadamente 2.4 kg/m3 a aproximadamente 4.8 kg/m3. Además, en aspectos no restrictivos de la presente descripción, el polímero orgánico entrelazable/agente gelificante presente en el fluido de base acuosa puede variar de aproximadamente 3 kg/m3 a aproximadamente 4.8 kg/m3 de fluido total. Un experto en la técnica, con el beneficio de esta descripción, reconocerá el agente gelificante apropiado y cantidad de agente gelificante para usarse en una aplicación particular. Preferiblemente, de conformidad con un aspecto de la presente descripción, la composición de fluido o sistema de tratamiento contendrá de aproximadamente 1.2 kg/m3 a aproximadamente 12 kg/m3 de agente gelificante/polímero orgánico entrelazable, muy preferiblemente de aproximadamente 2.4 kg/m3 a aproximadamente 7.2 kg/m3. Las composiciones modificadoras de entrelazamiento útiles en las formulaciones de fluido de tratamiento de la presente descripción comprenden uno o más aditivos de control de entrelazamiento, que son preferiblemente seleccionados del grupo que consiste de agentes ácidos, agentes alcalinos, sales, combinaciones de cualquiera de estos agentes (v.gr., sales y agentes alcalinos), combinaciones de las cuales también pueden servir como depresores del punto de congelación. Los depresores el punto de congelación mismos también pueden ser incluidos opcionalmente en la composición aditiva de entrelazamiento de conformidad con la presente descripción, por separado y distinto de los modificadores de entrelazamiento. Agentes ácidos que se pueden usar como modificadores de entrelazamiento de conformidad con la presente descripción incluyen ácidos inorgánicos y orgánicos, así como combinaciones de los mismos. Agentes ácidos ilustrativos adecuados para usarse en la presente incluyen ácido acético (CH3C02H), ácido bórico (H3BO3), ácido carbónico (H2C03), ácido clorhídrico (HCI), ácido nítrico (HNO3), ácido clorhídrico gaseoso (HCI(g)), ácido perclórico (HCIO4), ácido bromhídrico (HBr), ácido yodhídrico (Hl), ácido fosfórico (H3PO4), ácido fórmico (HCO2H), ácido sulfúrico (H2S04), ácido fluorosulfúrico (FS03H), ácido fluoroantimónico (HFSbF5), ácido p-toluen sulfónico (pTSA), ácido trifluoroacético (TFA), ácido tríflico (CF3SO3H), ácido etansulfónico, ácido metansulfónico (MSA), ácido málico, ácido maleico, ácido oxálico (C2H2O4), ácido salicílico, ácido trifluorometansulfónico, ácido cítrico, ácido succínico, ácido tartárico y sulfato pesado expresado por la fórmula general XHSO4 (en donde X es un metal alcalino, tal como L¡, Na, y K). Agentes alcalinos que se pueden como modificadores de entrelazamiento de conformidad con la presente descripción incluyen pero no se limitan a agentes alcalinos inorgánicos y orgánicos (bases), así como combinaciones de los mismos. Ejemplos alcalinos ilustrativos adecuados para usarse en la presente incluyen pero no se limitan a aminas y compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno tales como amoniaco, metilamina, piridina, imidazol, histidina y bencimidazol; hidróxidos de metal alcalino y metales alcalino férreos incluyendo pero sin limitarse a hidróxido de potasio (KOH), hidróxido de sodio (NaOH), hidróxido de bario (Ba(OH)2), hidróxido de cesio (CsOH), hidróxido de estroncio (Sr(OH)2), hidróxido de calcio (Ca(OH)2), hidróxido de litio (LiOH), e hidróxido de rubidio (RbOH); óxidos tales como óxido de magnesio (MgO), óxido de calcio (CaO) y óxido de bario; carbonates y bicarbonatos de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, y metales de transición incluyendo bicarbonato de sodio (NaHC03), carbonato de sodio (Na2C03), carbonato de potasio (K2C03), bicarbonato de potasio (KHC03), carbonato de litio (LiC03), carbonato de rubidio (Rb2C03), carbonato de cesio (Cs2C03), carbonato de berilio (BeC03), carbonato de magnesio (MgC03), carbonato de calcio (CaC03), carbonato de estroncio (SrC03), carbonato de bario (BaC03), carbonato de manganeso (II) (MnC03), carbonato de hierro (II) (FeC03), carbonato de cobalto (CoC03), carbonato de níquel (II) (N¡C03), carbonato de cobre (II) (CuC03), carbonato de zinc (ZnC03), carbonato de plata (Ag2C03), carbonato de cadmio (CdC03), y carbonato de plomo (Pb2C03); sales de fosfato tales como fosfato diácido de potasio (KH2PO4), fosfato monoácido de di-potasio (K2HPO4) y fosfato de potasio tribásico (K3PO4); acetatos de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, y metales de transición, tales como acetato de potasio (KC2H3C>2), acetato de sodio, acetato de litio, acetato de rubidio, acetato de cesio, acetato de berilio, acetato de magnesio, acetato de calcio, acetato de calcio-magnesio, acetato de estroncio, acetato de bario, acetato de aluminio, acetato de manganeso (III), acetato de hierro (II), acetato de hierro (III), acetato de cobalto, acetato de níquel, acetato de cobre (II), acetato de cromo, acetato de zinc, acetato-acetato de plata, acetato de cadmio y acetato de plomo (II); formiatos de metales alcalinos, metales alcalinotérreos y metales de transición, tales como formiato de potasio (KCO2H), , formiato de sodio (NaCÜ2H) y , formiato de cesio (CsC02H); y alcóxidos (bases conjugadas de un alcohol), incluyendo pero sin limitarse a alcóxido de sodio, alcóxido de potasio, ter-butóxido de potasio, isopropóxido de titanio (Ti(OCH(CH3)2)4), isopropóxido de aluminio (Al(0-/-Pr)3, en donde /'-Pr es un grupo isopropilo (CH(CH3)2), y tetraetilortosilicato (TEOS, Si(OC2H5)4). Sales que se pueden usar como modificadores de entrelazamiento de conformidad con la presente descripción incluyen pero no se limitan a sales inorgánicas tales como sales de metal alcalino, sales de metal alcalinotérreo y sales de metal de transición tales como sales de halogenuro como cloruro de sodio, cloruro de potasio, cloruro de magnesio, cloruro de calcio y cloruro de zinc; así como sales orgánicas tales como citrato de sodio. El término "sal(es)", como se usa aquí, denota tanto sales orgánicas formadas con ácidos inorgánicos y/u orgánicos así como sales básicas formadas con bases inorgánicas y/u orgánicas. Sales ácidas de adición ilustrativas incluyen acetatos como acetato de potasio, ascorbatos, benzoatos, bencensulfonatos, bisulfatos, boratos, butiratos, citratos, alcanforatos, alcanforsulfonatos, fumaratos, clorhidratos, bromhidratos, yodhidratos, lactatos, maleatos, metansulfonatos, naftalensulfonatos, nitratos, oxalatos, fosfatos, propionatos, salicilatos, succinatos, sulfatos, tartratos, tiocianatos, toluensulfonatos (también conocidos como tosilatos) y similares. Sales básicas ilustrativas incluyen sales de amonio, sales de metal alcalino tales como sales de sodio, litio y potasio, sales de metal alcalinotérreo tales como sales de calcio y magnesio, sales con bases orgánicas (v.gr., aminas orgánicas) tales como diciclohexilaminas, t-butilaminas, y sales con aminoácidos tales como arginina, lisina y similares. Grupos que contienen nitrógeno básico de compuestos orgánicos también pueden ser cuaternizados con agentes tales como halogenuros de alquilo inferior (v.gr., cloruros, bromuros y yoduros de metilo, etilo, y butilo), sulfatos de dialquilo (v.gr., sulfatos de dimetilo, dietilo y dibutilo), halogenuros de cadena larga (v.gr., cloruros, bromuros y yoduros de decilo, laurilo y estearilo), halogenuros de aralquilo (v.gr., bromuros de bencilo y fenetilo) y otros, para formar sales orgánicas básicas.

Como se usa aquí, el término "metal alcalino" se refiere a la serie de elementos que comprenden el grupo 1 de la tabla periódica de los elementos, y el término "metal alcalinotérreo" se refiere a la serie de elementos que comprenden el grupo 2 de la tabla periódica de los elementos, en donde el grupo 1 y el grupo 2 son la clasificación de la tabla periódica de conformidad con la International Union of Puré y Applied Chemistry (Unión Internacional de Química Pura y Aplicada), (2002). Los modificadores de entrelazamiento preferibles adecuados para usarse en las composiciones descritas en la presente son carbonatos de metal alcalino, formiatos de metal alcalino, acetatos de metal alcalino e hidróxidos de metal alcalino. Los modificadores de entrelazamiento típicos incluyen carbonato de potasio, formiato de potasio, acetato de potasio, hidróxido de potasio y combinaciones de los mismos. De conformidad con un aspecto de la presente descripción, el modificador de entrelazamiento es una sal monovalente, agente ácido o agente alcalino que reduce el punto de vaciado de la composición acuosa, tal como sales de litio, sodio, potasio, o cesio, agentes ácidos o agentes alcalinos. De conformidad con un aspecto adicional de la presente invención, el modificador de entrelazamiento es una sal divalente, agente ácido o agente alcalino que reduce el punto de vaciado de la composición acuosa, tales como sales de calcio o magnesio, agentes ácidos o agentes alcalinos. Depresores del punto de congelación que se pueden usar como un modificador de entrelazamiento de conformidad con aspecto de la presente descripción incluyen, pero no se limitan a, sales de metal, incluyendo sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo y metal de transición de ácidos orgánicos, detergentes de sulfonato lineal, sales metálicas de ácido caprílico, ácido succinámico o sales del mismo, sales de metal de N-laurilsarcosina, alquiinaftalenos, polimetacrilatos, tales como Viscoplex® [Rohm RohMax] y LZ® 7749B, 7742 y 7748 [todos de Lubrizol Corp.], acetato de vinilo, fumarato de vinilo, copolímeros de estireno/maleato, y otros depresores de punto de congelación conocidos en la técnica. La cantidad de modificador de entrelazamiento presente en las composiciones de aditivo de entrelazamiento varían de aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 80% en peso, en peso de la solución total, y muy preferiblemente de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 65% en peso. La cantidad de modificador de entrelazamiento que se ha de usar se puede determinar con base en la relación del modificador de entrelazamiento al agente entrelazador de borato escasamente soluble y varía de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 10:1 , muy preferiblemente de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 5:1 , incluyendo relaciones entre estos intervalos, tales como aproximadamente 2:1 , aproximadamente 2.5:1 , aproximadamente 3:1 , aproximadamente 3.5:1 , aproximadamente 4:1 , y aproximadamente 4.5:1 , inclusive. El fluido de base de los fluidos de tratamiento de pozo que se pueden usar junto con las composiciones y métodos de estas invenciones preferiblemente comprenden un fluido de base acuosa, aunque opcionalmente también pueden comprender un fluido de base oleosa o una emulsión según sea apropiado. El fluido de base puede ser de cualquier fuente siempre que no contenga compuestos que puedan afectar adversamente otros componentes en el fluido de tratamiento. El fluido de base puede comprender un fluido de una fuente natural o sintética. En modalidades ilustrativas de las presentes invenciones, un fluido de base acuosa puede comprender agua dulce o agua salada dependiendo de la densidad particular de la composición requerida. El término "agua salada", como se usa aquí, puede incluir "sistemas de salmuera" de agua salada insaturada o agua salada saturada, tales como salmuera de NaCI o KCI, así como salmueras pesadas que incluyen CaCb, CaBr2 y KCO2H. Los sistemas de salmuera adecuados ara usarse en la presente pueden comprender de aproximadamente 1% a aproximadamente 75% en peso de una sal apropiada, incluyendo aproximadamente 3% en peso, aproximadamente 5% en peso, aproximadamente 10% en peso, aproximadamente 15% en peso, aproximadamente 20% en peso, aproximadamente 25% en peso, aproximadamente 30% en peso, aproximadamente 35% en peso, aproximadamente 40% en peso, aproximadamente 45% en peso, aproximadamente 50% en peso, aproximadamente 55% en peso, aproximadamente 60% en peso, aproximadamente 65% en peso, aproximadamente 70% en peso, y aproximadamente 75% en peso de sal, sin limitación, así como concentraciones que caen entre cualesquiera dos de estos valore, tales como de aproximadamente 21% en peso a aproximadamente 66% en peso de sal inclusive. Hablando en términos generales, el fluido de base estará presente en el fluido de tratamiento de pozo en una cantidad en el intervalo de aproximadamente 2% a aproximadamente 99.5% en peso. En otras modalidades ilustrativas, el fluido de base puede estar presente en el fluido de tratamiento de pozo en una cantidad en el intervalo de aproximadamente 70% a aproximadamente 99% en peso. Dependiendo de la viscosidad deseada del fluido de tratamiento, más o menos del fluido de base se puede incluir, según sea apropiado. Un experto en la técnica, con el beneficio de esta descripción reconocerá un fluido de base apropiado y una cantidad apropiada para usarse para una aplicación escogida. De conformidad con métodos ilustrativos de la presente descripción, un fluido de fracturación acuoso, como un ejemplo no limitante, se prepara primero al mezclar uno o más polímeros orgánicos entrelazares en un fluido de base acuosa. El fluido de base acuosa puede ser, por ejemplo, agua, salmuera (v.gr., salmuera de NaCI o KCI), espumas de base acuosa o mezclas de agua-alcohol. El fluido de base de salmuera puede ser cualquier salmuera, convencional o para desarrollarse, que sirve como un medio adecuado para los diversos componentes. Como un asunto de conveniencia, en muchos casos el fluido de base de salmuera puede ser la salmuera disponible en el sitio usado en el fluido de terminación, para un ejemplo no limitante. Cualquier aparato de mezclado adecuado se puede usar para este procedimiento. En el caso de mezclado intermitente, el polímero orgánico entrelazable, tal como guar o un derivado de guar, y el fluido acuoso se mezclan durante un periodo suficiente para formar una solución gelificada o viscosificada. El polímero orgánico que es útil en las presentes invenciones es preferiblemente cualquiera de los polisacáridos hidratables, como se describe aquí anteriormente, y en particular aquellos polisacáridos hidratables que son capaces de gelificar en presencia de un agente entrelazador para formar un fluido de base gelificada. Los polímeros hidratables más preferidos para las presentes invenciones son gomas guar, guar carboximetil- hidroxipropílico y guar hidroxipropílico, así como combinaciones de los mismos. En otras modalidades de la presente descripción, el polímero orgánico entrelazable, o agente gelificante, puede ser despolimerizado, según sea necesario. El término "despolimerizado", como se usa aquí, generalmente se refiere a una disminución en el peso molecular del agente gelificante. Los polímeros despolimerizados se describen en la patente de E.U.A. No 6,488,091, cuya descripción relevante se incorpora aquí por referencia según sea apropiado. Además del fluido de base acuosa y polímero orgánico entrelazable, el fluido de tratamiento comprende un agente entrelazador, que se usa para entrelazar el polímero orgánico y crear un fluido de tratamiento viscosificado. Aunque se puede usar cualquier agente entrelazador, se prefiere que el agente entrelazador sea un borato escasamente soluble. Para los propósitos de la presente descripción, "escasamente soluble" se define como que tiene una solubilidad en agua a 22°C menor que aproximadamente 10 Kg/m3, como se puede determinar mediante el uso de procedimientos conocidos en la técnica tales como aquellos descritos por Gülensoy, et al.

