MX2008012859A - Derivados de ester de glicerido de compuestos herbicidas y composiciones de los mismos. - Google Patents

Abstract

Un compuesto y una composición herbicida que comprende al menos un compuesto de fórmula I (ver fórmula (I)) donde R se selecciona en forma independiente de hidrógeno y el grupo (CH2)mOR4; m, q, t y v son en forma independiente cero o uno; R1, R2, R3 y R4 se seleccionan en forma independiente del grupo que consiste en el grupo de hidrógeno, alquilo inferior (de preferencia alquilo C1 a C4) y acilo inferior (de preferencia arilo C2 a C4) y el grupo de fórmula II donde el compuesto de fórmula I comprende al menos un grupo R1, R2, R3 y R4 que es de fórmula II (ver fórmula (II)) donde A es N o CH; X se selecciona del grupo que consiste en cloro, amino. metilo y metoxi; X1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, cloro y metilo; X2 es hidrógeno o cloro; R5 se selecciona de hidrógeno y metilo; Y es oxígeno o un enlace; y n es de 0 a 3.

Description

DERIVADOS DE ESTER DE GLICERIDO DE COMPUESTOS HERBICIDAS Y COMPOSICIONES DE LOS MISMOS Campo de la invención Esta invención se refiere a compuestos herbicidas, a las composiciones que contienen estos compuestos y a un método para controlar malezas. Antecedentes de la invención Los herbicidas de ácido arilcarboxílico y ariloxiácido fueron usados durante muchos años. Los herbicidas de fenoxiácidos incluyen herbicidas de ácido fenoxiacético, de ácido propiónico y de ácido butírico y sus ésteres. Los herbicidas de ácido fenoxiacético incluyendo ácido clorofenoxi acético (2,4-D) y ácido 4-cloro-2-metilfenoxi acético (MCPA) y sus ésteres tal como los etilo, 2-etilbutilo y butoxietilo y 2-e :ilhexilo ésteres se utilizan para controlar malezas de hoja ancha en cultivos tales como cereales, caña de azúcar, pasturas de césped y similares. Los herbicidas de ácido benzoico, tal como dicamba, los herbicidas piridiloxi tal como triclopirj y de ácidos piridincarboxílicos tal como picloram, representan un grupo análpgo. Los ésteres volátiles, tal como los etilésteres no se recomiendan para el uso en cultivos delicados, dado que los vapores pueden afectar plantas que se encuentran en la proximidad de la aplicación por rociado.

Debido a esto, se prefiere a los ésteres superiores para algunas aplicaciones. Asimismo con frecuencia es muy diferente la volatilidad de los ésteres desde el suelo y el follaje de las plantas. Por ejemplo, mientras los etilésteres son más volátiles desde el follaje de las plantas, los isobutilésteres son más volátiles desde el suelo que sobre las hojas. La volatilización es el proceso mediante el cual se evapora una compuesto en la fase vapor a la atmósfera, desde otro compartimiento ambiental, y es un importante mecanisrfno de merma de plaguicidas después de la aplicación a partir de la superficie de las plantas y del suelo hacia la atmósfera, con un potencial movimiento posterior a áreas excluidas del área prevista. La preocupación respecto de daños en áreas excluidas del objetivo, causados por el traslado del vapor de herbicidas de arilésteres y ariloxiésteres con elevada volatilidad ha producido restricciones regulatorias para el uso de estos esteres; de todos modos es deseable la elevada eficacia herbicida de herbicidas de fenoxiéstereí», en comparación con sales solubles en agua de herbicidas fenoxi, para reducir la cantidad total de los herbicidas de fenoxi aplicados. Los herbicidaé de arilésteres y ariloxiésteres, por lo general se forman como soluciones en solventes orgánicos y más específicamente como concentrados en emulsión o emulsiones concentradas. También pueden estar absorbidos en un vehículo Está limitada la formulación de herbicidas de ácido arilcarboxílico y ariloxiácidlo en formas sólidas, tal como concentrados en suspensión, polvos dispersables en agua y gránulos dispersables en agua, debido a la dificultad que se presenta para moles los compuestos que por lo general son sólidos cerosos o de un punto de fusión relativamente bajo. Es deseable proveer una formulación sólida y un método para preparar y para extender las opciones de formulación de esta importante clase de herbicidas. Esto también permitiría cargas mayores de los herbicidas a ser transportados, reduciéndose así los costos de transporte y mejorando el manipuleo del fabricante y del productor. Los comentarios de los documentos, actas, materiales, dispositivos, no mayor a 500 micrones y de mayor preferencia al menos 90% en peso de la composición sea de un tamaño de partícula no superior a los 200 micrones. Por lo general, las partículas serán de un tamaño de al menos 10 micrones. La invención además provee un proceso para preparar un herbicida ariléster o ariloxiéster particulado que comprende proveer el éster de fórmula I en forma sólida, moler el sólido para formar un herbicida particulado sólido; y opcionalmente formular el sólido particulado con uno o más seleccionado de vehículos, adyuvantes y cargas. El sólido puede molerse en presencia de otros materiales que pueden ser líquidos o sólidos. La moliendo en presencia de un aceite o de un tensioactivo puede ayudar Dará formar una dispersión estable y/o a inhibir la aglomeración del sólido. La invención además provee un método para controlar malezas que comprende aplicar una composición a las malezas o al sitio de las mismas como se describió anteriormente. La composición puede usarse para controlar malezas en cultivos. A lo largo de la descripción y las reivindicaciones de esta especificación, el término "comprenden" y variaciones de la palabra, tal como "que comprende" y "comprende" no tienen la intención de excluir otros aditivos, componentes, integrantes o pasos. Descripción detallada La invención provee una composición herbicida que comprende al menos compuesto de fórmula I de de de a I ue CH2 (CH2)qOH — C (CH2)tOH VI (CH2)vOH donde R es hidrógeno o (CH2)mOH, los valores de m, q, t y v son en forma independiente 0 o 1. Los ejemplos específicos de alcoholes de fórmula VI, donde R es hidrógeno, que son útiles para preparar compuestos de fórmula I, incluyen glicerol, butan-1 ,2,4-triol, 2-(hidroximetil)butan-1 ,4-diol, 3-(hidroximetil)pentan-1 ,5-diol, pentan-1 ,3,5-triol. Los ejemplos específicos de alcoholes de fórmula VI, donde R es (CH2)qOR4 incluyen 2-(hidroximetil)propan-1 ,2,3-triol, 2-(hidroximetil)butan-1 ,2,4-trio , 2,2-bis(hidroximetil)butan1 ,4-diol, 3,3-bis(hidroximetil)pentan-1 ,5-diol, 3-(hidroxilmetil)pentan-1 ,3,5-triol y pentaeritritol. Los correspondientes ésteres de alcoholes de fórmula VI incluyen los mono-, di- y triésteres de glicerol derivados de ácidos herbicidas; los mono-, di- y tri-ésteres de ácido herbicida de butan-1 ,2,4-triol; los mono-, di- y triésteres de ácido herbicida de 2-hidrjoximetil)butan-1 ,4-diol; los mono-, di- y triésteres de á 'cido herbicida de 3-(hidrox¡ jmetil)pentan-1 ,5-diol; y los mono-, di- y triésteres de pentan-1 ,3,5-triol. Los correspondientes ésteres de ácido herbicida derivados de ; ? alcoholes de fórmula VI incluyen los mono-, di-, tri- y tetraésteres del ácido herbicida del 2-(hidroximetil)propan-1 ,2,3-triol, los mono-, di-, tri- y tetraésteres del ácido herbicida del 2-(hidroximetil)butan-1 ,2,4-triol, los mono-, di-, tri- y tetraésteres del ácido herbicida del 2,2-bis(hidroximetil)butan1 ,4-diol, los mono-, di-, tri- y tetraésteres del ácido herbicida del 3,3-bis(hidroximetjl)pentan-1 ,5-diol, más específicamente de fórmula lia o llb puede prepararse de modo similar usando el ácido o cloruro de ácido apropiado reactivo de fórmula V, donde Y es de fórmula lia o llb y R6 es cloro. El proceso de a invención puede por ejemplo incluir la reacción del cloruro ácido de fórmula V, donde R6 es cloro con el alcohol de fórmula I donde al menos uno de R1, R2, R3 y R4 es hidrógeno, de preferencia a una temperatura elevada de por ejemplo 30° a 150°C para obtener el compuesto herbicida de fórmula I. De modo alternativo, el ácido de fórmula V (donde R6 es -OH) puede hacerse reaccionar con el alcohol de fórmula I, donde al menos uno de R1, R2, R3 y R4 es hidrógeno, (de preferencia a una temperatura elevada de por ejemplo 30° a 180°C), de mayor preferencia de 70° a 150°C) para obtener el compuesto herbicida de fórmula I. Los compuestos de la invención pueden presentarse en forma de mezclas de isómeros producidos mediante una pluralidad de grupos hidroxilo reactivos. Además, en algunos casos los compuestos de fórmula I ópticamente activos pueden estar presentes como mezcla racémica o pueden estar enriquecidos en un enantiómero, por ejemplo puede estar presente como 60% o más (p. ej. 80%) o más de ¡un enantiómero (p. ej. alrededor del 60%, de mayor preferencia al menos 80% de uno de los isómeros D y L ópticos). Los ejemplos específicos de compuestos monoéster de la invención incluyen los siguientes (que pueden estar presentes mezclados con otros compuestos de fórmula I de la misma fórmula o de una diferente): 2, 3-dihidrox¡-1 -propilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 3,4-dihidroxi-1 -butilo 2,4-diclLrofenoxiacetato, 3-hidrox¡met¡l-4-hidroxi-1 -butilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 2, 3-dihidroxi-2-hidroximet.il -propilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 3,3-di(hidroximetil)-4-hidroxiij-1 -butilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 3,5-dihidroxi-3-hidroximetil-1-pentilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 2.2- di(hidroximetil)-3-hidroxi -1 -propilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 2.3- dihidroxi-1 -propilo 2-(2,4-diclorofenoxi)butirato, 2.2- di(hidroximetil)-3-hidroxi-1 -propilo 2-(2,4-diclorofenoxi)butirato, 2.3- dihidroxi-1 -propilo (RS)-2-(2,4-diclorofenoxi)propionato, 2.2- di(hidroximetil)-3-hidroxi 1 -propilo (RS)-2-(2,4-diclorofenoxi)propionato ácido 4-cloro-o-toliloxiacético, 2.3- dihidroxi-1 -propilo ácido 4-cloro-o-toliloxiacético, 2.2- di(hidroximetil)-3-hidroxi|1 -propilo (RS)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propionato, 2.3- dihidroxi-1 -propilo (RS)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propionato, 2,2-di(hidroximetil)-3-hidroxijl-propilo 3,5,6-tricloro-2-piridiloxiacetato, 2, 3-dihidroxi-1 -propilo 3,5,6- ricloro-2-pirid iloxiacetato , 2,2-di(hidroximetil)-3-hidroxi 1 -propilo 3,6-dicloro-o-anisato, 2, 3-dihidroxi-1 -propilo 3,6-dicloro-o-anisato, 2.2- di(hidroximetil)-3-hidroxi l-propilo 6-dicloropiridin-2-carboxilato, 2.3- dihidroxi-1 -propilo ,6-dicl'oropiridin-2-carboxilato, 2.2- di(hidroximetil)-3-hidroxi|l -propilo 4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridiloxiacetato y 2.3- dihidroxi-1 -propilo 4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridiloxiacetato. 2, 3-dihidroxi-1 -propilo 4-amino-3,6-dicloro-2-piridincarboxilato. Los compuestos de la invención también incluyen los correspondientes di- y triésteVes.

