MX2007015021A - Procedimiento para la obtencion de activadores del blanqueo. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a un procedimiento para la obtencion de compuestos, que son utiles en calidad de activadores del blanqueo, asi como a los compuestos, que pueden obtenerse usando dicho procedimiento y al uso de los mismos.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIÓN DE ACTIVADORES DEL BLANQUEO La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de compuestos, que son útiles en calidad de activadores del blanqueo, así como a los compuestos, que pueden obtenerse usando dicho procedimiento y al uso de los mismos.

Agentes de blanqueo al oxígeno, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, suelen ser usados para facilitar la eliminación de manchas y suciedad en vestidos y diferentes superficies. Desgraciadamente, estos agentes dependen en sumo grado de la temperatura. Por consiguiente, cuando se usan en soluciones más frías, el efecto de blanqueo es marcadamente disminuido.

Para superar el problema de rendimiento antes mencionado, la industria ha desarrollado una clase de materiales, que se conocen bajo el nombre "activadores de blanqueo" o "intensificadores de blanqueo", usándose ambos términos en el mismo sentido. Sin embargo, puesto que tales materiales pierden rápidamente su efectividad a temperaturas de la solución de por debajo de 40 °C, se han desarrollado nuevos catalizadores, como por ejemplo, 3,4-dihidro-2-[2-(sulfooxi)decil]isoquinolinio, sal interna. El término "catalizador orgánico" "se usa como otro nombre para los "activadores de blanqueo" o "intensificadores de blanqueo". Pero, generalmente, aunque tales catalizadores del estado de la técnica son efectivos a bajas temperaturas del agua, pueden inactivar a determinadas enzimas. Ya que la mayoría de las composiciones para el lavado de ropa y la limpieza son formuladas con enzimas, puede ser problemático formular estos productos con catalizadores de este tipo.

Por tanto, hay demanda de hallar un catalizador orgánico que a la vez sea flexible en la formulación, tenga una alta capacidad blanqueante a bajas temperaturas del agua y sea compatible con las enzimas.

El procedimiento para la obtención de 1-(4,4-dimetil-3,4-dihidro¡soquinol¡na)dscano-2-sulfato, que es conocido como activador de blanqueo, se describe en la WO 01/16273: 1 ,2-decanodiol se disuelve en tetracloruro de carbono. Se agrega cloruro de tionílo en gotas a temperatura ambiente y se calienta la mezcla de reacción a 60 °C. Después de algunas horas se enfría la mezcla de reacción usando un baño de hielo. Se agrega agua y acetonitrilo, así como cloruro de rutenio hidrato y periodato de sodio. Después de agitar durante una hora a temperatura ambiente se extrae la mezcla de reacción con éter dietílico (4 veces); a continuación, se lavan las capas orgánicas con agua (5 veces), bicarbonato de sodio saturado (3 veces), salmuera (2 veces), se filtran a través de celito/silica gel y se secan sobre sulfato de magnesio. Luego se concentra el líquido resultante dando un aceite claro, que es 1 ,2-decanodiol sulfato cíclico. En la próxima etapa de reacción se combinan 4,4-dimetil-3,4-dihidroisoquinolina y acetonitrilo con 1 ,2-decanodiol sulfato cíclico, que se adiciona en una porción. Después de otra adición de acetonitrilo se agita la mezcla de reacción durante algunas horas. Entonces se recoge el precipitado, se lava con acetona y se deja secar, dando 1-(4,4-dimetil-3,4-dihidroisoquinolina)decano-2-sulfato.

Mientras que este procedimiento se puede usar a escala de laboratorio, es imperativo disponer de un procedimiento aplicable a escala industrial, a saber, disponer de un procedimiento, en que no se usen eductos costosos, tales como cloruro de tionilo. Por tanto, un objetivo de la presente invención era hallar nuevos compuestos, que puedan obtenerse usando este procedimiento y que puedan usarse como activadores da blanqueo, preferentemente, unos activadores de blanqueo con los beneficios combinados arriba indicados.

Sorprendentemente, se ha encontrado que estos objetos se alcanzan con los compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6 y el procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 7 a 22.

En el sentido usado en la presente, el término "composición de limpieza" incluye, si no se indica otra cosa, agentes de lavado en forma granular o pulverulenta universales o "ultrapotentes", especialmente detergentes para ropa; agentes de lavado universales líquidos, en forma de gel, pasta, especialmente, los tipos líquidos ultrapotentes; detergentes líquidos para ropa fina; detergentes para lavar platos a mano o detergentes ligeros para lavar platos, especialmente, aquellos de fipo altamente espumoso; detergentes para lavaplatos, inclusive los diferentes tipos de tabletas, granulares, tipos líquidos y tipos que facilitan el escurrimíento para usos domésticos e institucionales; agentes de limpieza y desinfección líquidos, inclusive jabones líquidos antíbacterianos para las manos, barras de detergente, enjuagatorios, agentes de limpieza para dentaduras postizas, champúes para el carro o alfombras, agentes de limpieza para el baño, champúes y suavizantes para el cabello; geles para duchar y baños de espuma y agentes de limpieza para metal, así como auxiliares de limpieza, tales como aditivos blanqueantes o de tipo barra quitamanchas o pre-tratamiento.

En el sentido usado en la presente la frase " seleccionado independientemente del grupo que consiste de " significa que las partes o los elementos del grupo Markush indicado pueden ser los mismos, pueden ser diferentes o cualquier mezcla de los elementos.

Los métodos de ensayos divulgados en la Sección de métodos de ensayo en la presente solicitud deben ser usados para determinar los respectivos valores de los parámetros de la invención de la solicitante.

Si no se indica otra cosa al respecto, todos los niveles de componentes o composiciones se refieren al nivel activo del componente o de la composición y no incluyen impurezas, tales como disolventes residuales o productos secundarios, que pueden estar presentes en fuentes disponibles en el comercio.

Todos los porcentajes son en peso, si no se indica otra cosa. Todos los porcentajes y relaciones se calculan con base en la composición total, salvo indicación en contrario.

Cabe señalar, que cada limitación numérica máxima indicada en la presente memoria descriptiva se entiende inclusive cualquier limitación numérica mínima, como si tales limitaciones numéricas mínimas hubiesen sido expresamente indicadas en la presente. Cada limitación numérica mínima indicada en la presente memoria descriptiva incluirá cada limitación numérica más alta, como si tales limitaciones numéricas más altas hubiesen sido indicadas expresamente en la misma. Cada margen numérico indicado en la presente memoria descriptiva incluirá también cada margen numérico más estrecho que cae dentro de tal margen numérico más amplio, como si tales márgenes numéricos más estrechos hubiesen sido expresamente indicados en la misma.