[M. T.A. Bull., no. 86, pp. 77-94 (1976); M. T.A. Bull., no. 87, pp. 36-47 (1978)]. Por ejemplo, y sin limitación, los boratos escasamente solubles que tienen una solubilidad en agua a 22°C quedaría de aproximadamente 0.1 kg/m3 a 10 kg/m3 son apropiados para usarse en las composiciones descritas aquí. Generalmente, de conformidad con la presente descripción, el agente entrelazador de borato escasamente soluble puede ser cualquier material que suministre y/o libere iones de borato en solución. Los boratos escasamente solubles ilustrativos adecuados para usarse como entrelazadores en las composiciones de conformidad con la presente descripción incluyen, pero no se limitan a, ácido bórico, boratos de metal alcalino, boratos de metal alcalino-metal alcalinotérreo, y los boratos de metal alcalinotérreo tales como octaborato de disodio tetrahidratado, diborato de sodio, así como minerales y menas que contienen boro. De conformidad con ciertos aspectos de la presente descripción, la concentración de agente entrelazador de borato escasamente soluble descrita aquí varia de aproximadamente 0.01 kg/m3 a aproximadamente 10 kg/m3, preferiblemente de aproximadamente 0.1 kg/m3 a aproximadamente 5 kg/m3 y muy preferiblemente de aproximadamente 0.25 kg/m3 a aproximadamente 2.5 kg/m3 en el fluido de tratamiento de pozo. Los minerales que contienen boro adecuados para usarse como agente entrelazador de boratos escasamente solubles de conformidad con la presente descripción son aquellas menas que contienen 5% en peso o más de boro, incluyendo tanto minerales y menas que ocurren naturalmente como sintéticas que contienen boro. Los minerales que contienen boro que ocurren naturalmente ilustrativos adecuados para usarse aquí incluyen pero no se limitan a oxido de boro (B2O3), ácido bórico (H3BO3), bórax (Na2B4O7-10H2O), colemanita (Ca2B60ii5H20), frolovita Ca2B408 -7H20, ginorita (Ca2Bi4023 -8H20), gowerita (CaB6Oio -5H20), howlita (Ca4Bio023Si2-5H20), hidroboracita (CaMgB60n-6H20), inderborita (Ca gB60n-1 1 H20), inderita (Mg2B60n-15H20), inyoita (Ca2B60n-13H20), kaliborita (Heintzite) (KMg2BnOi9 -9H20), kernita (rasorite) (Na2B407-4H20), kurnakovita (MgB303(OH)5 -15H20), meyerhoferita (Ca2B60ii-7H20), nobleita (CaB6Oi0-4H2O), pandermita (Ca4BioOi9-7H20), paternoita (MgB20i3-4H20), pinoita (MgB204-3H20), priceita (Ca4Bi0Oi9-7H2O), preobrazhenskita (Mg3Bi0O18 -4.5H20), (probertita NaCaB509 -5H20), tertschita (Ca4B10Oi9 -20H2O), tincalconita (Na2B40 -5H20), tunellita (SrB6Oi0-4H2O), ulexita (Na2Ca2B 0O18-16H2O), y veatchita Sr4B22037-7H20, así como cualquiera de los boratos de clasificación de clase V-26 Dana, boratos hidratados que contienen hidroxilo o halógeno, como se describe y se referencia en Gaines, R.V., et al. [Dana 's New Mineralogy, John Wíley & Sons, Inc., NY, (1997)], o los boratos de clase V/G, V/H, V/J o V/K de conformidad con el sistema de clasificación de Strunz [Hugo Strunz; Ernest Nickel: Strunz Mineralógica! Tables, Novena Edición, Stuttgart: Schweizerbart, (2001)]. Cualquiera de estos puede ser hidratado y tiene cantidades variables de agua de hidratación, incluyendo pero sin limitarse a tetra hidratos, hemihidratos, sesquihidratos, y pentahid ratos. Además, de conformidad con algunos aspectos de la presente descripción, se prefiere que los boratos escasamente solubles sean boratos que contengan por lo menos 3 átomos de boro por molécula, tal como triboratos, tetraboratos, pentaboratos, hexaboratos, heptaboratos, decaboratos y similares. De conformidad con un aspecto de la presente descripción, el agente entrelazador preferido es un borato escasamente soluble seleccionado del grupo que consiste de ulexita, colemanita, probertita, y mezclas de las mismas. Los boratos escasamente solubles sintéticos que se pueden usar como agentes entrelazadores de conformidad con los fluidos de tratamiento de pozo actualmente descritos y métodos asociados incluyen, pero no se limitan a, nobleita y gowerita, todos los cuales se pueden preparar de conformidad con procedimientos conocidos. Por ejemplo, la producción de colemanita, inyoita, gowerita, y meyerhoferita sintéticas se describe en la patente de E.U.A. No. 3,332,738, cedida al U.S. Navy Department (secretaria de marina de los Estados Unidos) en la cual el borato de sodio o ácido bórico se hacen reaccionar con compuestos tales como Ca(IOs)2, CaC^, Ca(C2H302)2 durante un periodo de 1 a 8 días. La síntesis de ulexita a partir de bórax y CaCfe a sido reportada [Gulensoy, H., et al., Bull. Miner. Res. Explor. Inst. Turk., Vol. 86, pp. 75-78 (1976)]. De manera similar, nobleita sintética puede ser producida por el tratamiento hidrotérmico de meyerhoferita (2Ca03B203-7H20) en solución de ácido bórico por 8 días a 85°C, como se reporta en la patente de E.U.A. No. 3,337,292. Nobleita también se puede preparar de conformidad con los procedimientos de Erd, McAllister y Vlisidis [American Mineralogist, Vol. 46, pp. 560-571 (1961)], que reportan la síntesis en laboratorio de nobleita al agitar CaO y ácido bórico en agua durante 30 horas a 48°C, seguido por mantenimiento del producto a 68°C durante 10 días. Otras técnicas que se pueden usar para generar materiales que contienen boro sintético adecuados para usarse en el procedimiento de la presente descripción incluyen técnicas hidrotérmicas, tales como las descritas por Yu, Z.-T., et al. [J. Chem. Soc, Dalton Transaction, pp. 2031-2035 (2002)], así como técnicas de sol-gel [véase, por ejemplo, Komatsu, R., et al., J. Jpn. Assoc. Cryst. Growth., Vol. 15, pp. 12-18 (1988)] y técnicas de fusión. Sin embargo, aunque los boratos escasamente solubles sintéticos se pueden usar en las composiciones y fluidos de tratamiento de pozos descritos aquí, se prefieren los boratos escasamente solubles que ocurren naturalmente. Esto se debe en parte al hecho de que, aunque las composiciones sintéticas tienen el potencial de ser de pureza más alta que los materiales que ocurren naturalmente debido a que carecen de las impurezas minerales encontradas en especímenes que ocurren naturalmente, son generalmente relativamente bajos en contenido de borato en comparación. La cantidad de iones de borato en la solución de tratamiento a menudo dependerá del pH de la solución. En una modalidad no limitante de la presente descripción, el agente entrelazador es preferiblemente uno de las menas que contienen boro seleccionadas del grupo que consiste de ulexita, colemanita, proberita, y mezclas de las mismas, presentes en el intervalo de aproximadamente 0.06 kg/m3 a un exceso de aproximadamente 5.4 (kilogramos por metro cúbico) del fluido de tratamiento de pozo. En otra modalidad no restrictiva, la concentración de agente entrelazador de borato escasamente soluble esta en el intervalo de aproximadamente 0.36 kg/m3 a aproximadamente 2.4 kg/m3 del fluido de tratamiento de pozos. La composición de la presente descripción puede contener además un número de aditivos opcionalmente incluidos, según sea apropiado o deseado, dichos aditivos opcionales incluyen pero no se limitan a agentes de suspensión/agentes antisedimentación, estabilizadores, desfloculantes, rompedores, quelatadores/secuestrantes, no emulsionantes, aditivos de pérdida de fluidos, biocidas, agentes de sostén, agentes reguladores de pH, agentes ponderadores, agentes humectantes, lubricantes, reductores de fricción, antioxidantes, agentes de control de pH, depuradores de oxígeno, agentes tensoactivos, estabilizadores de polvos finos, quelatadores de metal, complexores de metal, antioxidantes, estabilizadores de polímero, estabilizadores de arcilla, depresores de punto de congelación, inhibidores de escamas, disolventes de escamas, agentes estabilizadores de esquisto, inhibidores de corrosión, inhibidores de cera, disolventes de cera, inhibidores de precipitación de asfalteno, inhibidores de flujo de agua, compuestos químicos de consolidación de arena, agentes de control de fugas, modificadores de permeabilidad, microorganismos, fluidos viscoelásticos, gases, agentes espumantes y nutrientes para microorganismos y combinaciones de los mismos, de tal manera que ninguno de los aditivos opcionalmente incluidos reaccione adversamente o afecte los otros constituyentes de estas invenciones. Varios agentes rompedores también se pueden usar con los métodos y composiciones de la presente descripción a fin de reducir o "romper" el gel del fluido, incluyendo pero sin limitarse necesariamente a enzimas, oxidantes, polioles, ácidos aminocarboxílicos, y similares, junto con auxiliares de descomposición de gel. Un experto en la técnica reconocerá el tipo apropiado de aditivo útil para una operación de tratamiento subterráneo particular. Además, todos los aditivos opcionales pueden ser incluidos según sea necesario, siempre que no alteren la estructura, estabilidad, mecanismo de retraso controlado o degradabilidad subsecuente de los geles entrelazados al final de su uso. De conformidad con aspectos típicos de la presente descripción, el agente entrelazador (o agentes si es apropiado), es mantenido de una manera suspendida en el aditivo de entrelazamiento por la inclusión de uno o más agentes de suspensión en la composición de aditivo de entrelazamiento. El agente de suspensión típicamente actúa para incrementar la viscosidad del fluido y prevenir la sedimentación del agente entrelazador. Los agentes de suspensión también pueden reducir al mínimo las sinéresis, la separación del medio liquido para formar una capa sobre la parte superior del aditivo de entrelazamiento concentrado con el añejamiento. Los agentes de suspensión adecuados para usarse de conformidad con la presente descripción incluyen sólidos de gravedad alta y gravedad baja, los últimos de los cuales pueden incluir sólidos activos tales como arcillas, polímeros y combinaciones de los mismos, y sólidos inactivos. En un aspecto no limitante de la descripción, el agente de suspensión puede ser cualquier arcilla apropiada, incluyendo pero sin limitarse a arcillas de tipo paligorskita tales como sepiolita, atapulgita, y combinaciones de las mismas, arcillas de esmagtita tales como hectorita, montmorillonita, kaolinita, saponita, bentonita y combinaciones de las mismas, tierra de Fuller, micas, tales como muscovita y fologopita, así como arcillas sintéticas tales como laponita. El agente de suspensión también puede ser un polímero soluble en agua que sea hidratado en los fluidos de tratamiento descritos aquí al añadirse. Los polímeros solubles en agua adecuados que se pueden usar en estos fluidos de tratamiento incluyen, pero no se limitan a, biopolímeros sintetizados tales como goma de xantano, derivados de celulosa, polímeros que ocurren naturalmente y/o derivados de cualquiera de estos polímeros solubles en agua, tales como las gomas derivadas de semillas de plantas. Varias combinaciones de estos agentes de suspensión se pueden utilizar en las composiciones aditivas de entrelazamiento de la presente descripción. Preferiblemente, de conformidad con ciertos aspectos de la presente descripción, el agente de suspensión es una arcilla seleccionada del grupo que consiste de atapulgita, sepiolita, montmorillonita, kaolinita, bentonita, y combinaciones de las mismas. La cantidad de agente de suspensión que puede ser incluida en las composiciones aditivas de entrelazamiento descritas aquí, cuando se incluyen, varían en concentración de aproximadamente .454 kg por barril de 158.76 litros (bbl) a aproximadamente 142.5 kg/m3, o más preferiblemente a aproximadamente 5.7 kg/m3 a aproximadamente 57 kg/m3, incluyendo aproximadamente 8.55 kg/m3, aproximadamente 11.4 kg/m3, aproximadamente 14.25 kg/m3, aproximadamente 17.1 kg/m3, aproximadamente 19.95 kg/m3, aproximadamente 22.8 kg/m3, aproximadamente 25.65 kg/m3, aproximadamente 28.5 kg/m3 aproximadamente 31.35 kg/m3, aproximadamente 34.2 kg/m3 aproximadamente 37.05 kg/m3, aproximadamente 39.9 kg/m3 aproximadamente 42.75 kg/m3, aproximadamente 45.6 kg/m3 aproximadamente 48.45 kg/m3, aproximadamente 51.3 kg/m3 aproximadamente 54.15 kg/m3, e intervalos entre cualesquiera de estos valores, v.gr., de aproximadamente 5.7 kg/m3 a aproximadamente 34.2 kg/m3, inclusive. Para los propósitos de la presente descripción, cabe notar que una Ibm/bbl (2.85 kg/m3) es equivalente a 1 libra (.454 kg) de aditivo en 42 galones de E.U.A. (158.76 litros) de líquido; la "m" se usa para denotar masa a fin de evitar posible confusión con libras fuerza (denotadas por "Ibf). Nótese que Ibm/bbl puede escribirse equivalentemente como PPB o ppb, pero dicha notación, como se usa aquí, no debe confundirse con "partes por mil millones". En unidades del SI, el factor de conversión es una libra por barril es igual a 2.85 kilogramos por metro cúbico; por ejemplo, 10 Ibm/bbl = 28.5 Kg/m3). Un desfloculante es un agente adelgazador usado para reducir viscosidad o prevenir floculacion, algunas veces (incorrectamente) referido como un "dispersante". La mayoría de los desfloculantes son polímeros aniónicos de peso molecular bajo que neutralizan cargas positivas sobre bordes de arcilla. Ejemplos de desfloculantes adecuados para usarse en las composiciones de la presente descripción incluyen, pero no se limitan a, polifosfatos, Ngnosulfonatos, quebracho (una forma en polvo de extracto de ácido tánico de la corteza del árbol quebracho, usada como el desfloculante de lodo de cal y pH alto) y varios polímeros sintéticos solubles en agua. Los fluidos acuosos de tratamiento de pozos de la presente descripción pueden comprender opcionalmente y ventajosamente uno o más reductores de fricción, en una cantidad que varía de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 95% en peso, según sea apropiado. Como se usa aquí, el término "reductor de fricción" se refiere a aditivos químicos que actúan para reducir pérdidas por fricción debidas a fricción entre el fluido de tratamiento acuoso en el flujo turbulento y artículos tubulares (v.gr., tubería, tubería enrollada, etc.) y/o la formación. Los agentes de fricción adecuados para usarse con las composiciones de fluido de tratamiento acuoso de la presente descripción incluyen pero no se limitan a compuestos no iónicos solubles en agua tales como polialquilenglicoles y óxido de polietileno, y polímeros y copolímeros que incluyen pero no se limitan a acrilamida y/o copolimeros de acrilamida, poli(dimetilaminometilacrilamida), sal de sodio de poliestirensulfonato y combinaciones de los mismos. De conformidad con este aspecto de la descripción, el término "copolímero" como se usa aquí, no se limita a polímeros que comprenden dos tipos de unidades monoméricas, sino se entiende que incluyen cualquier combinación de unidades monoméricas, v.gr., terpolímeros, tetrapolímeros y similares. De conformidad con ciertos aspectos no limitantes de la presente descripción, los fluidos de tratamiento de pozos acuosos descritos aquí pueden incluir opcionalmente uno o más agentes quelatadores, a fin de remediar casos que tienen el potencial para afectar de manera perjudicial el entrelazamiento controlado de soluciones como se describe aquí, v.gr., para remediar situaciones de agua contaminada. Como se usa aquí, el término "agente quelatador" se refiere a compuestos que contienen uno o más átomos donadores que pueden combinarse al coordinar la unión con un ion de metal individual para formar una estructura cíclica conocida equivalentemente como un complejo quelatador, o quelato, inactivando así los iones de metal de modo que no puedan reaccionar normalmente con otros elementos o iones para producir precipitados o escamas. Dichos quelatos tienen las esencias estructurales de uno o más enlaces coordinados formados entre un ion de metal y dos o más átomos en la molécula del agente quelatador, alternativamente referido como un "ligando". Los agentes quelatadores adecuados para usarse en la presente pueden ser monodentados, bidentados, tridentados, hexadentados, octadentados y similares, sin limitación. Las cantidades de agente quelatador usadas en las composiciones descritas aquí dependerá del tipo y cantidad de ion o iones que han de ser quelatados o secuestrados. De manera similar, cuando los agentes quelatadores se incluyen en las composiciones de la presente descripción, es preferible que el pH de los fluidos de tratamiento de pozos descritos aquí se mantenga por arriba del pH al cual el ácido libre del agente quelatador se precipitará; generalmente, esto significa mantener el pH de la composición por arriba de aproximadamente , antes de suministrar el fluido de tratamiento al agujero del pozo. Los agentes quelatadores ilustrativos adecuados para usarse con las composiciones y fluidos de tratamiento de pozos de la presente descripción incluyen, pero no se limitan a ácido acético, polímeros acrílicos; ácidos aminopolicarboxílicos y ácidos fosfónicos y sales de sodio, potasio y amonio de los mismos; ácido ascórbico; BayPure® CX 100 (iminodisuccinato de tetrasodio, disponible de LANXESS Corporation, Pittsburgh, PA) y agentes quelatadores biodegradables similares; carbonates, tales como carbonato de sodio y potasio, ácido cítrico; ácido dicarboximetilglutámico; agentes quelatadores de tipo ácido aminopolicarboxílico, incluyendo pero sin limitarse a ácido ciclohexilendiaminotetraacético (CDTA), ácido dietilentriamino-pentaacético (DTPA), ácido etilendiaminodisuccínico (EDDS); ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido hidroxietiletilendiaminotriacético (HEDTA), ácido hidroxietiliminodiacético (HEIDA), ácido nitrilotriacético (NTA), y la sal de sesquisodio de ácido dietilentriaminopenta (metilenfosfónico) (DTPMP«Na7), o mezclas de los mismos; inulinas (v.gr., carboximetilinulina de sodio); ácido málico; aminoácidos no polares tales como metionina y similares; ácido oxálico; ácidos fosfóricos; fosfonatos, en particular fosfonatos orgánicos tales como aminotrismetilenfosfonato de sodio; ácidos fosfónicos y sus sales, incluyendo pero sin limitarse a ATMP (ácido aminotri-(metilenfosfónico)), HEDP (ácido 1-hidroxietiliden-1 ,1-fosfónico), HDTMPA (ácido hexametilendiaminotetra-(metilenfosfónico)), DTPMPA (ácido dietilendiaminopenta-(metilenfosfónico)), y ácido 2-fosfonobutano-1 ,2,4- tricarboxílico, tal como los fosfonatos DEQUEST™ comercialmente disponibles (Solutia, Inc., St. Louis, MO); ésteres de fosfato; ácidos poliaminocarboxílicos; poliacrilaminas; ácidos policarboxílicos; ácidos polisulfónicos; ésteres de fosfato; fosfatos inorgánicos; ácidos poliacrílicos; ácido fítico y derivados de los mismos (especialmente derivados carboxílicos); poliaspartatos; poliacrilatos; aminoácidos polares (tanto de forma alfa como beta) incluyendo pero sin limitarse a arginina, asparagina, ácido aspártico, ácido glutámico, glutamina, lisina y ornitina; sideróforos, incluyendo pero sin limitarse a sideróforos de desferrioxamina, Desferoxamina B (DFB, un agente formador de complejo de hierro especifico originalmente obtenido a partir de un metabolito que contiene hierro de Actinomycetes (Streptomyces pilosus), y el trihidroxamato cíclico producido por P. stutzeri, Desferrioxamina E (DFE)); ácido succínico; ácido trihidroxámico y derivados de los mismos, así como combinaciones de los agentes quelatadores anteriormente listados, y los ácidos libres de dichos agentes quelatadores (según sea apropiado) y sus sales solubles en agua (v.gr., sus sales de Na+, K+, NH4\ y Ca2+). Complejo de agente quelatador/metal ilustrativos no limitantes que se pueden formar por los agentes quelatadores de la presente descripción con iones de metal adecuados incluyen quelatos de las sales de bario (II), calcio (II), estroncio (II), magnesio (II), cromo (II), titanio (IV), aluminio (III), hierro (II), hierro (III), zinc (II), níquel (II), estaño (II), o estaño (IV) como el metal y ácido nitrilotriacético, ácido 1 ,2-cilohexano-diamino-N,N,N',N'-tetra-acético, ácido dietilentriamino-pentaacético, ácido etilendioxi-bis(etilen-nitrilo)- tetraacético, N-(2-hidroxietil)-et¡lend¡am¡no-N1N',N'-triacético, ácido trietilen-tetraamino-hexaacético o ácido N-(hidroxietil)etilendiam¡no-tr¡acético o una mezcla de los mismos como un ligando. El fluido de tratamiento de pozos de la presente descripción también puede comprender opcionalmente agentes de sostén para usarse en las aplicaciones subterráneas como fracturación hidráulica. Los agentes de sostén adecuados incluyen pero no se limitan a, grava, arena natural, arena de cuarzo, granate en partículas, vidrio, cáscaras de nuez molidas, comprimidos de nylon, comprimidos de aluminio, bauxita, cerámicas, materiales poliméricos, combinaciones de los mismos y similares, todos los cuales pueden ser opcionalmente revestidos con resinas, fijadores, agentes modificadores de superficie o combinaciones de los mismos. Si se usan, estos revestimientos no deben interactuar indeseablemente con las partículas de agente de sostén o cualesquiera otros componentes de los fluidos de tratamiento de las presentes invenciones. Un experto en la técnica, con el beneficio de esta descripción, reconocerá el tipo, tamaño y cantidad apropiadas de partículas de agente de sostén para usarse junto con los fluidos de tratamiento de la presente descripción, para lograr un resultado deseado. En ciertas modalidades no limitantes, las partículas de agente de sostén usadas pueden ser incluidas en un fluido de tratamiento de pozo de las presentes invenciones para formar un paquete de grava por el agujero o un agente de sostén en operaciones de fracturación. Los fluidos de tratamiento de las presentes invenciones pueden comprender opcionalmente además uno o más reguladores de pH, según sea necesario y dependiendo de las características de la formación subterránea que ha de ser tratada. El regulador de pH es típicamente incluido en los fluidos de tratamiento de las presentes invenciones para mantener el pH en un intervalo deseado, entre otros, para incrementar la estabilidad del fluido de tratamiento. Ejemplos de regulador de pH adecuados incluyen pero no se limitan a reguladores de pH alcalinos, reguladores de pH ácidos y reguladores de pH neutros, según sea apropiado. Los reguladores de pH alcalinos pueden incluir aquellos que comprenden, sin limitación, carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos y fosfatos ácidos de amonio, potasio y sodio, en una cantidad suficiente para proveer un pH en el fluido de tratamiento mayor que aproximadamente pH 7, y muy preferiblemente de aproximadamente pH 9 a aproximadamente pH 12. Reguladores de pH alcalinos ilustrativos adicionales incluyen carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, diacetato de sodio o potasio, fosfato de sodio o potasio, fosfato ácido de sodio o potasio, fosfato diácido de sodio o potasio, borato de sodio, diacetato de sodio o amonio o combinaciones de los mismos y similares. Ventajosamente, las presentes invenciones no modifican el pH, permitiendo que el pH del fluido de tratamiento permanezca a un nivel deseado. Los reguladores de pH ácidos también se pueden usar con la formulación de fluidos de tratamiento de conformidad con la presente descripción. Una solución reguladora de pH ácida es una que tiene un pH menor que 7. Las soluciones reguladoras de pH ácidas se peden hacer a partir de un ácido débil y una de sus sales, tal como una sal de sodio, o se pueden obtener a partir de una fuente comercial. Un ejemplo sería una mezcla de ácido etanoico y etanoato de sodio en solución. En este caso, si la solución contiene concentraciones molares iguales tanto del ácido como de la sal, tendría un pH de 4.76. Por lo tanto, como se usa aquí, "regulador de pH ácido" significa un compuesto o compuestos que cuando se añaden a una solución acuosa, reduce el pH y causa que la solución resultante resista un incremento en el pH cuando la solución se mezcla con soluciones de pH más alto. El regulador de pH ácido debe tener un pKa por debajo de aproximadamente 7. Algunos intervalos actualmente preferidos de pKa del regulador de pH ácido están por abajo de aproximadamente 7, por debajo de aproximadamente 6, por abajo de aproximadamente 5, por abajo de aproximadamente 4 y por abajo de aproximadamente 3. Los reguladores de pH ácidos con todos los valores individuales e intervalos de pKa por abajo de aproximadamente 7 se incluyen en la presente descripción. Ejemplos de reguladores de pH ácidos adecuados para usarse con los fluidos de tratamiento descritos aquí, incluyen pero no se limitan a fosfato, citrato, iso-citrato, acetato, succinato, ácidos ascórbico, fórmico, láctico, sulfúrico, clorhídrico, nítrico, benzoico, bórico, butírico, cáprico, caprílico, carbónico, carboxílico, oxálico, pirúvico, itálico, adípico, citramálico, fumárico, glicólico, tartárico, isotartárico, laurico, maleico, isomálico, malónico, orático, propiónico, metilpropiónico, poliacrílico, succínico, salicílico, 5-sulfosalicílico, valérico, isovalérico, úrico y combinaciones de los mismos, tal como una combinación de ácido fosfórico y uno o más azúcares que tienen un pH entre aproximadamente 1 y aproximadamente 3, así como otros ácidos y bases adecuadas, como se conoce en la técnica y se describe en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 5a Edición, John Wiley & Sons, Inc., (2008). Otros reguladores ácidos adecuados son mezclas de un ácido y una o más sales. Por ejemplo, un regulador de pH ácido adecuado para usarse aquí se puede preparar usando cloruro de potasio o ftalato ácido de potasio en combinación con ácido clorhídrico en concentraciones apropiadas. Los depuradores de oxígeno también se pueden incluir en los fluidos de tratamiento de pozos acuosos de la presente descripción. Como se usa aquí, el término "depurador de oxígeno" se refiere a aquellos agentes químicos que reaccionan con oxígeno disuelto (02) en las composiciones en solución a fin de reducir la corrosión que resulta de, o exacerbada por, oxígeno disuelto (tal como por iones de sulfito y/o bisulfito que combinan con oxígeno para formar sulfato). Los depuradores de oxígeno típicamente funcionan capturando o formando complejo con el oxígeno disuelto en un fluido que ha de ser circulado en un agujero de pozo en una reacción química inocua que hace al oxígeno no disponible para reacciones corrosivas. Los depuradores de oxígeno ilustrativos adecuados para usarse aquí incluyen, pero no se limitan a, agentes que contienen metal tales como compuestos de organoestaño, compuestos de níquel, compuestos de cobre, compuestos de cobalto y similares; hidrazinas; ácidos ascórbicos, sulfatos tales como tiosulfato de sodio pentahidratado; sulfitos tales como bisulfito de potasio, meta-bisulfito de potasio y sulfito de sodio; y combinaciones de dos o más de dichos depuradores de oxígeno, según sea apropiado, y dependiendo de las características particulares de la formación subterránea que ha des er tratada con un fluido de tratamiento de la presente descripción. A fin de mejorar la solubilidad de depuradores de oxígeno, tales como cloruro estanoso u otros agentes adecuados, de modo que puedan combinarse fácilmente con las composiciones de la presente descripción sobre la marcha, el depurador(es) de oxígeno puede ser predisuelto en una solución acuosa apropiada, v.gr., cuando el cloruro estanoso se usa como un depurador de oxígeno, se puede disolver en una solución ácida acuosa diluida (v.gr., ácido clorhídrico) en un peso apropiado (v.gr., aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 20% en peso), antes de introducirse en los fluidos de tratamiento de pozos descritos aquí. Otros aditivos comunes que se pueden utilizar en los fluidos de tratamiento de pozos descritos aquí incluyen estabilizadores de gel que estabilizan el polímero orgánico entrelazado (típicamente un polisacárido entrelazado con un borato) durante un periodo suficiente para que el fluido pueda ser bombeado a la formación subterránea objetivo. Los estabilizadores de gel entrelazados adecuados que se pueden usar en los fluidos de tratamiento descritos aquí incluyen pero no necesariamente se limitan a tiosulfato de sodio, dietanolamina, trietanolamina, metanol, hidroxietilglicina, tetraetilenpentamina, etilendiamina y mezclas de los mismos.

