MX2008000458A - Dispersiones resinosas acuosas electro-depositables y metodos para su preparacion. - Google Patents

Abstract

Se describen dispersiones resinosas acuosas electro-depositables que incluyen un dispersante polimerico que comprende un polimero acrilico cationico de alto peso molecular al menos parcialmente neutralizado, y un polimero acrilico cationico que es diferente del dispersante polimerico. Tambien se describen composiciones electro-depositables que comprenden dicha dispersion, substratos electro-conductores al menos parcialmente revestidos con dichas composiciones, metodos para revestir un substrato electro-conductor con dichas composiciones y metodos para producir dispersiones resinosas acuosas electro-depositables.

Description

DISPERSIONES RESINOSAS ACUOSAS ELECTRO-DEPOSITABLES Y MÉTODOS PARA SU PREPARACIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a dispersiones resinosas acuosas electro-depositables asi como a métodos para su preparación. Las dispersiones comprenden un dispersante polimérico, que comprende cuando menos un polimero acrilico catiónico de alto peso molecular parcialmente neutralizado y un polimero acrilico que es diferente del dispersante polimérico. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las dispersiones acuosas electrodepositables de polimeros acrilicos en ocasiones se emplean en composiciones de revestimiento electrodepositables con base en agua. En algunos casos, estas dispersiones se preparan al polimerizar monómeros acrilicos bajo técnicas de polimerización de radicales libres en un medio acuoso en la presencia de un surfactante. Los surfactantes a menudo se utilizan para estabilizar la dispersión y a menudo consisten de materiales iónicos o no iónicos de peso molecular relativamente bajo que contienen tanto grupos hidrofilicos como hidrofóbicos. La presencia de un surfactante, sin embargo puede presentar un problema en subsecuentes aplicaciones de revestimiento al permanecer en la película de revestimiento en donde puede afectar adversamente propiedades del revestimiento, tales como adhesión y resistencia a humedad. Como resultado, seria conveniente el proporcionar dispersiones acuosas de polímeros acrilicos, adecuadas para uso en composiciones electro-depositables, en donde la dispersión puede ser estable aún sin la inclusión de un surfactante. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN En ciertos aspectos, la presente invención se dirige a dispersiones resinosas acuosas electrodepositables que comprenden: (a) un dispersante polimérico que comprende un polimero acrilico catiónico de alto peso molecular parcialmente neutralizado como minimo, y (b) un polimero acrilico catiónico, que es diferente de dispersante polimérico. En otros aspectos, la presente invención se dirige a composiciones electro-depositables que comprenden una dispersión de la presente invención, substratos electroconductores, al menos parcialmente revestidos con dichas composiciones, y a métodos para revestir un substrato electroconductor con dichas composiciones . La presente invención también se dirige a métodos para producir dispersiones resinosas acuosas electro-depositables. Estos métodos comprenden: (a) dispersar una composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado y un iniciador de radicales libres en un medio acuoso, en la presencia de un dispersante de polimero acrilico catiónico de alto peso molecular neutralizado parcialmente al menos, y (b) someter la dispersión a condiciones de polimerización en emulsión. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE MODALIDADES DE LA INVENCIÓN Para propósitos de la siguiente descripción detallada, habrá de entenderse que la invención puede adquirir diversas variaciones alternas y secuencias de etapa, excepto cuando se especifique expresamente por el contrario. También habrá de entenderse que los dispositivos especificos, de haber, descritos en la siguiente especificación, son simplemente modalidades ejemplares de la invención. Por lo tanto, cualesquiera dimensiones especificas u otras caracteristicas físicas relacionadas a las modalidades aqui descritas, no habrán de considerarse como limitantes. Aún más, aparte de en cualesquiera ejemplos operativos, o donde se indique de otra forma, todos los números expresan, por ejemplo cantidades de ingredientes empleados en la especificación y reivindicaciones, habrá de entenderse como modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". De acuerdo con esto, a menos que se indique por el contrario, los parámetros numéricos establecidos en la siguiente especificación y reivindicaciones anexas, son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas para obtener por la presente invención. Como minimo, y no como un intento por limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico deberá ser al menos considerado a la luz del número de dígitos significantes reportados y al aplicar técnicas de redondeo ordinarias. No obstante que los intervalos y parámetros numéricos establecen el amplio alcance de la invención son aproximaciones, los valores numéricos establecidos en los ejemplos especificos se reportan lo más precisamente posible. Cualquier valor numérico, sin embargo contiene de manera inherente ciertos errores que resultan necesariamente de la desviación estándar que se encuentra en sus medidas de prueba respectivas.