Todos los documentos citados en sus partes relevantes están incorporados en la presente por referencia; la cita de cualquier documento no debe entenderse co o admisión que este documento constituye el estado de la técnica anterior con respecto a la presente invención.

Un compuesto de las fórmulas (I) ó (II) donde R1, R2 y G son seleccionados, cada uno independientemente del otro, de: R1 = H, d-C2o-alquilo, tales como C , C2-, C3-, C4-, C5-, C6-, C19-, C20-alquilo, d-C^-cicloalquilo, tales como, C5-, C6-, C7-, C8-, C19-, C20-cicloalquilo, C?-C20-arilo, tales como C5-, C6-, C7-, C8-, C19-, C20-arilo o d-C20-aralquilo, R2 = d-C?o-alquilo, C1-C20-cicloalqu¡lo, d-C2o-arilo o CrC2o-aralqu¡lo y G = -O-, -CH2O-, -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, -(CH2)7-, -(CH2)8-es un objeto de la presente invención.

Un compuesto tal y como se menciona arriba, en el que R1, R2 y G, cada uno independientemente del otro, son seleccionados de: R1 = H, d-C12-alqu¡lo, d-C12-cicloalquilo, d-C12-arilo o d-C?2-aralquilo, R2 = d-C12-alqu¡lo, C?-C12-c¡cloalquilo, d-C^-arilo o C C12-aralquilo y G = -O-, -CH2O-, -(CH2)2-, -CH2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5- es preferido.

Un compuesto tal y como se menciona arriba, en el que R1, R2 y G, cada uno independientemente del otro, son seleccionados de: R1 = H, d-C4-alquilo, d-C6-cicloalqu¡lo, d-C8-arilo o d-C8-aralquilo, R2 = d-C -alquilo, C4-C8-alquílo, d-Cß-cicloalquilo, d-C8-arilo o C C8-aralquilo y G = -CH2- en espcialmente preferido.

Un compuesto tal y como se menciona arriba, en el que G es seleccionado del grupo, que comprende:: n-butílo, n-pentilo, ciclopentilo, n-hexilo, ciciohexilo, n-heptilo, cíclohexilmetilo, n-octilo, bencilo, 2-metilbencllo, 3-metilbencilo, 4-metilbencilo, 4-etilbencílo, 4-iso-proilbencilo y 4-terc-butílbencilo es una forma de realización especialmente preferida de la presente invención.

Radiales de C?-C alquilo apropiados incluyen, pero no están limitadas a: metilo, etilo, iso-propílo, y terc-butilo. Aquellos compuestos, en los que por lo menos un radical R1, R2 representa metilo, etilo, iso-propilo, y terc-butilo son preferidos.

Cada radical R2 .preferentemente, es seleccionado, independientemente de: C -C8 alquilo, d-C12-cicloalquilo, bencilo, 2-metilbencílo, 3-metilbencílo, 4-metilbencilo, 4-etilbencilo, 4-¡so-propilbencilo y 4-terc-butilbencílo. Radicales C4-C8 alquilo apropiados incluyen, pero no están limitados a: to n-bu-tilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo y octílo. d-C12-cicloalqu¡lo incluye cíclohexilo, ciclo-pentilo, ciciohexilmetilo.

En un aspecto de la invención, G es seleccionado de: -O- y -CH2-. R1 es seleccionado de: H, metilo, etilo, iso-propilo, y terc-butilo. Cada radical R2 es seleccionado, independientemente de: C4-C6 alquilo, bencilo, 2-metilbencilo, 3-metilbencilo, y 4-metilbencilo.

En un aspecto de la invención, G es -CH2-, R1 es H y cada radical R2 es seleccionado, independientemente de: n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, bencilo, 2-metilbencilo, 3-metilbencilo, y 4-metilbencilo.

Sorprendentemente, se ha encontrado, que los compuestos de la presente ¡nvención resultan en un mejor rendimiento de blanqueo a bajas temperaturas de agua, cuando se usan en composiciones de limpieza.

Adicionalmente, se ha encontrado que presenten, inesperadamente, una buena compatibilidad con las enzimas. La solicitante ha encontrado, que una selección sensata de los radicales R1 y R2 del catalizador orgánico de la presente invención resulta en una compatibilidad mejorada con las enzimas. Sin esfar ligado a la teoría, la solicitante cree, que esto se debe a división favorable del catalizador en medio acuoso como resultado de la selección sensata arriba mencionado de dichos radicales.

En un aspecto de la invención de la solicitante, el catalizador orgánico tiene una valor de compatibilidad enzimática de 70 o más alto, o aún de 80 o más alto. Típicas enzimas usadas en composiciones de limpieza incluyen, pero no están limitadas a: hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato Nasas, queratínasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, fanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, chondroitinasa, laccasa y amilasas o mezclas de los mismos.

Composiciones de limpieza y aditivos para composiciones de limpieza, que comprenden los compuestos arriba descritos en detalle pueden ser usadas, ventajosamente, en aplicaciones para el lavado de ropa, la limpieza de superficies, para lavaplatos automáticos, así como en aplicaciones cosméticas, como p.ej. para dentaduras, dientes, cabello y piel. Sin embargo, gracias a las ventajas singulares de una mejor efectividad en soluciones más frías y una superior compatibilidad con enzimas, los catalizadores orgánicos de la presente invención son ideales para aplicaciones de lavado de ropa, tales como el blanqueo de géneros textiles usando detergentes que contienen blanqueantes o aditivos de blanqueo para ropa. Además, los catalizadores orgánicos de la presente ¡nvención pueden ser usados tanto en composiciones granulares como también líquidas Los catalizadores orgánicos de la presente invención también pueden ser usados en un producto aditivo de limpieza. Mientras que el aditivo puede ser en la forma más sencilla el catalizador orgánico de la solicitante, un aditivo para la limpieza que incluye los catalizadores orgánicos de la presente invención es ideal para ser incluido en un proceso de lavado cuando se desea tener de un efecto blanqueante adicional. Tales ocasiones pueden incluir, pero no están limitadas a aplicaciones de limpieza con soluciones frías.

Composiciones de limpieza y aditivos de limpieza requieren una cantidad catalíticamente efectiva del catalizador orgánico de la solicitante. Los niveles necesarios de tal catalizador pueden alcanzarse adicionando una o más especies del catalizador orgánico de la invención. Desde el punto de vista práctico, y no como limitación, las composiciones y procesos de limpieza de la presente pueden ser regulados a proveer en el orden de por lo menos 0,01 ppm, de unos 0,001 ppm hasta unos 500 ppm, de unos 0,005 ppm hasta unos 150 ppm, o aún de unos 0,05 ppm hasta unos 50 ppm de catalizador orgánico de la invención en el baño de lavado. Para alcanzar tales niveles en el baño de lavado, las típicas composiciones de la presente pueden comprender de unos 0,0002% hasta unos 5%, o aún de unos 0,001% hasta 1 ,5%, de catalizador orgánico, por peso de las composiciones de limpieza.