A pesar de la enorme contribución que han realizado los fenoxiésteres a la agriculturá durante un período de alrededor de cuarenta años, según es de nuestro conocimiento hasta el momento nunca se examinaron las composiciones herbicidas de los compuestos de fórmula I y sus propiedades. Los compuestos de la invención generalmente tienen una combinación de baja volátil dad a partir del suelo y del follaje de las plantas, brindando así un margen de seguridad a las plantas y cultivos que no son el objetivo, que es mayor que en los ésteres usuales de fenoxiácido herbicida. Las composiciones también permiten una mayor carga herbicida en el concentrado que la que está con frecuencia disponible para muchos de los ésteres de venta en el mercado. Este equilibrio de propiedades deseables junto con la disponibilidad final de materias primas disponibles para la manufactura, brinda ventajas significativas para los mono-, di-, tri- y tetraésteres, en comparación con los ésteres de uso habitual en composiciones herbicidas. En algunos casos se prefiere que las composiciones de la invención comprendan una mezcla de ésteres incluyendo al menos 10% del total del grupo acilo herbicida en forma de jun segundo éster. Tales mezclas pueden presentar propiedades físicas favorables para la formulación. Al menos uno ce los grupos R1, R2, R3 y R4 (cuando existe R4) en el compuesto de fórmula I, es de fórmula II. De preferencia uno o dos de estos grupos son de fórmula II y de mayor preferencia tres o cuatro grupos son de fórmula II. Los compuestas de la invención de preferencia particular se seleccionan del grupo que consiste en los mono-, di-, tri- y tetra 2,4-D-ésteres y los mono-, di-, tri- y tetra-MCpPA de los alcoholes de fórmula VI. de MCPA. Los triésteres 2,4-D y ésteres tri-MCPA de polioles, tal como glicerol, son de preferencia particular. Tamb én son de preferencia los tetrakis 2,4D-ésteres y los tetrakis MCPA-ésteres de pentaeritritol. La representación adjunta, Figura 1 es un gráfico de barras comparando el flujo de vo atilización de la planta y el suelo de los ésteres indicados previamente de 2,4-D con los mono-, di- y tri-glicéridos de 2,4-D. Puede calcularse el flujo de volatilización usando el modelo indicado por Woodrow, J. E. y Seiber, J. N. (Environ. Sci. Technol. 31 , 523-527, 1997). Breve Descripción de las Fi ¡guras La Figura 1 muestra que mientras los demás ésteres presentan un flujo de volatilización importante y de medición posible, los ésteres de glicerol tienen un flujo de volatilizapión significativamente inferior desde el suelo y el follaje de plantas que carece de importancia o es cercano a cero, La Figura 2 es (un gráfico de columnas que muestra la respuesta de Cañóla Brassica napus a la aplicación del éster 2,4-D de acuerdo con la invención. Figura 3 es un! gráfico de columnas que muestra la respuesta del cardo veteado Silybum marianum a la aplicación del éster 2,4-D de acuerdo con la invención. La invención además provee un compuesto de fórmula I donde al menos dos grupos se seleccionan de R, R1, R2 y R3 y son de fórmula II. La composición de la invención, de preferencia es en forma de un oncentrado que habitualmente contiene al menos 100 gramos por litro del compuesto de fórmula I (baisado en el correspondiente equivalente ácido), de preferencia 300 gramos por litro del compuesto de fórmula I (basado en el correspondiente equivalente ácido), de mayor preferencia al menos 400 g/l, de mayor preferencia aún al menos 500 g/l y de mayor preferencia al menos 600 g/l (basado en el correspondiente equivalente ácido). Así, en el caso de 2,4-D, la composición de preferencia contiene 300 g/l, de mayor preferencia al menos 400 g/l, de mayor preferencia aun 500 g/l y de mayor preferencia al menos 600 g/l basados en el correspondiente equivalente ácido 2,4-D del 2,4-D en forma esterificada. Los ejemplos de formas sólidas preferidos de composiciones herbicidas según la presente invención (en las cuales las proporciones se expresan en peso) son los siguientes: (i) concentrados en suspensión acuosa que comprenden de 5 a 70% en peso de compuestos de fórmula I, de 2 a 15% de tensioactivo; (ii) polvos humectables que comprenden de 5 a 90% de compuestos de fórmula I, de 2 a 20% de tensioactivo y de 8 a 88% de diluyente sólido o vehículo; (iii) gránulos dispersables en agua que comprenden de 1 a 90%, p. ej. de 25 a 75% de compuestos de fórmula I, de 1 a 15%, p. ej. de 2 a 10% de tensioactivo y de 0 a 95 %, p. ej. de 5 a 9p%, de mayor preferencia de 20 a 60% de diluyente i sólido, p. ej. arcilla, granulada con el agregado de agua para formar una pasta y luego secada; (¡v) polvos dispersables ? solubles en agua que comprenden de 5 a 90% ; ¡ compuestos de fórmula I, de 2 a 30% de tensioactivo y de 0 a 88% de diluyente sólido; y (v) concentrados en suspensión líquida emulsionable que comprenden de 5 a 70% de compuestos de fórmula I, de 5 a 15% de tensioactivo y de 0.1 a 5% de espesante y de 10 a 84% de solvente orgánico, p. ej. aceite mineral.