También, habrá de entenderse que cualquier intervalo numérico aqui descrito se pretende que incluya todos sus sub-intervalos . Por ejemplo, un intervalo de "1 a 10" se pretende que incluya todos los sub-intervalos (e incluyendo) el valor minimo descrito de 1 y el valor máximo descrito de 10, esto es, que tienen un valor minimo igual a o mayor que 1 y un valor máximo igual a o mayor que 10. También habrá de entenderse que en esta solicitud, el uso de singular incluye plural, a menos que se establezca específicamente de otra forma. En ciertas modalidades, la presente invención se dirige a dispersiones resinosas acuosas electro-depositables. Como se emplea aqui, el término "dispersión resinosa acuosa electrodepositable" se refiere a una dispersión acuosa que es adecuada para utilizar en una composición de revestimiento electro-depositable, esto es, una composición de revestimiento que es capaz de depositarse sobre un substrato conductor bajo la influencia de un potencial eléctrico aplicado. Como se emplea aqui, el término "dispersión" se refiere a un sistema resinoso transparente, translúcido u opaco de dos fases, en donde un polimero está en la fase dispersa y el medio de dispersión, que incluye agua, está en la fase continua. En ciertas modalidades, las dispersiones de la presente invención son dispersiones estables. Como se emplea aqui, el término "dispersión estable" se refiere a una dispersión que no forma gel, flocula ni precipita a una temperatura de 25 grados C por al menos 60 dias, o si ocurre algo de precipitación, el precipitado puede redispersarse al agitar. Ciertas modalidades de la presente invención son dispersiones estables que no requieren agente de dispersión agregado externamente para mantener su estabilidad, aunque dichos agentes pueden agregarse, si se desea. Por lo tanto, ciertas modalidades de la presente invención se dirigen a dispersiones que están substancialmente libres, o en algunos casos completamente libres de dichos surfactantes. Como se emplea aqui, el término "substancialmente libre" significa que el material está presente en la composición, de haberlo, como una impureza incidental. En otras palabras, el material no afecta substancialmente las propiedades de la composición. Como se indicó, ciertas modalidades de la presente invención se dirigen a dispersiones acuosas electro-depositables que comprenden un dispersante polimérico que comprende un polimero acrilico catiónico de alto peso molecular al menos parcialmente neutralizado. El dispersante polimérico utilizado en las dispersiones acuosas de la presente invención es dispersable, es decir, se adapta para solubilizarse, dispersarse o emulsificarse en agua. Como se emplea aqui, el término "polimero" se refiere a oligómeros y tanto a homopolimeros como copolimeros. Como se emplea aqui, el término "polimero catiónico" se refiere a polímeros que comprenden grupos funcionales catiónicos que imparten una carga positiva. Grupos funcionales que pueden hacer a un polimero catiónico dispersable en agua, que son adecuados para utilizar en la presente invención, incluyen grupos sulfonio y grupos amina. En ciertas modalidades, el dispersante polimérico comprende un polimero catiónico que comprende grupos funcionales de hidrógeno activo. Como se emplea aqui, el término "grupos funcionales de hidrógeno activo", se refiere a aquellos grupos que son reactivos con isocianatos como se determina por la prueba Zerewitnoff como se describe en JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, Vol. 49, página 3181 (1927) . En ciertas modalidades, los grupos funcionales de hidrógeno activo se derivan de grupos hidroxilo, grupos de amina primaria y/o grupos de amina secundaria. En ciertas modalidades, el dispersante de polimero acrilico catiónico se prepara por técnicas de polimerización iniciadas por radicales libres tradicionales, tales como técnicas de polimerización en solución, en donde una composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado que contiene por ejemplo, uno o más monómeros de vinilo, se somete a condiciones de polimerización por adición iniciada por radicales libres, por ejemplo, al calentar en la presencia de un iniciador de radicales libres. En ciertas modalidades, el dispersante de polimero acrilico catiónico se prepara a partir de una composición polimerizable etilénicamente insaturada que está substancialmente libre, o en algún caso, completamente libre de monómeros dieno. El dispersante polimérico puede prepararse en solución orgánica por técnicas bien conocidas en la especialidad. Por ejemplo, el dispersante polimérico puede prepararse por técnicas de polimerización en solución iniciada por radicales libres convencionales, en donde los monómeros polimerizables se disuelven en un solvente o mezcla de solventes y polimerizan en la presencia de un iniciador de radicales libres. Ejemplos de solventes convenientes que pueden utilizarse para polimerización en solución orgánica incluyen alcoholes, tales como etanol, ter-butanol y ter-amil alcohol; cetonas, tales como acetona, metil etil cetona; y éteres, tales como dimetil éter de etilen glicol. Ejemplos de iniciadores de radicales libres convenientes incluyen aquellos que son solubles en la mezcla de monómeros, tales como azobisisobutironitrilo, azobis- (alfa, gamma-dimetilvaleronitrilo) , ter-butil perbenzoato, terbutil peracetato, benzoil peróxido, y diter-butil peróxido . En ciertas modalidades, para preparar el dispersante polimérico, el solvente primero se calienta al reflujo y la mezcla de monómeros polimerizables que contiene un iniciador de radicales libres se agrega lentamente al solvente en reflujo. La mezcla de reacción se mantiene a las temperaturas de polimerización para reducir el contenido de monómero libre por debajo de 1.0 por ciento, tal como inferior a 0.5 por ciento. Condiciones especificas convenientes para formar estos polímeros incluyen aquellas establecidas en los Ejemplos. Ejemplos de monómeros de vinilo convenientes que pueden emplearse en la composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado anteriormente mencionada incluyen sin limitación e hidrocarburos monoolefinicos y diolefinicos, tales como C?-Ci8 alquil (met ) acrilatos . Ejemplos especificos incluyen, sin limitación, metil (met) acrilato, etil (met ) acrilato, butil (met) acrilato, hexil (met ) acrilato, octil (met ) acrilato, isodecil (met) acrilato, stearil (met) acrilato, 2-etilhexil (met) acrilato, isobornil (met) acrilato y t-butil (met) acrilato . En ciertas modalidades, los Ci-Ciß alquil acrilatos y metacrilatos se emplean en una cantidad de hasta 90 por ciento en peso, tal como 10 hasta 50 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado. Además de los alquil esteres del ácido acrilico y metacrilico anteriormente mencionados, alquil esteres substituidos, por ejemplo hidroxialquil esteres, tales como hidroxietilo, hidroxipropilo, y/o hidroxibutilo (met ) acrilato también pueden emplearse. En ciertas modalidades, estos monómeros se emplean en cantidades de hasta 40 por ciento en peso, tal como 5 a 25 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado. Ejemplos no limitantes de otros monómeros de vinilo adecuados para utilizar como parte de las composiciones de monómero polimerizable etilénicamente insaturado anteriormente mencionadas, son esteres de ácidos orgánicos, tales como vinil acetato e isopropenil acetato; compuestos de alilo tales como cloruro de alilo y cianuro de alilo; monómeros halogenados, tales como cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno y fluoruro de vinilideno; amidas de ácido acrilico y ácido metacrilico, tales como acrilamida y metacrilamida y sus N-alcoximetil derivados, tales como N-etoximetil y N-butoximetil acrilamida y metacrilamida. También, compuestos vinil aromáticos tales como estireno, alfa-metil estireno, alfa-clorometil estireno y vinil tolueno pueden emplearse, asi como nitrilos orgánicos, tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo. Mezclas de estos monómeros de vinilo también pueden emplearse. En ciertas modalidades, estos monómeros de vinilo se emplean en cantidades de hasta 70 por ciento en peso, tales como 10 a 50 por ciento en peso, con base en el peso total de composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado. Grupos funcionales de hidrógeno activo pueden incorporarse en el polimero acrilico al utilizar monómeros funcionales, tales como hidroxialquil acrilatos y metacrilatos (como se mencionó previamente) o aminoalquil acrilatos y metacrilatos. Grupos epóxido funcionales (para conversión a grupos de sal catiónica por reacción con una amina) pueden incorporarse en el polimero acrilico al utilizar monómeros funcionales, tales como glicidil acrilato y metacrilato, 3,4-epoxiciclohexilmetil (met ) acrilato, 2- (3, -epoxiciclohexil) etil (met) acrilato, o alil glicidil éter. En forma alterna, grupos funcionales epóxido pueden incorporarse en el polimero acrilico al reaccionar grupos carboxilo en el polimero acrilico con una epihalohidrina o dihalohidrina, tal como epiclorohidrina o diclorohidrina. En ciertas modalidades, el dispersante de polimero catiónico tiene suficiente contenido de grupo sal catiónico para estabilizar una polimerización subsecuente de una composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado (descrita a continuación) y para proporcionar una composición de revestimiento electro-depositable estable. También, en ciertas modalidades, el polimero catiónico tiene suficiente contenido de grupo sal catiónico de manera tal que, cuando se utiliza con cualesquiera otras resinas formadoras de película en la composición de revestimiento electrodepositable, la composición al someterse a condiciones de electro-deposición se depositará como un revestimiento en el substrato. En ciertas modalidades, el dispersante polimérico contendrá de 0.1 a 5.0, tal como 0.3 a 1.1 miliequivalentes de grupos de sal catiónica por gramo de sólidos de polimero. En ciertas modalidades, un agente de transferencia de cadena puede utilizarse en la síntesis del dispersante polimérico, tales como aquellos que son solubles en la mezcla de monómeros. Ejemplos no limitantes convenientes de estos agentes incluyen alquil mercaptanos, por ejemplo ter-dodecil mercaptano; cetonas, tales como metil etil cetona; y clorohidrocarburos, tales como cloroformo. Como se indicó, el dispersante polimérico comprende un polimero acrilico de alto peso molecular. Como se emplea aqui, el término "alto peso molecular" se refiere a resinas que tienen un peso molecular promedio Z (Mz) , como se obtiene por cromatografia de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno en una forma reconocida en la técnica, esto es al menos 200,000, o en algunos casos, el Mz de 200,000 a 2,000,000, tal como de 450,000 a 2,000,000. Sin estar limitados por ninguna teoria, se considera que el peso molecular relativamente alto del dispersante polimérico permite la formación de dispersiones que comprenden partículas poliméricas de tamaño relativamente pequeño, como se describe con más detalle a continuación. En ciertas modalidades, el dispersante polimérico (y/o cualesquiera otros polímeros que pueden estar presentes) , es, antes de o durante dispersión en el medio de dispersión, al menos parcialmente neutralizado, por ejemplo al tratar con un ácido para formar un polimero acrilico de alto peso molecular dispersable en agua. Ejemplos no limitantes de ácidos convenientes son ácidos inorgánicos, tales como ácido fosfórico y ácido sulfámico, asi como ácidos orgánicos, tales como ácido acético y ácido láctico, entre otros. Además de ácidos, sales tales como dihidrógenofosfato de dimetilhidroxietilamonio y dihidrógenofosfato de amonio, pueden emplearse. En ciertas modalidades, el dispersante polimérico se neutraliza en la proporción de al menos 30 por ciento o en algunos casos, al menos 50 por ciento, del equivalente de neutralización total teórico. La etapa de dispersión puede lograrse al combinar el dispersante polimérico neutralizado o parcialmente neutralizado con el agua de la fase de dispersión. La neutralización y dispersión pueden lograrse en una etapa al combinar el dispersante polimérico y el agua. El dispersante polimérico (o su sal) puede agregarse al medio de fase de dispersión o la fase de dispersión puede agregarse al dispersante polimérico (o su sal) . En ciertas modalidades, el pH de la dispersión está dentro del intervalo de 5 a 9. En ciertas modalidades, las dispersiones resinosas acuosas electro-depositables de la presente invención también comprenden un polimero acrilico catiónico que es diferente del dispersante polimérico descrito previamente. En ciertas modalidades, este polimero acrilico se obtiene por (a) dispersar una composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado y un iniciador de radicales libres, en un medio acuoso en la presencia del dispersante de polimero acrilico catiónico de alto peso molecular al menos parcialmente neutralizado descrito previamente, y (b) someter la dispersión a condiciones de polimerización de emulsión para formar una dispersión de polimero acrilico acuoso. En ciertas modalidades, el polimero acrilico catiónico que es diferente del dispersante polimérico descrito previamente, comprende un polimero acrilico que contiene hidrógeno activo. En ciertas modalidades, para preparar el polimero acrilico que es diferente del dispersante polimérico, una composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado que contiene por ejemplo, uno o más monómeros de vinilo, se dispersa en el medio de dispersión, en la presencia del dispersante polimérico previamente descrito y somete a condiciones de polimerización de adición iniciada por radicales libres, por ejemplo, al calentar en la presencia de un iniciador de radicales libres. En ciertas modalidades, el polimero acrilico que es diferente del dispersante polimérico previamente descrito se prepara a partir de una composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado que está substancialmente libre o, en algunos casos, completamente libre de monómeros dieno. Ejemplos de monómeros de vinilo convenientes que pueden emplearse en la composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado utilizada para preparar el polimero acrilico que es diferente del dispersante polimérico, incluyen sin limitación, los hidrocarburos monoolefinicos y diolefinicos, esteres de ácidos orgánicos, compuestos de alilo, monómeros halogenados, amidas de ácido acrilico y ácido metacrilico, compuestos vinil aromáticos, y nitrilos orgánicos descritos previamente . Grupos funcionales de hidrógeno activo, tales como grupos hidroxilo, grupos de amina primaria y/o grupos de amina secundaria, y/o sulfonio, pueden incorporarse en el polimero acrilico al utilizar los monómeros descritos previamente respecto al dispersante polimérico. Otros monómeros convenientes pueden ser aquellos que son reactivos con el dispersante polimérico acrilico iónico de alto peso molecular, y provocar injerto entre ese polimero y los monómeros etilénicamente insaturados en polimerización. Ejemplos no limitantes de estos monómeros incluyen glicidil acrilato y metacrilato. En ciertas modalidades, los monómeros de injerto se utilizan en cantidades de hasta 20 por ciento en peso con base en el peso total de la composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado. Como se indicó previamente, en ciertas modalidades de la presente invención, el polimero acrilico que es diferente del dispersante polimérico, se prepara mediante polimerización de una composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado, en una fase de dispersión que comprende agua y el dispersante polimérico previamente descrito. En ciertas modalidades, la composición de monómero se dispersa en el agua, en la presencia del dispersante polimérico y somete a condiciones de polimerización por adición al calentar en la presencia de un iniciador de radicales libres. El tiempo y temperatura de polimerización dependerán uno de otro, de los ingredientes selectos y, en algunos casos, la escala de la reacción. En ciertas modalidades, la polimerización se realiza a 40 grados C a 100 grados C por 2 a 20 horas. El iniciador de radicales libres para la polimerización puede seleccionarse de cualquiera de aquellos empleados para técnicas de polimerización con látex acuoso, incluyendo iniciadores de par redox, peróxidos, hidroperóxidos, peroxidicarbonatos, compuestos azo y semejantes. Iniciadores azo convenientes incluyen, por ejemplo, grupos de sal catiónica que contiene iniciadores azo, tales como dihidrocloruro de 2, 2 ' -azobis (2-amidino-propano) , dihidrocloruro de 2, 2 ' -azobis (N, N ' -dimetilenisobutiramidina) , las sales de ácido, tales como lactato, acetato o sales mixtas de 2,2'-azobis (2-amidino-propano) , 2,2' -azobis (N,N' -dimetilenisobutiramidina) . Otros iniciadores de radicales libres catiónicos convenientes incluyen dihidrocloruro de 2, 2 ' -azobis (2-metil-N-fenilpropionamidina) , dihidrocloruro de 2,2'-azobis [N- (4-clorofenil) -2-metilpropionamidina] , dihidrocloruro de 2, 2 ' -azobis [N- (4-hidroxifenil) -2-metilpropionamidina] , dihidrocloruro de 2,2'-azobis [2-metil-N- (fenilmetil) propionamidina] , dihidrocloruro de 2, 2 ' -azobis [2-metil-N- (2-propenil) propionamidina] , dihidrocloruro de 2,2'- azobis (2-metilpropionamidina) , dihidrocloruro de 2,2'-azobis[N- (2-hidroxietil) -2-metilpropionam?dina] , dihidrocloruro de 2, 2 ' -azobis [2- (5-metil-2- imidazolin-2-il) propano] , dihidrocloruro de 2,2'- azobis [2- (2-imidazolin-2-il) propano] , dihidrocloruro de 2, 2 ' -azobis [2- (4, 5, 6, 7-tetrahidro-lH-l, 3-d?azepin- 2-il) propano] , dihidrocloruro de 2, 2 ' -azobis [2- (3,4,5, 6-tetrahidropirimidin-2-il) propano] , dihidrocloruro de 2, 2 ' -azobis [2- (5-hidroxi-3, , 5, 6- tetrahidropirimidin-2-il) propano] , dihidrocloruro de 2,2' -azobis [2- [1- (2-hidroxietil) -2-imidazolin-2-il] propanol], y 2, 2 ' -azobis [2- (2-imidazolin-2-il) propano] . Ejemplos no limitantes de iniciadores azo no iónicos convenientes incluyen 2, 2 ' -azobis (2, -dimetilvaleronitrilo) , 2, 2 ' -azobis (isobutironitrilo) , 2, 2 ' -azobis (metilbutironitrilo) y 1,1'-azobis (cianociclohexano) , 2,2' -azobis [2-metil-N- [1,1-bis (hidroximetil) -2-hidroxietil] propionamida] y 2,2' -azobis [2-metil-N- (2-hidroxietil) propionamida] . Ejemplos no limitantes de iniciadores de par redox convenientes incluyen ter-butil hidroperóxido (TBHP) /ácido isoascórbico; TBHP/hidroxilamina; TBHP/formaldehido sulfoxilato de sodio . En ciertas modalidades, el iniciador de radicales libres está presente en una cantidad entre 0.01 por ciento en peso y 5 por ciento en peso, tal como entre 0.05 por ciento en peso y 2.0 por ciento en peso, o en algunos casos, entre 0.1 por ciento en peso y aproximadamente 1.5 por ciento en peso, con base en el peso de la composición de monómero etilénicamente insaturado polimerizable. En ciertas modalidades, un agente de transferencia de cadena que es soluble en la composición de monómero, tal como alquil mercaptanos, por ejemplo, ter-dodecil mercaptano, 2-mercaptoetanol, isooctol mercaptopropionato, n-octil mercaptano o ácido 3-mercapto acético, se emplea en la polomerización de la composición de monómero polimerizable insaturado etilénicamente. Otros agentes de transferencia de cadena tales como cetonas, pueden usarse por ejemplo metil etil cetona, y clorocarburos tales como cloroformo. En ciertas modalidades, la cantidad de agente de transferencia de cadena, de haber, es de 0.1 a 6.0 por ciento en peso, por peso basado en el peso de la composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturada. En ciertas modalidades, mercaptanos multifuncionales de peso molecular relativamente alto pueden estar substituidos, total o parcialmente, por el agente de transferencia de cadena. Estas moléculas por ejemplo pueden estar en el intervalo en peso molecular desde aproximadamente 94 a 1000 o más. La funcionalidad puede ser de aproximadamente 2 a aproximadamente 4. Cantidades de estos mercaptanos multifuncionales, si se emplean, en ciertas modalidades puede ser de 0.1 a 6.0 por ciento en peso, con base en el peso de la composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado. En ciertas modalidades, las dispersiones de la presente invención se obtienen al utilizar 2 a 50 por ciento en peso, tal como 20 a 35 por ciento en peso del dispersante polimérico y de 50 a 98 por ciento en peso, tal como 65 a 80 por ciento en peso por peso de la fase dispersa de la composición de monómero etilénicamente insaturado polimerizable en la reacción de polimerización. El por ciento en peso se basa en el peso total del dispersante y la composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado. En ciertas modalidades, para polimerización del polimero acrilico en la presencia del dispersante, está presente agua en cantidades de 40 a 90, tales como 50 a 75 por ciento en peso, con base en el peso total del dispersante, la fase dispersa y el agua. Además del agua, el medio de dispersión en ciertas modalidades, puede contener ciertos cosolventes orgánicos. En ciertas modalidades, los co- solventes orgánicos al menos son parcialmente solubles con agua. Ejemplos de estos solventes incluyen solventes orgánicos oxigenados, tales como monoalquil éteres de etilen glicol, dietilen glicol, propilen glicol y dipropilen glicol que contienen de 1 a 10 átomos de carbono en el grupo alquilo, tales como los monoetil y monobutil éteres de estos glicoles. Ejemplos de otros solventes miscibles al menos parcialmente en agua incluyen alcoholes tales como etanol, isopropanol, butanol y diacetona alcohol. Si se utilizan, los co-solventes orgánicos en ciertas modalidades, se utilizan en cantidades menores a 10 por ciento en peso, tales como menores a 5 por ciento en peso, con base en el peso total de la fase de dispersión. Como se indicó previamente, las dispersiones de la presente invención pueden comprender polímeros acrilicos que incluyen grupos funcionales de hidrógeno activo, tales como grupos hidroxilo, amino primario y/o secundario y/o sulfonio, que les hacen reactivos a temperaturas elevadas con un agente de curado. En ciertas modalidades, por lo tanto, las dispersiones de la presente invención también comprenden un agente de curado, tal como un agente de curado que es estable en la dispersión a temperatura ambiente, pero reactivo con los hidrógenos activos a temperatura elevada, esto es de aproximadamente 90 grados C a 260 grados C, para formar un producto entrelazado. Ejemplos de agentes de curado convenientes se describen a continuación.