Cuando el catalizador orgánico de la invención se usa en una composición granular, puede ser deseable que el catalizador orgánico de la invención tenga la forma de una partícula encapsulada para proteger al catalizador orgánico de la invención fronte a la humedad y/o los otros componentes de la composición granular durante el almacenamiento. Adicionalmente, el encapsulamiento también es una medida para controlar la disponibilidad del catalizador orgánico de la invención durante el proceso de limpieza y puede incrementar el rendimiento de blanqueo del catalizador orgánico de la invención. Para este fin, se puede encapsular el catalizador orgánico de la invención con cualquier material de encapsulamiento conocido en el estado de la técnica.

El material de encapsulamiento típicamente encapsula por lo menos una parte, preferentemente, todo el catalizador orgánico de la invención. Típicamente, el material de encapsulamiento es soluble en agua y/o dispersable en agua. El material de encapsulamiento puede tener una temperatura de transición vitrea (Tg) de 0 °C o más alta.

El material de encapsulamiento es seleccionado, preferentemente, del grupo, que consiste de carbohidratos, gomas naturales o sintéticas, quitina y quitosano, celulosa y derivados de celulosa, silicatos, fosfatos, boratos, alcohol polivinílico, polietilenglicol, ceras de parafina y combinaciones de los mismos. Preferentemente, el material de encapsulamiento es un carbohidrato, típicamente seleccionado del grupo, que consiste de los monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos y combinaciones de los mismos. Especialmente, el material de encapsulamiento es un almidón. Almidones preferidos se describen en la EP 0 922 499; US 4,977,252; US 5,354,559 y la US 5,935,826.

El material de encapsulamiento puede ser una microesfera hecha de un plástico, como p.ej. un termoplástico, , acrilonitrilo, metacrilonitrilo, poliacrilonitrilo, polimetacrilonitrilo y meczlas de los mismos; microesferas disponibles en el comercio, que pueden ser usadas, son vendidas por Expancel of Stockviksverken, Suecía, bajo la marca registrada Expancel®, y por PQ Corp. of Valley Forge, Pennsilvania USA bajo las marcas registradas PM 6545, PM 6550, PM 7220, PM 7228, Extendospheres®, Luxsil®, Q-cel® y Sphericel®.

Las composiciones de limpieza de la presente se formulan, preferentemente, de tal manera, que durante el uso en operaciones de limpieza acuosas, el agua de lavado tenga un valor pH de entre 6,5 y 11 , o aún de entre más de 7,5 y 10,5. Formulaciones líquidas de productos para lavaplatos pueden tener un pH de entre 6,8 y 9,0.

Productos para el lavado de ropa típicamente tienen un pH de 9 hasta 11. Técnicas para el control del pH a los niveles recomendados para el uso incluyen el uso de tampones, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidas al perito.

Aunque no son esenciales para los fines de la presente invención, la lista no limitativa de aditivos ilustrados en lo sucesivo son apropiados para ser usados en composiciones instantáneas y puede ser deseable incorporarlos en determinadas modalidades de la invención, por ejemplo, para ayudar o aumentar el rendimiento de limpieza, para el tratamiento del sustrato a limpiar o para modificar la estética de la composición de limpieza, como en caso de perfumes, materias colorantes, colorantes o similares. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles en que son incorporados dependen de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se desea usarla. Aditivos apropiados incluyen, pero no están limitados a: surfactantes, builders, agentes de quelacíón, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas, y estabilizantes para enzimas, materiales catalíticos, activadores de blanqueo, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos preformados, dispersantes polímeros, agentes para eliminar suciedades arcillosas y/o para evitar el re-depósito de las mismas, aclarantes, antiespumantes, colorantes, perfumes, agentes elastificantes de la estructura, suavizantes para ropa, soportes, auxiliares de procesamiento hidrotrópicos, solventes y/o pigmentos. Adicíonalmente a las divulgaciones abajo indicadas, se pueden encontrar ejemplos de tales otros aditivos apropiados en las patentes estadounidenses Nos. 5,576,282, 6,306,812 B1 y 6,326,348 B1 , que están incorporadas en la presente por referencia.

Las composiciones de limpieza pueden ser formuladas en cualquier forma apropiada y ser preparadas mediante cualquier proceso elegido por el formulador. Ejemplos no limitativos se describen en los Ejemplos de la ¡nvención y en U.S. 5,879,584; U.S. 5,691 ,297; U.S. 5,574,005; U.S. 5,569,645; U.S. 5,565,422; U.S. 5,516,448; U.S. 5,489,392; U.S. 5,486,303, todas las cuales están incorporadas en la presente por referencia.

Ensayo de compatibilidad enzimática de catalizador orgánico/ enzimas En el ensayo abajo descrito se usa un ensayo de actividad de alfa-amilasa para medir el impacto de los catalizadores orgánicos sobre las enzimas.

Equipo, espectrofotómetro UV/Vis capaz de medir @ 415 nm, agitador magnético calentado capaz de 40 °C, 5 ml de jeringa Luer lock y fitros (Acrodisc 0.45µm), medidor del pH y balanza (analítica de 4 dígitos).

Reactivos, kit de amilasa de Merck (Merck Eurolab, Cat. No. 1.19718.0001 ); Trizma Base (Sigma Cat # T-1503, o equivalente); cloruro de calcio dihidrato (Sigma Cat # C-5080, o equivalente); tiosulfato de sodio pentahidrato (Sigma Cat # S-6672 o equivalente); ácido clorhídrico (VWR Cat # JT9535-0, o equivalente); solución de dureza (CTC Group, 3.00 gr/cc o equivalente); percarbonato de sodio; ácido peracético (Aldrich, Cat.# 26933-6 o equivalente enzimas de amilasa: termamilo, natalasa y duramilo (Novozymes, Dinamarca); matriz de detergente granular sin enzimas, catalizador orgánico o agentes de blanqueo.