La invención asimismo provee una composición herbicida que comprende: (1 ) uno o más ésteres de fenoxiácido de fórmula I, (2) un solvente no volátil, (3) al menos un tensioactivo, y (4) opcionalmente sustancias auxiliares y aditivos usuales, tal espesantes y agentes tixotrópicos, agentes humectantes, agentes antideriva, adhesivos, agen es de penetración, conservantes y agentes de protección contra heladas, antioxidantes, cargas, sustancias vehículo, colorantes, fragancias, antiespumantesj fertilizantes, inhibidores de evaporación y agentes que actúan sobre el valor del pH y la viscosidad. Los ejemplos de composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención (en el cual las cantidades se expresan sobre la base en peso) son como sigue: (i) concentrados líquidos miscibles en agua que comprenden de 5 a 50%, p. ej. de 10 a 50% de compiesto(s) de fórmula I, de 5 a 25% de tensioactivo y de 10 a 90%, p. ej. de 45 a 85%, de una composición solvente miscible con agua, o una mezcla o un solvente miscible con agua y/o agua; y (ii) concentrados emulsionares que comprenden de 0.05 a 90%, y de preferencia de 1 a 60% de compuesto(s) de fórmula I, de 0.1 a 20% de tensioactivo, y de preferencia de 39 a 98.99%, de solvente orgánico. La composición herbicida de la presente invención es de preferencia un concentrado emulsionable. La composición es de preferencia una solución que a través de la dilución con agua forma una emulsión de la fase orgánica en agua, que es suficientemente estable para permitir la aplicación de la composición diluida en el sitio de uso. Es de preferencia particular que la composición comprenda al menos un emulsionante adaptado para obtener una emulsión de aceite-en-agua a partir de la [dilución del concentrado en agua antes del uso. En caso de usar solventes en la composición de la invención, los mismos de preferencia son no volátiles. Los solventes no volátiles usualmente tendrán un punto de inflamación superior a 60.5°C y de mayor preferencia de al menos 65°C. Los ejemplos de solventes adecuados son solventes no polares y no miscibles en agua o solventes orgánicos polares apróticos miscibles en agua. Los solventes no polares se seleccionan del grupo que consiste en hidrocarburos alifáticos o aromáticos y de ésteres de aceites vegetales o mezclas de los mismos. Otros ejemplos de solventes vehículo incluyen acetofenona, ciclohexanona, isoforona, ésteres de tipo acetato de alquilo, tales como acetatos de etilo, propilo y butilo y aceites minerales, animales y vegetales (estos diluyentes pueden usarse solos o en combinación). El solvente orgánico preferido comprende al menos un hidrocarburo seleccionado de aromáticos sustituidos con alquilo, tal como mono-, di- y trialquilo bencenos y alquilo naftalenos. Un especialista en el arte podrá formular solventes y combinaciones adecuadas a de proveer componentes solventes adecuados sobre la base de las revelaciones aquí expuestos y la información del punto de inflamación ampliamente informado. Por ejemplo, se informa que alquilbenceno Cg tiene un punto de inflamación de 42°, mientras que alquilbenceno Cío tiene un punto de inflamación de 66°C. Un co-solvente preferido es una mezcla de di- y trialquilbencenos Ce- Gi2- Los ésteres de! aceites vegetales, que son usados como solventes no polares no miscibles en agua o adyuvantes particularmente en formulaciones Son de preferencia los solventes de la fórmula (VII) en la que R5 = etilo o propilo, tal como n-propilo o isopropilo, y R6 y R7 son idénticos o diferentes, de preferencia idénticos, y son alquilo (C1-C6), p. ej. metilo, etilo, propilo, tal como n-propilc o isopropilo, butilo, tal como n-butilo, o butilo ramificado, tal como sec-bul ilo, isobutilo o ter-butilo, pentilo, tal como n-pentilo o pentilo ramificado, tal como isopentilo o neopentilo, hexilo, tal como h-hexilo o hexilo ramificado. Los ejemplos de radicales alquilo R6 y R7 son metilo, etilo, propilo, tal como n-propilo o isopropilo, butilo, tal como n-butilo, o butilo ramificado, tal como sec-butilo, isobutilo o ter-butilo, pentilo, tal como n-pentilo o pentilo ramificado, tal como isopeniilo o neopentilo, hexilo, tal como n-hexilo o hexilo ramificado, heptilo, tal como n-heptilo o heptilo ramificado, octilo, tal como n-octilo o octilo ramificado, nonilo, tal como n-nonilo o nonilo ramificado, decilo, tal como n-decilo o decilo ramificado, undecilo, tal como n-undecilo o undecilo ramificado, dodecilo, tal como n-dodecilo o dodecilo ramificado. En una realización preferida, los radicales alquilo R6 y R7 son idénticos. Los ejemplos de tales solventes incluyen, por ejemplo, ?,?-di-ter-butilformamida, ?,?-dipentilformamida, ?,?-dihexilformamida, N,N-diheptilformamida, N,N-dioctilformamida, ?,?-dinonilformamida, N,N-didecilformamida, N,N-diundecilformamida, ?,?-didodecilformamida, N,N-dihidroximetilformamida, N, N-di-ter-butilacetamida, ?,?-dipentilacetamida, N,N-dihexilacetamida, N,N-cliheptilacetamida, ?,?-dioctilacetamida, N,N-dinonilacetamida, N,N-didecilacetamida, ?,?-diundecilacetamida, N,N-didodecilacetamida, N,N-diljidroximetilacetamida, ?,?-dimetilpropionamida, N,N-dietilpropionamida, N.NIdipropilpropionamida, tal como N,N-di-n- propilpropionamida o ?,?- diisopropilpropionamida, ?,?-dibutilpropionamida, tal como ?,?-di-n-butilprop onamida, N,N-di-sec-but¡lprop¡onam¡da, diisobutilpropionamida o N , N-di-ter-butilpropionamida, ?,?-dipentilpropionamida, N.N-dihexilpropionamida, ?,?-diheptilpropionamida, ?,?-dioctilpropionamida, ?,?-dinonilpropionamida, N ,?-didecilpropionamida, N,N-d¡undec¡lpropionam¡- de, N.N-didodecilpropionamida, ?,?-dimetil-n-butiramida, N,N-diet¡l-n-but¡ram¡da, ?,?-dipropil-n-butiramida, tal como ?,?-di-n-propil-n-butiramida o N,N-düsopropil-n-but¡ram¡da, N ,?-dibutil-n-butiramida, tal como N,N-d¡-n-but¡l-n-butiramida, N,N-di-sec-butil ¦n-butiramida, N,N-diisobut¡l-n-butiramida, N,N-di-ter-butil-n-butiramida, ?,?-diFentil-n-butiramida, ?,?-dihexil-n-butiramida, N,N-diheptil-n-butiramida, N,N-dioctil-n-butiramida, ?,?-dinonil-n-butiramida, N,N-didecil-n-butiramida, N,N-diLindecil-n-butiramida, ?,?-didodecil-n-butiramida, N,N-dipentilisobutiramida, N,N-d¡hex¡lisobut¡ramida, ?,?-diheptilisobutiramida, N,N-dioctilisobutiramida, N,N-d¡non¡lisobut¡ramida, ?,?-didecilisobutiramida, N,N-diundecilisobutiramida, ?, -didodecilisobutiramida, N,N-pentilhexilformam¡da, N,N-pentilhex¡lacetam¡da, ?,?-pentilhexilpropionamida, N,N-pentilhexil-n-butiramida, N,N-pentilhexilisobut¡ram¡da, ?,?-metiletilpropionamida, N,N-met¡l-n-propilpropionamida, N,N-met¡l-¡soprop¡lpropionamida, N,N-metil-n-butilpropionamida, N,N-metiletil-n-but¡ramida, N,N-metil-n-butiram¡da, metilisopropil-n-butiramida, ?,?-metil-n-butil-n-butiramida, N,N-metiletilisobutiramida, ?,?-metil-n-propilisobutiramida, N,N-rnetilisopropilisobutiramida, N,N-met¡l-n-butil¡sobut¡ram¡da. Los tensioactivos presentes en las composiciones de acuerdo con la invención son, por ejemplo, tensioactivos basados en no aromáticos, p. ej. aquellos basados en heterociclos, qlefinas, alifáticos o cicloalifáticos, por ejemplo compuestos piridina, pirimidina, triazina, pirol, pirolidina, furano, tiofeno, benzoxazol, benzotiazol y triazol compuestos tensioactivos sustituidos con mono o poli-alquilo y subsecuentemente derivatizados, p. ej. alcoxilados, sulfatados, sulfonados o fosfatados, y/o tensioactivos basados en aromáticos, p. ej. sustituidos con mono o poli-alquilo y subsecuentemente derivatizados, p. ej. alcoxilados, sulfatados, su fonados o fosfatados, bencenos o fenoles. Los tensioactivos son generalmente solubles en la fase solvente y son de preferencia adecuados para su emulsificación (junto con ingredientes activos disueltos en los mismos) luego de la dilución con agua para obtener un líquido para rociado. El componente tensioactivo cuando está presente en composiciones según la invención puede, por ejemplo, comprender tensioactivos no aromáticos o aromáticos o mezclas de tersioactivos no aromáticos o aromáticos. A continuación se enuncian ejemplos de tensioactivos, en los que OE representa unidades de óxido de etileno, OP representa unidades de óxido de propileno y OB representa u nidades de óxido de butileno: 1) alcoholes Ci0-C24 que pueden estar alcoxilados, p. ej. con 1-60 unidades de óxido de alquil^no, de preferencia 1-60 OE y/o 1-30 OP y/o 1-15 OB én cualquier orden. Los grupos hidroxilo terminales de estos compuestos pueden presentar en su extremo un radical alquilo, cicloalquilo o acilo con 1-24 átomos de carbono; 2) derivados aniónicos de los productos que se describen en (a) en forma de étercarboxilatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos y sus sales inorgánicas (p. ej. metal alcalino y me i:al alcalinotérreo) y sales orgánicas (p. ej. aquellas basadas en aminas o alcanolaminas); 3) copolímeros que consisten de unidades OE, OP y/o OB, tales como, por ejemplo, copolímeros en bloque, de preferencia con un peso molecular de 400 a 108; 4) aductos de alquilenoxi de alcoholes C1-C9. 5) ácido graso y alcoxilatos de triglicéridos o aceites vegetales alcoxilados, tales como acei :e de soja, aceite de colza, aceite de maíz, aceite de girasol, aceite de lino, aceité de coco, aceite de palma, aceite de cardo, aceite de nuez, aceite de maní, aceite de oliva o aceite de ricino (es decir, aceite de castor), en particular aceites de colza y aceite de castor, los aceites vegetales que también deben incluir sus productos de transesterificación, p. ej. alquilésteres, tal como metiléster de aceite de colza o etiléster de aceite de colza, sales de ácidos carboxílicos alifáticos, cicloalifáticos y olefínicos y ácidos policarboxílicos y ésteres de ácido alfa-sulfo graso. 6) Alcoxilatos ce amidas de ácidos grasos; 7) Aductos de alquilenoxi de alquilendioles. 8) Derivados de azúcares, tales como amino- y amidoazúcares, glucitoles, alquil poliglicósidjos o tales como ésteres de sorbitano o ésteres o éteres de ciclodextrinas. 9) Celulosa tensioactiva, y derivados de algina, pectina y guar. 10) Aductos de alquilenoxi basados en poliol y poliglicéridos con actividad interfacial y derivados. 11) Sulfosuccinatos, alcanosulfonatos, sulfonatos de parafina y ólefina, 12) Sulfosuccinamatos; 13) Aductos de óxido de alquileno de aminas grasas, compuestos de amonio cuaternarios con 8 a 22 átomos de carbono (C8-C22); 14) Compuestas zwitteriónicos tensioactivos, tales como tauratos, betaínas y sulfobetaínas; 15) Compuestos tensioactivos basados en silicona y/o silano; 16) Compuestos tensioactivos per- o polifluorados; 17) Sulfonamidas con actividad interfacial; 18) Derivados de poliacrílico y polimetacrílico con actividad interfacial; 19) Poliamidas tensioactivas, tal como gelatina modificada o ácido poliaspártico derivado, y derivados de los mismos; 20) Compuestos polivinílicos tensioactivos, tales como polivinilpirolidona modificada o los acetatos de polivinilo derivatizados, los butiratos o los alcoholes polivinílicos modificados; 21) Polímeros tensioactivos basados en anhídrido maleico y/o productos de reacción de anhídrido maleico y/o productos de reacción de copolímeros que incluyen an hídrido maleico; 22) Derivados ensioactivos de ceras montana, de polietileno y de polipropileno; 23) Fosfonatos y fosfinatos tensioactivos; [ 24) Tensioactiv s poli o perhalogenados; 25) Fenoles que pueden estar alcoxilados, por ejemplo fenil-alquil-(CrC4)-éteres o fenoles (poli)alcoxilados [es decir, fenol (poli)alquilenglicoléteres], por ejemplo con 1 a 50 unidades de alquilenoxi en el resto (poli)alquilenoxi, donde! el resto alquileno de preferencia en cada caso tiene 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia fenol que reaccionó con 3 a 10 moles de óxido de alquileno, (poli)alquilfenoles o (poli)alquilfenol alcoxilatos [es decir, polialquilfenol (poli)alquilenglicoléteres], por ejemplo con 1 a 12 átomos de carbono por radical alquilo y 1 a 150 unidades de alquilenoxi en el resto polialquilenoxi, de preferencia tri-n-butilfenol o triisobutilfenol que reaccionó con 1 a 50 moles de óxido de etileno, poliarilfenoles o poliarilfenol alcoxilatos [es decir, poliarilfenol (poli)alquilenglicoléteres], por ejemplo triestirilfenol polialquilenglicoléteres con 1 a 150 unidades alquilenoxi en el resto polialquilenoxi, de preferencia triestirilfenol que reaccionó con 1 a 50 moles de óxido de etileno; 26) Compuestos que representan formalmente los productos de reacción de las moléculas que se describieron bajo 20) con ácido sulfúrico o ácido fosfórico, y sales de os mismos neutralizadas con bases adecuadas, por ejemplo los ésteres fosfóricos ácidos de fenol trietoxilato, los ésteres fosfóricos de un nonilfenol que reaccionó con 9 moles de óxido de etileno y los ésteres fosfóricos del producto de reacción de 20 moles de óxido de etileno y 1 mol de triestirilfenol que se neutralizó con trietanolamina; 27) Bencensul bnatos, tal como alquil- o arilbencensulfonatos, p. ej. (poli)alquil- y (poli)arilbencensulfonatos que son ácidos y neutralizados con bases adecuadas, por ejemplo con 1 a 12 átomos de carbono por radical alquilo o con hasta 3 unidades de estireno en el radical poliarilo, de preferencia ácido dodecilbencensulfónico (linejal) y las sales de los mismo solubles en aceite, tales como, por ejemplo, la salj de calcio o la sal de isopropilamonio del ácido dodecilbencensulfónico. [ Los ejemplos de tensioactivos del grupo de tensioactivos no aromáticos son los tensioactivos de los grupos antes mencionados 1) a 24), de preferencia los grupos 1), 2), 11) y 13).