Las composiciones de la presente descripción también pueden comprender uno o más rompedores, añadidos en el tiempo apropiado durante el tratamiento de una formación subterránea que es penetrada por un agujero de pozo. Típicamente, una vez que un agente de sostén ha sido colocado en una fractura subterránea después de una operación de fracturación, el fluido de soporte entrelazado para el agente de sostén (tal como los que se describieron antes) debe ser adelgazado, y la torta de filtro de peso molecular alto sobre las caras de la fractura deben ser destruidas a fin de facilitar limpieza antes de la producción a partir de la formación. Esto se logra comúnmente a través del uso de "rompedores" -compuestos químicos que literalmente "rompen" las moléculas de polímero entrelazado en piezas más pequeñas de peso molecular más bajo que permiten a un fluido viscoso (tal como un fluido de fracturación) degradarse controlablemente hasta un fluido delgado que puede ser producido de regreso de la formación [véase, por ejemplo, Ely, J. W., Fracturing Fluids and Additives, in Recent Advances in Hydraulic Fracturing, Society of Petroleum Engineers, Inc.; Gidley, J. L, et al., Eds., Cap. 7, pp. 131-146 (1989); y Rae, P., y DiLullo, G., Documento de SPE No. 37359 (1996).]. De conformidad con esta descripción, los rompedores que son adecuados para usarse en las composiciones actualmente descritas y métodos de tratamiento asociados para formaciones subterráneas pueden ser ya sea un peróxido orgánico o inorgánico, ambos de los cuales pueden ser ya sea solubles en agua o solo ligeramente solubles en agua. Como se usa en esta descripción, el término "peróxido orgánico" se refiere tanto a peróxidos orgánicos (aquellos compuestos que contienen un puente o enlace oxígeno-oxígeno (--O — O--) (grupo peroxi)) como a hidroperóxidos orgánicos, mientras que el término "peróxido inorgánico" se refiere a aquellos compuestos inorgánicos que contienen un elemento en su estado de oxidación más alto (tal como ácido perclórico, HCIO4), o que contienen el grupo peroxi (- O — O--). El término "ligeramente soluble en agua" como se usa aquí con referencia a rompedores se refiere a la solubilidad ya sea de un peróxido orgánico o un peróxido inorgánico en agua de aproximadamente 1 gramo/100 gramos de agua o menos a temperatura y presión ambientes. Preferiblemente, la solubilidad es de aproximadamente 0.10 gramos o menos de peróxido por 100 gramos de agua. La determinación de solubilidad de los peróxidos para usarse como rompedores de conformidad con la presente descripción se pueden medir por un método apropiado que incluye, pero no se limita a, métodos de CLAR, métodos volta métricos, y métodos de titulación tales como titulaciones iodo métricas descritas en Vogel's Textbook of Quantitative Chemical Analysis, 6a Ed., Prentice Hall, (2000). De conformidad con este aspecto de la presente descripción, se describen procedimientos para suministrar un fluido de tratamiento de pozos (tal como un fluido de fracturación) que comprende un polisacárido, un agente entrelazador de borato escasamente soluble, un modificador de entrelazamiento en una formación subterránea que es penetrada por un agujero de pozo, poniendo en contacto el fluido entrelazado estabilizado por borato con un rompedor orgánico o inorgánico que es soluble o solo ligeramente soluble, en donde el rompedor esta una presente en una cantidad suficiente para reducir la viscosidad. De conformidad con dichos procedimientos, ya sea lotes individuales de los fluidos entrelazados pueden ser tratados periódicamente con el rompedor orgánico o inorgánico de tal manera que el rompedor se provea intermitente mente al pozo, o alternativamente e igualmente aceptable, todo el fluido entrelazado usado en una operación dada puede ser tratado de modo que el rompedor en efecto sea provisto continuamente al pozo. Los peróxidos orgánicos adecuados para usarse como rompedores de conformidad con la presente descripción pueden tener energía de activación grandes para formación de radicales de peroxi y temperaturas de almacenamiento relativamente altas que usualmente exceden aproximadamente 26.6°C. Las energías de activación alta y temperaturas de almacenamiento altas de los peróxidos orgánicos adecuados para usarse con las composiciones de la presente restan estabilidad a las composiciones, lo cual a su vez puede proveer una vida de anaquel práctica. Los peróxidos orgánicos preferidos adecuados para usarse como rompedores incluyen, pero no se limitan a hidroperóxido de eumeno, hidroperóxido de t-butilo, peróxido de t-butilcomilo, peróxido de di-t-butilo, di-(2-t-butilperoxiisopropil)benceno, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano, di-isopropilbenceno monohidroperóxido, di-cumilperóxido, 2,2-di-(t-butilperox¡) butano, t-amil hidroperóxido, peróxido de benzoilo, mezclas de los mismos, y mezclas de peróxidos orgánicos con uno o más agentes adicionales, tales como persulfato de potasio, ligandos de nitrógeno, (v.gr., EDTA o 1 ,10-fenatrolina). Por ejemplo, el hidroperóxido de eumeno tiene una ligera solubilidad en agua de aproximadamente 0.07 gramo/100 gramos de agua, una energía de activación de aproximadamente 121 KJ/mol en tolueno, y una vida media de aproximadamente 10 horas a 158.8°C. Los peróxidos inorgánicos y orgánicos ligeramente solubles en agua son preferidos para usarse en aplicaciones en donde pueden tener mejor retención en la fractura durante la inyección que los peróxidos inorgánicos u orgánicos solubles en agua. Aunque sin limitar la razón de esto para una sola teoría, la retención probablemente se debe a la torta de filtro del polisacárido misma. La torta, cuando se expone a una diferencia de presión durante el bombeo dentro de la formación subterránea, permite que la fase de agua se filtre a través del espesor de la torta. Después de pasar a través de la torta de filtro, el agua y cualesquiera solutos solubles en agua asociados, pueden entrar en la matriz de formación. Consecuentemente, los peróxidos solubles en agua pueden comportarse de una manera similar a persulfatos con una fracción dimensionable que se degrada en la matriz de formación. Por el contrario, la mayoría de los peróxidos inorgánicos y orgánicos ligeramente solubles en agua sugeridos para usarse aquí no están en la fase de agua y consecuentemente no se filtran a través de la torta de filtro de polisacárido hacia la formación. La mayoría de los peróxidos inorgánicos y orgánicos descritos en la presente como adecuados para usarse con los fluidos de la presente descripción pueden ser atrapados dentro de la matriz de la torta. Por lo tanto, la concentración de peróxido inorgánico u orgánico debe incrementar dentro de la fractura casi a la misma velocidad que el polisacárido mientras retiene cantidades suficientes para degradar tanto el fluido como la torta de filtro. La velocidad de la degradación de peróxido inorgánico u orgánico ligeramente soluble en agua dependerá tanto de la temperatura como de la concentración del peróxido inorgánico u orgánico. La cantidad de peróxido orgánico ligeramente soluble en agua usado es una cantidad suficiente para disminuir la viscosidad o romper un gel sin una reducción prematura de la viscosidad. Por ejemplo, si el polímero de polisacárido gelificado promedio tiene un peso molecular de aproximadamente dos millones y la reducción de peso molecular deseada es de aproximadamente 200,000 o menos, entonces la reducción abarcaría aproximadamente diez cortes. Una concentración de 20 ppm de peróxido orgánico debe degradar el polisacárido sin una reducción prematura de viscosidad. Preferiblemente, la cantidad de peróxido orgánico varía de aproximadamente 5 ppm a aproximadamente 15,000 ppm con base en el fluido. Típicamente, la concentración depende tanto del contenido del polisacárido, preferiblemente de aproximadamente 0.24% a aproximadamente 0.72% (peso/volumen) como de la temperatura. El intervalo de temperatura aplicable adecuado para usarse con estos peróxidos varía de aproximadamente 51.6°C a aproximadamente 135°C, mientras que el pH aplicable puede variar de aproximadamente pH 3 a aproximadamente pH 11. Además, el tamaño de partícula promedio del rompedor de peróxido puede variar de aproximadamente malla 20 a aproximadamente malla 200, y muy preferiblemente de aproximadamente malla 60 a aproximadamente malla 180. Los peróxidos inorgánicos adecuados para usarse como rompedores en una combinación con las composiciones de la presente descripción incluyen, pero no se limitan a, peróxidos de metal alcalino, peróxidos de metal alcalinotérreo, peróxidos de metal de transición y combinaciones de los mismos, tales como aquellas descritas por Skiner, N. y Eul, W., en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, J. Wiley & Sons, Inc., (2001). Peróxidos de metal alcalino ilustrativos adecuados para usarse en asociación con la presente descripción incluyen pero no se limitan a peróxido de sodio, hipoclorito de sodio, peróxido de potasio, persulfato de potasio, su peróxido de potasio, peróxido de litio y mezclas de dichos peróxidos tales como peróxido de sodio/potasio. Peróxidos de metal alcalinotérreo ilustrativos incluyen peróxido de magnesio, peróxido de calcio, peróxido de estroncio y peróxido de bario, así como peróxidos mixtos tales como peróxido de calcio/magnesio. Peróxidos de metal de transición que se pueden usar en las composiciones descritas en la presente incluyen cualquier peróxido que comprende un metal del grupo 4 al grupo 12 de la tabla periódica de los elementos, tal como peróxido de zinc. Aditivos comunes adicionales que se pueden usar junto con los fluidos de tratamiento de pozo actualmente descritos son estabilizadores de rompedor de enzima (proteína). Estos compuestos pueden actuar para estabilizar cualesquiera enzimas y/o proteínas usadas en el tratamiento de fluidos para finalmente "romper" el gel después de que se trata la formación subterránea, de modo que aun son efectivos en el tiempo que se desea romper el gel. Si las enzimas degradan demasiado temprano, no estarán disponibles para romper efectivamente el gel en el tiempo apropiado. Ejemplos no limitantes de estabilizadores de rompedor de enzima que se pueden incorporar en los fluidos de tratamiento de pozo de la presente descripción incluyen sorbitol, manitol, glicerol, citratos, ácidos aminocarboxílicos y sus sales (EDTA; DTPA; NTA, etc.), fosfonatos, sulfonatos y mezclas de los mismos. Los aditivos entrelazadores retardados y fluidos de tratamiento de la presente descripción se pueden usar en cualquier operación de tratamiento subterránea en donde dicho fluido de tratamiento sería apropiado, tal como una estimulación u operación de terminación, y en donde la viscosidad y entrelazamiento de ese fluido de tratamiento seria ventajosamente controlada o modificada. Tipos ilustrativos de tratamiento de formaciones subterráneas incluyen, sin limitación, barrenado de un agujero de pozo, terminación de un pozo, estimulación de una formación subterránea con operaciones de tratamiento tales como fracturación (incluyendo fracturación hidráulica y de espuma) y/o acidización (incluyendo procedimientos de acidización de matriz y procedimiento de fracturación con ácido), operaciones de desviación, operaciones de control de agua y operaciones de control de arena (tal como procedimientos de empaque de grava), así como muchas otras operaciones de tratamiento subterráneas, preferiblemente aquellas asociadas con operaciones de recuperación de hidrocarburos. Como se usa en la presente, el término "tratamiento", o "tratar", se refiere a cualquier operación subterránea que usa un fluido junto con una función deseada y/o para un propósito deseado. El término "tratamiento" o "tratar" no implica ninguna acción particular por los fluidos de la presente descripción. Otras y adicionales modalidades que utilizan uno o más aspectos de las invenciones descritas anteriormente se pueden contemplar sin apartarse de la esencia de las invenciones de los solicitantes. Además, los diversos métodos y modalidades de los fluidos de tratamiento de pozos y métodos de aplicación descritos en la presente se pueden incluir en composiciones unas con otras para producir variaciones de los métodos y modalidades descritas. La discusión de elementos singulares puede incluir elementos plurales y viceversa. Los siguientes ejemplos se incluyen para demostrar modalidades preferidas de las invenciones. Los inventores de la presente apreciarán que las técnicas descritas en los ejemplos que siguen representan técnicas descubiertas por los inventores para funcionar bien en la práctica de las invenciones, y por tanto se puede considerar que constituyen modos preferidos para su práctica. Sin embargo, los expertos en la técnica, a la luz de la presente descripción, apreciarán que se pueden hacer muchos cambios en las modalidades específicas que se describen y sin embargo obtener resultados similares o muy parecidos sin apartarse del alcance de las invenciones.