Preparación de la solución: Prepare lo siguiente: a.) Tampón TRIS para ensayo. Prepare 1 litro de tampón TRIS OJ M, 0,5% de tiosulfato de sodio (p/v), 0,11% cloruro de calcio (p/v) a pH 8,3. b.) Solución de detergente en blanco. Prepare un litro de detergente granular con 0,5% de enzima exento de blanqueante en agua desionizada (p/v) esto es 250 ppm de H2O2 (0,77 gm de percarbonato) y 10 gpg de dureza (880 Ul de dureza), c.) Stocks de termamilo, duramilo y natalasa. Prepare sendos 100 ml de solución de 0,1633 mg de termamilo activo por ml de tampón TRIS, de 0, 1159 mg de natalasa activa por ml de tampón TRIS y de 0J 596 mg de duramílo activo por ml de tampón TRIS, d.) Stocks de catalizador orgánico. Prepare una solución de 500 ppm en metanol de µm. e.) Stock de ácido peracético. Prepare una solución de 3955 ppm de ácido peracético en agua desionizada. f.) Reactivo de amilasa. Siga las instrucciones indicadas en el kit de Merck para preparar flacones (contenedores) 1 y 2 usando flacón 3 y luego mezclando los flacones 1 y 2 para obtener el reactivo final usado en el análisis de la actividad de amilasa.

Análisis de las muestras a.) Análisis de la muestra con únicamente la enzima: Agregue 100 ml de solución de detergente en blanco en un vaso de precipitados de 150 ml. Coloque el vaso de precipitados sobre un disco de agitación calentado y aumente la temperatura a 40 CC bajo agitación. Agregue Y µl de stock de enzima en el vaso de precipitados donde Y= 612 µL para duramilo, 306 µl para termamilo o 918 µl para natalasa. Opere en el régimen de puntas únicamente las enzimas de interés. Agite la muestra durante un minuto. Ponga en marcha el reloj conmutador. A los 7 minutos 45 segundos saque una muestra y filtre usando 0,45 µm de un filtro de jeringa (jeringa de 5 ml). Mezcle 6 µl de la muestra filtrada con 250 µL de reactivo de amilasa en una cubeta y colocar la cubeta en un espectrofotómetro UV/VIS y monitoree el cambio en absorbancia a 415 nm. Determine la longitud de tiempo (tE) hasta el segundo más cercano necesario para obtener una lectura de absorbancia de 1 ,0 para cada enzima. Use cada tE de las enzimas en los pasos 2.)b.) y 2.)c.) abajo indicados. b.) Análisis de la muestra con únicamente ácido peracético. Siga los pasos 2.)a.) con excepción de la adición de la enzima, agite la solución durante un minuto y agregue, luego, 127 µl de stock de ácido peracético y ponga en marcha el reloj conmutador. Saque una muestra a los 7 minutos 45 segundos como en el paso 2.)a.). Una vez que se haya mezclado la muestra con el reactivo, registre la absorbancia a tE para la respectiva enzima. Tal absorbancia se denomina Ab. c.) Análisis de la muestra con enzima, ácido peracétíco y catalizador orgánico. Siga el paso 2.)a.) solo que después de la adición de la enzima, se agita la solución durante un minuto y luego se adicionan 127 µl de stock de ácido peracético y 100 µl de stock de catalizador orgánico y ponga en marcha el timer. Saque una muestra a los 7 minutos 45 segundos como en el paso 2.)a.). Una vez que se haya mezclado la muestra con el reactivo, registre la absorbancia a tE para la respectiva enzima. Tal absorbancia se denomina Ac.

Calcular el valor de compatibilidad enzimática (ECV) a.) Calcule el ECV para cada enzima específica: termamilo (ECVter), duramilo (ECVdur) y natalasa (ECVnat). El ECV para cualquier enzima específica es (Ac/Ab) x 100 donde Ab y Ac son valores determinados en los pasos 2.)b.) y 2.)c), respectivamente, para esta enzima, b.) El ECV para un catalizador orgánico dado es el promedio de los valores ECV individuales para las tres enzimas. Por tanto, ECV = (ECVter + ECVdu. + ECVnat)/3.

La presente ¡nvención no se refiere únicamente a compuestos, sino que también a procedimientos para obtener tales compuestos. Por tanto, otro objeto de la invención es un procedimiento, que comprende las siguientes etapas: a) bisalquilación de un cianuro de benceno, b) reducción del nitrilo obtenido en el paso a) en una amina, c) amidificación de la amina obtenida en el paso b), d) cierre del anillo del producto obtenido en el paso c), e) cuatemación del producto obtenido en el paso d).

El procedimiento general puede ilustrarse como sigue: (1) (2) (3) amidificación (I) Basadas en el procedimiento general hay modalidades preferidas, una de las cuales es un procedimiento, donde en el paso a) se usa un cloruro de alquilo, bromuro, yoduro o tosilato de alquilo o un cloruro, bromuro, yoduro o tosilato de arilo sustituido, en cantidades de 2 a 4 equivalentes con respecto al cianuro de bencilo. Un procedimiento donde en el paso a) se usa un cloruro de alquilo o un cloruro de bencilo sustituido en una cantidad de 2 a 2,5 equivalentes con respecto al cianuro de vencilo es aún más preferido.

Un procedimiento como el arriba descrito, donde la reacción en el paso a) tiene lugar en presencia de 2 a 4 equivalentes (con respecto al cianuro de benciio) de una base es otra modalidad preferida de la presente invención, donde es preferido que la base sea KOtBu o KOH/tBuOH y también es preferido que el solvente, agente de alquilación y el cianuro de bencilo sean mezclados primero y que la reacción sea iniciada por adición de la base. De este modo se puede reducir la formación de productos secundarios.

Solventes posibles para la reacción en el paso a) son: tolueno, tetrahidrofurano (THF), sulfó?ído de dimetílo (DMSO), dimetílformamida (DMF) y otros, prefiriéndose tolueno. La reacción del paso a) puede ser efectuada tanto a presión atmosférica como también a presión positiva o bajo un ligero vacío. Se puede usar gas neutro. La temperatura varía de - 40°C a 200°C, prefiriéndose el margen de 0 a 120°C.

Es preferido un proceso como el arriba descrito, donde el paso b) se efectúa en presencia de un catalizador. Cuando se usa un complejo de borano-THF se obtisnen numerosos productos secundarios. Usando un catalizador tal como níquel Raney se puede evitar la aparición de tales productos secundarios y se aumenta la pureza del producto.

Solventes posibles para la reacción en el paso b) son otra vez: tolueno, tetrahidrofurano (THF), sulfóxido de dimetílo (DMSO), dímetilformamida (DMF) y otros, prefiriéndose tolueno. La reacción del paso b) puede ser efectuada tanto a presión atmosférica como también a presión positiva, prefiriéndose la presión positiva. La temperatura varía de - 40°C a 200°C, prefiriéndose el margen de 0 a 120°C.