Los ejemplos de tensioactivos del grupo de tensioactivos basados en aromáticos son los tensioactivos de los grupos 25)-27) que se mencionaron previamente, de preferencia fenol que reaccionó con 4 a 10 moles de óxido de etileno, triisobutilfenol que reaccionó con 4 a 50 moles de óxido de etileno, nonilfenol que reaccionó con 4 a 50 moles de óxido de etileno, triestirilfenol que reaccionó con 4 a 150 moles de óxido de etileno, y dodecilbencensulfonat acídico (lineal), Los tensioactivos preferidos son, p. ej. alcoholes alcoxilados Ci0-C24 (1) y derivados aniónicos de los mismos (2), tal como sulfatos, sulfonatos y fosfatos, aceites vegetales alcoxilados (3), fenoles alcoxilados (20) y productos de reacción de los mismos en ácido sulfúrico o ácido fosfórico (21 ) y alquilbencensulfonatos (22). La relación en peso del solvente respecto del tensioactivo, de preferencia se ubica en el rango de 10 000:1 a 1 :99, de preferencia de 1000:1 a 10:90, el solvente a) de preferencia particular es en exceso respecto del tensioactivo b), p. ej. en la relación en peso de 100:1 a 2:1. La composición de la invención de preferencia comprende en el rango de 0.5 a 30% en peso de la composición total del componente tensioactivo y de mayor preferencia de 2 a 20% en peso del componente tensioactivo. Las composiciones de la invención son particularmente adecuados, por ejemplo, para la preparación de las formulaciones de ingrediente activo, tal como concentrados en solución y concentrados en emulsión, suspensiones, concentrados en suspensión oleosa, suspoemulsiones, concentrados en suspoemulsión, emulsiones, p. ej. basadas en agua-en-aceite o aceite-en-agua, concentrados en emulsión, microemulsiones, concentrados en microemulsión y líquidos rociables (acuosos) que pueden obtenerse de los mismos. La composición de la invención puede incluir uno o más etoxilatos de alcohol fosforilados que demostraron ser particularmente útiles para estabilizar el concentrado y también para estabilizar el concentrado diluido cuando es mezclado con un fertilizante tal como nitrato de amonio urea (UAN). Los ejemplos de ésteres de fosfato adecuados de tensioactivos incluyen: (i) fosfatos de alcohol tal como mono- y di-fosfatos de alquilo (p. ej. mono / di-fosfato de N-butilo) y ésteres de alquil-C6 a C10 fosfato; (ii) fosfatos de alcohol etoxilado tal como ésteres de fosfato de alcohol etoxilado con Ce a C10, ésteres de fosfato de alcohol tridecílico etoxilado, ésteres de fosfato de alcohol etoxilado con C10 a Ci5l ésteres fosfato de butil cellosolve, ésteres fosfato de alcohol oleílico etoxilado; (iii) fosfatos de alquilfenoles etoxilados, tales como éster fosfato de nonilfenol etoxilado y sales de los mismos y ésteres de fosfato de dinonilfenol etoxilado; (v) ésteres fosfato de arilo etoxilado, tales como ésteres fosfato de fenol etoxilado; y (i) fosfatos de alquilamino, tales como fosfato de trietilamonio. Un tensioactivo de esta clase, de preferencia particular es Teric® 305, un tensioactivo basado en éster fosfato de alquilo. La composición de la invención puede comprender uno o más herbicidas adicionales. Los herbicidas adicionales pueden seleccionarse de los ingredientes activos indicados en Tabla 1. Tabla 1 Familia química Ingrediente activo Ariloxifenoxi-propionato clodinafop-propargilo 'FOPs" cyhalofop-butilo diclofop-metilo fenoxaprop-P-etilo fluazifop-P-butilo haloxifop-R-metilo propaquizafop quizalofop-P-etilo Ciclohexanodiona alloxidima 'DIMs' butroxidima cletodima cicloxidima profoxidima setoxidima tepraloxidina tralcoxidima Sulfonilurea amidosulfuron azimsulfuron bensulfuron-metilo clorimuron-etilo clorsulfuron cinosulfuron ciclosulfamurona ethametsulfuron-metilo etoxisulfuron flazasulfuron flupirsulfuron-metilo-Na foramsulfuron halosulfuron-metilo imazosulfuron iodosulfuron mesosulfuron metsulfuron-metilo nicosulfuron oxasulfuron primisulfuron-metilo prosulfuron pirazosulfuron-etilo rimsulfuron sulfometuron-metilo sulfosulfuron thifensulfuron-metilo triasulfuron tribenuron-metilo trifloxisulfuron triflusulfuron-metilo tritosulfuron Sulfonilurea amidosulfuron azimsulfuron bensulfuron-metilo clorimuron-etilo clorsulfuron cinosulfuron ciclosulfamuron ethametsulfuron-metilo etoxisulfuron flazasulfuron flupirsulfuron-metilo-Na foramsulfuron halosulfuron-metilo imazosulfuron iodosulfuron mesosulfuron metsulfuron-metilo nicosulfuron oxasulfuron primisulfuron-metilo prosulfuron pirazosulfuron-etilo rimsulfuron sulfometuron-metilo sulfosulfuron thifensulfuron-metilo triasulfuron tribenuron-metilo trifloxisulfuron triflusulfuron-metilo tritosulfuron Triazolopirimidina cloransulam-metilo diclosulam florasulam flumetsulam metosulam penoxsulam Pir¡m¡din¡l(t¡o)benzoato bispiribac-Na piribenzoxima piriftalida piritiobac-Na piriminobac-metilo Sulfonilaminocarbonil- flucarbazona-Na triazolinona propoxicarbazona-Na Triazina ametrina atrazina cianazina desmetrina dimetametrina prometan prometrina propazina simazina simetrina terbumetona terbuthilazina terbutrina trietazina Triazinona hexazinona metamitrona metribuzina Triazolinona amicarbazona Uracilo bromadlo leñadlo terbacilo Piridazinona pirazona = cloridazona Fenil-carbamato desmedipham fenmedipham Urea clorobromurona clorotolurona cloroxurona dimefurona diurona ethidimurona fenurona fluometurona isoproturona isourona linurona metabenztiazurona metobromurona metoxurona monolinurona neburona sidurona tebutiurona Amida propanilo pentanocloro Nitrilo bromofenoxima bromoxinilo ioxinilo Benzotiadiazinona bentazona Fenil-piridazina piridato pirídafol Bipiridilio diquat paraquat Difeniléter acifluorfen-Na bifenox chlometoxifeno fluoroglicofen-etilo fomesafeno halosafeno lactofeno oxifluorfeno Fenilpirazol fluazolato pirafl ufen-etilo N-fenilftalimida cinidon-etilo flumioxazina flumiclorac-pentilo Tiadiazol flutiacet-metilo tidiazimina Oxadiazol oxadiazona oxadiargilo Triazolinona azafenidina carfentrazona-etilo sulfentrazona Oxazolidinadiona pentoxazona Pirimidindiona benzfendizona butafenacilo Otros piraclonilo profluazolo flufenpir-etilo Piridazinona Norflurazona Piridincarboxamida diflufenican picolinafen Otros beflubutamida fluridona flurocloridona flurtamona Tricetona mesotriona sulcotriona Isoxazol isoxaclortol isoxaflutol Pirazol benzofenap pirazolynate pirazoxifeno Otros benzobiciclona Triazol amitrol (inhibición in vivo licopeno ciclasa) Isoxazolidinona Clomazona Urea fluometurona (véase C2) Difeniléter aclonifeno Glicina glifosato sulfosato Ácido fosfínico glufosinato-amonio bialaphos = bilanaphos Carbamato asulam Dinitroanilina benefin = benfluralina butralina dinitramina etalfluralina oryzalina pendimetalina trifluralina Fosforoamidato amiprophos-metilo butamiphos Piridina ditiopir tiazopir Benzamida propyzamida = pronamida tebutam Ácido benzoico DCPA = clortal-dimetilo Carbamato clorpropham propham carbetamida Cloroacetamida acetocloro alacloro butacloro dimetacloro dimetanamida metazacloro metolacloro petoxamida pretiloacloro propacloro propisocloro tenilcloro Acetamida difenamida napropamida naproanilida Oxiacetamida flufenaceto mefenaceto Tetrazolinona fentrazamida Otros anilofos cafenstrol piperophos Nitrilo dichlobenilo clortiamida Benzamida Isoxabeno Triazolocarboxamida Flupoxam Ácido quinolin-carboxílico Quinclorac Dinitrofenol DNOC dinoseb dinoterb Tiocarbamato butilato cicloato dimepiperato EPTC esprocarb molinato orbencarb pebulato prosulfocarb tiobencarb = bentiocarb tiocarbazil triallato vernolato Fósforoditioato bensulida Benzofurano benfuresato etofumesato Acido cloro-carbónico TCA dalapon flupropanato Ácido fenoxi-carboxílico clomeprop 2,4-D 2,4-DB diclorprop = 2,4-DP MCPA MCPB mecoprop = MCPP = CMPP Ácido benzoico cloramben dicamba TBA Ácido piridincarboxilico clopiralida fluroxipir picloram triclopir aminopiralida Ácido quinolincarboxílico quinclorac quinmerac Otros benazolin-etilo Ftalamato naptalam Semicarbazona diflufenzopir-Na Ácido arilaminopropiónico Flamprop-M-metilo /- isopropilo Pirazolio difenzoquat Organoarsénico DSMA MSMA Otros bromobutido (cloro)-flurenol cinmetiloin cumiluron dazomet dymron = daimuron metilo-dimuron= metilo-dymron etobenzanida fosamina indanofano metam oxaziclomefone ácido oleico ácido pelargónico piributicarb En otro aspecto, la presente invención provee un método para controlar malezas que comprende aplicar una cantidad efectiva como herbicida de una composición herbicida o una composición herbicida lista para usar, como se describió aquí, en un área de suelo que incluye malezas, y/o en donde se desea un control per-emergencia. Las composiciones líquidas de la invención pueden aplicarse por rociado, atomizado, regado, introducción en el agua de riego o mediante otros medios cualesquiera adecuados para diseminar o dispersar el líquido. La dosis de aplicación de las composiciones de la invención dependerá de una cantidad de factores incluyendo, por ejemplo, el compuesto elegido para el uso, la identidad de las plantas cuyo crecimiento se desea inhibir, las formulaciones seleccionadas para el uso, si el compuesto se aplica para un control de pre-emergencia o de post-emergencia y si es para absorber por el follaje y por las raíces. De todos modos es adecuado como indicativo general, una dosis de aplicación de 0.01 a 20 kilogramos del compuesto de fórmula I por hectárea (basado en el equivalente ácido aromático), mientras que es de preferencia de 0.1 a 10.0 kilogramos del compuesto. Los compuestos de fórmula I pueden prepararse mediante un tipo de métodos de esterificación que generalmente son conocidos en el arte. Puede usarse la trans-esterificación para preparar compuestos de fórmula I que con un monoéster del grupo de fórmula I mediante la reacción de un metil o etil éster del ácido aromático con alcohol, tal como glicerol, en presencia de un catalizador básico, tal como hidróxido de potasio. La reacción puede llevarse a cabo con exceso de glicerol y a una temperatura elevada de por ejemplo 100° a 200°C bajo atmósfera inerte. En forma alternativa y de mayor preferencia, la esterificación se produce mediante la reacción entre el fenoxiácido y glicerol, de preferencia en presencia de un catalizador adecuado, tal como un catalizador ácido (p. ej. un ácido suifónico aromático) o un catalizador base (p. ej. hidróxido de potasio o metóxido de sodio). La reacción de preferencia se conduce en un solvente inerte, tal como un alquilbenceno de un punto de inflamación superior a los 60,5°C. Las estequiometría y las condiciones de reacción pueden usarse para controlar el proporción relativa de productos mono-, di- y triéster. La presente invención se describe con referencia a los siguientes ejemplos. Debe entenderse que los ejemplos son ilustrativos de la invención que se describe aquí y no tienen la intención de limitar la misma de modo alguno. Ejemplos Ejemplo 1 Síntesis de Tri-(2,4D)-éster de glicerol Se cargó un balón de 1 I de cuatro bocas equipado con un adaptador Dean-Stark y un termómetro, con 442.7 g de ácido 2,4D (2 mol), 200 g de tolueno, 61.9 g glicerol (0.67 mol) y ácido para-toluensulfónico (pTSA) 3.16 g. La mezcla se mantuvo bajo reflujo, hasta que no se recolectó más agua en el adaptador Dean-Stark. Ello insumió alrededor de 2 hrs. El agua se destiló como 37 mi de azeótropo agua-tolueno. El análisis mostró 14.96% de ácido libre. Se agregaron 6 g de glicerol y en otra hora se produjo el goteo de 8.88% de ácido libre. Se agregó glicerol 3 veces más, para un goteo de ácido libre de hasta un 4.41%. La carga total del glicerol fue de 82.4g (0.896 mol). El exceso de glicerol probablemente se eliminó por destilado con agua. Total de agua destilada 40 mi. Se eliminó al vacío el tolueno de la mezcla de reacción. Temperatura final 160°C. Vacío 30 mmbar (estimado). Masa del producto 466 g. El producto se obtuvo como una mezcla de ésteres que contenía principalmente el tri-éster. Los desplazamientos químicos determinados por espectroscopia mediante resonancia magnética nuclear (RMN) se indican en la siguiente tabla, donde "m" indica un pico multiplete, "s" indica un pico singulete y "dd" indica un pico "doblete doblete". Desplazamientos Picos químicos m 3.35 m 3.56 m 3.68 m 3.95 dd 4.14 dd 4.32 dd 4.43 s 4.84 s 4.97 m 5.09 m 5.34 m 7.1 dd 7.32 m 7.58 Se determinó la siguiente composición mediante RMN Ejemplo 2 Síntesis de Tetra (2,4D)-éster de Pentaeritritol Se cargó un balón de 1 I de cuatro bocas equipado con un adaptador Dean-Stark y un termómetro, con 442.7 g de ácido 2,4D (2 mol), 200 g de tolueno, pentaeritritol (0.67 mol) y ácido para-toluensulfónico 3.16 g.