EJEMPLOS EJEMPL0 1 Procedimiento de evaluación de entrelazamiento general El grado de entrelazamiento de algunas de las menas que contienen boro se determinó usando métodos estándares como se describe, por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 7,018,956. En general, para conducir las pruebas de entrelazamiento, una solución de 2% de KCI-guar se preparó disolviendo 5 gramos de cloruro de potasio (KCI) en 250 mi de agua destilada o corriente, seguido por la adición de 0.7 gramos de polímero de guar, tal como WG-35™ (disponible de Halliburton Energy Services, Inc., Duncan, OK), o el equivalente. La mezcla resultante se agitó usando un mezclador superior durante 30 a 60 minutos, para permitir hidratación. Una vez que el guar se había hidratado por completo, el pH de la solución se determinó con una sonda de pH estándar, y la temperatura se registró. Típicamente, la mezcla de guar inicial tuvo un pH que estuvo en el intervalo de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 8.0, y tuvo una viscosidad inicial (como se determinó en un viscosímetro FANN® Modelo 35A, disponible de Fann Instrument Company, Houston, TX) que varió de aproximadamente 16 cP a aproximadamente 18 cP a 25°C. Un volumen de 250 mi de la solución de guar se colocó en un frasco de mezclador de Waring de vidrio seco y la velocidad de mezclado del motor del mezclador se ajustó usando un reostato (v.gr., un controlador de voltaje Variac) para formar un remolino en la solución de guar de modo que la tuerca de caperuza (el perno de cuchilla del mezclador) y un área pequeña de la cuchilla, que rodea la tuerca de caperuza en la parte inferior del frasco del mezclador se expuso por completo, sin embargo no tan alto como para que se introduzcan cantidades significativas de aire en la solución de guar. Mientras se mantenía el mezclado a esta velocidad, 0.44 mi de solución de aditivo de entrelazamiento que contenía borato escasamente soluble se añadió a la mezcla de guar para efectuar el entrelazamiento. Bajo adición de la muestra de material que contenía boro entera a la solución de guar, se inició un cronómetro simultáneamente. La velocidad de entrelazamiento se expresa por tres registros de tiempo diferentes: cierre de remolino, Ti, parte superior estática, T2, y tiempo de labio colgante, T3. ?? se define aquí como el tiempo que ha transcurrido entre el tiempo que el material que contenía entrelazador/boro se añade y el tiempo cuando la tuerca de caperuza en el frasco del mezclador se cubre por completo de fluido. T2 se define como el tiempo que ha transcurrido entre el tiempo en que se añade el material que contiene entrelazador/boro y el tiempo cuando la superficie superior del fluido en el frasco del mezclador ha detenido el rodamiento/movimiento y se vuelve sustancialmente estático. Estas dos mediciones son indicadas en los cuadros de la presente como CR (para "cierre de remolino") y SE (para "superior estático"), respectivamente. La velocidad de mezclado del mezclador permaneció constante a lo largo de esta prueba (aunque la velocidad de mezclado real se puede reducir a medida que la viscosidad del fluido de entrelazamiento se incrementa). Opcionalmente, después de que se registró T2, el mezclado se detuvo y el fluido se agitó manualmente de un lado a otro entre dos vasos de precipitado para observar la consistencia de la composición de entrelazada. Esta tercera medición opcional (T3), referida generalmente como el tiempo del labio colgante, se define aquí como el tiempo que ha transcurrido entre el tiempo que se añade el entrelazador y el tiempo cuando el fluido entrelazado forma un labio rígido que puede colgar del borde del vaso de precipitado. Los expertos en la técnica de evaluar fluidos de fracturación reconocerán rápidamente los aspectos fundamentales de evaluar dichos fluidos de la manera descrita en estos ejemplos, aunque las prácticas y procedimientos de prueba individuales pueden variar de los que aquí se describen.