Si se desea, otros polímeros también pueden estar presentes en la dispersión. Por ejemplo, las dispersiones pueden formularse con un polimero formador de película iónico adicional, tal como un grupo de sal catiónica que contiene polimero formador de película, que es electro-depositable en el cátodo y que es diferente de los polímeros acrilicos descritos anteriormente, para formar composiciones de revestimiento electro-depositable, de acuerdo con ciertas modalidades de la presente invención. Polímeros electro-depositable catiónicos convenientes pueden incluir, por ejemplo aquellos que están substancialmente libres de material polimérico derivado de dieno. Por ejemplo, estas resinas incluyen resinas que contienen grupo de sal amina de alto alcance que son los productos de reacción solubilizados con ácido de poliepóxidos y aminas primarias y secundarias tal como se describe en la patente de los E.U.A. No. 4,031,050 en columna 3, linea 27 a columna 5, linea 8, esta porción se incorpora aqui por referencia. En ciertos casos, estas resinas que contienen grupo sal amina, se utilizan en combinación con un agente de curado isocianato bloqueado tales como aquellos discutidos más completamente a continuación. Además, las composiciones de revestimiento electro-depositables de la presente invención pueden incluir resinas de bajo alcance tales como resinas acrilicas catiónicas, tales como aquellas descritas en las patentes de los E.U.A. No. 3,455,806 en columna 2, linea 18 a columna 3, linea 61 y No. 3,928,157 a columna 2, linea 29 a columna 3, linea 21, estas porciones de ambas se incorporan aqui por referencia. Además de resinas que contienen grupo sal amina, resinas que contienen grupo sal amonio cuaternario también pueden emplearse. Ejemplos de estas resinas son aquellas que se forman al reaccionar un poliepóxido orgánico con una sal de ácido de amina terciaria. Estas resinas se describen en las patentes de los E.U.A. No. 3,962,165 en columna 2, linea 3 a columna 11, linea 7; 3,975,346 a columna 1, linea 62 a columna 17, linea 25 y No. 4,001,156 a columna 1, linea 37 a columna 16, linea 7, estas porciones se incorporan aqui por referencia. Ejemplos de otras resinas catiónicas convenientes incluyen resinas que contienen grupo sal sulfonio terciario, tal como aquellas descritas en la patente de los E.U.A. No. 3,793,278 a columna 1, linea 32 a columna 5, linea 20, esta porción se incorpora aqui por referencia. También, resinas catiónicas que curan mediante un mecanismo de transesterificación, tal como se describe en la solicitud de patente europea No. 12463B1 en página 2, linea 1 a página 6, linea 25, esta porción se incorpora aqui por referencia, también pueden emplearse. También son convenientes polímeros que pueden emplearse para formar composiciones de revestimiento electro-depositables resistentes a fotodegradación. Estos polímeros incluyen polímeros que contienen grupos de sal amina catiónica que se derivan de grupos amino secundarios y/o terminales que se describen en la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. No. 2003/0054193 Al en [0064] a

[0088], esta porción se incorpora aqui por referencia. También adecuadas como las resinas que contienen un grupo de sal catiónica, que contiene hidrógeno activo derivadas de un poliglicidil éter de un fenol polihidrico esencialmente libre de átomos de carbono alifáticos a los cuales se unen más de un átomo aromático, que se describen en la publicación de solicitud de patente de los E.U.A. No. 2003/0054193 Al en [0096] a [0123], esta porción aqui se incorpora por referencia. Una característica de las dispersiones de la presente invención es que el componente polimérico contenida dentro de la dispersión puede tener un tamaño de partículas relativamente pequeño, que puede resultar en una dispersión estable sin el uso de cualesquiera surfactantes de bajo peso molecular. En ciertas modalidades de la presente invención, el diámetro de tamaño de partículas promedio de la fase dispersa no es mayor a 0.1 miera y en algunos casos, no mayor a 0.06 miera. Los tamaños de particula reportados aqui, y en los ejemplos, pueden medirse por espectroscopia de correlación de fotones como se describe en la Norma Internacional ISO 13321 utilizando un aparato Malvern Zetasizer 3000HSa de acuerdo con el procedimiento siguiente. Aproximadamente 10 mL de agua desionizada ultrafiltrada y 1 gota de una muestra de prueba homogénea se agregan a una ampolleta limpia de 20 mL de capacidad y luego se mezclan. Una cubeta se limpia y aproximadamente llena a la mitad con agua desionizada ultrafiltrada a la cual se agregan aproximadamente 3-6 gotas de la muestra diluida. Una vez que se retiran burbujas de aire, la cubeta se coloca en el Zetasizer 3000HSa para determinar si la muestra es de la concentración correcta utilizando la ventana de Control de Correlacionador en el Programa Zetasizer (100 a 400 KCts/seg) . Mediciones de tamaño de partículas se hacen entonces con el Zetasizer 3000HSa. El contenido de sólidos de resina de las dispersiones de la presente invención depende del uso final particular de la dispersión y a menudo no es critico. Dispersiones que contienen al menos 1 por ciento en peso, tal como 5 a 40 por ciento en peso de sólidos de resina, son comunes. Para uso de electro-deposición, contenidos de sólidos de resina de 5 a 20 por ciento en peso, se emplean a menudo. Por sólidos de resina se entiende el contenido orgánico no volátil de la dispersión, es decir materiales orgánicos que no se volatilizarán cuando se calientan a 110 grados C por 15 minutos y excluyen solventes orgánicos. Como se indicó previamente, ciertas modalidades de las dispersiones de la presente invención también pueden incluir un agente de curado para reaccionar con los grupos reactivos, tales como grupos de hidrógeno activo, de la o las resinas. Ejemplos no limitantes de agentes de curado convenientes son poliisocianatos al menos parcialmente bloqueados, resinas aminoplasto y resinas fenólicas, tales como condensados fenolformaldehido incluyendo sus derivados alil éter.

Poliisocianatos al menos parcialmente bloqueados convenientes incluyen poliisocianatos alifáticos, poliisocianatos aromáticos y sus mezclas. En ciertas modalidades, el agente de curado comprende un poliisocianato alifático al menos parcialmente bloqueado. Poliisocianatos alifáticos al menos parcialmente bloqueados convenientes incluyen por ejemplo, poliisocianatos alifáticos totalmente bloqueados tales como aquellos descritos en la patente de los E.U.A. Número 3,984,299 en la columna 1 linea 57 a la columna 3 linea 15, esta porción se incorpora aqui por referencia, o poliisocianatos alifáticos parcialmente bloqueados que se reaccionan con la estructura principal del polimero, tal como se describe en la patente de los E.U.A. Número 3,947,338 en la columna 2 linea 65 a la columna 4 linea 30, esta porción también se incorpora aqui por referencia. Por "bloqueo" se entiende que los grupos isocianato se han reaccionado con un compuesto tal que el grupo isocianato bloqueado resultante sea estable a hidrógenos activos a temperatura ambiente, pero reactivo con hidrógenos activos en el polimero formador de película a temperaturas elevadas usualmente entre 90 grados C y 200 grados C. En ciertas modalidades, el agente de curado poliisocianato es un poliisocianato totalmente bloqueado sustancialmente sin grupos isocianato libres . En ciertas modalidades, el agente de curado comprende un diisocianato, aunque en otras modalidades, superiores poliisocianatos se utilizan en lugar de o en combinación con diisocianatos. Ejemplos de poliisocianatos alifáticos adecuados para utilizar como agentes de curado incluyen oliisocianatos cicloalifáticos y aralifáticos tales como 1, 6-diisocianato hexametileno, isoforono diisocianato, bis- (isocianatociclohxil) metano, 1,6-hexametilen diisocianato polimérico, isoforona diisocianato trimerizado, norbornano diisocianato y sus mezclas. En ciertas modalidades de la presente invención, el agente de curado comprende un poliisocianato totalmente bloqueado seleccionado de un 1, 6-hexametilen diisocianato polimérico, isoforona diisocianato y sus mezclas. En otras modalidades de la presente invención, el agente de curado poliisocianato comprende un trímero totalmente bloqueado de hexametilen diisocianato disponible como Desmodur N3300® de Bayer Corporation. En ciertas modalidades, el agente de curado poliisocianato cuando menos se bloquea parcialmente con al menos un agente de bloqueo seleccionado de 1,2-alcano diol, por ejemplo 1, 2-propanediol; un, 3-alcano diol, por ejemplo 1, 3-butandiol; unlcohol bencílico, por ejemplo benzil alcohol; un alcohol áulico, por ejemplo alil alcohol; caprolactama; un dialquilamina, por ejemplo dibutilamina y sus mezclas. En ciertas modalidades, el agente de curado poliisocianato al menos se cura parcialmente con al menos 1,2-alcan diol que tiene tres o más átomos de carbono, por ejemplo 1, 2-butandiol . En ciertas modalidades, el agente de bloqueo comprende otros agentes de bloqueo bien conocidos tales como alquil monoalcoholes alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos o compuestos fenólicos, incluyendo por ejemplo alcoholes alifáticos inferiores, tales como metanol, etanol y n-butanol; alcoholes cicloalifáticos tales como ciciohexanol; alquil alcoholes aromáticos tales como fenil carbinol y metilfenil carbinol; y compuestos fenólicos, tales como el propio fenol y fenoles sustituidos en donde los sustituyentes no aceptan las operaciones de revestimiento tales como cresol y nitrofenol. Glicol éteres y glicol aminas también pueden emplearse como agentes de bloqueo. Glicol éteres convenientes incluyen etilen glicol butil éter, dietilen glicol butil éter, etilen glicol metil éter y propilen glicol metil éter. Otros agentes de bloqueo convenientes incluyen oximas tales como metil etil cetoxima, acetona oxima y ciciohexanona oxima. Ejemplos de resinas aminoplasto convenientes incluyen aquellas descritas en la Patente de los E.U.A. Número 3,937,679 en columna 16 linea 3 a columna 17, linea 47, esta porción aqui se incorpora por referencia. Como se describe en la porción anteriormente mencionada de la patente '679, el aminoplasto puede emplearse en combinación con los metilol fenol éteres. En algunos casos, una composición de pigmento y si se desea, diversos aditivos tales como rellenos, plastificantes, antioxidantes, absorbentes de luz UV, desespumantes, fungicidas, agentes para control de flujo, surfactantes o agentes humectantes, se incluyen en las dispersiones de la presente invención. La composición de pigmento puede ser de los tipos convencionales, que comprende por ejemplo óxido de hierro, óxido de plomo, cromato de estroncio, negro de carbón, polvo de carbón, dióxido de titanio, talco, sulfato de bario, asi como pigmentos de color tales como amarillo cadmio, rojo cadmio, amarillo cromo y semejantes. El contenido de pigmento de la dispersión usualmente se expresa como la proporción en peso de pigmento-a-resina. En la practica de la presente invención, la proporción en peso de pigmento-a-resina en ocasiones está dentro del intervalo 0.03 a 0.35, cuando se utiliza pigmento. Los otros aditivos mencionados con anterioridad usualmente están en la dispersión en cantidad de 0.01 a 3 por ciento en peso, con base en el peso total de los sólidos de resina. En ciertas modalidades, las dispersiones de la presente invención están sustancialmente libres de o, en algunos casos, completamente libres de cualesquiera polímeros derivados de dieno. En ciertas modalidades, para uso de electro-deposición, la dispersión de la presente invención se coloca en contacto con un ánodo eléctricamente conductor y un cátodo eléctricamente conductor con la superficie a revestir que es el cátodo. Siguiendo el contacto con la dispersión, una película adherente de la composición de revestimiento se deposita en el cátodo y un voltaje suficiente se aplica entre los electrodos. Las condiciones bajo las cuales se lleva a cabo la electro-deposición, en general son similares a aquellas empleadas en electro-deposición de otros tipos de revestimientos.