Un proceso como el arriba descrito, donde el paso c) se realiza usando ácido fórmico y/o éster de ácido fórmico es otra modalidad preferida de la presente invención, donde se prefiere el uso de éster de ácido fórmico. Es especialmente preferido usar formíato de metilo, puesto que este tiene una temperatura de ebullición de 34°C, lo que facilita la eliminación de excesos, en comparación con ácido fórmico, que tiene un punto de ebullición de 100 °C. La reacción del paso c) puede ser realizada, ventajosamente, a temperatura de temperatura ambiente hasta la temperatura de ebullición de los componentes. En todo caso debe ser realizada a una temperatura por debajo de la temperatura de ebullición de los componentes. Aumentando la presión, que normalmente es presión atmosférica, se puede aumentar también la temperatura, lo que resulta en una reducción del tiempo necesario para completar la reacción.

El paso d) puede ser efectuado usado la reacción de Bischier-Napieraiski: (11) (12) Un procedimiento como el arriba descrito, donde el paso d) se efectúa usando pentóxido fosforoso y un ácido es otro objeto preferido de la presente invención, donde es preferido cuando el ácido sea seleccionado del grupo, que comprende: ácido polifosforoso, ácido trifluorometanoico, ácido fórmico y ácido metanosulfónico. Comparado con las condiciones estándar de la reacción de Bischier-Napieraiski la cantidad de los componentes conteniendo fósforo y el tiempo de reacción pueden ser reducidos. Esto hace, que la reacción sea menos costosa y que tenga un efecto positivo con respecto a la evaluación medioambiental general del procedimiento. En lugar del ácido poilifosforoso (PPA) se puede usar ácido metanosulfónico (MSA). Esto no es posible cuando se usa únicamente MSA. A temperatura de unos 160 °C, que es por encima de la temperatura de descomposición de MSA, que asciende a alrededor de 140 °C, se pueden obtener buenos resultados.

Además, es preferido, que en el procedimiento arriba descrito se neutralice la mezcla de reacción del paso d) usando KOH, porque esto proporciona sales de mayor solubilidad.

Una alternativa para este paso es: realizar una reacción de Pictet-Spengler (4) hasía (13), seguida de un desdoblamiento de la amida (14) y oxidación subsiguiente usando hipoclorito sódico. Una gran ventaja de esta alternativa puede verse en que la reacción puede ser realizada como reacción en un recipiente. Otra veníaja adicional es que esío es un méíodo exenío de fosfato para obtener los producios deseados, que se íraduce en más bajos costos para la eliminación de residuos y un procedimiento menos ofensivo para el medio ambiente.

Como fuente de formaldehído es ventajoso usar trioxano, ya que este íiene un punió de fusión de 62°C, por lo que puede ser usado fácilmente como líquido. Claro esíá, que un íubo de alimeníación calenlado puede ser usado ventajosamente aquí. Como ácido se pueden usar lodos los tipos de ácidos fuertes, lales como ácido írifluoroacético o ácido metanosulfónico.

Es preferido un procedimiento como el arriba descrito, donde en el paso d) se oxida la amina después de la neutralización dando una imina usando hipoclorito sódico y es aún más preferido que en esíe paso se use el ageníe de alquilación en una canfidad de 1 a 1.2 equivalentes, con respecto al produelo del paso d): ácido, CH2O (15) (Hí Es especialmeníe preferido que se realice un procedimiento como el arriba descrito en por lo menos uno de los pasos a) hasta e) en presencia de un solvente, usándose, preferentemente el mismo solvente en más de un paso.

Es especialmente preferido un procedimiento como el arriba descrito, donde el solvente es tolueno y un procedimiento donde el solvente en el pasos a) to d) es tolueno y en el paso e) es acetona o acetoniírilo. Aceíona ííene la venlaja adicional de tener un bajo punto de ebullición, lo que facilite la eliminación del solvente.

Caíalizadores orgánicos apropiados pueden ser producidos usando una variedad de recipientes de reacción y procedimiento, inclusive procedimientos disconíinuos, semiconíinuos y coníinuos.

La versión del caíalizador antes mencionado, que conliene el anillo oxazirídinio puede obíenerse coníaclando una versión que conliene iminio de dicho calalizador con un agente de transferencia de oxígeno, como p.ej. un ácido peroxicarboxílico o un ácido peroximonosulfúrico. Tales especies pueden ser formadas in situ y usadas sin purificación.

Para entender mejor la presente invención ésía es ilusírada en los siguientes ejemplos, que no deben entenderse como limiíaíivos del alcance de la invención, que es expresado en las reivindicaciones: Ejemplo 1 : a) En un frasco de cualro cuellos con un volumen de 2 I se mezclaron cianuro de bencilo (118 g, 1 ,0 mol, 1 ,0 eq.), cloruro de 4-meíil-bencilo (286 g, 2,0 mol, 2,0 eq.) y tolueno (510 g). A 25 °C se agregó lerc.-bulilalo de poíasio (288 g, 2,52 mol, 2,52 eq.) bajo agitación. Después de haber agitado por 2,5 h a 25°C se agregó agua (550 g) y se agitó la mezcla durante oíros 10 min. Tras separación de las fases y lavado de la fase orgánica con agua (200 g) se obluvo - iras eliminación del residuo -cianuro de bencilo bisalquílado (315 g, 95 % de la teoría), con una pureza de un 98% según cromatografía de gas (GC). b) Cianuro de bencilo bisalquílado (50 g, 0,15 mol, 1 ,0 eq.) se disolvió en 50 g de tolueno y se agregaron 10 g de níquel Raney. Tras hidratacíón en un autoclave duraníe 25 h a una presión de 65 bar de hidrógeno a 100 °C se completó la reacción. Tras filtración del níquel Raney y eliminación del solvente se obluvo la amina deseada(49 g, 99 % de la teoría) qu© tenía una pureza de 95 % según GC. c) La amina primaria (74 g, 0,22 mol) se trató con formiato de metilo (70 g, 1 J 7 mol) a una temperatura de 25 °C durante 10 h. Tras eliminación del solvente se obluvo la amida deseada como sólido blanco (78 g, 97 % de la teoría). d) Pentóxido fosforoso (33 g, 0,22 mol) y ácido polifosforoso (114 g) se agitaron bajo atmósfera de nitrógeno a 150 °C durante 1 h. Se agregó la amida (78 g, 0,22 mol) y se agitó la mezcla de reacción durante 1 h a 170°C. Tras enfriamiento a 80 °C se agregó agua (150 g) y se neutralizó usando KOH (al 50 %ic en agua). Tras adición de éter terc-butilmeíllico (600 ml), separación de las fases y secado la fase orgánica, se obtuvo, iras eliminación del disolvente díhidroisoquinolina 4,4-disusíííuída (60 g, 80 % de la teoría), que tenía una pureza de of 91 % según GC. e) La dihidroisoquinolina 4,4-disusíiíuida del paso d) (50 g, 91 % de pureza, 0,134 mol, 1 ,0 eq.) se disolvió en acetonilrilo (280 ml) y se agregó propanosulfona (18 g, 0,147 mol, 1 ,1 eq.). La mezcla se agitó durante 2 h a una lemperaíura de 50 °C. Tras enfriamiento a 25 °C y adición de éter lerc- bulil-melílico (200 ml) se precipitó el produelo deseado. Tras secado del sólido se obluvo el compuesto deseado como polvo beige r (47 g, 76 % de la teoría). Ejemplos 2 a 26: Se realizó la siguiente reacción usando diferentes condiciones: Las condiciones y los resulíados eslán relacionados en la Tabla 1 Tabla 1: Maíerial de partida: 13 g cianuro de bencilo (1) Ejemplos 27 a 46: También se varió el siguiente paso de reacción: (12) Las condiciones y resultados están resumidos en la Tabla 2 abajo representada: Tabla 2: Ejemplos 47 a 65: El siguiente paso de reacción también era objeto de experimentos ulteriores, que están resumidos en la Tabla 3 abajo indicada: Tabla 3: 33 g de Material de partida (10) Además de la variación de los solventes, temperaturas y otras condiciones de reacción también se variaron los eductos, tal y como se aprecia en los siguientes ejemplos: Si no se indica oíra cosa, los materiales pueden ser obtenidos de Aldrich, P.O. Box 2060, Milwaukee, Wl 53201 , USA.