EJEMPLO 2 Comparación de tiempo de entrelazamiento a base de agua y a base de aceite Los concentrados de entrelazamiento iniciales se prepararon tanto en agua como en diesel, de conformidad con procedimientos generales conocidos. En particular, el concentrado a base de agua se preparó mezclando juntos 2 gramos de arcilla de atapulgita (FLORIGEL® HY, disponible de Floridan Company, Quincy, FL), 0.857 gramos de la celulosa polianiónica de baja viscosidad (GABROIL® LV, disponible de Akzo Nobel, Países Bajos), 0.857 mi de modificador de viscosidad/desfloculante NALCO® 9762 (disponible de Nalco Company, Sugarland, TX), y 49.97 gramos de ulexita molida (D50 = 11 ó 36) de la región Bigadic de Turquía en 72.82 mi de agua corriente de Houston, TX. El concentrado a base de diesel se preparó mezclando juntos 2.14 gramos de un agente de suspensión, tal como CLAYTONE® AF o TIXOGEL® MP- 00 (ambos disponibles de Southern Clay Products, Inc., Gonzales, TX), 1.31 mi de un emulsionante tal como Witco 605A (disponible de Chemtura Corp., Middlebury, CT), y 49.97 gramos de ulexita molida (D5o « 11 ó 36) de la región Bigadic de Turquía en 72.36 mi de diesel. Una mezcla de 2% de KCI-guar para usarse tanto con concentrados a base de agua como a base de diesel se preparó como un modelo de fluidos de tratamiento de pozos típicos y comprendió una mezcla de 5 gramos de KCI y 0.7 gramos de goma guar (WG-35™, disponible de Halliburton Energy Services, Inc., Duncan, OK) en 250 mi de agua corriente de Houston, TX. El pH de la mezcla de guar resultante se ajustó después a pH 7 con ácido acético diluido (CH3CO2H). Una concentración de 0.44 mi de ya sea soluciones a base de agua o a base de aceite con borato escasamente soluble suspendido se mezcló con 250 mi de una solución de guar y el tiempo de entrelazamiento determinado a 37.78°C. Los resultados de estas comparaciones se muestran en el cuadro A.

El cuadro A demuestra que las distribuciones de tamaño de partícula con un porcentaje alto de polvos finos suspendidos en un agua mineral de borato saturada tiene poco impacto sobre los tiempos de entrelazamiento cuando se mezclan en una composición de guar de pH bajo. Al variar el tamaño de partícula D-50 del borato de 11 a 36 mieras sólo se cambia el tiempo de entrelazamiento por 3-5%, mientras que los mismos sólidos mezclados en un concentrado a base de aceite altera el tiempo de entrelazamiento por 22%.

CUADRO A Comparaciones de tiempo de entrelazamiento para aditivos de entrelazamiento a base de agua y a base de aceite Como se usa en los cuadros aquí 1La letra "M" designa minutos, y la letra "S" designa segundos, de tal manera que el valor "2:39" significa dos minutos y treinta y nueve segundos. 2EI signo positivo (+) designa tiempos más rápidos y el signo negativo (-) designa tiempos más lentos para entrelazamientos.

EJEMPLO 3 Comparación de tiempo de entrelazamiento para aditivos de entrelazamiento de acetato de potasio/carbonato de potasio Una serie de composiciones de aditivo de entrelazamiento que comprenden cantidades variables de los modificadores de entrelazamiento de acetato de potasio (KC2H3O2) y carbonato de potasio (K2CO3) se prepararon y sus tiempos de entrelazamiento se evaluaron. En general, una mezcla de 2% de KCI-guar, como se describió antes, se preparó. Por separado, 100 mi de la solución de aditivos de entrelazamientos se preparó la cual tenía la relación de una solución acuosa de KC2H3O2 a K2CO3 mencionada en los cuadros B-E, más adelante. Por ejemplo, en la preparación de una solución modificadora de entrelazamiento de 93.76% en volumen de KC2H302/6.24% en volumen de K2CO3 (Cuadro B), 68.29 mi de una solución de acetato de potasio de 1224.65 g/l (disponible de NA-CHURS/ALPINE Solutions, Marión, OH) se añadió a 4.54 mi de una solución de 1407.99 g/l de carbonato de potasio (disponible de NA-CHURS/ALPINE Solutions, Marión, OH) y la mezcla se agitó para efectuar una solución completamente mezclada. A esta solución de KC2H3O2/K2CO3 se añadieron 2 gramos de arcilla de atapulgita (FLORIGEL® HY, disponible de Floridan Company, Quincy, FL), y la solución se mezcló en un mezclador Hamilton Beach durante aproximadamente 15 minutos. Subsecuentemente, 0.857 gramos de una celulosa polianiónica de baja viscosidad (GABROIL® LV, disponible de Akzo Nobel, Países Bajos) se añadió, y la solución se mezcló durante 15 minutos adicionales. A esta mezcla se añadieron 0.857 mi de modificador de viscosidad/desfloculante NALCO® 9762 (disponible de Nalco Company, Sugarland, TX), y 49.97 gramos de ulexita finamente molida (D50 « 36) e la región Bigadic de Turquía, completando la composición de aditivo de entrelazamiento. Una concentración de 0.44 mi de aditivo de entrelazamiento de KC2H3O2/K2CO3 con borato escasamente soluble se mezcló después con 250 mi de una solución de guar y el tiempo de entrelazamiento se determinó a 37.78°C. Los resultados de estas comparaciones se muestran en los cuadros B, C, D y E siguientes.

CUADROS B - E Comparaciones de tiempo de entrelazamiento para aditivos de entrelazamiento de acetato de potasio/carbonato de potasio (guar pH 7, partículas de borato D-50 de 36 mieras) 1224.65/0 100/0 62.29/0 10.65 0:58 +7.9 1 :13 +6.4 8.91 - 1066.47/1407.99 97.49/2.51 57.04/2.04 9.91 0:55 - 1 :06 - 8.94 - 1224.65/1407.99 97.49/2.51 60.58/1.87 10.99 1:04 -16.4 1 :20 -21.2 8.95 - CUADRO E 1066.47/0 100/0 58.78/0 9.36 1:03 - 1 :18 - 8.93 - 1066.47/1407.99 97.49/2.51 57.04/2.04 9.91 0:55 +12.7 1 :06 + 15.4 8.94 - 1224.65/0 100/0 62.29/0 10.65 0:58 - 1 :13 - 8.91 - 1224.65/1407.99 97.49/2.51 57.04/2.04 10.99 1:04 -10.3 1 :20 -9.6 8.95 - Como se usa en los cuadros aquí: 1 Concentración de KC2H3O2 y K2CO3 en la solución modificadora de entrelazamiento, de tal manera que "1224.65/1407.99" significa 1224.65 g/l de KC2H3O2 y 1407.99 g/l de K2C03 . 2Relación de soluciones acuosas de 1066.47 o 1224.65 g/l de KC2H3O2 y 1407.99 g /I de K2CO3 contenidas en el modificador de entrelazamiento, de tal manera que "99.37/0.63" significa 99.37% en vol. de KC2H3O2 y 0.63% en vol. de K2CO3. 3Porcentaje en peso de 1066.47 ó 1224.65 g/l de KC2H3O2 y 1407.99 g/l de K2CO3 soluciones modificadoras de entrelazamiento en las composiciones de aditivo de entrelazamiento, de tal manera que "61.84/0.47" significa 61.84% en peso de KC2H3O2 y 0.47% en peso de K2CO3. EI signo positivo (+) designa valores incrementados y el signo negativo (-) designa valores reducidos para pH.