El voltaje aplicado puede variarse por ejemplo puede ser tan bajo como un volt o tan alto como varios miles de volts, pero a menudo está entre 50 y 500 volts. La densidad de corriente a menudo esta entre 0.5 ampere y 15 amperes por .0929 metro cuadrado (pie cuadrado) y tiende a disminuir durante electro-deposición indicando la formación de una película aislante. En un proceso de electro-deposición catiónica, el sustrato de metal a revestir, que sirve como un cátodo, y un ánodo eléctricamente conductor se colocará en contacto con una composición electrodepositable catiónica. Al pasar corriente eléctrica entre el cátodo y el ánodo mientras que están en contacto con la composición electro-depositable, una película adherente de la composición electrodepositable se depositará en una forma sustancialmente continua en el sustrato electroconductor. En ciertas modalidades, la presente invención se dirige a métodos para formar un revestimiento de múltiples capas en un substrato eléctricamente conductor, que comprende (a) depositar en el substrato composiciones de revestimiento electrodespositables, que comprenden una dispersión de la presente invención, para formar un revestimiento electrodepositado sobre al menos una porción del sustrato, el sustrato sirve como un cátodo en un circuito eléctrico que comprende el cátodo y un ánodo, el cátodo y el ánodo se sumergen en la composición de revestimiento electrodepositable en donde se pasa corriente eléctrica entre el cátodo y el ánodo para provocar que el revestimiento se electrodeposite sobre al menos una porción del sustrato; (b) calentar el sustrato revestido una temperatura y por un tiempo suficientes para curar el revestimiento electrodepositado en el sustrato; (c) aplicar directamente al revestimiento electrodepositado curado una o más composiciones de revestimiento que contienen pigmento y una o más composiciones de revestimiento libres de pigmento para formar un revestimiento superior sobre al menos una porción de revestimiento electrodepositado curado; (d) calentar el sustrato revestido de la etapa (c) a una temperatura y por un tiempo suficientes para curar el revestimiento superior. En estos métodos, un ánodo no ferroso por ejemplo ánodos que comprenden óxido de rutenio o varillas de carbón, se incluyen en el circuito. Una vez que la composición de revestimiento electro-depositable se electrodeposita sobre al menos una porción del substrato electroconductor, el substrato revestido se calienta a una temperatura y por un tiempo suficientes para curar el revestimiento electrodepositado en el sustrato. En ciertas modalidades, el sustrato revestido se calienta a una temperatura en el intervalo de 121.1 a 232.2 grados C (250 a 450 grados F) , tal como 135 a 204.4 grados C (275 a 400 grados F) , o en algunos casos de 149 a 180 grados C (300 a 360 grados F) . El tiempo de curado puede depender de la temperatura de curado asi como otras variables, por ejemplo espesor de película del revestimiento electrodepositado, nivel y tipo de catalizador presente en la composición y semejantes. Para propósito de la presente invención, todo lo que se requiere es que el tiempo sea suficiente para efectuar curado del revestimiento electrodepositado en el sustrato. Por ejemplo, el tiempo de curado puede estar en el intervalo de 10 a 60 minutos y tipicamente de 20 a 40 minutos. En ciertas modalidades, el sustrato revestido se calienta a una temperatura de 180 grados C (360 grados F) o menos, por un tiempo suficiente para efectuar curado del revestimiento electrodepositado en el sustrato. El espesor del revestimiento electodepositado curado resultante a menudo está en el intervalo de 15 a 50 mieras. Como se emplea aqui, el término "curar" como se utiliza en conexión con una composición, por ejemplo "una composición curada", significará que cualesquiera componentes de entrelazamiento de la composición estén al menos parcialmente entrelazados o reticulados. En ciertas modalidades de la presente invención, la densidad de entrelazamiento de los componentes de entrelazamiento es decir el grado de entrelazamiento está en el rango de 5% a 100% de entrelazamiento completo. En otras modalidades, la densidad de entrelazamiento está en el intervalo de 35 a 85% o en algunos casos 50% a 85% de completo entrelazamiento. Una persona con destreza en la técnica comprenderá que la presencia y grado de entrelazamiento, es decir la densidad de entrelazamiento, pueden determinarse por una variedad de métodos tales como análisis térmico mecánico dinámico (DMTA = dynamic mechanical thermal analysis) utilizando un analizador DMTA de TA Instruments DMA 2980, conducido bajo nitrógeno. Este método determina la temperatura de transición vitrea y densidad de entrelazamiento de películas libres de revestimientos o polímeros. Estas propiedades físicas de un material curado se relacionan a la estructura de la red entrelazada. Para propósitos de la presente invención, una composición curada cuando se somete a dobles frotaciones con un trapo o tela impregnada en acetona, durará como minimo 100 dobles frotaciones sin retirar el revestimiento. Las dispersiones acuosas de la presente invención también pueden utilizarse en aplicaciones de revestimiento no electroforético tales como aplicaciones de revestimiento por flujo, inmersión, roció y con rodillo. Para aplicaciones de revestimiento con electro-deposición y no electroforéticas, las composiciones de revestimiento de la presente invención pueden aplicarse a una variedad de sustratos electroconductores, especialmente metal tal como acero, aluminio, cobre, magnesio y semejantes, pero también incluyendo materiales plásticos metalizados y revestidos con carbón conductor. Para aplicaciones de revestimiento electroforéticas, pueden aplicarse composiciones a los sustratos no metálicos tales como vidrio, madera y plástico. En ciertas modalidades, por lo tanto, la presente invención también se dirige a métodos para revestir un sustrato electroconductor. En ciertas modalidades, estos métodos comprenden (a) depositar electroforéticamente en el sustrato una composición de revestimiento electro-depositable tal como una composición que comprende una dispersión de la presente invención, para formar un revestimiento electrodepositado sobre al menos una porción de sustrato y (b) calentar el sustrato revestido a una temperatura y por un tiempo suficientes para curar el revestimiento electrodepositado en el sustrato. En ciertas modalidades, estos métodos comprenden (a) depositar electroforéticamente en el sustrato una composición de revestimiento electrodepositada que comprende una dispersión de la presente invención para formar un revestimiento electrodepositado sobre al menos una porción del sustrato, y (b) calentar el sustrato revestido a una temperatura y por un tiempo suficientes para curar el revestimiento electrodepositado en el sustrato, (c) aplicar directamente al revestimiento electrodepositado curado una o más composiciones de revestimiento que contienen pigmento y/o una o más composiciones de revestimiento libres de pigmento para formar un revestimiento superior sobre al menos una porción del revestimiento electrodepositado curado, (d) calentar el sustrato revestido de la etapa (c) a una temperatura y por un tiempo suficientes para curar el revestimiento superior. En estos métodos de la presente invención, la composición de revestimiento electro-depositable puede ser depositada electroforéticamente sobre al menos una porción de cualquiera de una variedad de sustratos electroconductores tales como aquellos descritos previamente. Por ejemplo, sustratos metálicos convenientes pueden incluir metales ferrosos y metales no ferrosos. Metales ferrosos convenientes incluyen hierro, acero y sus aleaciones. Ejemplos no limitantes de materiales de acero útiles incluyen acero laminado en frió, acero galvanizado (es decir revestido con zinc) , acero electrogalvanizado, acero inoxidable, acero decapado, aleaciones de cinc-aluminio GALVANNEAL®, GALVALUME® y GALVAN® revestidas sobre acero, y sus combinaciones. Metales no ferrosos útiles incluyen materiales revestidos con carbón conductor, aluminio, cobre, cinc, magnesio y sus aleaciones. Acero laminado en frió también es adecuado cuando se pre-trata con una solución tal como una solución de fosfato de metal, una solución acuosa que contiene al menos un metal del Grupo IIIB o IVB, una solución de organofosfato, una solución de organofosfonato y combinaciones de los anteriores como se discute a continuación. Combinaciones o compuestos de metales ferrosos y no ferrosos, también pueden emplearse. En estos métodos de la presente invención, las composiciones de revestimiento electrodepositables pueden aplicarse ya sea a metal desnudo o metal pretratado. Por "metal desnudo" se entiende un sustrato de metal virgen que no se ha tratado con una composición de pretratamiento tal como soluciones de fosfatado convencionales, enjuagues de metales pesados y semejantes. Adicionalmente, para propósitos de la presente invención, sustratos de metal desnudo pueden incluir un borde de corte de un sustrato que de otra forma se trata y/o reviste sobre las superficies sin borde del sustrato. Antes de cualquier tratamiento o aplicación de cualquier composición de revestimiento, el sustrato opcionalmente puede formarse en un objeto de manufactura. Una combinación de más de un sustrato de metal puede ensamblarse en conjunto para formar dicho objeto de manufactura. También habrá de entenderse que como se emplea aqui, una composición o revestimiento electrodepositable formado "sobre" al menos una porción de "sustrato" se refiere a una composición formada directamente en al menos una porción de la superficie de sustrato, asi como una composición o revestimiento formado sobre cualquier revestimiento o material de pre-tratamiento que previamente se ha aplicado a cuando menos una porción del sustrato. Esto es, el "sustrato" en el cual la composición de revestimiento se electrodeposita, puede comprender cualquiera de los sustratos electroconductores anteriormente descritos al cual uno o más revestimientos de pretratamiento y/o cebadores o imprimadores se han aplicado previamente. Por ejemplo, el "sustrato" puede comprender un sustrato metálico y un revestimiento imprimador de soldadura sobre al menos una porción de la superficie de sustrato. La composición de revestimiento electro-depositable descrita anteriormente entonces se electrodeposita y cura sobre al menos una porción. Una o más composiciones de revestimiento superiores como se describe en detalle a continuación pueden aplicarse subsecuentemente sobre el menos una porción del revestimiento electrodepositado curado. Por ejemplo, el sustrato puede comprender cualquiera de los sustratos electroconductores anteriores y una composición de pretratamiento aplicada sobre al menos una porción del sustrato, la composición de pretratamiento comprende una solución que contiene uno o más compuestos que contienen elemento de los Grupos IIIB o IVB o sus mezclas solubilizadas o dispersas en un medio portador, tipicamente un medio acuoso. Los elementos de Grupos IIIB y IVB se definen por la Tabla Periódica de los Elementos CAS como se ilustra por ejemplo en el "Handbook of Chemistry and Physics", (60th Ed. 1980) . Compuestos de metal de transición y compuestos de metal de tierra rara tipicamente son compuestos de circonio, titanio, hafnio, itrio y cerio y sus mezclas. Compuestos de circonio típicos pueden seleccionarse de ácido hexafluorozircónico, sus sales de metales alcalinos y amonio, carbonato de circonio de amonio, nitrato de circonilo, carboxilato de circonio e hidroxi carboxilatos de circonio tales como ácido hidrofluorocirconico, acetato de circonio, oxalato de circonio, glicolato de circonio de amonio, lactato de amonio circonio, citrato de amonio circonio y sus mezclas. El portador de composición de pretratamiento también puede contener una resina formadora de película, por ejemplo los productos de reacción de una o más alcanolaminas y un material epoxi funcional que contiene cuando menos dos grupos epoxi, tales como aquellos descritos en la Patente de los E.U.A. número 5,653,823. Otras resinas convenientes incluyen ácidos poliacrilicos solubles en agua y dispersables en agua tales como aquellos descritos en las Patentes de los E.U.A. números 3,912,548 y 5,328,525; resinas fenol formaldehido como se describe en la Patente de los E.U.A. número ,662,746; poliamidas solubles en agua tales como aquellas descritas en WO 95/33869; copolimeros de ácido maleico o acrilico con alil éter como se describe en la solicitud de patente canadiense número 2,087,352; y resinas solubles y dispersables en agua incluyendo resinas epoxi, aminoplastos, resinas fenol formaldehido, taninos y polivinil fenoles como se discute en la Patente de los E.U.A. número 5,449,415. Además, substratos no ferrosos o ferrosos pueden pretratarse con una capa no aislante de órgano fosfatos u órgano fosfonatos, tales como aquellos descritos en la Patentes de los E.U.A. números 5,294,265 y 5,306,526. Estos pretratamientos de órgano fosfato u órgano fosfonato están disponibles comercialmente de PPG Industries, Inc. bajo el nombre comercial NUPAL®. La aplicación al substrato de un revestimiento no conductor, tal como NUPAL, tipicamente es seguida por la etapa de enjuague del substrato con agua desionizada antes de la coalescencia del revestimiento. Esto asegura que la capa de revestimiento no conductor sea suficientemente delgada para no ser aislante. La composición de revestimiento de pretratamiento además puede comprender surfactantes que funcionan como auxiliares para mejorar la humectación del substrato. En general, los materiales surfactantes están presentes en una cantidad menor a aproximadamente 2 por ciento en peso en una base de peso total de la composición de revestimiento de pretratamiento. Otros materiales opcionales en el medio portador incluyen desespumantes y agentes humectantes de substrato . Debido a consideraciones ambientales, la composición de revestimiento de pre-tratamiento puede estar libre de materiales que contienen cromo, es decir la composición contiene menos de aproximadamente 2 por ciento en peso de materiales que contienen cromo (expresado como Cr03) , tipicamente menor a aproximadamente 0.05 por ciento en peso de materiales que contienen cromo. En un proceso de pre-tratamiento, antes de depositar la composición de pre-tratamiento sobre la superficie del substrato de metal, es la práctica usual el retirar materia extraña de la superficie de metal por una completa limpieza y desengrasado de la superficie. La superficie de substrato de metal puede limpiarse por medios físicos o químicos, tales como abrasión mecánica de la superficie o limpieza/desengrasado con agentes de limpieza acidicos o alcalinos comercialmente disponibles, que son bien conocidos por aquellos con destreza en la técnica, tales como metasilicato de sodio e hidróxido de sodio. Un ejemplo no limitante de un agente de limpieza conveniente es CHEMKLEEN® 163, un agente de limpieza de base alcalina comercialmente disponible de PPG Pretreatment and Specialty Products de Troy, Mich. Limpiadores acidicos también pueden emplearse. Siguiendo la etapa de limpieza, el substrato de metal usualmente se enjuaga con agua a fin de retirar cualquier residuo. El substrato de metal puede ser secado al aire utilizando una cuchilla de aire, al evaporar instantáneamente el agua por breve exposición del substrato a alta temperatura o al pasar el substrato entre rodillos de goma para compresión. La composición de revestimiento de pretratamiento puede depositarse sobre al menos una porción de la superficie exterior del substrato de metal. De preferencia toda la superficie exterior del substrato de metal se trata con la composición de pre-tratamiento. El espesor de la película de pretratamiento puede variar, pero en general es menor a un micrómetro, tal como de l a 500 nanómetros, o en algunos casos, de 10 a 300 nanómetros. La composición de revestimiento de pretratamiento puede aplicarse a la superficie del substrato de metal por cualquier técnica de aplicación convencional, tal como por revestimiento por roció, inmersión o con rodillos en un proceso por lotes o continuo. La temperatura de la composición de revestimiento de pre-tratamiento en la aplicación a menudo es 10 a 85 grados C, tal como 15 a 60 grados C. El pH de la composición de revestimiento de pre- tratamiento en la aplicación, a menudo esta en intervalos de 2.0 a 5.5, tal como 3.5 a 5.5. El pH del medio puede ajustarse utilizando aceites minerales tales como ácido fluorhídrico, ácido fluorobórico, ácido fosfórico y semejantes, incluyendo sus mezclas; ácidos orgánicos tales como ácido láctico, ácido acético, ácido citrico, ácido sulfámico o sus mezclas y bases solubles en agua o dispersables en agua tales como hidróxido de sodio, hidróxido de amonio, amoniaco o amines tales como trietilamina, metiletil amina o sus mezclas.