La mezcla se mantuvo bajo reflujo, hasta que no se recolectó más agua en el adaptador Dean-Stark. Ello insumió alrededor de 2 hrs. El agua se destiló como 36 mi de azeótropo agua-tolueno. El análisis mostró 1.13% de ácido libre. El tolueno de la mezcla de reacción se eliminó al vacío. Temperatura final 160°C. Vacío 30 mmbar (estimado). Masa del producto 475 g. Se obtuvo el producto como "gel pegajoso" que se cristalizó de una mezcla de heptano-tBuOH (1 :1) para dar un polvo color blanco. Los desplazamientos químicos determinados por espectroscopia mediante resonancia magnética nuclear (RMN) se indican en la siguiente tabla, donde "m" indica un pico multiplete, "s" indica un pico singulete y "dd" indica un pico "doblete doblete".

Desplazamientos Picos químicos s 2.3 s 3.34 s 4.16 s 4.72 s 4.83 s 4.98 d 7.07 dd 7.26 d 7.56 Se determinó la siguiente composición mediante RMN Ejemplo 3 Tetra (Mecoprop-P) éster de pentaeritritol Se repitió el procedimiento del Ejemplo 2, salvo que se reemplazó el ácido 2,4-D con la correspondiente cantidad molar de Mecoprop-P. El producto se examinó mediante RMN de carbono y protones y se encontró que comprendía los siguientes componentes: Tetrakis CMPP-P éster de pentaeritritol 87.6% p/p Tris CMPP-P éster de pentaeritritol 4.9% p/p CMPP-P 2.9% p/p tolueno 3.8% p/p pTSA 0.6% p/p Otros <0.5% p/p Ejemplo 4 Se repitió el procedimiento del Ejemplo 2, salvo que se reemplazó el ácido 2,4-D con MCPA. El producto se examinó mediante RMN de carbono y protones y se encontró que comprendía los siguientes componentes: Tetrakis MCPA éster de pentaeritritol 87.9% p/p Tris MCPA éster de pentaeritritol 4.9% p/p MCPA 3.0% p/p tolueno 3.1 % p/p pTSA 0.8% p/p Otros <0.5% p/p Ejemplo 5 PREPARACIÓN DE LA MUESTRA Los ésteres de glicerol de 2,4-D del Ejemplo 1 (0.483 g/100ml) y TERMUL 5459 (Huntsman) (1.0 g/100 mi) se disolvieron en JEFFSOL AG-1540. TERMUL 5459 es un emulsionante de alquil (C12-C18) alcohol etoxilado propoxilado provisto por Huntsman. JEFFSOL AG-1540 es un solvente de alquilencarbonato provisto por Huntsman. PROPAGACIÓN DE LA PLANTA Se sembraron cañóla {Brassica napus) y cardo veteado (Silybum marianum) a 1 cm de profundidad en macetas de 10 cm de diámetro rellenos con mezcla para macetas (AS 3743). Una semana después de emerger los plantines, se eliminaron plantines para uniformar el tamaño hasta quedar un plantín por maceta. La cañóla se germinó en un invernadero con temperatura controlada (14°C - 25°C) durante 7 días, luego en el exterior durante 10 días, antes de la aplicación por rociado, a fin de simular mejor las condiciones en el campo. El cardo veteado se germinó en un invernadero con temperatura controlada (14°C -25°C) durante 7 días, luego en el exterior durante 17 días, antes de la aplicación por rociado. Luego de la aplicación del herbicida, las macetas se devolvieron al invernadero, hasta cosecharse por peso fresco. APLICACIÓN DEL HERBICIDA Se aplicaron las formulaciones de herbicida utilizando un aspersor de pista de laboratorio equipado con una boquilla con patrón de abanico plano de 110° (Teejet XR1 1001-VS), a una presión de 100 kPa aplicando un volumen de aspersión de 145 l/ha. CONCLUSIÓN Los plantines se cosecharon mediante el corte del follaje desde la base, exactamente antes del pesaje en una balanza electrónica Sartorious Basic (rango 0-4100 g) 24DAT.

Los resultados indicados en la Tabla se muestran en los gráficos de columna de la Figura 2 para el tratamiento de Cañóla Brassica napus y en la Figura 3 para cardo jaspeado Silybum marianum. Ejemplo 6 Detalles de Formulación de Concentrado en Suspensión (SC) Puede prepararse un concentrado en suspensión de un fenoxiéster de la invención tal como el di-(2,4diclorofenoxiacetato) glicérido o tetra-(2,4-diclorofenoxiacetato)-pentaeritritol, a partir de los siguientes constituyentes en las proporciones especificadas. Tabla 2 Los pasos del proceso pueden resumirse del siguiente modo: PREPARACIÓN DE PREMEZCLA Cargar con el agua un recipiente limpio y seco, agregar el PROXEL GXL y RHODOPOL 23 y agitar vigorosamente sin inclusión de aire, hasta que se haya hinchado el RHODOPOL 23.

PREPARACIÓN DE LA SUSPENSIÓN Cargar con agua y comenzar a agitar. Cargar en este orden: PROPILENGLICOL GLICERINA TERSPERSE 4894 TERSPERSE 2500 ANTIESPUMANTE C Cargar el FENOXIÉSTER TÉCNICO, permitiendo la incorporación en la emulsión para obtener una mezcla homogénea. Recircular a través de la mezcladora Silverson en-línea durante la carga. Después del agregado de todo el fenoxiéster técnico continuar agitando durante 15 minutos. Transferir la pasta a T2 a través de la mezcladora Silverson en línea y mantener la agitación lenta. MOLIENDA DE LA SUSPENSIÓN Cargar el molino con 295 kg de esferas de cerámica, o sea, 65% del volumen de molienda. Iniciar la molienda en reciclado hasta que se obtiene el tamaño de partícula requerido, luego dirigir la pasta hacia un tanque del producto final (T3 / T4). Asegurarse que la temperatura de molienda no exceda los 36-40 grados. En caso que la temperatura aumenta por encima de 38 grados durante más de 5 minutos, o si el arrastre de corriente está cercano al valor máximo, como primera medida debe detenerse el molino y retirar 25 kg de esferas. Comenzar nuevamente con la molienda y repetir en caso necesario.

