PROCEDIMIENTO DE COLORACION DEL CABELLO A PARTIR DE UN POLIELECTROLITO ANIONICO COLOREADO SIN ACLARADO
Descripción de la Invención La invención tiene por objeto un procedimiento de coloración del cabello a partir de un polielectrolito aniónico coloreado . Es conocida la tinción de las fibras queratinicas y en particular del cabello humano con composiciones tintóreas que permiten obtener coloraciones temporales. Las coloraciones temporales son coloraciones que presentan una baja resistencia al agua o a las frotaciones y que son eliminadas en gran parte con la primera aplicación de champú. Por ejemplo, las solicitudes de patente EP 747,036 y EP 852,843 proponen coloraciones temporales a partir de polímeros coloreados dispersables en agua y que contienen grupos sulfo y que llevan uniones carboniloxi y un cromóforo. La patente EE.UU. 4,911,731 describe un procedimiento de coloración temporal que consiste en aplicar sobre el cabello un complejo formado por un polímero catiónico particular y por un polímero coloreado aniónico y en aclarar luego el cabello así coloreado. Estas coloraciones temporales, también llamadas coloraciones fugaces, no son generalmente utilizadas para efectuar una verdadera coloración: sirven esencialmente para realzar la insipidez de un color obtenido por coloración
Ref.: 199044
permanente o directa. Son difícilmente visibles sobre cabellos obscuros . El fin de la presente invención es proporcionar un nuevo procedimiento de coloración temporal de las fibras queratínicas que no presenta los inconvenientes de las coloraciones de la técnica anterior, en particular de las coloraciones intensas, visibles sobre cabellos obscuros, que resisten al agua o a las frotaciones, pero que se eliminan en gran parte con la primera aplicación de champú y que son fáciles de utilizar. Se consigue este fin con la presente invención, que tiene por objeto un procedimiento de coloración de las fibras queratínicas que presentan una altura de tono inferior a 6, consistente en la aplicación de una composición que contiene al menos un polielectrolito coloreado con cromóforo aniónico, no yendo seguida esta aplicación de una etapa de aclarado de las fibras. El procedimiento de la presente invención permite, en particular, obtener una coloración de fibras queratínicas obscuras (altura de tono inferior a 6) , temporal y rápida, que puede ser realizada en una sola etapa, sin degradación de las fibras. La coloración obtenida además no mancha. En caso de que se produzcan manchas sobre la piel, la coloración se elimina fácilmente de la piel por simple aclarado. Se puede borrar fácilmente con champúes.
La coloración resultante es visible instantáneamente. Se. puede realizar inmediatamente el secado, por ejemplo con secador de pelo o en casco. También se puede secar el cabello al aire libre. Sobre cabellos obscuros, se obtiene una coloración visible muy diferente de la coloración del polímero coloreado con cromóforo aniónico en solución. Las coloraciones obtenidas son fugaces, ya que se difuminan desde la primera aplicación de champú y desaparecen en varias aplicaciones de champú. El procedimiento de la invención permite especialmente obtener una coloración visible sobre cabellos obscuros naturales o previamente coloreados, por ejemplo por una coloración de oxidación o directa. Por polielectrolito coloreado con cromóforo aniónico, se entiende una cadena polimérica con injertos pendientes constituidos por unidades colorantes, siendo llevada la carga que constituye el carácter aniónico del polímero por el injerto coloreado. En caso de que el injerto coloreado y la cadena polimérica sean portadores de carga, la carga resultante debe ser aniónica. Puede haber varias cargas por unidad repetitiva. Estos polímeros pueden ser total o parcialmente solubles en agua. Se utilizan generalmente en forma neutralizada por uno o más contraiones seleccionados entre los cationes procedentes de los metales alcalinos o alcalinotérreos y de las aminas
orgánicas hidroxiladas o no y los iones amonio. El polielectrolito aniónico coloreado incluye, por ejemplo, al menos una unidad representada por: *
* donde COL representa el cromóforo que se une al esqueleto polimérico ya sea directamente, ya sea por medio de una cadena hidrocarbonada X saturada o insaturada, lineal o ramificada, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono, y al menos uno de cuyos átomos de carbono puede estar reemplazado por un heteroátomo seleccionado entre el azufre, el silicio, el fósforo, el selenio, el nitrógeno o el oxigeno o por un grupo SO2, pudiendo la cadena hidrocarbonada estar substituida o no, teniendo el polímero al menos una carga negativa llevada por el cromóforo, y n representa el número de unidades repetitivas de este tipo presentes en el polímero. En general, n está comprendido entre 1 y 1,000, preferiblemente entre 1 y 500. Y es el contraión. Estos polímeros pueden ser de bloques, secuenciados o estadísticos.