Procesos continuos a menudo se emplean en la industria de revestimiento con bobina, y también para aplicación en taller. La composición de revestimiento de pre-tratamiento puede aplicarse por cualquiera de estos procesos convencionales. Por ejemplo, en la industria de bobina, el substrato tipicamente se limpia y enjuaga y después contacta con la composición de revestimiento de pretratamiento por revestimiento con rodillos con un aplicador de revestimiento quimico. La tira tratada después se seca mediante calentamiento, pinta y hornea por procesos de revestimiento de bobina convencionales . La aplicación en taller de la composición de pre-tratamiento puede ser por revestimiento por inmersión, roció o con rodillos aplicada a la tira de metal recientemente fabricada. Exceso de composición de revestimiento de pre-tratamiento a menudo se retira por rodillos exprimidores. Después de que la composición de revestimiento de pre-tratamiento se ha aplicado a la superficie de metal, el metal puede enjuagarse con agua desionizada y secarse a temperatura ambiente o a temperaturas elevadas para retirar exceso de humedad de la superficie del substrato tratado y curar cualesquiera componentes de revestimiento curables para formar el revestimiento de pre-tratamiento. En forma alterna, el substrato tratado puede calentarse a, por ejemplo una temperatura en el intervalo de 65 a 125 grados C por 2 a 30 segundos para producir un substrato revestido que tiene un residuo seco de la composición de revestimiento de pre-tratamiento. Si el substrato ya está caliente del proceso de producción de fusión en caliente, no se requiere calentamiento post-aplicación del substrato tratado para facilitar el secado. La temperatura y el tiempo para secar el revestimiento dependerán de variables tales como el por ciento de sólidos en el revestimiento, componentes de la composición de revestimiento y tipo de substrato. La cobertura de película del residuo de la composición de pre-tratamiento generalmente está en el intervalo de 1 a 10,000 miligramos por metro cuadrado (mg/m2), tal como 10 a 400 mg/m2. Una capa de imprimador soldable también puede aplicarse al substrato, ya sea pre-tratado o no el substrato. Un imprimador soldable tipico es BONAZINC®, una composición formadora de película orgánica aplicada en taller, rica en zinc, que esta comercialmente disponible de PPG Industries, Inc., Pittsburgh, Pa. BONAZINC a menudo se aplica a un espesor de al menos 1 micrómetro, tal como un espesor de 3 a 4 micrómetros. Otros imprimadores soldables tales como imprimadores ricos en fosfuro de hierro, están comercialmente disponibles. Una vez que el revestimiento electrodepositado se cura en el sustrato de acuerdo con ciertos métodos de la presente invención, uno o más composiciones de revestimiento que contienen pigmento y/o una o más composiciones de revestimiento libres de pigmento, se aplican directamente al revestimiento electrodepositado curado. En el caso en el que se desee un revestimiento de una sola capa, no es necesaria aplicación de capa final. Ejemplos no limitantes de composiciones de revestimiento base convenientes incluyen revestimientos base transportados por agua tales como se describen en las Patentes de los E.U.A. números 4,403,003; 4,147,679; y 5,071,904. Composiciones de revestimiento claro convenientes incluyen por ejemplo aquellas descritas en las Patentes de los E.U.A. números 4,650,718; 5,814,410; 5,891,981; y WO 98/14379. Las composiciones de capa final pueden aplicarse por medios convencionales incluyendo cepillado inmersión revestimiento por flujo, roclo y semejantes, pero son más a menudo aplicadas mediante rocío. Técnicas y equipo de rocío usual para roció de aire y roció electrostática y ya sea métodos manuales o automáticos pueden emplearse. Después de aplicación de cada capa final al substrato se forma una película en la superficie del substrato al separar solvente orgánico y/o agua de la película por calentamiento o por un periodo de secado al aire. Típicamente, el espesor de una capa base pigmentada está en el intervalo de 2.5 a 127 mieras (0.1 a 5 mils), tal como 10.2 a 38.1 mieras (0.4 a 1.5 mils) . El espesor de una capa clara a menudo está en el intervalo de 12.7 a 127 mieras (0.5 a 5 mils), tal como 25.4 a 76.2 mieras (1.0 a 3 mils). En algunos casos, el calentamiento será solo por un corto periodo de tiempo y será suficiente para asegurar que cualquier capa final aplicada subsecuentemente pueda ser aplicada sin que ocurra disolución en las interfases de revestimiento. Condiciones de secado convenientes dependerán de la composición de capa final particular y de la humedad ambiente (si la composición de capa final es transportada por agua) , pero en algunos casos se utiliza un tiempo de secado de 1 a 5 minutos a una temperatura de 20 a 121 grados C (80 a 250 grados F) . Entre capas, la capa previamente aplicada puede ser evaporada instantáneamente, esto es, expuesta a condiciones ambiente por 1 a 20 minutos. Después de aplicación la o las condiciones, de capas finales, el substrato revestido puede calentarse a una temperatura y por un periodo de tiempo suficiente para efectuar curado de la o las capas de revestimiento. En la operación de curado, se desplazan solventes y los materiales formadores de película de las capas finales cada uno se entrelaza. La operación de calentamiento o curado a menudo se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo desde 71 a 177 grados C (160 a 350 grados F) , pero si se requiere, pueden utilizarse temperaturas inferiores o superiores según sea necesario para activar los mecanismos de entrelazamiento. El curado es como se definió con anterioridad. Ilustrando la invención están los siguientes ejemplos, que sin embargo no habrán de considerarse como limitantes de la invención a sus detalles. A menos de que se indique de otra forma, todas las partes y porcentajes en los siguientes ejemplos asi como a través de la especificación se dan en peso.