Deben tomarse muestras continuamente para controlar el tamaño de partículas. Si la temperatura de molienda se mantiene estable en alrededor de 35 grados y el arrastre de corriente se mantiene cómodamente debajo del valor máximo, agregar 25 kg más de esferas y/o aumentar la velocidad de suministro y controlar el tamaño de partícula. AJUSTE DE LA VISCOSIDAD Después de haber transferido por completo el lote, se debe cargar: PREMEZCLA [véase arriba] Agitar hasta que ambos componentes se hayan incorporado por completo. Ejemplo 7 Los gránulos dispersables en agua de un fenoxiéster de la invención tal como el tri-(2,4diclorofenoxiacetato) glicérido o tetra-(2,4-diclorofenoxiacetato) pentaeritritol pueden prepararse a partir de los siguientes constituyentes en las cantidades especificadas. Tabla 3: gránulos dispersables en agua (WDG) detalles de formulación Proceso de preparación ETAPA 1 : Mezclado de materiales sólidos Se mezclan íntimamente el ingrediente activo, TERSPERSE 2600, TERWET 1004 & talco, asegurándose de obtener una mezcla homogénea. Puede usarse una mezcladora de doble cinta. ETAPA 2: Agregado de agua Se agrega lentamente el agua en cantidades reducidas y se mezcla de modo homogéneo con la mezcla sólida. Es muy crítica la cantidad de agua agregada a la mezcla, a fin de asegurar de facilitar el paso de extrusión. Por lo general, dependiendo de la fuente técnica del principio activo y el tipo de extrusor utilizado, será suficiente aproximadamente 15% en peso de agua, para obtener una mezcla que puede producir gránulos que pueden extrudarse con facilidad y se dispersan por completo. ETAPA 3: Extrusión Se utiliza un extrusor "cesto" se utiliza para compactar la mezcla humedecida homogénea a través de un tamiz, resultando en gránulos de forma y diámetro requerido. ETAPA 4: Secado Los gránulos se secan en un secador de lecho fluido a alrededor de 55°C- 60°C. El contenido residual ideal de agua será de 0.2 - 0.8% en peso. Recolectar una muestra del producto terminado. Ejemplo 8 Los polvos humectables de un fenoxiéster de la invención tal como el tri-(2,4diclorofenoxiacetato) glicérido o tetra-(2,4-diclorofenoxiacetato) pentaeritritol pueden prepararse de los siguientes constituyentes en las cantidades especificadas. Tabla 4: Detalles de Formulación de Polvos Humectables (WP) Proceso de preparación El ingrediente activo y todos los demás materiales son mezclados para lograr una mezcla homogénea. Puede usarse una mezcladora de doble cinta para obtener la mezcla homogénea. Se utiliza un molino seco para la co- molienda de todos los materiales juntos, a fin de lograr una mezcla homogénea. Ejemplo 9 Mediante la utilización de las ecuaciones presentadas por Woodrow, Seiber y Baker en la publicación Environmentai Science & Technology (1997, Volumen 31 , ítem 2 en página 523), se muestra la pérdida por volatilidad (flujo de plaguicida, Q) de diversos ésteres de los herbicidas fenoxi 2,4-D (ácido 2,4-diclorofenoxiacético) y MCPA (ácido 4-cloro-2-metilfenoxiacético) se muestran en la Tabla siguiente. Flujo de Flujo de Fenoxi Éster log Kow VP torr VP Pa Koc sw planta suelo Q Q 2,4-D De etilo 3.39 4.98E-04 5.00E-04 2.90E+02 8.02E+01 200.18 0.90 2,4-D De 2-etilhexilo 6.27 4.57E-06 6.63E-04 1.05E+04 3.47E-02 254.52 1089.03 monoéster de 2,4-D glicerol 1.29 6.30E-09 9.14E-07 1.00E+01 1.04E+03 9.42E-01 1.36E-04 2,4-D diéster de glicerol 4.42 5.12E-13 7.43E-11 5.91 E+02 4.01 E-01 3.15E-04 1.64E-08 2,4-D triéster de glicerol 7.95 2.01E-15 2.92E-13 2.24E+07 5.55E-06 2.83E-06 6.51 E-12 tetra-éster de 2,4-D pentaeritritol 10.86 1.40E-18 1.86E-16 4.20E+09 9.30E-07 5.45E-09 202E-19 tetra-éster de MCPA pentaeritritol 10.47 4.32E-17 5.76E-15 4.16E+09 8.51 E-07 1.01 E-07 5.76E-17 tri-éster de MCPA glicerol 7.66 6.17E-12 8.23E-10 2.24E+07 7.13E-06 2.43E-03 1.44E-06 tri-éster de 1,2,4- MCPA butanotriol 8.15 3.05E-12 4.07E-10 4.13E+07 2.12E-06 1.33E-03 1.23E-06 La merma por volatilidad (flujo de pesticidas, Q) para ésteres seleccionados de herbicidas fenoxi, según Woodrow, Seiber y Baker (1997). Los resultados se grafican en la Figura 1.0 El trabajo de Woodrow, Seiber y Baker provee correlaciones empíricas para estimar el flujo (pérdida por unidad de área en la unidad de tiempo) de pesticidas de la superficie de plantas, del suelo y agua. Se encontró que el flujo de la superficie de las plantas es una función de la presión del vapor. El flujo del suelo resultó ser una función de la presión del vapor, el coeficiente de absorción del suelo (Koc) y la solubilidad en agua (Sw), mientras que la merma de agua era una función de la presión del vapor y la solubilidad del agua. Se presupone que la superficie de las plantas son inertes respecto de las interacciones con el plaguicida. La merma por volatilidad de la superficie de las plantas se estima mediante la Ecuación 1. \n(Q) = 11.76 + 0.85 \n(VP) Ecuación 1 : Pérdida por volatilidad de la superficie de las plantas Los plaguicidas pueden absorberse en el suelo o disolverse en agua en el suelo. La merma por volatilidad de suelos se estima mediante la Ecuación 2. ln(0 = 28.14 + 1.60 ln(-^-) Ecuación 2: Pérdida por volatilidad de suelos La pérdida por volatilidad del agua se estima mediante la Ecuación 3. O VP ln(^) = 13.39 + 0.86 ln(— ) c Sw Ecuación 3: Pérdida por volatilidad del agua Donde: c es la concentración del plaguicida en el agua Q es el flujo del plaguicida ^g/m2»h), VP es la presión del vapor (Pa), Koc es el coeficiente de la absorción del suelo (ml/g), y Sw es la solubilidad en agua (mg/l) Finalmente, se sobreentiende que pueden realizarse diversas otras modificaciones y/o alteraciones sin apartarse del alcance de la presente invención, del modo que se delineó aquí.

Claims (41)