EJEMPLO 4 Comparación de tiempo de entrelazamiento para aditivos de entrelazamiento de formiato de potasio/carbonato de potasio Una serie de composiciones de aditivo de entrelazamiento que comprenden cantidades variables de los modificadores de entrelazamiento formiato de potasio (KC02H) y carbonato de potasio (K2CO3) se prepararon y sus tiempos de entrelazamiento se evaluaron. En general, se preparó una mezcla de 2% de KCI-guar que tenía un pH de 7, como se describió antes. Por separado, se preparó 100 mi de solución de aditivo de entrelazamiento que tenía la relación de una solución acuosa de KCO2H a solución de K2CO3 mencionada en los cuadros F-l, siguientes. Por ejemplo, en la preparación de la mezcla en la entrada 2 del cuadro F, 67.31 mi de 1344.48 g/l formiato de potasio (KC02H, disponible de NA-CHURS/APLINE Solutions, Marión, OH) se agitó con 5.06 mi de agua corriente de Houston, TX que generaba una mezcla de 1318.12 g/l. a esto se añadió 0.457 mi de una solución de 1407.99 g/l de carbonato de potasio (K2CO3, disponible de NA-CHURS/ALPINE Solutions, Marión, OH) y la mezcla se agitó para efectuar una solución completamente mezclada. A esta solución de KCO2H/K2CO3 se añadió 2 gramos de arcilla de atapulgita (FLORIGEL® HY, disponible de the Floridan Company, Quincy, FL), y la solución se mezcló con un mezclador Hamilton Beach por aproximadamente 15 minutos. Subsecuentemente, 0.857 gramos de celulosa polianiónica de viscosidad baja (GABROIL® LV, disponible de Akzo Nobel, Países Bajos) se añadió, y la solución se mezcló durante 15 minutos adicionales. A esta mezcla se añadió 0.857 mi de NALCO® 9762 modificador de viscosidad/desfloculante (disponible de Nalco Company, Sugarland, TX), y 49.97 gramos de ulexita finamente molida (D50 ~ 36) de la región Bigadi de Turquía. El pH de la mezcla de aditivo de entrelazamiento resultante fue 10.71. El pH de la solución de guar, tal como se describió antes, se ajustó a pH 7 con ácido fórmico diluido (HCO2H). Una concentración de 0.44 mi de aditivo de entrelazamiento de KCO2H/K2CO3 con borato escasamente soluble suspendido se mezcló después con 250 mi de una solución de guar, y el tiempo de entrelazamiento se determinó a 100°F (37.78 °C). Los resultados de estas comparaciones se muestran en los cuadros F, G, H e I, siguientes.

CUADROS F - 1 Comparaciones de tiempo de entrelazamiento para aditivos de entrelazamiento de formiato de potasio/carbonato de potasio (guar pH 7. partículas de borato D-50 de 36 mieras) 1078.46/1407.99 97.49/2.51 57.51/2.02 9.93 1 :05 +51.9 1 :20 +49.0 8.93 0 1318.12/1407.99 97.49/2.51 62.37/1.79 10.88 1 :03 +53.3 1 :22 +49.0 8.93 0 CUADRO H 1078.46/0 100/0 59.28/0 9.26 1 09 - 1 26 - 8.98 - 1318.12/0 100/0 64.13/0 10.64 1 08 + 1.4 1 28 -2.3 8.91 - 1078.46/1407.99 97.49/2.51 57.51/2.02 9.93 1 05 - 1 20 - 8.93 - 1318.12/1407.99 97 49/2.51 62.37/1.79 10.88 1 03 +3.1 1 20 0 8.93 - CUADRO I 1078.46/0 100/0 59.28/0 9.26 1 09 - 1 26 - 8.98 - 1078.46/1407.99 97.49/2.51 57.51/2.02 9.93 1 05 +5.8 1 20 +7.0 8.93 - 1318.12/0 100/0 64.13/0 10.64 1 08 - 1 28 - 8.91 - 1318.12/1407.99 97.49/2.51 62.37/1.79 10.88 1 03 +7.4 1 20 +9.1 8.93 - Como se usa en los cuadros aquí: Concentración de KCO2H y K2CO3 en la solución de modificador de entrelazamiento, de tal manera que "1318.12/1407.99" significa 1318.12 g/l de KC02H y 1407.99 de K2C03. 2Relación de soluciones acuosas de 1078.46 o 1318.12 g/l de KC02H contenidas en el modificador de entrelazamiento, de tal manera que "99.37/0.63" significa 99.37 % en volumen de KC02H y 0.63 % en volumen de 3Porcentaje en peso de soluciones de modificador de entrelazamiento de 1078.46 o 1318.12 g/l de KC02H y 1407.99 g/l de K2C03 en la composición de aditivo de entrelazamiento, de tal manera que "63.68/0.45" significa 63.68 % en peso de KC02H y 0.45 % en peso de K2C03.

EJEMPLO 5 Comparación de tiempo de entrelazamiento para aditivos de entrelazamiento con acetato, cloruro, acetato/ácido acético, v un acetato/borato escasamente soluble sin polvos finos Una serie de composiciones de aditivo de entrelazamiento que contenía una variedad de modificadores de entrelazamiento se prepararon y sus tiempos de entrelazamiento se evaluaron. En particular, mezclas que comprendían acetato de potasio, cloruro de potasio, acetato de potasio con el pH ajustado a 7.5 con ácido acético, y acetato de potasio con partículas de borato escasamente solubles mayores de malla 325 se prepararon y sus tiempos de entrelazamiento se evaluaron, usando la metodología descrita aquí. Primero, una solución de guar se preparó mezclando 250 mi de agua corriente de Houston, TX, 5 gramos de cloruro de potasio (KCI, disponible de Univar USA, Inc., Houston, TX), y 0.7 gramos de goma guar (WG-35™, disponible de Halliburton Energy Services, Inc., Duncan, OK). Esta solución de guar tuvo una viscosidad inicial de 16 cP @ 25°C, como se midió en un viscosímetro FANN® Modelo 35 A (disponible de the Fann Instrument Company, Houston, TX). El pH de la mezcla de guar resultante se ajustó después a pH 7 con ácido acético diluido (CH3CO2H). El 62.29% en peso de aditivo de entrelazamiento KC2H3O2 se preparó mezclando 72.83 mi de una solución de 1224.65 g/l de KC2H3O2, y 2 gramos de arcilla de atapulgita (FLORIGEL R HY, disponible de the Floridan Company, Quincy, FL). La solución se mezcló después con un mezclador Hamilton Beach por aproximadamente 15 minutos. Subsecuentemente, 0.857 gramos de celulosa polianiónica de viscosidad baja (GABROIL® LV, disponible de Akzo Nobel, Países Bajos) se añadió, y la solución se mezcló durante 15 minutos adicionales. A esta mezcla se añadió 0.857 mi de modificador de viscosidad/desfloculante NALCO® 9762 (disponible de Nalco Company, Sugarland, TX), y 49.97 gramos de ulexita finamente molida (D50 « 36 o D-50 « 36, retenida en un tamiz de malla 325) de la región Bigadi de Turquía. De manera similar, la solución de KCI se preparó combinando 98.7 gramos de KCI (disponible de Univar USA, Inc., Houston, TX) con 308.35 mi de agua corriente de Houston, TX. La solución se mezcló, y se filtró a través de un papel filtro piel de tiburón, el filtrado siendo una solución saturada de KCI. Una solución de base se preparó después usando 72.83 mi de 1 162.34 g/l de solución de KCI, 2 gramos de arcilla de atapulgita (FLORIGEL® HY, disponible de the Floridan Company, Quincy, FL), 0.857 gramos de celulosa polianiónica de viscosidad baja (GABROIL® LV, disponible de Akzo Nobel, Países Bajos), 0.857 mi de modificador de viscosidad/desfloculante NALCO 9762 (disponible de Nalco Company, Sugarland, TX), y 49.97 gramos de ulexita finamente molida (D50 ~ 36), como se describió en los aspectos anteriores. El 61.46 % en peso KC2H3O2/0.84 % en peso de aditivo de entrelazamiento CH3C02H se preparó mezclando 71.69 mi de una solución de 1224.65 g/l de KC2H3O2, 1.14 mi de una solución de 1048.50 g/l de CH3C02H, y 2 gramos de arcilla de atapulgita (Florigel® HY, disponible de the Floridan Company, Quincy, FL). La solución se mezcló después con un mezclador Hamilton Beach por aproximadamente 15 minutos. Subsecuentemente, 0.857 gramos de celulosa polianiónica de viscosidad baja (GABROIL R LV, disponible de Akzo Nobel, Países Bajos) se añadió, y la solución se mezcló durante 15 minutos adicionales, A esta mezcla se añadió 0.857 mi de modificador de viscosidad/desfloculante NALCO® 9762 (disponible de Nalco Company, Sugarland, TX), y 49.97 gramos de ulexita finamente molida (D50 ~ 36) de la región Bigadi de Turquía. Una concentración de 0.44 mi de aditivos de entrelazamiento KC2H3O2, KCI y KC2H3O2/CH3CO2H con boratos escasamente solubles suspendidos se mezcló después con 250 mi de una solución de guar y el tiempo de entrelazamiento se determinó a 37.78°C. Los resultados de estos experimentos se resumen en el cuadro J.

CUADRO J Resumen de estudios de comparación de tiempo de entrelazamiento para los aditivos de entrelazamiento del ejemplo 5 (quar pH 7) Concentración de KC2H302, KCI o KC2H3O2/CH3CO2H en la solución de modificador de entrelazamiento. 2Relación de soluciones acuosas de 1224.65 g/l de KC2H3O2, 1162.34 g/l de KCI, y 1224.65 g/l de KC2H302/1048.50 g/l de CH3C02H contenidas en el modificador de entrelazamiento. 3Porcentaje en peso de soluciones de modificador de entrelazamiento de 10.22 de KC2H302, 1162.34 g/l de KCI, y 1224.65 g/l de KC2H302/1048.50 g/l CH3CO2H en la composición de aditivo de entrelazamiento. 4Partículas de borato (D-50 de 36 mieras). 5Partículas de borato (D-50 de 36 mieras) retenidas en un tamiz de malla 325.

EJEMPLO 6 Comparaciones de compuestos químicos alcalinos para aditivos de entrelazamiento de acetato de potasio v formiato de potasio Una serie de composiciones de aditivo de entrelazamiento que comprenden cantidades variables de los modificadores de entrelazamiento de acetato de potasio (KC2H3O2) y formiato de potasio (KCO2H) se prepararon y sus tiempos de entrelazamiento se evaluaron en una solución de guar. En general, una solución de guar que tenía un pH de 7 se preparó como se describió anteriormente aquí, usando un guar WG-35™ (disponible de Halliburton Energy Services, Inc., Duncan, OK), y tuvo una viscosidad inicial a 300 rpm de 16-18 cP a 25°C, como se mide en un viscosímetro FANN® modelo 35A. Los aditivos de entrelazamiento de KC2H3O2 y KC02H se prepararon, en las concentraciones mostradas en los cuadros K y L, usando los métodos generales descritos aquí. Por ejemplo, 100 mi del aditivo de entrelazamiento de 60.58 % en peso de KC2H3O2/I .87 % en peso de K2CO3 en el cuadro K se preparó mezclando 71 mi de solución de 1224.65 g/l de KC2H3O2, 1.83 mi de una solución de 1407.99 g/l de K2C03, y 2 gramos de arcilla de atapulgita (FLORIGEL® HY, disponible de the Floridan Company, Quincy, FL). La solución se mezcló después con un mezclador Hamilton Beach por aproximadamente 15 minutos. Subsecuentemente, 0.857 gramos de celulosa polianiónica de viscosidad baja (GABROIL® LV, disponible de Akzo Nobel, Países Bajos) se añadió, y la solución se mezcló durante 15 minutos adicionales. A esta mezcla se añadió 0.857 mi de modificador de viscosidad/desfloculante NALCOR 9762 (disponible de Nalco Company, Sugarland, TX), y 49.97 gramos de ulexita finamente molida(D5o « 36) de la región Bigadi de Turquía. La mezcla resultante de aditivo de entrelazamiento tuvo un pH de aproximadamente 10.99. Las composiciones restantes descritas en los cuadros K y L se prepararon de una manera similar a ésta, con modificaciones adicionales concernientes a cantidades de reactivos dependiendo de la composición final del aditivo de entrelazamiento que ha de ser probado. Una concentración de 0.44 mi de aditivos de entrelazamiento de KC2H3O2 y KCO2H con borato escasamente soluble suspendido se mezcló después con 250 mi de una solución de guar y el tiempo de entrelazamiento se determinó a 37.78°C. Los resultados de estos experimentos se muestran en los cuadros K y L.

CUADRO K Comparaciones de compuestos químicos alcalinos para aditivos de entrelazamiento de acetato de potasio (guar pH 7, partículas de borato D- 50 de 36 mieras) CUADRO L Comparaciones de compuestos químicos alcalinos para aditivos de entrelazamiento de formiato de potasio (guar pH 7, partículas de borato D-50 de 36 mieras) Observaciones basadas en experimentos de solución de guar de pH bajo (pH 7.0) Los resultados de los ejemplos 3-6 aquí, que estudiaron el efecto de un número de modificadores de entrelazamiento (v.gr., sal, compuestos químicos alcalinos o ácidos) de conformidad con la presente descripción sobre las velocidades/tiempos de entrelazamiento de soluciones de guar a pH bajo (v.gr., aproximadamente pH 7.0), ilustran la capacidad de las composiciones descritas aquí para producir cambios drásticos en tiempos de entrelazamiento de fluidos de tratamiento de pozos sin alterar las características del sistema entrelazado. Por ejemplo, los cuadros C y G ilustran que la adición de sales, tales como acetato de potasio o formiato de potasio, en una composición de aditivo de entrelazamiento a base de agua reduce el tiempo de entrelazamiento por 65.1% y 49.6%, respectivamente. Además, el cuadro C también muestra que una solución de modificador de entrelazamiento de sal/compuesto químico alcalino ((v.gr. 97.49 % en volumen KC2H3O2 (1066.47 g/l)/2.51 % en volumen K2CO3 (1407.99 g/l)) en la composición de aditivo de entrelazamiento altera el tiempo de entrelazamiento en aproximadamente 66.9 % mientras el pH final del sistema entrelazado varía sólo 0.1 %. De manera similar, el cuadro G ilustra que una 97.49% en volumen de KCO2H (1318.12 g/l)/2.51 % en volumen de solución de modificador de entrelazamiento de K2CO3 (1407.99 g/l) en la composición de aditivo de entrelazamiento varía el tiempo de entrelazamiento en aproximadamente 53.3 % mientras el pH final del sistema entrelazado permanece sin cambiar.