EJEMPLOS Ejemplo 1: Preparación de Composición de Dispersante polimérico Una composición que comprende un dispersante polimérico se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 1. Cantidades se citan en gramos. TABLA 1 12, 2' -azobis (2-metilbutironitrilo) disponible de Du Pont Specialty Chemicals. 2N-butoxipropanol solvente disponible de Dow Chemical Co. 3Propilen glicol monometil éter solvente disponible de Dow Chemical Co. 4t-butil peroxiacetato al 50% en alcoholes minerales disponible de Arkema Inc. 5Dicetimina formada a partir de dietilen triamina y metilisobutil cetona (72.69% de sólidos en metilisobutil cetona) . Para preparar el dispersante polimérico, el componente A se lleva al reflujo en un matraz de 3 litros adaptado con un agitador, termo par, entrada de nitrógeno y condensador de Dean y Stark. La temperatura se ajusta a través del proceso para mantener reflujo a menos que se Anote de otra forma. Los materiales del componente B se agregaron a una velocidad uniforme sobre 150 minutos, seguido inmediatamente por los materiales del componente C sobre 10 minutos. Después de 10 minutos más, los materiales del componente D se agregaron sobre 10 minutos. 90 minutos después el componente E se agregó seguido por 90 minutos después del componente F. Después de 60 minutos, se retiró la fuente de calor. La composición de dispersante polimérico resultante tuvo un contenido de sólidos de 68.4 por ciento en peso, un peso molecular promedio en peso de 359,280 y un peso molecular promedio Z de 1,710,388, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografia de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Ejemplo 2: Preparación de Dispersión Resinosa Acuosa Electro-depositable Una dispersión resinosa acuosa electrodepositable se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 2. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 2 alil metacrilato 4.39 C agua desionizada 106.49 Peróxido de 2.22 hidrógeno acuoso (35%) D Acido iso- 0.41 ascórbico agua desionizada 100.18 •"•ácido láctico acuoso al 50%, disponible de Purac America Inc. Los materiales del componente A se mezclaron en matraz adaptado con un agitador, termo par, entrada de nitrógeno y condensador. 50 g de agua se agregaron y 50 g de destilado se retiran bajo presión reducida. Se ajustó la temperatura a 50 grados C y se burbujeo nitrógeno a través de la mezcla por 30 minutos. Los materiales del componente B se mezclaron en un recipiente separado, los materiales del componente C se agregaron y la mezcla se dispersa utilizando un homogenizador de alto corte o cizalla. La dispersión se agrega a un embudo de adición y los materiales del componente D se agregan a otro embudo de adición. Los contenidos de los embudos se agregaron al matraz a una velocidad uniforme durante tres horas. Una temperatura de 50 grados C se mantiene a través de este periodo y por una hora después de que se completara la adición. La dispersión resinosa acuosa electrodepositable resultante tuvo un contenido de sólidos de 28.5 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 3740,062 y un peso molecular promedio Z de 1,050,307, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografía de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Las partículas poliméricas tuvieron un tamaño de partículas promedio de 520Á. Ejemplo 3: Preparación de Dispersión Resinosa Acuosa Electro-depositable Una dispersión resinosa acuosa electro- depositable, se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 3. Las cantidades se citan en gramos . TABLA 3 13-isopropenil , a-dimetilbenzil isocianato disponible de Cytec Industries. Los materiales del componente A se mezclaron en un matraz adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador. 50 g de agua se agregan y 50 g de destilado se retiran bajo presión reducida. La temperatura se ajusta a 50 grados C y se burbujea nitrógeno a través de la mezcla por 30 minutos. Los materiales del componente B se mezclaron en un recipiente separado, los materiales del componente C se agregaron y la mezcla se dispersa utilizando un homogenizador de alto corte. La dispersión se agrega a un embudo de adición y los materiales del componente D se agregaron a otro embudo de adición. Los contenidos de los embudos se agregaron al matraz a una velocidad uniforme durante tres horas. Una temperatura de 50 grados C se mantiene a través de este periodo y por una hora después de que se completara la adición. La dispersión resinosa acuosa electrodepositable resultante tuvo un contenido de sólidos de 28.5 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 835,588 y un peso molecular promedio Z de 1,138,915, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografia de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Las partículas poliméricas tuvieron un tamaño de partículas promedio de 361Á. Ejemplo 4: Preparación de Dispersante Polimérico Una composición que comprende un dispersante polimérico se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla . Las cantidades se citan en gramos. TABLA 4 1etilen glicol monobutil éter disponible de Dow Chemical . El componente A se llevó a reflujo en un matraz con capacidad de 3 litros, adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador de Dean y Stark. La temperatura se ajustó a través del proceso para mantener reflujo a menos que se anote de otra forma. Los materiales del componente B se agregaron a una velocidad uniforme durante 150 minutos, seguido inmediatamente por los materiales del componente C durante 10 minutos. Después de 10 minutos adicionales, los materiales del componente D se agregaron durante 10 minutos. 90 minutos después, el componente E se agrega seguido 90 minutos después por el componente F. Después de 60 minutos el componente G se agregó y la temperatura se dejo que bajara a 105 grados C. Mientras tanto los materiales del componente H se calentaron a 50 grados C un recipiente separado. 824.7 g de la mezcla de reacción se vaciaron en el componente H con rápida agitación. 300 g de agua desionizada se agregan a la dispersión resultante y 300 g de destilado se retiran por destilación bajo presión reducida a 60 grados C. La composición dispersante resultante tuvo un contenido de sólidos .de 18.5 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 835,588 y un peso molecular promedio Z de 1,138,915, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografía de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Ejemplo 5: Preparación de Dispersión Resinosa Acuosa Electro-depositable Una dispersión resinosa acuosa electrodepositable se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 5. Las cantidades n en gramos. TABLA 5 El componente A se agrega a un matraz adaptado con un agitador termopar, entrada de nitrógeno y condensador. La temperatura se ajusta a 50 grados C y se burbujea nitrógeno a través de la mezcla por 30 minutos. Los materiales del componente B se mezclaron en un recipiente separado, los materiales del componente C se agregaron y la mezcla se dispersó utilizando un homogenizador de alto corte . La dispersión se agrega a un embudo de adición y los materiales del componente D se agregaron a otro embudo de adición. Los contenidos de los embudos se agregaron al matraz a una velocidad uniforme durante tres horas. Una temperatura de 50 grados C se mantiene a través de este periodo y por 30 minutos después de que se completara la adición. Los materiales de los componentes E y F después se agregan y se mantienen una temperatura de 50 grados C por 30 minutos más. La dispersión resinosa acuosa electro- depositable resultante, tuvo un contenido de sólidos de 21.7 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 211,159 y un peso molecular promedio Z de 563,064, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografía de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Las partículas poliméricas tuvieron un tamaño de partículas promedio de 206Á. La dispersión tuvo 0.107 miliequivalente de grupos sal catiónica por gramo de sólidos de polimero. Ejemplo 6: Preparación de Dispersión Resinosa Acuosa Electro-depositable Una dispersión resinosa acuosa electro-depositable se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 6. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 6 Los materiales del componente A se agregan a un matraz adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador. La temperatura se ajusta a 50 grados C y se burbujea nitrógeno a través de la mezcla por 30 minutos. Los materiales del componente B se mezclan en un recipiente separado, los materiales del componente C se agregaron y la mezcla se dispersa utilizando un homogenizador de alto corte. La dispersión se agrega a un embudo de adición y los materiales del componente D se agregaron a otro embudo de adición. Los contenidos de los embudos se agregaron al matraz a una velocidad uniforme durante tres horas. Una temperatura de 50 grados C se mantiene a través de este periodo y por 30 minutos después de que se completara la adición. Los materiales de los componentes E y F después se agregan y se mantiene una temperatura de 50 grados C por 30 minutos más. La dispersión resinosa acuosa electrodepositable resultante tuvo un contenido de sólidos de 29.1 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 477,212 y un peso molecular promedio Z de 1,170,418, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografia de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Las partículas poliméricas tuvieron un tamaño de partículas promedio de 427Á. La dispersión tuvo 0.102 mili equivalentes de grupos sal catiónica por gramo de sólidos de polímero. Ejemplo 7: Preparación de Dispersante polimérico Una composición que comprende un dispersante polimérico se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 7. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 7 El componente A se llevó a reflujo en un matraz con capacidad de 3 litros adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador de Dean y Stark. La temperatura se ajustó a través del proceso para mantener reflujo a menos que se anote de otra forma. Los materiales del componente B se agregaron a una velocidad uniforme durante 150 minutos, seguido inmediatamente por los materiales del componente C durante 10 minutos. Después de 10 minutos más, los materiales del componente D se agregaron durante 10 minutos. 90 minutos después el componente E se agregó seguido 90 minutos después por el componente F. Después de 60 minutos, el componente G se agregó y la temperatura se dejo que baje a 105 grados C. Mientras tanto, los materiales del componente H se calientan a 50 grados C en un recipiente separado. 824.7 g de la mezcla de reacción se vaciaron en los componentes H con rápida agitación. 300 g de agua desionizada se agregan a la dispersión resultante y 300 g de destilado se retiran por destilación bajo presión reducida a 60 grados C. La composición dispersante resultante tuvo un contenido de sólidos de 17.9 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 48,051 y un peso molecular promedio Z de 212,317, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografía de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Ejemplo 8: Preparación de Dispersión Resinosa Acuosa Electro-depositable Una dispersión resinosa acuosa electrodepositable se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 8. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 8 El componente A se agrega a un matraz adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador. La temperatura se ajusta a 50 grados C y se burbujea nitrógeno a través de la mezcla por 30 minutos. Los materiales del componente B se mezclan en un recipiente separado, los materiales del componente C se agregaron y la mezcla se dispersa utilizando un homogenizador de alto corte. La dispersión se agrega a un embudo de adición y los materiales del componente D se agregan a otro embudo de adición. Los contenidos de los embudos se agregaron al matraz a una velocidad uniforme durante tres horas. Una temperatura de 50 grados C se mantiene a través de este periodo y por 30 minutos después de que se completa la adición. Los materiales de los componentes E y F después se agregan y se mantiene una temperatura de 50 grados C por 30 minutos más. La dispersión resinosa acuosa electrodepositable resultante tuvo un contenido de sólidos de 24.7 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 101,922 y un peso molecular promedio Z de 398,315, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografia de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Las partículas poliméricas tuvieron un tamaño de partículas promedio de 1089Á. La dispersión tuvo 0.141 mili equivalentes de grupos sal catiónica por gramo de sólidos de polímero. Ejemplo 9: Preparación de Dispersante polimérico Una composición que comprende un dispersante polimérico se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 9. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 9 El componente A se lleva a reflujo en un matraz con capacidad de 3 litros, adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador de Dean y Stark. La temperatura se ajustó a través del proceso para mantener reflujo a menos que se anote de otra forma. Los materiales del componente B se agregaron a una velocidad uniforme durante 150 minutos, seguido inmediatamente por los materiales del componente C durante 10 minutos. Después de 10 minutos más los materiales del componente D se agregaron sobre 10 minutos. 90 minutos después, el componente E se agrega, seguido 90 minutos después por el componente F. Después de 60 minutos el componente G se agregó y la temperatura se deja que baje a 105 grados C. Mientras tanto, los materiales del componente H se calientan a 50 grados C en un recipiente separado. 1470.6 g de la mezcla de reacción se vacian en los componentes H con rápida agitación. 500 g de agua desionizada se agregan a la dispersión resultante y 500 g de destilado se retiran por destilación bajo presión reducida a 60 grados C. La composición dispersante resultante tuvo un contenido de sólidos de 18.8 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 145,931 y un peso molecular promedio Z de 486,340, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografia de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Ejemplo 10: Preparación de Dispersión Resinosa Acuosa Electro-depositable Una dispersión resinosa acuosa electrodepositable se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 10. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 10 B Dispersante del Ejemplo 9 32.65 estireno 66.83 Etil acrilato 66.83 4-hidroxibutil acrilato 14.85 agua desionizada ¡5.54 Peróxido de hidrógeno acuoso 2.25 (35%) D Ácido iso-ascórbico 0.42 agua desionizada 84.46 agua desionizada 3.27 Peróxido de hidrógeno acuoso 0.07 (35%) Ácido iso-ascórbico 0.07 agua desionizada 3.27 Los materiales del componente A se agregan a un matraz adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador. La temperatura se ajusta a 50 grados C y se burbujea nitrógeno a través de la mezcla por 30 minutos. Los materiales del componente B se mezclan en un recipiente separado, los materiales del componente C se agregaron y la mezcla se dispersa utilizando un homogenizador de alto corte. La dispersión se agrega a un embudo de adición y los materiales del componente D se agregan a otro embudo de adición. Los contenidos de los embudos se agregaron al matraz a una velocidad uniforme durante tres horas. Una temperatura de 50 grados C se mantiene a través de este periodo y por 30 minutos después de que se completara la adición. Los materiales de los componentes E y F después se agregan y una temperatura de 50 grados C se mantiene por 30 minutos más. La dispersión resinosa acuosa electro- depositable resultante tuvo un contenido de sólidos de 26.3 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 281,518 y un peso molecular promedio Z de 685,289, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografía de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Las partículas poliméricas tuvieron un tamaño de partículas promedio de 418Á. La dispersión tuvo 0.104 mili equivalentes de grupos sal catiónica por gramo de sólidos de polimero. Ejemplo 11: Preparación de Dispersión Resinosa Acuosa Electro-depositable Una dispersión resinosa acuosa electrodepositable se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 11. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 11 1trimetilolpropano triacrilato disponible de Sartomer.

Los materiales del componente A se agregan a un matraz adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador. La temperatura se ajusta a 50 grados C y se burbujea nitrógeno a través de la mezcla por 30 minutos. Los materiales del componente B se mezclan en un recipiente separado, los materiales del componente C se agregaron y la mezcla se dispersa utilizando un homogenizador de alto corte. La dispersión se agrega a un embudo de adición y los materiales del componente D se agregan a otro embudo de adición. Los contenidos de los embudos se agregaron al matraz a una velocidad uniforme durante tres horas. Una temperatura de 50 grados C se mantiene a través de este periodo y por 30 minutos después de que se completara la adición. Los materiales de los componentes E y F después se agregan y una temperatura de 50 grados C se mantiene por 30 minutos más. La dispersión resinosa acuosa electrodepositable resultante tuvo un contenido de sólidos de 26.5 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 617,390 y un peso molecular promedio Z de 1,116,802, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografía de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Las partículas poliméricas tuvieron un tamaño de partículas promedio de 423Á. La dispersión tuvo 0.106 mili equivalentes de grupos sal catiónica por gramo de sólidos de polimero. Ejemplo 12: Preparación de Dispersión Resinosa Acuosa Electro-depositable Una dispersión resinosa acuosa electrodepositable se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 12. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 12 x70% en peso de t-butil hidroperóxido en agua disponible de Arkema Inc. Los materiales del componente A se agregan a un matraz adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador. La temperatura se ajusta a 50 grados C y se burbujea nitrógeno a través de la mezcla por 30 minutos. Los materiales del componente B se mezclan y agregan a un embudo de adición. Los materiales del componente C se mezclan y agregan a otro embudo de adición. Los contenidos de los embudos se agregaron al matraz a una velocidad uniforme durante tres horas. Una temperatura de 50 grados C se mantiene a través de este periodo y por 30 minutos después de que se completara la adición. Los materiales del componente E se agregan al matraz y los materiales del componente D se agregan durante 30 minutos. Una temperatura de 50 grados C se mantiene por 60 minutos más. Metilisobutilcetona se retira por destilación bajo presión reducida a 50 grados C g y después se agrega agua desionizada para ajustar el contenido de sólidos a aproximadamente 30%. La dispersión resinosa acuosa electrodepositable resultante tuvo un contenido de sólidos de 30.6 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 629,219 y un peso molecular promedio Z de 1,630,143, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografía de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Las partículas poliméricas tuvieron un tamaño de partículas promedio de 275Á. La dispersión tuvo 0.102 mili equivalente de grupos sal catiónica por gramo de sólidos de polímero. Ejemplo 13: Preparación de Dispersión Resinosa Acuosa Electro-depositable Una dispersión resinosa acuosa electrodepositable se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 13. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 13 Los materiales del componente A se agregan a un matraz adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador. La temperatura se ajusta a 50 grados C y se burbujea nitrógeno a través de la mezcla por 30 minutos. Los materiales del componente B se mezclan y agregan a un embudo de adición. Los materiales del componente C se mezclan y agregan a otro embudo de adición. Los contenidos de los embudos se agregaron al matraz a una velocidad uniforme durante tres horas. Una temperatura de 50 grados C se mantiene a través de este periodo y por 30 minutos después de que se completara la adición. Los materiales del componente E se agregan al matraz y los materiales del componente D se agregan durante 30 minutos. Una temperatura de 50 grados C se mantiene por 60 minutos más. Metilisobutilcetona se retira por destilación bajo presión reducida a 50 grados C g y después se agrega agua desionizada para ajustar el contenido de sólidos a aproximadamente 30%. La dispersión resinosa acuosa electrodepositable resultante tuvo un contenido de sólidos de 30.4 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 587,747 y un peso molecular promedio Z de 1,689,019, en donde los pesos moleculares se . obtienen por cromatografía de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Las partículas poliméricas tuvieron un tamaño de partículas promedio de 356Á. La dispersión tuvo 0.099 mili equivalente de grupos sal catiónica por gramo de sólidos de polimero. Ejemplo 14: Preparación de Dispersión Resinosa Acuosa Electro-depositable Una dispersión resinosa acuosa electro- depositable se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 14. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 14 1trimetilolpropan triacrilato disponible de Sartomer. Los materiales del componente A se agregan a un matraz adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador. La temperatura se ajusta a 50 grados C y se burbujea nitrógeno a través de la mezcla por 30 minutos. Los materiales del componente B se mezclan y agregan a un embudo de adición. Los materiales del componente C se mezclan y agregan a otro embudo de adición. Los contenidos de los embudos se agregaron al matraz a una velocidad uniforme durante tres horas. Una temperatura de 50 grados C se mantiene a través de este periodo y por 30 minutos después de que se completara la adición. Los materiales del componente E se agregan al matraz y los materiales del componente D se agregan durante 30 minutos. Una temperatura de 50 grados C se mantiene por 60 minutos más. Metilisobutilcetona se retira por destilación bajo presión reducida a 50 grados C g y después se agrega agua desionizada para ajustar el contenido de sólidos a aproximadamente 30%. La dispersión resinosa acuosa electro- depositable resultante tuvo un contenido de sólidos de 29.0 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 831,516 y un peso molecular promedio Z de 1,149,709, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografía de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Las partículas poliméricas tuvieron un tamaño de partículas promedio de 164Á. La dispersión tuvo 0.096 mili equivalente de grupos sal catiónica por gramo de sólidos de polímero. Ejemplo 15: Preparación de Dispersión Resinosa Acuosa Electro-depositable Una dispersión resinosa acuosa electrodepositable se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 15. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 15 Los materiales del componente A se agregan a un matraz adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador. La temperatura se ajusta a 50 grados C y se burbujea nitrógeno a través de la mezcla por 30 minutos. Los materiales del componente B se mezclan y agregan a un embudo de adición. Los materiales del componente C se mezclan y agregan a otro embudo de adición. Los contenidos de los embudos se agregaron al matraz a una velocidad uniforme durante tres horas. Una temperatura de 50 grados C se mantiene a través de este periodo y por 30 minutos después de que se completara la adición. Los materiales del componente E se agregan al matraz y los materiales del componente D después se agregan durante 30 minutos. Una temperatura de 50 grados C se mantiene por 60 minutos más. Metilisobutilcetona se retira por destilación bajo presión reducida a 50 grados C g y después se agrega agua desionizada para ajustar el contenido de sólidos a aproximadamente 30%. La dispersión resinosa acuosa electro-depositable resultante tuvo un contenido de sólidos de 29.9 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 929,982 y un peso molecular promedio Z de 1,280,259, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografia de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Las partículas poliméricas tuvieron un tamaño de partículas promedio de 624Á. La dispersión tuvo 0.099 mili equivalente de grupos sal catiónica por gramo de sólidos de polimero.