Ejemplo 66: Preparación de 3,4-dihidro-4,4-dibencil-2-(3-sulfopropil)isoquinolinio, Sal inlerna Paso 1 , Preparación de a,a-dibut¡l-bencenoacetonitr¡lo (2): En un frasco de fondo redondo para 500 ml de tres cuellos secado a la llama, que está equipado con una entrada para argón seco, barra de agitación magnética y termómetro se agrega cianuro de bencilo ((1 ), 5,0 gm.; 0,043 mol) y telrahidrofurano (100 ml). A la reacción se agrega lentamente hídruro de sodio (60% en aceite) (7,2 gm, 0,1075 mol) durante una hora. Una vez terminada la adición, se agita la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante una hora. A esta reacción se adiciona bromuro de bencilo (18,4 gm; 0,043 mol) y la reacción se agita a 50 °C duranie 18 horas. La reacción se evapora hasla sequedad, el residuo se disuelve en tolueno y se lava con HCI1N. La fase orgánica se seca con Na2SO4, se filtra y se evapora, dando a,a-dibutil-bencenoacelonitrilo (2), peso= 7.7 gm (65%).

Paso 2, Preparación de 1-amino-2,2,dibulil-2-fenilelano (3): a,a-D¡bulil-bencenoaceíoniírilo ((2), 7.0 gm; 0,0237 mol) se disuelve en complejo de borano-THF (1 ,1 equiv.) a temperaíura ambiente duraníe 18 horas. Una vez terminada la reacción, se agrega elanol (50 ml) y se evapora la reacción hasta sequedad. Una vez seco el residuo se suspende en 100 ml 1M HCl, y la suspensión se evapora hasía sequedad en un evaporador roíaíivo. Esle procedimienlo se repite tres veces. Después de la evaporación final se disuelve el residuo blanco en NaOH 1 M (100 ml) y se extrae con éter dietílico (2 x 150 ml). Los extractos se combinan, se secan con Na2SO , se filtran y se evaporan hasta sequedad dando 1-amino-2,2-dibutil-2-feniletano (3), peso = 6.4 gm (90%).

Paso 2, Preparación de 3,4-dihidro-4,4-dibencil-isoquinolina (5): En un frasco de tres cuellos de una capacidad de 100 ml y fondo redondo, secado a la llama, que esíá equipado con un embudo de alimentación, enlrada para argón seco, barra de agitación magnética, termómetro, trampa de Dean Stark y baño de calentamiento se agrega 1-amino-2,2-díbuíil-2-fenileíano ((3), 5.0 gm., 0,0166 mol) y tolueno (25 ml). En el embudo de alimentación se infroduce ácido fórmico (5.0 gm). El ácido fórmico se agrega lentamente mienlras que se agita la solución de reacción durante 60 minutes y se forman sólidos. Una vez terminada la adición, se calienta la reacción a reflujo y se elimina el agua por vía de una írampa de Dean Síark. Una vez completa la reacción, se elimina el tolueno dando N-formil-ß.ß-dibulil-ß-fenelil-amina (4), peso = 4.9 gm (90%). Entonces se pone la formamida (4) en coníacío con ácido polifosfórico (30 gm) / peníóxido fosforoso (6 gm), usando condiciones Bischler/Napieralski estándar, a 170 °C durante 18 horas. Luego se neuíralíza la reacción con NaOH acuoso, meníeniendo la lemperaíura eníre 60 - 80°C. Una vez que el produelo eslé neutro, se extrae con tolueno, obteniéndose 3,4-dihidro-4,4-dibencil-isoquinolina (5). El producto puede ser purificado ulteriormente sobre silica gel.

Paso 4. Preparación de 3,4-dihidro-4,4-dibutil-2-(3-sulfopropil)isoquinolinio, sal interna (6): En un frasco de 100 ml y fondo redondo, secado a la llama se agrega 3,4-dihidro-4,4-di-bencil-isoquinolina ((5) 2,0 gm; 0,010 mol) y acelonilrilo (25 ml). La solución se agita a temperaíura ambiente bajo argón y se le agrega 2,2-dióxido de 1 ,2-oxatiolano (1 ,34 gm; 0,011 mol). Se calienta la reacción a 50 °C y se agita duranie 18 horas. Se enfría la reacción a temperatura ambiente, y se mantiene en reposo a temperaíura ambiente durante la noche. Los sólidos formados son coleccionados por filtración y lavado con acetonitrilo helado, obteniéndose 3,4-dihidro-4,4-dibencíl-2-(3-sulfopropil)isoquinolínio (6).