Los cuadros B y F ilustran varias características importantes adicionales cuando se usan con soluciones de guar a pH bajo. Por ejemplo, el cuadro B ilustra que, a medida que el nivel de K2CO3 se incrementa a aproximadamente 0.47% en peso en el aditivo de entrelazamiento de acetato de potasio, el tiempo de entrelazamiento se incrementa, pero cuando el nivel de K2CO3 se incrementa por arriba de aproximadamente 0.47 % en peso, el tiempo de entrelazamiento se reduce a medida que la cantidad de K2CO3 se incrementa por adición. En el cuadro F, está claro que, a medida que el nivel de K2CO3 se incrementa en el aditivo de entrelazamiento de formiato de potasio, el tiempo de entrelazamiento se reduce. Finalmente, los cuadros B y F muestran claramente que la adición de una sal y un compuesto químico de reacción alcalina puede reducir el tiempo de entrelazamiento a aproximadamente 35 segundos aun cuando el agente entrelazador de borato tiene un tamaño de partícula D50 de 36 mieras. Los estudios de comparación de entrelazamiento para el cuadro J ilustran varias observaciones importantes con respecto a la presente descripción. Por ejemplo, se puede ver del cuadro que cuando se añade sal a una composición a base de agua con borato escasamente soluble y después se mezcla con una solución de guar, los tiempos de entrelazamiento se reducen. Sin embargo, la adición de un compuesto químico ácido a la composición de mezcla de sal incrementará el tiempo de entrelazamiento. El experimento que utiliza partículas de sal de borato gruesas sin polvos finos también parece poder incrementar el tiempo de entrelazamiento para todas las composiciones estudiadas. Finalmente, el cuadro J ilustra que, de conformidad con la presente descripción, sales distintas del acetato y formiato se pueden usar para cambiar los tiempos de entrelazamiento, sin efectos benéficos similares. Los cuadros K y L también demuestran que otros compuestos químicos alcalinos (v.gr., hidróxido de potasio) mezclado en soluciones de KC2H3O2 y KCO2H se pueden usar para acelerar los tiempos de entrelazamiento en soluciones de guar de pH bajo. Por ejemplo, soluciones de modificador de entrelazamiento de 97.49 % en volumen de KC2H302 (1066.64 g/l)/2.51 % en volumen de KOH (1085.85 g/l) y 97.49 % en volumen de KC02H (1318.12 g/l)/2.51 % en volumen KOH (1085.85 g/l) en las composiciones de aditivo de entrelazamiento pueden alterar el tiempo de entrelazamiento por 72.9% y 60.7%, respectivamente, en comparación con un sistema de entrelazamiento por un aditivo de entrelazamiento a base de agua.

EJEMPLO 7 Evaluación del efecto de incrementos cada vez mayores en la cantidad de aditivos de entrelazamiento de ácido acético y ácido fórmico en acetato de potasio y formiato de potasio Una serie de composiciones de aditivo de entrelazamiento que comprende cantidades variables de los modificadores de entrelazamiento de acetato de potasio (KC2H3O2)/ácido acético (CH3CO2H) y formiato de potasio (KC02H)/ác¡do fórmico (HC02H) se prepararon y sus tiempos de entrelazamiento se evaluaron en soluciones de HPG. En general, una solución de guar hidroxipropílico (HPG) se preparó, combinando 0.96 gramos de HPG (GW-32™, disponible de BJ Services, Tomball, TX) en 200 mi de agua corriente de Houston, TX. La solución de HPG tuvo una viscosidad inicial como se midió por un viscosímetro FANN® modelo 35A a 300 rpm de 29-33 cP @ 25°C, y un pH de 8.0-8.4 antes de ajustar a un pH de 11 .6 usando NaOH diluido. Los aditivos de entrelazamiento de KC2H3O2/CH3CO2H y KCO2H/HCO2H se prepararon como se describe generalmente aquí, combinando las cantidades requeridas de 1224.65 g/l KC2H302 o 1318.12 g/l KCO2H con de 0% a 1.97 % en peso de ácido acético o ácido fórmico, una arcilla de atapulgita (FLORIGEL® HY, disponible de the Floridan Company, Quincy, FL), una celulosa polianiónica de viscosidad baja (GABROIL® LV, disponible de Akzo Nobel, Países Bajos), modificador de viscosidad/desfloculante NALCO® 9762 (disponible de Nalco Company, Sugarland, TX), y suelita muy finamente molida (D50 ~ 1 1), de la región Bigadi de Turquía. Una concentración de 0.50 mi de aditivos de entrelazamiento de KC2H302/CH3C02H y KC02H/HC02H con borato escasamente soluble suspendido se mezcló después con 200 mi de la solución de HPG y el tiempo de entrelazamiento se determinó a 26.67°C. Los resultados de estos experimentos se muestran en los cuadros M y N, siguientes.

CUADRO M Efecto de incrementos cada vez mayores de ácido acético en un aditivo de entrelazamiento de acetato de potasio (HPG pH 11.6. partículas de borato D-SO de 11 mieras) CUADRO N Efecto de incrementos cada vez mayores de ácido fórmico en un aditivo de entrelazamiento de formiato de potasio (HPG pH 11.6. partículas de borato D-50 de 1 mieras) EJEMPLO 8 Comparaciones de compuestos químicos ácidos para aditivos de entrelazamiento de acetato de potasio v formiato de potasio Una serie de composiciones de aditivo de entrelazamiento que comprenden cantidades variables de los modificadores de entrelazamiento de acetato de potasio (KC2H3O2) y formiato de potasio (KCO2H) con ácidos se prepararon y sus tiempos de entrelazamiento se evaluaron en soluciones de HPG. En general, la solución de HPG se preparó como se describe en el ejemplo 7, en la presente, usando GW-32™, (disponible de BJ Services, Tomball, TX) y tuvo una viscosidad inicial a 300 rpm de 29-33 cP a 25°C, como se mide en un viscosímetro FANN® modelo 35A, y un pH inicial de 8.0-8.4 antes del ajuste a pH 1 1.6 con NaOH diluido. La solución de aditivos de entrelazamiento de KC2H3O2 y KCO2H se prepararon, en las concentraciones mostradas en los cuadros O y P, usando los métodos generales descritos en la presente. Por ejemplo, 100 mi del 60.30 % en peso de KC2H302/1.97 % en peso de aditivo de entrelazamiento de HCI en el cuadro O se preparó mezclando 70.4 mi de solución de 1224.65 g/l de KC2H302, 2.43 mi de una solución de 1964.32 g/l de HCI, y 2 gramos de arcilla de atapulgita (FLORIGEL® HY, disponible de the Floridan Company, Quincy, FL). La solución se mezcló después con un mezclador Hamilton Beach por aproximadamente 15 minutos. Subsecuentemente, 0.857 gramos de celulosa polianiónica (GABROIL® LV, disponible de Akzo Nobel, Países Bajos) se añadió, y la solución se mezcló durante 15 minutos adicionales. A esta mezcla se añadió 0.857 mi de modificador de viscosidad/desfloculante NALCO® 9762 (disponible de Nalco Company, Sugarland, TX), y 49.97 gramos de ulexita muy finamente molida (D50 « 1 1) de la región Bigadi de Turquía. La mezcla resultante de aditivo de entrelazamiento tuvo un pH de aproximadamente 8.04. Las composiciones restantes descritas en los cuadros O y P se prepararon de una manera similar a ésta, con modificaciones adicionales concernientes a cantidades de reactivos (v.gr., HCI, CH3C02H o HC02H), dependiendo de la composición final del aditivo de entrelazamiento que ha de ser probada. Una concentración de 0.50 mi de aditivos de entrelazamiento de KC2H3O2 y KCO2H con borato escasamente soluble suspendido se mezcló después con 200 mi de la solución de HPG y el tiempo de entrelazamiento se determinó a 26.67°C. Los resultados de estos experimentos se muestran en los cuadros O y P.

CUADRO O Comparaciones de compuestos químicos ácidos para aditivos de entrelazamiento de acetato de potasio (HPG pH 11.6. partículas de borato D-50 de 11 mieras) CUADRO P Comparaciones de compuestos químicos ácidos para aditivos de entrelazamiento de formiato de potasio ÍHPG pH 11.6. partículas de borato D-50 de 11 mieras) KC02H Aditivo Concentración de Solución de Aditivo de de % de % de % de modificador de modificador entrelazaentrelaz CR SE PH cambio cambio cambio entrelazamiento g/l de entrelamiento a- :S M:S final a agua a agua a agua zamiento % % en peso miento en vol. PH Agua Agua Agua 8.94 11 :59 - 13:59 - 11.44 - 1318.12/1 177.82 98.23/1.77 63.07/0.94 8.88 2:12 +81.6 2:51 +79.6 11.16 -2.4 HCI 1318.12/1177.82 96.67/3.33 6213./0.94 8.89 1 :53 +84.3 2:26 +82.6 10.92 -4.5 HCI 13.18.12/1217.46 98.23/1.77 63.05/0.97 9.61 2:26 +79.7 3:15 +76.8 11.26 -1.6 HCO2H 13.18.12/1217.46 96.67/3.33 62.09/1.97 9.00 1 :15 +89.6 1 :39 +88.2 11.10 -3.0 HCO2H EJEMPLO 9 Evaluación del incremento cada vez mayor de aditivos de entrelazamiento de carbonato de potasio o ácido acético en acetato de potasio Una serie de composiciones de aditivo de entrelazamiento que comprenden los modificadores de entrelazamiento de acetato de potasio (KC2H3O2) y cantidades variables de carbonato de potasio (K2C03) o ácido acético (CH3CO2H) se prepararon y sus tiempos de entrelazamiento se evaluaron en soluciones de HPG. En general, la solución de HPG (guar hidroxipropílico) se preparó como se describe en el ejemplo 7, aquí, usando GW-32™, (disponible de BJ Services, Tomball, Texas) y tuvo una viscosidad inicial a 300 rpm de 29-33 cP a 25°C, como se mide en un viscosímetro FANNR modelo 35A, y un pH inicial de 8.0-8.4 antes del ajuste a pH 11.6 con NaOH diluido. La solución de KC2H3C>2 de aditivos de entrelazamiento se preparó, en las concentraciones mostradas en los cuadros Q y R, usando los métodos generales descritos aquí. Por ejemplo, 100 mi del 61.28 % en peso KC2H3O2/0.88% en peso CH3C02H de aditivo de entrelazamiento en el cuadro R se preparó mezclando 71.54 mi de solución de 1224.65 g/l de KC2H3O2, 1.29 mi de una solución de 1048.50 g/l de CH3C02H, y 2 gramos de arcilla de atapulgita (FLORIGEL R HY, disponible de the Floridan Company, Quincy, FL). La solución se mezcló después con un mezclador Hamilton Beach por aproximadamente 15 minutos. Subsecuentemente, 0.857 gramos de celulosa polianiónica (GABROIL® LV, disponible de Akzó Nobel, Países Bajos) se añadió, y la solución se mezcló durante 15 minutos adicionales. A esta mezcla se añadió 0.857 mi de modificador de viscosidad/desfloculante NALCOR 9762 (disponible de Nalco Company, Sugarland, TX), y 49.97 gramos de suelita muy finamente molida (D50 * 1 1) de la región Bigadi de Turquía. La mezcla resultante de aditivo de entrelazamiento tuvo un pH de aproximadamente 8.81. Las composiciones restantes descritas en los cuadros Q y R se prepararon de una manera similar a ésta, con modificaciones adicionales concernientes a cantidades de reactivos (v.gr., K2CO3 o CH3CO2H), dependiendo de la composición final del aditivo de entrelazamiento que ha ed ser probado. Una concentración de 0.50 mi de aditivos de entrelazamiento de KC2H3O2/K2CO3 o KC2H3O2/CH3CO2H con borato escasamente soluble suspendido se mezcló después con 200 mi de la solución de HPG (guar hidroxipropílico) y el tiempo de entrelazamiento se determinó a 26.67X. Los resultados de estos experimentos se muestran en los cuadros Q y R.