Ejemplo 16: Preparación de Dispersante polimérico Una composición que comprende un dispersante polimérico se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 16. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 16 •""Resina epoxi derivada de Bisfenol A/epiclorohidrina disponible de Resolution Performance Products. 24, 4' - (1-metiletiliden) bisfenol disponible de Bayer Corporation. 3Producto de reacción preparado de Bisfenol A y etilen óxido a una proporción molar de 1:6 (100% sólidos) . 485% en peso de solución de Epon 828 en metilisobutil cetona . Los materiales del componente A se agregan a un matraz adaptado con agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador y la temperatura se incrementa a 130 grados C. El componente B se agrega y una exoterma causa que la temperatura aumente a 155 grados C. La temperatura se deja que caiga 143 grados C durante aproximadamente 30 minutos y después el componente C se agrega. Después de mantener a 143 grados C por 30 minutos, los materiales del componente D se agregan y la temperatura se ajusta a 123 grados C. Una hora después el componente E se agrega y la mezcla de reacción se enfria a 99 grados C durante 90 minutos. El componente F se agrega por gotas durante 15 minutos, el componente G se agrega por 15 minutos después y una temperatura de 96-99 grados C se mantiene por dos horas. El componente H se agrega y la agitación se continúa hasta que la mezcla fue homogénea. 1821.6 g de la mezcla de reacción se vacían en los materiales del componente I a 60 grados C con rápida agitación. El componente J se agrega durante aproximadamente una hora, metilisobutilcetona se retira por destilación bajo presión reducida a 60 grados C g y después se agrega agua desionizada para ajustar los sólidos a aproximadamente 20%. La composición dispersante resultante tuvo un contenido de sólidos de 19.3 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 55,987 y un peso molecular promedio Z de 311,833, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografia de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Ejemplo 17: Preparación de Dispersión Resinosa Acuosa Electro-depositable Una dispersión resinosa acuosa electrodepositable se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 17. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 17 Los materiales del componente A se agregan a un matraz adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador. La temperatura se ajusta a 50 grados C y se burbujea nitrógeno a través de la mezcla por 30 minutos. Los materiales del componente B se mezclan en un recipiente separado, los materiales del componente C se agregan y la mezcla se dispersa utilizando un homogenizador de alto corte.

La dispersión se agrega a un embudo de adición y los materiales del componente D se agregan a otro embudo de adición. Los contenidos de los embudos se agregaron al matraz a una velocidad uniforme durante tres horas. Una temperatura de 50 grados C se mantiene a través de este periodo y por 30 minutos después de que se completara la adición. Los materiales de los componentes E y F después se agregan y una temperatura de 50 grados C se mantiene por 30 minutos más. La dispersión resinosa acuosa electrodepositable resultante tuvo un contenido de sólidos de 27.4 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 491,793 y un peso molecular promedio Z de 807,885, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografía de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Las partículas poliméricas tuvieron un tamaño de partículas promedio de 341Á. La dispersión tuvo 0.089 mili equivalentes de grupos sal catiónica por gramo de sólidos de polímero. Ejemplo 18: Preparación de Dispersante polimérico Una composición que comprende un dispersante polimérico se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla lí Las cantidades se citan en gramos. TABLA 18 Componente Material Cantidad A Dowanol PNB 65.46 Dowanol PNB 84.15 Butil Cellosolve 200.00 agua desionizada 14.00 poliéster 130.12 B Etil acrilato 353.40 Hidroxipropil 139.51 metacrilato Metil metacrilato 260.40 estireno 62.10 Glicidil 93.00 1ácido láctico acuoso al 88% disponible de Purac America Inc . Los materiales del componente A se cargan a un matraz adaptado con entrada de nitrógeno, agitador, condensador y termopar. La temperatura se aumenta a 100 grados C. Los materiales del componente B después se agregan a una velocidad uniforme durante 150 minutos. Una temperatura de 100 a 110 grados C se mantiene a través de este periodo y por 30 minutos más. La temperatura después se aumenta a 120 grados C y los materiales del componente C se agregan durante aproximadamente 15 minutos. El componente D se agrega y la solución de resina se enfría a 90 grados C. Los materiales del componente E se agregan y la temperatura se ajusta a 85 grados C y mantiene por seis horas. En un recipiente separado, el componente F se calienta a 40 grados C. La resina y solución entrelazadota después se agregan con agitación rápida. Una hora después, el componente G se agrega. La dispersión de resina se deja que enfríe por debajo de 30 grados C antes de se detenga la agitación. La composición dispersante resultante tuvo un contenido de sólidos de 17.8 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 152,159 y un peso molecular promedio Z de 602,961, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografia de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Ejemplo 19: Preparación de Dispersión Resinosa Acuosa Electro-depositable Una dispersión resinosa acuosa electro- depositable se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 19. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 19 Los materiales del componente A se agregan a un matraz adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador. La temperatura se ajusta a 50 grados C y se burbujea nitrógeno a través de la mezcla por 30 minutos. Los materiales del componente B se mezclan en un recipiente separado, los materiales del componente C se agregan y la mezcla se dispersa utilizando un homogenizador de alto corte. La dispersión se agrega a un embudo de adición y los materiales del componente D se agregan a otro embudo de adición. Los contenidos de los embudos se agregaron al matraz a una velocidad uniforme durante tres horas. Una temperatura de 50 grados C se mantiene a través de este periodo y por 30 minutos después de que se completara la adición. Los materiales de los componentes E y F después se agregan y una temperatura de 50 grados C se mantiene por 30 minutos más.

La dispersión resinosa acuosa electrodepositable resultante tuvo un contenido de sólidos de 19.8 por ciento en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 670,464 y un peso molecular promedio Z de 905,788, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografía de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Las partículas poliméricas tuvieron un tamaño de partículas promedio de 40Á. La dispersión tuvo 0.014 mili equivalentes de grupos sal catiónica por gramo de sólidos de polímero. Ejemplo 20: Preparación de Dispersión Resinosa Acuosa Electro-depositable Una dispersión resinosa acuosa electrodepositable se prepara utilizando los materiales y cantidades establecidos en la Tabla 20. Las cantidades se citan en gramos. TABLA 20 0 """Estabilizante de luz disponible de Ciba Geigy Corporation. 22, 2' -azobis (2-metilbutironitrilo) disponible de Du Pont Specialty Chemicals. 3Solvente N-butoxipropanol disponible de Dow Chemical Co. 4Solvente propilen glicol monometil éter disponible de Dow Chemical Co . 5t-butil peroxiacetato al 50% en alcoholes minerales disponibles de Arkema Inc. 6Dicetimina formada a partir de dietilen triamina y metilisobutil cetona (72.6 9% de sólidos en metilisobutil cetona) . 7Agente de curado isocianato bloqueado, 79.5% de sólidos en metilisobutil cetona. Preparado al reaccionar 10 equivalentes de isoforona diisocianato con 1 equivalente de trimetilol propano, 3 equivalentes de bisfenol A-etilen óxido poliol (preparado a una proporción molar de bisfenol A a etilen óxido de 1:6) y 6 equivalentes de hidróxido primario de 1,2-butan diol. Los materiales del componente A se lleva a reflujo en un matraz con capacidad de 3 litros adaptado con un agitador, termopar, entrada de nitrógeno y condensador de Dean y Stark. La temperatura se ajustó a través del proceso para mantener reflujo a menos que se anote de otra forma. Los materiales del componente B se agregaron a una velocidad uniforme durante 150 minutos, seguido inmediatamente por los materiales del componente C durante 10 minutos. Después de 10 minutos más, los materiales del componente D se agregaron durante 10 minutos. 90 minutos después el componente E se agrega seguido 90 minutos después por el componente F. Después de 60 minutos, el componente G se agrega y la temperatura se deja que baje a 105 grados C durante 60 minutos. Mientras tanto, los materiales del componente H se calientan a 50 °C grados C en un recipiente separado. 1764 g de la mezcla de reacción se vacía en los materiales del componente H con agitación rápida. Se retira solvente de la dispersión resultante por destilación bajo presión reducida . La dispersión resinosa acuosa electrodepositable resultante tuvo un contenido de sólidos de 31.8 en peso. Los componentes poliméricos de la dispersión tuvieron un peso molecular promedio en peso de 68,614 y un peso molecular promedio de Z de 438,571, en donde los pesos moleculares se obtienen por cromatografía de permeación en gel llevada a cabo en dimetilformamida (DMF) utilizando normas de poliestireno. Ejemplo 21: Preparación de Composición de Revestimiento Electro-depositable Una composición de revestimiento electrodepositable en la forma de un baño de electro- deposición se prepara como se describe a continuación y a partir de la mezcla de ingredientes citados en la tabla 21. TABLA 21 •""Preparado como se describe en el Ejemplo H de la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. 2003/0054193. 2E1 producto de reacción de 2 moles de dietilen glicolbutil éter y 1 mol de formaldehído, preparado como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,891,111. 3E1 producto de reacción de Jeffamine D400 (polioxipropilendiamina disponible de Huntsman Corporation) y DER-732 (epóxido alifático comercialmente disponible de Dow Chemical Co) , preparado como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,423,166. 4Preparado como se describe en el Ejemplo 1 de la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. número 2003/0054193. 5Una pasta de pigmento comercialmente disponible de E6251 de PPG Industries, Inc. Bajo agitación, el componente 1 se mezcla con el componente 2. Los componentes 3 y 4 se agregaron directamente a la resina catiónica diluida.