Ejemplo 67: Preparación de 3,4-dihidro-4,4-dipent¡l-2-(3-sulfopropil)isoquinolinio, sal interna El producto deseado se prepara según el Ejemplo 66, sustiíuyendo cloruro de panfilo por cloururo de bencilo en el paso 1 , Ejemplo 68: Preparación de 3,4-dihidro-4,4-dihexil-2-(3-sulfopropil)isoquinolinio, sal interna El producío deseado se prepara según el Ejemplo 66, susíiluyendo cloruro de hexilo por cloruro de bencilo en el paso 1 , Ejemplo 69: Preparación de 3,4-dihidro-4,4-dibulil-2-(3-sulfopropíl)isoquinolinio, sal intema El producío deseado se prepara según el Ejemplo 66, susliíuyendo cloruro de buíilo por cloruro de bencilo en el paso 1 , Ejemplo 70: Preparación de 3,4-dihidro-4,4-di(2-meíilfenilmeíil)-2-(3-sulfopropil)-ísoquinol¡nio, sal inlerna El producto deseado se prepara según el Ejemplo 66, sustituyendo cloruro de 2-metil bencilo por cloruro de bencilo en el paso 1 , Ejemplo 71 : Preparación de 3,4-dihidro-4,4-di(3-metilfenilmelil)-2-(3-sulfopropil)-isoquinolinio, sal interna El producto deseado se prepara según el Ejemplo 66, sustituyendo cloruro dß 3-meíilbencilo for cloruro de bencilo en el paso 1 , Ejemplo 72: Preparación de 3,4-dihidro-4,4-di(4-meíilfenilmel¡l)-2-(3-sulfopropil)-¡soquinol¡nio, sal interna El produelo deseado se prepara según el Ejemplo 66, suslituyendo cloruro de 4-metilbencilo por cloruro de bencilo en el paso 1 , Ejemplo 73: Preparación de 3,4-dihidro-4,4-di(ciclohexilmetil)-2-(3-sulfopropil)-isoquinolinio, sal interna El producto deseado se prepara según el Ejemplo 66, sustituyendo clorometil ciciohexano (preparado a partir de ciclohexanometanol según Coe et al., Polihedron 1992, 11(24), pp. 3123-8) por cloruro de bencilo en el paso 1 , Ejemplo 74: Preparación de 3,4-dihidro-4,4-di(fenilmetil)-2-(3-sulfobutil)-isoquínol¡nio, sal interna El producto deseado se prepara según el Ejemplo 66, sustituyendo 2,2-dióxido de 1,2-oxaíiano por 2,2-dióxido de 1 ,2-oxaíiolano en el paso 4.

Ejemplo 75: Preparación de 3,4-dihidro-4,4-di(fenilmelil)-2-[3-(sulfooxi)eíil]-isoquínolinio, sal inlerna El produelo deseado se prepara según el Ejemplo 66, sustituyendo el 2,2-dióxido de 1 ,3,2-di-oxatíolano por 2,2-dióxido de 1 ,2-oxatiolano en el paso 4.

Ejemplo 76: Preparación de 3,4-dihídro-4,4-di(fenilmet¡l)-2-[3-(sulfooxi)propil]-isoquinolinio, sal interna El producto deseado se prepara según e Ejemplo 66, sustiluyendo el 2,2-dióxido de 1 ,3,2-dioxa-tiano por 2,2-dióxido de 1 ,2-oxatiolano en el paso 4.

Ejemplo 77: Preparación de 3,4-dihidro-4,4-di(4-metilfenilmetil)-7-metil-2-(3-sulfopropil)-isoquinolinio, sal interna Paso 1 : Preparación de 4-metil-a-(4-meíílfenil)-a-[(4-meí¡lfenil)meíil]-bencenopropanoniírilo.

Parte a. Preparación de catalizadores de silica: Silica (MKC-500, área de superficie específica de 497 m2 g"1; obíenida de Nikki Chemical) es acíivada por íraíamíento con HCl 6N y secada al vació a 120 °C. Una mezcla de 7,0 g de gel de silica activada y 80 ml de tolueno se inlroduce en un frasco y se agita duranie una hora. Entonces se inyectan con jeringa 25 ml de ?/-(2-aminoet¡l)-3-aminopropiltrimeloxisilano (SH-6020; obtenido de Troy Silicone) y la mezcla resultante se refluye con un baño de aceite durante 8 h. Después del enfriamiento se filíra el silica gel y se lava con benceno en un extractor Soxhlet duraníe 12 h. La silica purificada se lava nuevamente íres veces con éter dietílico y se mantiene en reposo durante la noche. Entonces se suspende un gramo de silica purificada en 1 ,5 ml de dioxano duraníe 8 h, después de cuyo íiempo se agregan 4,3 ml de 1 JO-dibromodecano y se agite la mezcla a 80 °C durante la noche en un baño de aceiíe. Luego se filíra la silica en un filtro de vidrio y se lava con dioxano, acetona y NH4OH al 1% y entonces se lava con aceíona y éter dieíílico. La silica así obíenida se seca a 50 °C bajo presión reducida durante la noche.

Parte b. Preparación de 4-meíil-a-(4-meíilfenil)-a-[(4-meíilfenil)meíil]-bencenopropanoníírilo: Un frasco que coníiene 1 ,0 g (2 mmol) de cianuro de sodio (95%) disuello en 5 ml de solución acuosa al 50% de NaOH se carga con 0,3 g de caíalizador de silica, y luego con 4-meíilcloruro de bencilo (6,8 mmol) y 1 ml tolueno. El frasco se coloca en un baño de aceiíe y se calienía a 40 °C agiíando 48 h, después de lo cual se agregan 10 ml de íolueno. La capa orgánica se filtra y el filírado se evapora, dando 4-melíl-a-(4-meíilfenil)-a-[(4-meíilfenil)meíil]-bencenopropanonilrilo.

Paso 2, Preparación de 4-meíil-a-(4-meíílfen¡l)-a-[(4-mel¡lfenil)melil]-benceno-propanamína: El produelo deseado se prepara según el Ejemplo 66, Paso 2, sustituyendo 4-metíl-a- (4-metilfenil)-a-[(4-metilfenil)metil]-bencenopropanonitrilo por a, -dibutil-bencenoaceíonilrilo.

Paso 2, Preparación de 3,4-dihidro-4,4-di(4-meíilfenilmeíil)-7-meíil-isoquinoline: El produelo deseado se prepara según el Ejemplo 66, Paso 3, susíiíuyendo 4-melil-a-(4-metilfenil)-a-[(4-metilfenil)metil]-bencenopropanamina por 1 -amino-2,2,dibuíil-2-feniletano.

Paso 4. Preparación de 3,4-dihidro-4,4-di(4-meíilfenilmelíl)-7-meíil-2-(3-sulfoprop¡l)-isoquinolinio, sal iníerna: El producío deseado se prepara según el Ejemplo 66, Paso 4, susíiluyendo 3,4-di-hidro-4,4-di(4-meí¡lfenilmeí¡l)-7-meíil-¡soquinolina por 3,4-dihidro-4,4-dibencil-isoquinolina.