A modo de substituyente de la cadena carbonada, se pueden citar los radicales alquilo, hidroxi, alcoxi o hidroxialquilo , los halógenos, los radicales amino y los radicales amino mono-o disubstituidos por un radical alquilo o hidroxialquilo.
A modo de croraóforos, se pueden citar los radicales procedentes de colorantes bencénicos nitrados, azoicos, fenotiazinicos , xanténicos o fenantridinicos , ftalocianinas , los derivados del triarilmetano y los obtenidos a partir de colorantes directos con grupo carbonilo. Entre los cromóforos de este tipo, se pueden citar, por ejemplo, los cromóforos procedentes de los colorantes seleccionados entre la acridona, la benzoquinona , la antraquinona , la naftoquinona , la benzantrona, la antrantrona, la pirantrona, la pirazolant roña , la pirimidinoantrona , la flavantrona, la indantrona, la flavona, la (iso) violantrona, la isoindolinona, la bencimidazolona , la isoquinolinona , la antrapiridona , la pirazoloquinazolona, la perinona, la quinacridona , la quinoftalona , el indigoide, el tioindigo, la naftalimida, la ant rapirimidina , el dicetopirrolopirrol y la cumarina. Según una modalidad preferida, el cromóforo está substituido por al menos un grupo sulfonato, carboxilato, fosfato, fosfonato o sulfato. A modo de ejemplo, se pueden citar los radicales procedentes de los colorantes directos nitrados ácidos, los colorantes azoicos ácidos, los colorantes azinicos ácidos, los colorantes triarilmetánicos ácidos, los colorantes indoaminicos ácidos y los colorantes naturales ácidos no quinónicos. A modo de polímeros aniónicos coloreados, se pueden citar los descritos en las patentes EE.UU. 4,911,731, EE.UU.
6,306,182, EP 852,943, EP 747,036, EE.UU. 4,381,260, EE.UU. 4,314,808, EE.UU. 4,144,252 y EE.UU. 4,051,138. Según una variante, el polielectrolito aniónico coloreado corresponde a la fórmula:
o o donde COL es un radical cromóforo aniónico. A modo de ejemplo de polímeros aniónicos coloreados, se pueden citar: Poli S-119 (naranja)
Poli R-478 (violeta)
PAZO (amarillo)
La cantidad de polímero aniónico coloreado en composición aplicada sobre las fibras está, en general, omprendida entre el 0.01 y el 20%, preferiblemente entre
0.1 y el 5%. Según una modalidad particular, la composición es una composición acuosa
Según una variante, la composición que contiene el polímero aniónico coloreado contiene una o más sales orgánicas y/o minerales. A modo de sal orgánica, se puede citar el citrato de sodio. Como sal mineral, se pueden citar el cloruro de sodio, el sulfato de amonio, el cloruro de magnesio o el cloruro de calcio. La cantidad de sales orgánicas o minerales está, en general, comprendida entre 1CT4 y 2 mol/1, preferiblemente entre 10~3 y 1 mol/1. Según una modalidad particularmente preferida, la cantidad de sales está comprendida entre 10~2 y 1 mol/1. La composición útil en el procedimiento de la presente invención está generalmente constituida por agua o por una mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico para solubilizar los compuestos que no serían suficientemente solubles en agua. A modo de solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los alcandés inferiores Ci-C , tales como el etanol y el isopropanol, los polioles y éteres de polioles, como el 2-butoxietanol , el propilenglicol , el éter monometílico de propilenglicol, el éter monoetílico y el éter monometílico del diet ilenglicol , así como los alcoholes aromáticos, como el alcohol bencílico o el fenoxietanol , y sus mezclas . Los solventes están preferentemente presentes en proporciones preferiblemente comprendidas entre el 1 y el 80%
en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición, y aún más preferiblemente entre el 5 y el 60% en peso aproximadamente. Las composiciones útiles en el procedimiento de la invención pueden también contener diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la tinción del cabello, tales como agentes espesantes minerales u orgánicos, y en particular los espesantes asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfotéricos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes acondicionadores, ceramidas, agentes conservantes y agentes opacificantes . Las composiciones útiles en el procedimiento de la invención pueden contener además al menos un polímero espesante, también llamado "agente para el ajuste de la reología" . Los agentes espesantes pueden ser seleccionados entre las amidas de ácidos grasos (dietanol- o mono-etanolamida de copra, monoetanolamida de ácido alquil éter carboxilico oxietilenado ) , los espesantes celulósicos
(hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa , carboximetilcelulosa ) , la goma de guar y sus derivados ( hidroxipropilguar ) , las gomas de origen microbiano (goma de xantano, goma de escleroglucano ) , los homopolimeros
reticulados de ácido acrilico o de ácido acrilamidopropanosulfónico y los polímeros asociativos (polímeros hidrosolubles que tienen zonas hidrófilas y zonas hidrófobas de cadena grasa capaces, en un medio acuoso, de asociarse reversiblemente entre sí o con otras moléculas) . Las composiciones útiles pueden además contener al menos un tensioactivo; los tensioactivos convenientes para la práctica de la presente invención son agentes tensioactivos bien conocidos per se (véase especialmente en este sentido "Handbook of Surfactant s" , de M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London) , 1991, pp . 116-178) y su naturaleza no reviste, en el marco de la presente invención, carácter crítico . Las composiciones aplicadas sobre las fibras queratínicas pueden también incluir uno o más precursores de colorantes de oxidación: una o más bases de oxidación y/o uno o más copulantes. A modo de ejemplo, las bases de oxidación son seleccionadas entre las parafenilendiaminas , las bisfenilalquilendiaminas , los paraaminofenoles , los ortoaminofenoles , las bases heterocí clicas y sus sales de adición . La o las bases de oxidación presentes están, en general, presentes en una cantidad comprendida entre el 0.001 y el 20% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea, preferiblemente entre el 0.005 y el 6%.
Las composiciones pueden contener uno o más copulantes convencionalmente utilizados para la tinción de fibras queratinicas . Entre estos copulantes, se pueden citar especialmente las metafenilendiaminas , los metaaminofenoles , los metadifenoles , los copulantes naftalénicos y los copulantes heterociclicos , asi como sus sales de adición. El o los copulantes están generalmente presentes en una cantidad comprendida entre el 0.001 y el 20% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea, preferiblemente entre el 0.005 y el 6%. En general, las sales de adición de las bases de oxidación y de los copulantes utilizables en el marco de la invención son especialmente seleccionadas entre las sales de adición con un ácido, tales como los clorhidratos, los bromhidratos , los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos, los tosilatos, los bencenosulfonatos , los fosfatos y los acetatos, y las sales de adición con una base, tal como la sosa, la potasa, el amoniaco, las aminas o las alcanolaminas . Las composiciones útiles pueden también contener uno o más colorantes directos adicionales, que pueden ser especialmente seleccionados entre los colorantes nitrados de la serie bencénica, neutros, ácidos o catiónicos, los colorantes directos azoicos neutros, ácidos o catiónicos, los colorantes directos quinónicos y en particular antraquinónicos
neutros, ácidos o catiónicos, los colorantes directos azinicos, los colorantes directos triarilmetánicos , los colorantes directos indoaminicos y los colorantes directos naturales . El o los colorantes directos representan generalmente de un 0.001 a un 20% en peso aproximadamente del peso total de la solución acuosa en la que están presentes, aún más preferiblemente del 0.005 al 10% en peso aproximadamente. El pH de la composición aplicada sobre las fibras está generalmente comprendido entre 2 y 12, preferiblemente entre 3 y 8. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en tinción de las fibras queratinicas , o también con ayuda de sistemas tampón clásicos. Entre los agentes acidificantes, se pueden citar a modo de ejemplo los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxí lieos , como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico, y los ácidos sulfónicos. Entre los agentes alcalinizantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas , así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la fórmula (II) siguiente:
Ra ¾ \ / N-W-N (II) / \ Rc Rd donde W es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C1-C y Ra, b? Rc y Rd> idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4. Cuando la composición incluye al menos un precursor de colorante de oxidación, o cuando se quiere utilizar una coloración aclarante, se puede utilizar un agente oxidante. Los agentes oxidantes clásicamente utilizados para la tinción de oxidación de las fibras queratinicas son, por ejemplo, el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales tales como los perboratos y persulfatos, los perácidos y las enzimas oxidasas, entre las cuales se pueden citar las peroxidasas, las oxidorreductasas de 2 electrones tales como las uricasas y las oxigenasas de 4 electrones como las lacasas. El peróxido de hidrógeno resulta particularmente preferido. Este agente oxidante puede también estar presente en una u otra de las composiciones útiles en la invención o ser aplicado independientemente. La composición oxidante puede también contener diversos
adyuvantes clásicamente utilizados en las composiciones para la tinción del cabello y tales como los antes definidos. Según el procedimiento de la invención, el tiempo de reposo de cada una de las composiciones no es un factor limitante, ya que es posible obtener la coloración de las fibras queratinicas instantáneamente, lo que permite realizar el secado de las fibras queratinicas desde el final de la aplicación de la composición que contiene el polielectrolito coloreado. Es, sin embargo, posible respetar un tiempo de reposo. Según una modalidad particular, el procedimiento de la invención puede incluir una o más etapas de pretratamiento, por ejemplo una etapa de tratamiento con un polímero catiónico, pudiendo ir seguidas esta o estas etapas de pretratamiento de una etapa de aclarado. El procedimiento de la invención puede ser llevado a cabo a una temperatura variable entre la temperatura ambiente (20-25°C) y 200°C, preferiblemente entre la temperatura ambiente y 60°C. En el marco de la invención, el procedimiento es realizado sobre cabellos obscuros que presentan una altura de tono inferior a 6, preferiblemente inferior o igual a 4. Las alturas de tono son habitualmente utilizadas en coloración capilar. Están especialmente descritas en "Science de Traitements Capillaires", de C. ZVIAK, Ed. Masson 1988, p.
278. Esta clasificación es la siguiente: 1) Negro 2) Marrón 3) Castaño obscuro 4) Castaño 5) Castaño claro 6) Rubio obscuro 7) Rubio 8) Rubio claro 9) Rubio muy claro 10) Rubio claro claro Los ejemplos siguientes sirven para ilustrar la invención sin por ello presentar un carácter limitativo. EJEMPLOS EJEMPLO 1 Se aplica una loción hidroalcohólica (50:50) que contiene un 0.5% de poli S-119 sobre un mechón de cabellos naturales con un 90% de cabellos blancos. La aplicación va inmediatamente seguida de una etapa de secado con secador de pelo. La coloración naranja obtenida es muy estética y se borra desde la primera aplicación de champú. EJEMPLO 2 Se aplica la loción del ejemplo 1 sobre un mechón de cabellos naturales con un 90% de cabellos blancos previamente
coloreados en negro (altura de tono igual a l). La aplicación va inmediatamente seguida de una etapa de secado (secador) . Aparece instantáneamente una coloración verde muy visible y muy brillante. Esta coloración se borra con la primera aplicación de champú. EJEMPLO 3 Se aplica la loción del ejemplo 3 sobre un mechón de cabellos naturales con un 90% de cabellos blancos previamente coloreados en negro (altura de tono igual a 1) . La aplicación va inmediatamente seguida de una etapa de secado (secador). Aparece instantáneamente una coloración azul-noche muy visible y muy brillante. Esta coloración se borra con la primera aplicación de champú. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.