1. REIVINDICACIONES 1.- Composición herbicida caracterizada porque comprende al menos un compuesto de fórmula I CH2 — (CH^OR1
2. R — C (CH2)tOR2 I
3. CH2 (CH2)vOR3 donde R se selecciona en forma independiente de hidrógeno y el grupo (CH2)mOR4; m, q, t y v (que se seleccionan cada uno en forma independiente) son cada uno cero o uno; R1 , R2, R3 y R4 se seleccionan en forma independiente del grupo que consiste en el grupo de hidrógeno, alquilo inferior (de preferencia alquilo Ci a C4) y acilo inferior (de preferencia arilo C2 a C4) y el grupo de fórmula II donde el compuesto de fórmula I comprende al menos un grupo R1 , R2, R3 y R4 que es de fórmula II donde A es N o CH¡ X se selecciona del grupo que consiste en cloro, amino, metilo y metoxi; X1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, cloro y metilo; X2 es hidrógeno o cloro; R5 se selecciona de hidrógeno y metilo; Y es oxígeno o un enlace; y n es de 0 a 3. 2.- Composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizada porque la fórmula II responde a la fórmula lia donde A es N o CH y es de preferencia CH; X se selecciona del grupo de halógeno (de preferencia cloro) y metilo, de preferencia cloro y metilo y de mayor preferencia cloro; X1 se selecciona dé hidrógeno, halógeno (de preferencia cloro) y metilo, de preferencia de hidrógeno y cloro y de mayor preferencia es hidrógeno; y n es de 1 a 3. 3. - Composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizada porque el grupo de fórmula II responde a la fórmula I Ib» donde A es N o CH; X se selecciona del grupo que consiste en cloro, amino, metilo y metoxi; X1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, cloro y metilo; y X2 es hidrógeno o cloro. 4. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el grupo de fórmula II deriva de un ácido herbicida seleccionado del grupo que consiste en: 2,4-D (ácido 2,4-diclorofenoxiacético), 2,4-DB ácido 2-(2,4-diclorofenoxi)butírico, diclorprop ácido (RS)-2-(2,4-diclorofenoxi)propiónico, diclorprop-P ácido (R)-2-(2,4-diclorofenoxi)propiónico, MCPA ácido 4-cloro-o-toliloxiacético, MCPB ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico, mecoprop ácido (RS)-2-(4-cloro-o-tolilox¡)propiónico, mecoprop-P ácido (R)-2-(4-cloro-o-toliloxi)butírico y riclorpir ácido 3,5,6-tricloro-2-piridiloxiacético. dicamba ácido 3,6-dicloro-o-anísico, picloram ácido 4-amino-3,5,6-tricloropiridin-2-carboxílico, clopiralid ácido 3,6-dicloropiridin-2-carboxílico, fluroxipir ácido 4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridiloxiacético, aminopiralid ácido 4-amino-3,6-dicloro-2-piridincarboxílico 5.- Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque en el compuesto de fórmula I al menos uno de m, q, t y v es uno CH2 — (CH2)qOR1
4. R — C (CH2)tOR2 I
5. CH2 (CH2)vOR3
6. 6. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el compuesto deriva de un alcohol seleccionado del grupo que consiste en glicerol, butan-1 ,2,4-triol, 2-(hidroximetil)butan-1 ,4-diol, 3-(hidroximetil)pentan-1 ,5-diol, pentan-1 ,3,5-tr¡ol, 2-(hidroximetil)propan-1 ,2,3-triol, 2-(hidroximetil)butan-1 ,2,4-triol, 2!2-bis(hidroximetil)butan-1 ,4-d¡olI 3,3-bis(hidroximetil)pentan-1 ,5-diol, 3-(hidrox¡lmetil)pentan-1 ,3,5-triol y pentaeritritol. 7. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el compuesto de fórmula I para utilizar en las composiciones de la invención se prepara mediante un proceso que comprende hacer reaccionar un alcohol de fórmula I donde R1, R2, R3 y R4 se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo inferior (de preferencia alquilo Ci a C4), acilo inferior (de preferencia acilo C2 a C4) y al menos uno de R1, R2, R3 y R4 presente en el compuesto de fórmula I es hidrógeno, con un ácido o derivado del mismo de fórmula V:
7. Y-R6 V donde Y es el grupo de fórmula II y R6 es -OH o un grupo saliente opcionalmente en presencia de un catalizador para proveer un compuesto de fórmula I donde al menos uno de R1, R2, R3 y R4 es de fórmula II.
8. 8.- Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque comprende al menos un compuesto de fórmula I seleccionado del grupo que consiste en: 2, 3-dihidrox¡-1 -propilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 3,4-dihidrox -butilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 3-hidroximetil-4-hidroxi-1 -butilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 2,3-dihidroxi-2-hidroximetil-1 -propilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 3,3-di(hidroximetil)-4-h¡droxi-1 -butilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 3,5-dihidroxi-3-hidroximetil-1 -pentilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 2, 2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1 -propilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 2, 3-dihidroxi-1 -propilo 2-(2,4-diclorofenoxi)butirato, 2,2-di(hidroximetil)-3-hidrox¡-1 -propilo 2-(2,4-diclorofenoxi)butirato, 2,3-dihidroxi-1-propilo (RS)-2-(2,4-diclorofenoxi)propionato, 2,2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1-propilo (RS)-2-(2,4-diclorofenoxi)propionato ácido 4-cloro-o-toliloxiacético, 2,3-dihidroxi-1 -propil éster del ácido 4-cloro-o-toliloxiacético, 2,2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1 -propilo (RS)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propionato, 2, 3-dihidroxi-1 -propilo (RS)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propionato, 2, 2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1 -propilo 3,5,6-tricloro-2-piridiloxiacetato, 2,3-dihidroxi-1 -propilo 3,5,6-tricloro-2-piridiloxiacetato, 2,2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1 -propilo 3,6-dicloro-o-anisato, 2,3-dihidroxi-1 -propilo 3,6-dicloro-o-anisato, 2,2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1 -propilo 6-dicloropiridin-2-carboxilato, 2, 3-dihidroxi-1 -propilo 6-dicloropiridin-2-carboxilato, 2,2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1 -propilo 4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridiloxiacetato y 2,3-dihidroxi-1 -propilo 4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridiloxiacetato.
9. 9.- Composición herbicida caracterizada porque comprende al menos un compuesto de fórmula I OR2 I R 0 — CH2 — CH — CH2 OR3 I donde al menos uno de R1, R2 y R3 es un grupo de fórmula II donde X1 se selecciona de hidrógeno, halógeno (de preferencia cloro) y metilo, de preferencia de hidrógeno y cloro y de mayor preferencia es hidrógeno; X2 se selecciona del grupo de hidrógeno, halógeno (de preferencia cloro) y metilo, de preferencia cloro y metilo y de mayor preferencia cloro; R4 se selecciona de hidrógeno y metilo y de preferencia es hidrógeno; y n es de 1 a 3; donde los grupos R1, R2 y R3 que no son de fórmula II de preferencia se seleccionan de preferencia de hidrógeno y grupos alifáticos tales como grupos alifáticos inferiores (p. ej. alifáticos Ci a C6 ) y alifáticos grasos (p. ej. alifáticos C6 a C20) y de mayor preferencia los grupos R1, R2 y R3 que no son de fórmula II son cada uno hidrógeno.
10. 10. - Composición de acuerdo con la reivindicación 9 caracterizada porque la fórmula I es el monoglicérido, diglicérido, triglicérido del grupo fenoxíácido o una mezcla de dos o más de los mono-, di- y triglicéridos.
11. 11. - Composición de acuerdo con la reivindicación 10 caracterizada porque el fenoxíácido se selecciona del grupo que consiste en 2,4-D (ácido 2,4-diclorofenoxiacético), 2,4-DB ácido 2-(2,4-diclorofenoxi) butírico, diclorprop ácido (RS)-2-(2,4-d¡clorofenoxi)propiónico, diclorprop-P ácido (R)-2- (2,4-diclorofenoxi)propi0nico, MCPA ácido 4-cloro-o-toliloxiacético, MCPB ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico, mecoprop ácido (RS)-2-(4-cloro-o- toliloxi)prop¡ónico, mecoprop-P ácido (R)-2-(4-cloro-o-toliloxi)butírico y 5 dicamba ácido 3,6-dicloro-o-anísico.
12. 12.- Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque está en forma de concentrado para dilución (por ejemplo dilución con agua) o en forma de composición diluida lista para aplicar sobre plantas. i o
13. 13.- Composición de la invención en forma de concentrado caracterizada porque contiene al menos 300 gramos por litro del compuesto de fórmula I (basada en el correspondiente equivalente ácido), de mayor preferencia al menos 400 g/l, de mayor preferencia aún al menos 500 g/l y de mayor preferencia al menos 600 g/l (basada en el correspondiente equivalente ácido). 15
14. 14.- Composición herbicida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque comprende: (i) uno o más ésteres de fórmula I, (ii) un solvente no volátil, (iii) al menos un tensioactivo, y (¡v) opcionalmente sustancias auxiliares y aditivos usuales, tales como espesantes y agentes tixotrópicos, agentes humectantes, agentes anti-deriva, 0 adhesivos, agentes de penetración, conservantes y agentes de protección contra heladas, antioxidantes, cargas, sustancias vehículo, colorantes, fragancias, antiespumantes, fertilizantes, inhibidores de evaporación y agentes que influyen sobre el pH y la viscosidad.
15. 15.- Composición herbicida de acuerdo con cualquiera de las 5 reivindicaciones anteriores en forma de un concentrado líquido miscible con agua caracterizada porque comprende (en el cual las proporciones se expresan en peso) de 5 a 50% de compuesto(s) de fórmula I; de 5 a 25% de tensioactivo; y de 10 a 90% de una composición de solventes miscible en agua, o una mezcla o un solvente miscible en agua y/o agua.
16. 16. - Composición herbicida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque está en forma de concentrado emulsionable que comprende 0.05 a 90% de compuesto(s) de fórmula I, de 0.1 a 20% de tensioactivo, y de 39 a 98.99% de solvente orgánico.
17. 17. - Composición de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizada porque el compuesto de fórmula I se selecciona del grupo que consiste en los mono-, di-, tri- y tetra-ésteres del 2,4-D y los mono-, di-, tri- y tetra ésteres del MCPA.
18. 18. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque comprende un solvente vehículo que presenta un punto de inflamación de al menos 60.5°C y de preferencia al menos 65°C.
19. 19. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque comprende un solvente orgánico aprótico miscible en agua.
20. 20. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque comprende un solvente vehículo no polar seleccionado del grupo que consiste en hidrocarburos alifáticos o aromáticos y ésteres de aceites vegetales o mezclas de los mismos.
21. 21. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque comprende al menos un hidrocarburo seleccionado de aromáticos sustituidos con alquilo tales como mono-, di- y trialquil-bencenos y alquil-naftalenos y de preferencia di y trialquil-bencenos Ce-C12.
22. 22. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el solvente comprende uno o más ésteres de aceites vegetales tales como alquil ésteres que pueden obtenerse a partir de ácidos grasos de cadena mediana mediante esterificación con alcandés tales como alcanoles inferiores (p. ej. metanol o etanol) o mediante transesterificación de los correspondientes aceites vegetales de preferencia en presencia de una lipasa.
23. 23. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el solvente comprende un solvente orgánico aprótico polar miscible en agua que presenta una constante dieléctrica de 2.5 o mayor a 25°C, de preferencia de 2.7 a 4.0 a 25°C.
24. 24. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el solvente vehículo comprende al menos uno seleccionado de amidas cíclicas, lactonas, alquilcarbonatos, polietilenglicoles, polietilenglicol alquil éteres, polipropilenglicoles y alquil éteres de polipropilenglicol, lactato de isopropilo o mezclas de los mismos y de preferencia N-metilpirrolidona, N-ciclohexilpirrolidona y ?-butirolactona, ?-butirolactona N-metilpirrolidona o mezclas de las mismas.