Ejemplo 78: Preparación de 3,4-dihidro-4,4-di(4-iso-propilfenilmeíil)-7-iso-propil-2-(3-sulfo-propil)isoquinolinio, sal iníerna El producío deseado se prepara según el Ejemplo 77, susliíuyendo cloruro de 4-¡so-propilbencilo por cloruro de 4-meíilbencilo.

Ejemplo 79: Preparación simultanea de mezcla de caíalizador orgánico que coníiene el los caíalizadores de la fórmula 3, donde R significan, independientemente, H, metilo, etilo y mezclas de los mismos Fórmula 3 La mezcla deseada de produelo se prepara según el Ejemplo 77, suslituyendo una mezcla de cloruro de bencilo (fuente para R1 = H), cloruro de 4-metilbencílo (fuente para R1 = metilo), y cloruro de 4-etílbencilo (Oakwood Products, Inc., West Columbia, SC 29172, USA; fuente para R1 = eíilo) por cloruro de 4-melil bencilo. Esto resulla en una mezcla de 18 compueslos distintivos de catalizador orgánico.

Ejemplo 80 Los catalizadores orgánicos abajo alistados se examinan de acuerdo con el Ensayo de compatibilidad del caíalizador orgánico /enzima de la solicitante usando [ácido peracéííco] = 5.0 ppm; [caíalizador orgánico] = 0,5 ppm y se obíuvieron los resultados siguientes.

* Eníradas 1 y 2 son sulfaío de mono-[2-(3,4-dihidro-isoquinolín-2-il)-1-((1 , 1 -di-mel¡leloxi)meíil)elilo], sal inlerna y sulfato de mono-[2-(3,4-dihidro-isoquinolin-2-il)-1-(2-etil-hexiloximetil)-et¡lo], sal interna, respectivamente, que no están comprendidas por las fórmulas 1 y 2 de la solicitante, ** R1 significa H para las entradas 3-5.

Habiendo ilustrado y descrito especiales modalidades de la presente invención, es obvio para el perito en la materia, que se pueden realizar oíros cambios y modificaciones sin apartarse del espirito y alcance de la invención. Por íanío, en las reivindicaciones anexadas se pretende cubrir todos los cambios y modificaciones de esle lipo, que están dentro del alcance de la presente ¡nvención.

Claims (1)

1. Reivindicaciones: 1.) Compuesío de las fórmulas (I) ó (II) donde R1, R2 y G, cada uno independientemente del oíro, son seleccionados de: R1 = H, C?-C20-alquílo, d-C2o-cicloalquílo, d-C2o-arilo o d^o-aralquilo, R2 = d-do-alquilo, CrC^-cicloalquilo, C C2o-arilo o C1-C20-aralquilo y G = -O-, -CH2O-, -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, -(CH2)7-, -(CH2)8-. 2.) Compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 , donde R1, R2 y G, cada uno independientemente del oíro, son seleccionados de: R1 = H, C?-C12-alquilo, d-C12-cicloalqu¡lo, d-C?2-arílo o C?-C12-aralquilo, R2 = d-C1 -alqu¡lo, d-Ci?-cicloalquilo, d-C?2-arilo o d-C?2-aralquilo y G = -O-, -CH2O-, -(CH2)2-, -CH2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-. 3.) Compuesío de acuerdo con las reivindicaciones 1 ó 2, donde R1, R2 y G, cada uno independientemente del oiro, son seleccionados dß: R1 = H, d-C4-alquilo, d-C6-cicloalquilo, d-C8-arilo o d-C8-aralquilo, R2 = d-C4-alquilo, C C6-cicloalquilo, d-C8-arilo o Ci-Cß-aralquilo y G = -CH2-. Compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 , 2 ó 3, donde G es seleccionado del grupo, que comprende:: n-butilo, n-pentilo, ciclopentilo, n-hexilo, ciciohexilo, n-hepíilo, ciclohexilmelilo, n-octilo, bencilo, 2-metilbencilo, 3-me-thilbencilo, 4-metilbencilo, 4-etilbencílo, 4-iso-proílbencilo y 4-terc-bulil-bencilo. Compuesío de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que íiene un valor de compaíibílidad enzimálica de 70 o superior. Compuesío de acuerdo con la reivindicación 5, que íiene un valor de compalibilidad enzimálica de 80 o superior. Procedimiento que comprende los pasos siguientes: bisalquilación de un cianuro de benceno, reducción del nitrilo obtenido en el paso a) dando una amina, amidificación de la amina obíenida en el paso b), cierre del anillo del producío obtenido en el paso c), cuaíernación del produelo obtenido en el paso d). Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, donde en el paso a ) se usa un cloruro, bromuro, yoduro o tosilato de alquilo o un cloruro, bromuro, yoduro o tosilato de arilo sustituidos en una cantidad de 2 a 4 equivalentes con respecto al cianuro de bencilo. .) Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 8, donde en el paso a ) se usa un cloruro de alquilo o un cloruro de bencilo sustituido en una cantidad de 2 a 2,5 equivalentes con respecto al cianuro de bencilo. 10.) Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 7 a 9, donde la reacción del paso a) tiene lugar en presencia de 2 a 4 equivalentes (con respecto a cianuro de bencilo) de una base. 11.) Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10, donde la base es KOtBu o KOH/tBuOH. 12.) Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 11 , donde el solvente, agente de alquilación y cianuro de bencilo se mezclan primero y luego se inicia la reacción por adición de la base. 13.) Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 12, donde el paso b) se realiza usando hidrógeno en presencia de un catalizador. 14.) Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 13, donde el paso c) se realiza usando ácido fórmico y/o ésíer de ácido fórmico. 5.) Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 14, donde el paso d) se realiza usando pentóxido fosforoso y un ácido. 6.) Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 15, donde el ácido es seleccionado del grupo, que comprende: ácido polifosforoso, ácido trífluoromeíanoico, ácido fórmico y ácido meíanosulfónico. 17.) Procedimienlo de acuerdo con las reivindicaciones 15 ó 16, donde la mezcla de reacción del paso d) es neutralizada usando KOH. 18.) Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 17, donde en el paso d) se oxida la amina después de la neutralización usando hipoclorito sódico. 19.) Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 18, donde en el paso se usa el agente de alquilación en caníidades de 1 a 1 ,2 equivalentes con respecto al producto del paso d). 20.) Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 19 donde en por lo menos uno de los pasos a) a e) se usa un solvente. 21.) Procedimienlo de acuerdo con la reivindicación 20, donde se usa el mismo solvente en más de un paso. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 20 ó 21 , donde el solvente es íolueno. esumen La presente invención se refiere a un procedimienlo para la obíención de compuestos, que son útiles en calidad de activadores del blanqueo, así como a los compuestos, que pueden obíenerse usando dicho procedimienío y al uso de los mismos.