El componente 5 se diluye con 100 g de agua desionizada y después se agrega a la mezcla de resina bajo agitación. Los componentes 6 y 7 después se agregan a la mezcla de resina. El componente 8 después se agrega a la mezcla de resina bajo agitación. Sólidos de baño final fueron aproximadamente 22%, con una proporción de pigmento-resina de 0.15:1.0. Veinticinco por ciento del baño total se retiran por ultra filtración y reemplazan con agua desionizada después de que el baño se agita por dos horas. La pintura se deja que agite por diez y seis horas adicionales antes de que ocurriera cualquier electrorevestimiento. Ejemplo 22: Preparación de Composición de Revestimiento Electro-depositable Una composición de revestimiento electrodepositable eri la forma de un baño de electro- deposición, se prepara de una mezcla de los ingredientes citados en la Tabla 22 utilizando el mismo procedimiento como se describe en el Ejemplo 21. TABLA 22 ""•Preparado como se describe en el Ejemplo H de la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. 2003/0054193. 2E1 producto de reacción de 2 moles de dietilen glicolbutil éter y 1 mol de formaldehído, preparado como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,891,111. 3E1 producto de reacción de Jeffamine D400 (polioxipropilendiamina disponible de Huntsman Corporation) y DER-732 (epóxido alifático comercialmente disponible de Dow Chemical Co) , preparado como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,423,166. 4Preparado como se describe en el Ejemplo 1 de la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. número 2003/0054193. 5Una pasta de pigmento comercialmente disponible de E6251 de PPG Industries, Inc. Ejemplo 23: Preparación de Composición de Revestimiento Electro-depositable Una composición de revestimiento electrodepositable en la forma de un baño de electro-deposición, se prepara de una mezcla de los ingredientes citados en la Tabla 23 utilizando el mismo procedimiento como se describe en el Ejemplo 21. TABLA 23 1Preparado como se describe en el Ejemplo H de la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. 2003/0054193. 2E1 producto de reacción de 2 moles de dietilen glicolbutil éter y 1 mol de formaldehído, preparado como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,891,111. 3E1 producto de reacción de Jeffamine D400 (polioxipropilendiamina disponible de Huntsman Corporation) y DER-732 (epóxido alifático comercialmente disponible de Dow Chemical Co) , preparado como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,423,166. 4Preparado como se describe en el Ejemplo 1 de la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. número 2003/0054193. 5Una pasta de pigmento comercialmente disponible de E6251 de PPG Industries, Inc. Ejemplo 24: Preparación de Composición de Revestimiento Electro-depositable Una composición de revestimiento electrodepositable en la forma de un baño de electro- deposición, se prepara a partir de una mezcla de los ingredientes citados en la Tabla 24, utilizando el mismo procedimiento como se describe en el Ejemplo 1 TABLA 2 •"Preparado como se describe en el Ejemplo H de la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. 2003/0054193" 2E1 producto de reacción de 2 moles de dietilen glicolbutil éter y 1 mol de formaldehído, preparado como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,891,111. 3E1 producto de reacción de Jeffamine D400 (polioxipropilendiamina disponible de Huntsman Corporation) y DER-732 (epóxido alifático comercialmente disponible de Dow Chemical Co) , preparado como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,423,166. 4Preparado como se describe en el Ejemplo 1 de la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. número 2003/0054193. 5Una pasta de pigmento comercialmente disponible de E6251 de PPG Industries, Inc. Ejemplo 25: Preparación de Composición de Revestimiento Electro-depositable Una composición de revestimiento electrodepositable en la forma de un baño de electro-deposición, se prepara a partir de una mezcla de los ingredientes citados en la Tabla 25 utilizando el mismo procedimiento que se describe en el Ejemplo 21. TABLA 25 Componente Ingredientes Partes en peso Dispersión del 1171.8 Ejemplo 20 Dispersión del 46.2 Ejemplo 15 Resina epoxi 784.5 catiónica1 Plastificante^ 15.9 •"•Preparado como se describe en el Ejemplo H de la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. 2003/0054193. 2E1 producto de reacción de 2 moles de dietilen glicolbutil éter y 1 mol de formaldehido, preparado como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,891,111. 3E1 producto de reacción de Jeffamine D400 (polioxipropilendiamina disponible de Huntsman Corporation) y DER-732 (epóxido alifático comercialmente disponible de Dow Chemical Co) , preparado como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,423,166. 4Preparado como se describe en el Ejemplo 1 de la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. número 2003/0054193. 5Una pasta de pigmento comercialmente disponible de E6251 de PPG Industries, Inc. Ejemplo 26: Preparación de Composición de Revestimiento Electro-depositable Una composición de revestimiento electro- depositable en la forma de un baño de electro-deposición se prepara a partir de una mezcla de los ingredientes citados en la Tabla 26 utilizando el mismo procedimiento que se describe en el Ejemplo 21. TABLA 26 •""Preparado como se describe en el Ejemplo H de la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. 2003/0054193. 2E1 producto de reacción de 2 moles de dietilen glicolbutil éter y 1 mol de formaldehído, preparado como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,891,111.

El producto de reacción de Jeffamine D400 (polioxipropilendiamina disponible de Huntsman Corporation) y DER-732 (epóxido alifático comercialmente disponible de Dow Chemical Co) , preparado como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,423,166. 4Preparado como se describe en el Ejemplo 1 de la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. número 2003/0054193. 5Una pasta de pigmento comercialmente disponible de E6251 de PPG Industries, Inc. Ejemplo 27: Preparación de Composición de Revestimiento Electro-depositable Una composición de revestimiento electrodepositable en la forma de un baño de electro- deposición, . se prepara a partir de una mezcla de los ingredientes citados en la Tabla 27. TABLA 27 Preparado como se describe en el Ejemplo H de la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. 2003/0054193. 2E1 producto de reacción de 2 moles de dietilen glicolbutil éter y 1 mol de formaldehido, preparado como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,891,111. 3E1 producto de reacción de Jeffamine D400 (polioxipropilendiamina disponible de Huntsman Corporation) y DER-732 (epóxido alifático comercialmente disponible de Dow Chemical Co) , preparado como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,423,166. 4Preparado como se describe en el Ejemplo 1 de la publicación de la solicitud de patente de los E.U.A. número 2003/0054193. 5Una pasta de pigmento comercialmente disponible de E6251 de PPG Industries, Inc. Bajo agitación, el componente 1 se mezcla con los componentes 2 y 3. El componente 4 se diluye con 100 g de agua desionizada y después se agrega a la mezcla de resina bajo agitación. Los componentes 5 y 6 después se agregan a la mezcla de resina. El componente 7 después se agrega a la mezcla de resina con agitación. Sólidos de baño final fueron aproximadamente 22%, con una proporción de pigmento-resina de 0.15:1.0. Veinticinco por ciento del baño total se retiran por ultra filtración y reemplazan con agua desionizada después de que el baño se agita por dos horas. La pintura se deja que agite por diez y seis horas adicionales antes de que ocurriera cualquier electro-revestimiento. SUBSTRATOS DE PRUEBA Cada una de las composiciones de baño de electro-deposición de los Ejemplo 21 a 27 anteriores se electro-depositaron en uno o ambos de los dos substratos diferentes, como se indica en la Tabla 28. Uno es un substrato de acero laminado en frío que se ha pre-tratado con pre-tratamiento de fosfato de zinc seguido por un enjuague de agua desionizada; el segundo es un substrato electro-galvanizado que se ha pre-tratado con pre-tratamiento de sulfato de zinc seguido por un enjuague de agua desionixada (comercialmente disponible como CRS C700DI y E60 EZG C700DI de ACT Laboratories, respectivamente) . Condiciones para electro-deposición catiónica de cada uno fueron como sigue: 2 minutos a 32.2 grados C (90 grados F) a 225 - 250 volts para dar un espesor de película curado de .025 a .028 mm (1.0 a 1.1 mil). Después de enjuague con agua desionizada, los paneles electrorevestidos se curan en un horno eléctrico a 182.2 grados C (360 grados F) por 30 minutos. Las películas de electro-revestimiento curadas se evaluaron para lisura de película y resistencia a manchas de aceite. Espesor de película se mide utilizando un Fisher Permascope. Lisura de película se mide utilizando un Gould Surfanalyzer 150. Cada uno de lisura y espesor de película registrados son basados en promedio de las tres mediciones. Resultados para lisura de película se reportan en la siguiente Tabla 28. Prueba de resistencia a contaminación de manchas de aceite evalúan la capacidad de un revestimiento electrodepositado al curar, para resistir formación de cráteres debido a contaminantes arrastrados en el baño con el substrato. Se probaron paneles para resistencia a manchas de aceite al manchar la mitad superior de un panel de prueba CRS C700DI con aceite medio TRIBOL-ICO y la mitad inferior del panel con aceite LUBECON ATS. Estos aceites son representativos de aquellos típicamente empleados para lubricación de cadenas en plantas de ensamblado automotriz. Los paneles de prueba manchados con aceite después se electro-revistieron y curaron como se describió anteriormente para dar un espesor de película curada de .028 a .028 mm (1.0-1.1 mil) . Calificaciones para resistencia a contaminación de manchas de aceite se reportan en la siguiente Tabla 28. TABLA 28 = mejor; 0 = peor Será fácilmente apreciado por aquellos con destreza en la técnica que pueden realizarse modificaciones a la invención sin apartarse de los conceptos descritos en la descripción anterior. Estas modificaciones habrán de considerarse incluidas dentro de las siguientes reivindicaciones a menos de que las reivindicaciones por su lenguaje, lo expresen de otra forma. De acuerdo con esto, las modalidades particulares descritas en detalle aqui son solo ilustrativas y no limitantes del alcance de la invención a la que se le deberá dar toda la amplitud de las reivindicaciones anexas y cualesquiera y todos sus equivalentes.

Claims (20)

1. REIVINDICACIONES 1. Una dispersión resinosa acuosa electro-depositable, caracterizada porque comprende (a) un dispersante polimérico que comprende un polimero acrilico catiónico de alto peso molecular al menos parcialmente neutralizado, y (b) un polímero acrílico catiónico que es diferente del dispersante polimérico.
2. 2. Una composición de revestimiento electro-depositable caracterizada porque comprende la dispersión de la reivindicación 1.
3. 3. La dispersión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la dispersión es una dispersión estable.
4. 4. La dispersión de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque la dispersión esta substancialmente libre de surfractante .
5. 5. La dispersión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el dispersante polimérico comprende un polímero catiónico que comprende grupos funcionales de hidrogeno activo.
6. 6. La dispersión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el dispersante polimérico tiene un peso molecular promedio de Z de 200,000 a 2,000,000.
7. 7. La dispersión de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el dispersante polimérico tiene un peso molecular promedio de Z de 450,000 a 2,000,000.
8. 8. La dispersión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polimero acrilico que es diferente del dispersante polimérico se obtiene por (a) dispersar una composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado y un iniciador de radicales libres en un medio acuoso en la presencia del dispersante polimérico y (b) someter la dispersión a condiciones de polimerización de emulsión.
9. 9. La dispersión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polimero acrilico que es diferente del dispersante polimérico comprende un polimero acrílico que contiene hidrógeno activo.
10. 10. La dispersión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el dispersante comprende 2 a 50 por ciento en peso del dispersante polimérico y 50 a 98 por ciento en peso de la composición de monómero etilénicamente insaturado polimerizable que se utiliza para producir el polimero acrilico que es diferente del dispersante polimérico.
11. 11. La dispersión de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque además comprende un polimero formador de película que contiene el grupo de sal catiónico adicional que es diferente del dispersante polimérico y el polimero acrilico catiónico que es diferente del dispersante polimérico.
12. 12. La dispersión de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque el polímero formador de película que contiene el grupo de sal catiónica adicional, se elije de (a) un polímero que comprende grupos de sal amina catiónica que se derivan de grupos amino secundarios y/o terminales, (b) polímeros que contienen grupos de sal catiónica que contiene hidrógeno activo derivados de un poliglicidil éter de un fenolpolihidrico que está esencialmente libre de átomos de carbono alifáticos a los cuales se une más de un grupo aromático y (c) una mezcla de los mismos.
13. 13. La dispersión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la dispersión comprende partícula poliméricas que tiene un tamaño de partículas promedio no mayor a 0.1 miera.
14. 14. La dispersión de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque el diámetro de partículas promedio no es mayor a 0.06 mieras.
15. 15. La dispersión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la dispersión comprende 5 a 40 por ciento en peso de sólidos de resina, con base en el peso total de la dispersión.
16. 16. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque además comprende un agente de curado.
17. 17. La composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque el agente de curado comprende un poliisocianato al menos parcialmente bloqueado.
18. 18. Un substrato electro-conductor al menos parcialmente revestido con la composición de la reivindicación 2.
19. 19. Método para revestir un substrato electro-conductor, que comprende: (a) deposición electroforética en el substrato de la composición de revestimiento electro-depositable de conformidad con la reivindicación 2, para formar un revestimiento electro-depositado sobre al menos una porción del substrato, y (b) calentar el substrato revestido a una temperatura y por un tiempo suficiente para curar el revestimiento electro-depositado en el substrato.
20. 20. Método para producir una dispersión resinosa acuosa electro-depositada, porque comprende: (a) dispersar una composición de monómero polimerizable etilénicamente insaturado y un iniciador de radicales libres en un medio acuoso en la presencia de un dispersante polimérico acrílico catiónico de alto peso molecular al menos parcialmente neutralizado, y (b) someter la dispersión a condiciones de polimerización en emulsión.