CUADRO Q Resultados de incrementos cada vez mayores de contenido de carbonato de potasio en aditivos de entrelazamiento acetato de potasio ÍHPG pH 11.6. partículas de borato D- 50 de 11 mieras) CUADRO R Resultados de incrementos cada vez mayores de contenido de ácido acético en aditivos de entrelazamiento acetato de potasio (HPG pH 11.6. partículas de borato D- 50 de 11 mieras) EJEMPLO 10 Evaluación de tamaño de partícula incrementado en aditivos de entrelazamiento de acetato de potasio/carbonato de potasio Una serie de composiciones de aditivo de entrelazamiento que comprende las modificadores de entrelazamiento de acetato de potasio (KC2H3O2) y cantidades variables de carbonato de potasio (K2CO3) con una distribución de tamaño de partícula promedio de borato escasamente solubles se preparó y sus tiempos de entrelazamiento se evaluaron en soluciones de HPG (guar hidroxipropílico). En general, la solución de HPG se preparó como se describe aquí, usando GW-32™, (disponible de BJ Services, Tomball, TX) y tuvo una viscosidad inicial a 300 rpm de 29-33 cP a 25°C, como se mide en un viscosímetro FANNR modelo 35A, y un pH inicial de 8.0-8.4 antes de ajuste a pH 1 1.6 con NaOH diluido. Los aditivos de entrelazamiento de KC2H3O2/K2CO3 se prepararon, en las concentraciones mostradas en el cuadro S, usando los métodos generales descritos aquí. Por ejemplo, 100 mi de aditivo de entrelazamiento de 58.0% en peso de KC2H302/4.44% en peso K2CO3 en el cuadro S se preparó mezclando 68.29 mi de solución de 1224.65 g/l KC2H3O2, 4.54 mi de una solución de 1407.99 g/l K2C03, y 2 gramos de arcilla de atapulgita (FLORIGEL® HY, disponible de the Floridan Company, Quincy, FL). La solución se mezcló después con un mezclador Hamilton Beach por aproximadamente 15 minutos. Subsecuentemente, 0.857 gramos de celulosa polianiónica (GABROIL® LV, disponible de Akzo Nobel, Países Bajos) se añadió, y la solución se mezcló durante 15 minutos adicionales. A esta mezcla se añadió 0.857 mi de modificador de viscosidad/desfloculante NALCO® 9762 (disponible de Nalco Company, Sugarland, TX), y 49.97 gramos de ulexita finamente molida (D50 « 36) de la región Btgadi de Turquía. La mezcla resultante de aditivo de entrelazamiento tiene un pH de aproximadamente 11.35. Las composiciones restantes descritas en el cuadro S se prepararon de una manera similar a ésta, con modificaciones adicionales concernientes a cantidades de reactivos (v.gr., ?02?302 o K2C03), dependiendo de la composición final del aditivo de entrelazamiento que ha de ser probado. Una concentración de 0.50 mi de aditivo de entrelazamiento de KC2H3O2/K2CO3 con borato escasamente soluble suspendido se mezcló después con 200 mi de la solución de HPG y el tiempo de entrelazamiento se determinó a 26.67°C. Los resultados de estos experimentos se muestran en el cuadro S, siguiente.

CUADRO S El efecto de tamaño de partícula de borato escasamente soluble sobre el tiempo de entrelazamiento (HPG pH 11.6, partículas de borato D-50 de 36 mieras) Observaciones basadas en experimentos de solución de HPG a pH alto (PH 1.6) Los resultados de los ejemplos 7-10 aquí, que estudiaron el efecto de un número de modificadores de entrelazamiento (v.gr., sal, compuestos químicos alcalinos o ácidos) de conformidad con la presente descripción sobre las velocidades/tiempos de entrelazamiento de soluciones de HPG. A pH alto (v.gr., aproximadamente pH 1 1.6), los ejemplos también ilustran la capacidad de las composiciones descritas aquí para producir cambios drásticos en tiempos de entrelazamiento de fluidos de tratamiento de pozos sin alterar las características del sistema entrelazado. Los cuadros M y N ¡lustran que a valores de pH altos, tales como a un valor de pH de 1 1.6, tiempos de entrelazamiento para sistema de soluciones de HPG son mayores que 12 minutos con partículas muy finas en los aditivos a base de agua de aditivos de entrelazamiento. Estos cuadros también ilustran que la adición de una sal, tal como formiato de potasio, en una composición de aditivo de entrelazamiento a base de agua, reducirá los tiempos de entrelazamiento por arriba de 30%, y la adición tanto de una sal como un ácido en la composición de aditivo de entrelazamiento reduce los tiempos de entrelazamiento por más de 80 % (comparado con la composición a base de agua), a por abajo de 1 :45. Además, el cuadro M muestra que un 96.67 % en volumen de solución de modificador de entrelazamiento de KC2H3O2 (1224.65 g/l)/3.33 % en volumen CH3C02H (1048.50 g/l) en los composición de aditivo de entrelazamiento altera el tiempo de entrelazamiento en 86.4% mientras el pH final del sistema entrelazado varía sólo 5.4%. De manera similar, el cuadro N ¡lustra que un 96.67 % en volumen de KCO2H (1318.12 g/l)/3.33% en volumen de solución de modificador de entrelazamiento de HCO2H (1217.46 g/l) en la composición de aditivo de entrelazamiento varía el tiempo de entrelazamiento en 89.6% mientras el pH final del sistema entrelazado cambia sólo 3.0%. Los estudios de comparación de entrelazamiento para los cuadros O y P ilustran que los ácidos, distintos del ácido acético o fórmico (v.gr., clorhídrico) se pueden usar para acelerar los tiempos de entrelazamiento de sistemas de HPG a base de agua. Por ejemplo, las soluciones de modificador de entrelazamiento de 96.67% en volumen de KC2H3O2 (1224.65 g/l)/3.33 % en volumen de HCI (1964.32 g/l) y 96.67 % en volumen de KC02H (1318.12 g/l)/3.33 % en volumen de HCI (1964.32 g/l) en las composiciones de aditivo de entrelazamiento pueden alterar el tiempo de entrelazamiento por arriba de 80% en comparación con un sistema entrelazado por un aditivo de entrelazamiento a base de agua. Los cuadros Q y R demuestran que los incrementos cada vez mayores de los modificadores de entrelazamiento de K2CO3 y CH3CO2H con cantidades disminuidas de KC2H3O2 acelerarán progresivamente los tiempos de entrelazamiento en soluciones de HPG a pH alto. Los resultados de los experimentos en el cuadro S, indican que, a diferencia de los resultados mostrados en el cuadro Q, las soluciones de HPG a pH alto son afectados por el tamaño de partícula del agente entrelazador de borato escasamente soluble. Como se ilustra en la entrada 1 de los cuadros Q y S, el tiempo de cierre de remolino (CR) es extendido 32.3% al variar el tamaño de partícula D-50 de 1 1 mieras a 36 mieras en un aditivo de entrelazamiento a base de agua. El orden de pasos descritos aquí puede ocurrir en una variedad de secuencias a menos que se limite específicamente otra cosa. Los diversos pasos descritos aquí también se pueden combinar opcionalmente con otros pasos, interlineados con los pasos indicados, y/o divididos en pasos múltiples. De manera similar, los elementos se han descrito funcionalmente y se pueden modalizar como componentes separados o se pueden combinar en componentes que tienen funciones múltiples. Las invenciones se han descrito en el contexto de modalidades preferidas y otras modalidades, pero no cada modalidad de las invenciones se ha descrito. Modificaciones y alteraciones obvias a las modalidades descritas están disponibles para los expertos en la técnica. Las modalidades descritas y no descritas no pretenden limitar o restringir el alcance o aplicabilidad de las invenciones concebidas por los solicitantes, sino más bien, de conformidad con las leyes de patentes, los solicitantes pretenden proteger completamente todas aquellas modificaciones y alteraciones que caen dentro del alcance o rango de equivalente de las siguientes reivindicaciones.

Claims (9)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición para entrelazar consolablemente soluciones de- polímero orgánico viscosificante entrelazable, la composición comprende: un polímero orgánico viscosificante entrelazable; un agente entrelazador de borato escasamente soluble; y una composición de modificador de entrelazamiento capaz de controlar la velocidad a la cual el agente entrelazador promueve la gelificación del polímero orgánico entrelazable, en donde el modificador de entrelazamiento es una sal, un compuesto químico alcalino o ácido, o una combinación de los mismos.

2. - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el polímero orgánico viscosificante entrelazable es un polisacárido.

3. - La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el polisacárido es guar, celulosa, almidón, goma de galactomanan, xantano, succinoglicano o escleroglucano o un derivado de los mismos.

4.- La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque el polisacárido se selecciona del grupo que consiste de guar, guar hidroxipropílico (HPG), guar carboximetilhidroxipropílico (CMHPG), metilcelulosa, hidroxietilcelulosa (HEC), hidroxipropilcelulosa (HPC), hidroxibutilcelulosa, hidroxietilmetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxibutilmetilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa, carboxietilcelulosa, carboximetilcelulosa o carboximetilhidroxietilcelulosa (CMHC).

5.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el borato escasamente soluble es un borato de metal alcalinotérreo, un borato de metal alcalino-metal alcalinotérreo, o un borato de metal alcalino que contiene por lo menos dos átomos de boro por molécula.

6. - La composición de conformidad con la reivindicación 5 caracterizada además porque el borato escasamente soluble se selecciona del grupo que consiste de ulexita, colemanita, probertita y mezclas de los mismos.

7. - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la concentración de borato escasamente soluble está en el intervalo de aproximadamente 0.1 kg/m3 a aproximadamente 5 kg/m3. 8 - La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque la concentración de borato escasamente soluble está en el intervalo de aproximadamente 0.25 kg/m3 a aproximadamente 2.5 kg/m3. 9.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el modificador de entrelazamiento es un compuesto de litio, sodio, potasio y/o cesio en un estado de valencia +1 , o una mezcla de los mismos. 10.- La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque el modificador de entrelazamiento en un estado de valencia +1 es una sal, un agente ácido o agente básico. 11.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el modificador de entrelazamiento es un compuesto de calcio y/o magnesio en un estado de valencia +2, o una mezcla de los mismos. 12. - La composición de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque el modificador de entrelazamiento en un estado de valencia +2 es una sal, un agente ácido o agente básico. 13. - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el modificador de entrelazamiento se selecciona del grupo que consiste de KC02H, KC2H302, CH3C02H, HC02H, KC02H, NaC02H, NaC2H302, NaC02H, y combinaciones de los mismos. 14. - La suspensión acuosa de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el modificador de entrelazamiento es un depresor de punto de congelación. 15. - La suspensión acuosa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende un agente de suspensión en una cantidad que varía de aproximadamente .454 kg por barril de 15

8.76 litros a aproximadamente 4.54 kg por barril de 158.76 litros. 16. - La suspensión acuosa de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque el agente de suspensión es una arcilla de paligorskita seleccionada del grupo que consiste de atapulgita, sepiolita y mezclas de las mismas. 17. - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el fluido contiene adicionalmente un aditivo seleccionado del grupo que consiste de reguladores de pH, modificadores de permeabilidad, aditivos de pérdida de fluido, biocidas e inhibidores de corrosión. 18. - Una composición de fluido de fracturación, que comprende: un líquido acuoso; un polímero orgánico viscosificante entrelazable; un agente entrelazador de borato escasamente soluble; y una composición de modificador de entrelazamiento, en donde el modificador de entrelazamiento es capaz de controlar la velocidad a la cual la composición de entrelazamiento que contiene boro promueve la gelificación del polímero orgánico a valores de pH mayores que aproximadamente 7. 1

9. - La composición de fluido de fracturación de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada además porque comprende un agente de sostén. 20. - Un sistema para entrelazar controlablemente soluciones de polímero orgánico acuosas entrelazabas en un fluido de tratamiento de pozos, el sistema comprende: un polímero orgánico viscosificante entrelazable; un agente entrelazador de borato escasamente soluble; y un agente modificador de entrelazamiento que tiene un estado de valencia de +1 o +2 y es capaz de controlar la velocidad a la cual el agente entrelazador promueve la gelificación del polímero orgánico entrelazable, en donde el modificador de entrelazamiento es una sal, un agente ácido o agente básico. 21. - Un método de tratamiento de una formación subterránea, el método comprende: generar un fluido de tratamiento que comprende una mezcla de un fluido acuoso y un polímero orgánico viscosificante entrelazable que es por lo menos parcialmente soluble en el fluido acuoso; hidratar el fluido de tratamiento; generar una composición de entrelazamiento de borato que comprende un agente entrelazador de borato escasamente soluble y un modificador de entrelazamiento; añadir la composición de entrelazamiento de borato al fluido de tratamiento hidratado para entrelazar el fluido de tratamiento de una manera controlada; y suministrar el fluido de tratamiento a una formación subterránea. 22. - El método de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque el agente entrelazador de borato escasamente soluble es un borato de metal alcalinotérreo, un borato de metal alcalino-metal alcalinotérreo, o un borato de metal alcalino que contiene por lo menos 2 átomos de boro por molécula. 23. - El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado además porque el borato escasamente soluble se selecciona del grupo que consiste de ulexita, colemanita, probertita y mezclas de los mismos. 24. - El método de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque el modificador de entrelazamiento es un compuesto de litio, sodio, potasio y/o cesio en un estado de valencia +1 , o una mezcla de los mismos. 25. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el modificador de entrelazamiento en un estado de valencia +1 , es una sal, un agente ácido o agente básico. 26. - El método de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque el modificador de entrelazamiento es un compuesto de calcio y/o magnesio en un estado de valencia +2, o una mezcla de los mismos. 27. - El método de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado además porque el modificador de entrelazamiento en un estado de valencia +2 es una sal, un agente ácido o agente básico. 28. - El método de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque el modificador de entrelazamiento se selecciona del grupo que consiste de KC02H, KC2H3O2, CH3C02H, HC02H, KC02H, NaC02H, NaC2H302, NaC02H, y combinaciones de los mismos. 29. - El método de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque comprende suministrar un rompedor de peróxido inorgánico u orgánico en la formación subterránea. 30. - El método de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado además porque el rompedor de peróxido inorgánico u orgánico es ligeramente soluble en agua.