25. 25. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque comprende un tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en: a) alcoholes C10-C24 que pueden estar alcoxilados, p. ej. con 1-60 unidades de óxido de alquileno, de preferencia 1-60 OE y/o 1-30 OP y/o 1-15 OB en cualquier orden. Los grupos hidroxilo terminales de estos compuestos pueden presentar en su extremo un radical alquilo, cicloalquilo o acilo con 1-24 átomos de carbono; b) derivados aniónicos de los productos que se describen en (a) en forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos y sus sales inorgánicas (p. ej. de metales alcalinos y metales alcalinotérreos) y sales orgánicas (p. ej. aquellas basadas en aminas o alcanolaminas); c) copolímeros que consisten en unidades de OE, OP y/o OB, tales como, por ejemplo, copolímeros en bloque, de preferencia con un peso molecular de 400 a 108; d) alcoxilatos de ácidos grasos y triglicéridos, tales como aceites vegetales alcoxilados y productos de transesterificación de aceites vegetales, p. ej. alquil ésteres, sales de ácidos carboxílicos alifáticos, cicloalifáticos y olefínicos y ácidos policarboxílicos y ésteres de ácidos grasos alfa-sulfo, e) Alcoxilatos de amidas de ácidos grasos, derivados de azúcares, tales como amino- y amido-azúcares y, alquil poliglicósidos o tales como ésteres de sorbitano o ésteres o éteres de ciclodextrinas; f) celulosa tensioactiva y derivados de algina, pectina y guar; aductos de alquilenoxi basados en polioles, tales como, g) Sulfosuccinatos, alcansulfonatos, sulfonatos de parafina y olefina, h) Sulfosuccinamatos, i) Aductos de óxido de alquileno de aminas grasas, compuestos de amonio cuaternario con 8 a 22 átomos de carbono (C8-C22), j) Compuestos zwitteriónicos tensioactivos, tales como tauratos, betaínas y sulfobetaínas; k) Compuestos tensioactivos basados en silicona y/o silano; I) Compuestos tensioactivos per- o polifíuorados; m) Sulfonamidas con actividad interfacial; n) Derivados poliacrílicos y polimetacrílicos con actividad interfacial; o) Poliamidas tensioactivas, tales como gelatina modificada o ácido poliaspártico derivatizado, y derivados de los mismos; p) Compuestos polivinílicos tensioactivos, tales como polivinilpirolidona modificada o los acetatos de polivinilo derivatizados, los butiratos o los alcoholes polivinílicos modificados; q) Polímeros tensioactivos basados en anhídrido maleico y/o productos de reacción de anhídrido maleico y/o productos de reacción de copolímeros que incluyen anhídrido maleico; r) Derivados tensioactivos de ceras de montana, polietileno y polipropileno; s) Fosfonatos y fosfinatos tensioactivos; t) Tensioactivos poli o perhalogenados; u) Fenoles que pueden estar alcoxilados, por ejemplo fenil-alquil-(CrC4)-éteres o fenoles (poli)alcoxilados [es decir, fenol (poli)alquilenglicoléteres], por ejemplo con 1 a 50 unidades de alquilenoxi en el resto (poli)alquilenoxi, donde el resto alquileno de preferencia en cada caso tiene 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia fenol que reaccionó con 3 a 10 moles de óxido de alquileno, (poli)alquilfenoles o (poli)alquilfenol alcoxilatos [es decir, polialquilfenol (poli)alquilenglicoléteres], por ejemplo con 1 a 12 átomos de carbono por radical alquilo y 1 a 150 unidades de alquilenoxi en el resto polialquilenoxi, de preferencia tri-n-butilfenol o triisobutilfenol que reaccionó con 1 a 50 moles de óxido de etileno, poliarilfenoles o poliarilfenol alcoxilatos [es decir, poliarilfenol (poli)alquilenglicoléteres], por ejemplo triestirilfenol polialquilenglicoléteres con 1 a 150 unidades alquilenoxi en el resto polialquilenoxi, de preferencia triestirilfenol que reaccionó con 1 a 50 moles de óxido de etileno, v) Compuestos que representan formalmente los productos de reacción de las moléculas que se describieron en 20) con ácido sulfúrico o ácido fosfórico, y sales de los mismos neutralizadas con bases adecuadas, por ejemplo los ésteres fosfóricos acídicos de fenol trietoxilado, el éster fosfórico de un nonilfenol que reaccionó con 9 moles de óxido de etileno y el éster fosfórico del producto de reacción de 20 moles de óxido de etileno y 1 mol de triestirilfenol que se neutralizó con trietanolamina; y w) Bencensulfonatos, tales como alquil- o arilbencensulfonatos, p. ej. (Poli)alquil- y (poli)arilbencensulfonatos que son acídicos y se neutralizan con bases adecuadas, por ejemplo con 1 a 12 átomos de carbono por radical alquilo o con hasta 3 unidades de estireno en el radical poliarilo, de preferencia ácido dodecilbencensulfónico (lineal) y las sales de los mismos solubles en aceite, tales como, por ejemplo, la sal de calcio o la 5 sal de isopropilamonio del ácido dodecilbencensulfónico.
26. 26. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque comprende un éster fosfato tensioactivo que de preferencia se selecciona de: (i) fosfatos de alcoholes tales como mono- y difosfatos de alquilo (p. ej. mono/di-fosfato de N-butilo) y ésteres fosfato de alquilo o C6 a Cío; (¡i) fosfatos de alcoholes etoxilados tales como ésteres fosfato de alcoholes Cs a Cío etoxilados, ésteres fosfato de tridecilalcohol etoxilado, ésteres fosfato de alcoholes Cío a Ci5 etoxilados, ésteres fosfato de butil-cellosolve, ésteres fosfato de alcohol oleílico etoxilado; (iii) fosfatos de alquilfenol etoxilados, tales como éster fosfato de nonilfenol etoxilado y sales de los mismos y ésteres 5 fosfato de dinonilfenol etoxilado; (v) ésteres fosfato de arilo etoxilados, tales como ésteres fosfato de fenol etoxilado; y (vi) fosfatos de alquilaminas, tales como fosfato de trietilamonio.
27. 27. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque está en forma de composición diluida que o comprende además un fertilizante de preferencia seleccionado de UAN y UAS.
28. 28. - Método para controlar malezas caracterizado porque comprende proveer una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, diluyendo opcionalmente la composición de preferencia con agua y aplicando una cantidad efectiva como herbicida de la 5 composición herbicida a un área de suelo, que incluye malezas y/o en la que se desea el control de pre-emergencia.
29. 29. - Método de acuerdo a la reivindicación anterior caracterizado porque la composición se aplica en una dosis de aplicación de 0.01 a 20 kilogramos del compuesto de fórmula I por hectárea (basado en el equivalente de fenoxiácido) y de preferencia de 0.1 a 10.0 kilogramos por hectárea.
30. 30. - Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizado porque la composición comprende además otro herbicida que es de preferencia un herbicida de contacto tal como glifosato.
31. 31. - Compuesto de fórmula Mil OR2 I R10 — CH2 — CH — CH2 OR3 I" caracterizado porque al menos dos de R1, R2 y R3 son un grupo de fórmula IV donde X1 se selecciona de hidrógeno, halógeno (de preferencia cloro) y metilo, de preferencia de hidrógeno y cloro y de mayor preferencia es hidrógeno; X2 se selecciona del grupo de hidrógeno, halógeno (de preferencia cloro) y metilo, de preferencia cloro y metilo y de mayor preferencia cloro; R4 se selecciona de hidrógeno y metilo y de preferencia es hidrógeno; y n es de 1 a 3; donde los grupos R1, R2 y R3 que no son de fórmula II de preferencia se seleccionan de hidrógeno y grupos alifáticos tales como grupos alifáticos inferiores (p. ej. alifáticos Ci a C6) y alifáticos grasos (p. ej. alifáticos C6 a C2o) y de mayor preferencia los grupos R1, R2 y R3 que no son de fórmula II, son cada uno hidrógeno.
32. 32.- Compuesto de fórmula I CH2 — (CH^qOR1 R — C (CH2)tOR2 I CH2 (CH2)vOR3 caracterizado porque R se selecciona en forma independiente de hidrógeno y el grupo (CH2)mOR4; m, q, t y v son independientemente cero o uno; R1, R2, R3 y R4 se seleccionan en forma independiente del grupo que consiste en el grupo de hidrógeno, alquilo inferior (de preferencia alquilo Ci a C4) y acilo inferior (de preferencia arilo C2 a C4) y el grupo de fórmula II donde el compuesto de fórmula I comprende al menos un grupo R1, R2, R3 y R4 que es de fórmula II donde A es N o CH; X se selecciona del grupo que consiste en cloro, amino, metilo y metoxi; X1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, cloro y metilo; X2 es hidrógeno o cloro; R5 se selecciona de hidrógeno y metilo; Y es oxígeno o un enlace; y n es de 0 a 3.
33. 33. - Compuesto de acuerdo con la reivindicación 32 caracterizado porque al menos uno de m es uno.
34. 34. - Compuesto seleccionado del grupo que consiste en: 2,3-dihidroxi-1 -propilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 3,4-dihidroxi-1 -butilo 2,4- diclorofenoxiacetato, 3-h¡droximet¡l-4-hidroxi-1 -butilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 2,3-dihidroxi-2-hidroximetil-1 -propilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 3,3-di(hidroximetil)-4-hidroxi-1 -butilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 3,5-dihidroxi-3-hidroximetil-1-pentilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 2, 2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1 -propilo 2,4-diclorofenoxiacetato, 2,3-dihidroxi-1-propilo 2-(2,4-diclorofenoxi)butirato, 2,2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1 -propilo 2-(2,4-diclorofenoxi)butirato, 2,3-dihidroxi-1-propilo (RS)-2-(2,4-d¡clorofenoxi)propionato, 2,2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1 -propilo (RS)-2-(2,4-diclorofenoxi)propionato ácido 4-cloro-o-toliloxiacético, 2,3-dihidroxi-1 -propilo ácido 4-cloro-o-toliloxiacético, 2,2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1-propilo (RS)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propionato, 2,3-dihidroxi-1 -propilo (RS)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propionato, 2,2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1 -propilo 3,5,6-tricloro-2-piridiloxiacetato, 2, 3-dihidroxi-1 -propilo 3,5,6-tr¡cloro-2-pir¡diloxiacetato, 2,2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1-propilo 3,6-dicloro-o-anisato, 2,3-dihidroxi-1-propilo 3,6-dicloro-o-anisato, 2, 2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1 -propilo 6-dicloropiridin-2-carboxilato, 2, 3-dihidroxi-1 -propilo ,6-dicloropiridin-2-carboxilato, 2,2-di(hidroximetil)-3-hidroxi-1 -propilo 4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridiloxiacetato y 2,3-dihidroxi-1 -propilo 4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridiloxiacetato. 2,3-dihidroxi-1 -propilo 4-amino-3,6-dicloro-2-piridincarboxilato
35. 35. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27 caracterizada porque la composición comprende al menos un compuesto de fórmula I en forma particulada sólida.
36. 36. - Composición de acuerdo con la reivindicación 35 caracterizada porque el compuesto de fórmula I en forma sólida se sometió a una reducción del tamaño de partícula.
37. 37. - Composición de acuerdo con la reivindicación 35 o la reivindicación 36 en una forma sólida seleccionada del grupo caracterizada porque consiste en un polvo, una suspensión tal como un concentrado en suspensión, formulación perlada o en gránulos solubles en agua.
38. 38. - Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 35 a 37 caracterizada porque comprende un sólido que contiene una formulación seleccionada del grupo que consiste en (en el cual las proporciones se expresan en peso): (i) concentrados en suspensión acuosa que comprenden de 5 a 70% en peso de compuestos de fórmula I, de 2 a 15% de tensioactivo; (ii) polvos humectables que comprenden de 5 a 90% de compuestos de fórmula I, de 2 a 20% de tensioactivo y de 8 a 88% de diluyente o vehículo sólido; (iii) gránulos dispersables en agua que comprenden de 1 a 90% de compuestos de fórmula I, de 1 a 15% de tensioactivo y de 5 a 95 % de diluyente sólido, y (iv) polvos solubles o dispersables en agua que comprenden de 5 a 90% de compuestos de fórmula I, de 2 a 30% de tensioactivo y de 0 a 88% de diluyente sólido.
39. 39. - Composición de acuerdo con la reivindicación 35 preparada mediante un proceso caracterizada porque comprende moler el compuesto sólido de fórmula I para reducir el tamaño de partícula de modo que al menos 90% en peso del compuesto de fórmula I no es mayor de 1000 micrones, de preferencia no mayor de 500 micrones y de mayor preferencia al menos 90% en peso de la composición es de un tamaño de partícula no superior a los 200 micrones.
40. 40. - Proceso para preparar una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27 caracterizado porque comprende proveer el éster de fórmula I en forma sólida, moler el sólido para formar un herbicida particulado sólido; y opcionalmente formular el sólido particulado con uno o más componentes seleccionados de vehículos, adyuvantes y cargas.
41. 41.- Proceso de acuerdo con la reivindicación 39, caracterizado porque el compuesto de fórmula I se muele en presencia de otros materiales que pueden ser líquidos o sólidos.