COMPOSICIONES Y PROCESOS MEJORADOS PARA LA PRODUCCIÓN DE PAPEL
CAMPO TÉCNICO Esta invención se refiere a composiciones y procesos para mejorar la brillantez y propiedades ópticas, evitando la pérdida de brillantez y para aumentar la resistencia al amarillamiento térmico en la fabricación de la pulpa y el papel. Más particularmente, esta invención se refiere a composiciones, las cuales ya sea solas o en la presencia de agentes abrillantadores ópticos mejoran de manera efectiva la brillantez y propiedades ópticas de un producto de papel así como incrementan su estabilidad térmica . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las pulpas producidas ya sea mediante métodos de pulpación mecánicos o químicos poseen un color que puede variar desde café oscuro a cremado dependiendo del tipo de madera y del proceso de desfibramiento utilizado. La pulpa se blanquea para producir productos de papel blancos para un multiplicidad de aplicaciones. El blanqueo es el retiro o alteración de aquellas sustancias que absorben la luz encontradas en la pulpa no blanqueada. En el blanqueo mecánico de la pulpa, el objetivo es decolorar la pulpa sin solubilizar la lignina. Ya sea reduciendo (e.g., hidrosulfito de sodio) u oxidando (e.g., peróxido de hidrógeno) los agentes de blanqueo que se utilizan usualmente. El blanqueo con frecuencia es un proceso de múltiples etapas. El blanqueo químico de las pulpas es una extensión de la deslignificación que se inicia en la etapa de descomposición bioquímica. El blanqueo con frecuencia es un proceso de múltiples etapas, cuyas etapas pueden incluir el blanqueo por bióxido de cloro, deslignificación oxígeno-alcalina y blanqueo por peróxido. La decoloración, principalmente atribuida al curado térmico, da como resultado el amarillamiento y pérdida de brillantez en las diversas etapas de los procesos para la fabricación de papel que emplean pulpa blanqueada y en los productos de papel resultantes. La industria invierte de manera significativa en químicos tales como agentes blanqueadores y abrillantadores ópticos que mejoran las propiedades ópticas del papel o productos de papel terminados. Sin embargo, hasta la fecha, los resultados han sido menos que satisfactorios y las pérdidas económicas que resultan por la decoloración y amarillamiento presentan retos progresivos significativos para la industria. De acuerdo con esto, permanece la necesidad de una solución exitosa y práctica para la indeseable pérdida de brillantez y amarillamiento de la pulpa y el papel.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona composiciones y métodos para mejorar y estabilizar la brillantez y aumentar la resistencia al amarillamiento en el proceso para la fabricación de papel. En un aspecto, esta invención es un método para preparar un material de pulpa blanqueada que tiene brillantez intensificada y resistencia mejorada al amarillamiento térmico que comprende (1) proporcionar un material de pulpa blanqueada; y (2) poner en contacto el material de pulpa blanqueada con una cantidad efectiva de uno o más agentes reductores . En otro aspecto, esta invención es un método para fabricar un producto de papel que tiene brillantez intensificada y resistencia al amarillamiento térmico que comprende (1) proporcionar una pulpa blanqueada; (2) formar una suspensión concentrada acuosa que comprende pulpa blanqueada; (3) drenar la suspensión concentrada para formar una hoja; y (4) secar la hoja para formar el producto de papel, en donde se agrega una cantidad efectiva de uno o más agentes reductores a la pulpa blanqueada, a la suspensión concentrada o sobre la hoja. En otro aspecto, esta invención es un método para evitar la pérdida de brillantez y el amarillamiento de un material de pulpa blanqueada durante el almacenamiento que comprende agregar una cantidad efectiva de uno o más agentes reductores y opcionalmente uno o más agentes secuestradores y uno o más policarboxilatos al material de pulpa blanqueada. En otro aspecto, esta invención es un material de pulpa blanqueada que comprende el producto mezclado de la pulpa blanqueada y una cantidad efectiva de uno o más agentes reductores, en donde dicho material de pulpa blanqueada tiene una mayor brillantez y resistencia mejorada al amarillamiento térmico, en comparación con una pulpa similar no tratada con dichos agentes reductores. El solicitante también ha descubierto que los agentes reductores en combinación con los agentes secuestradores intensifican de manera efectiva la brillantez de los productos de papel y además que los agentes reductores utilizados en combinación con abrillantadores ópticos mejoran el efecto de los abrillantadores ópticos y mejoran el esquema de color. De acuerdo con esto, en aspectos adicionales, esta invención son métodos para utilizar agentes reductores en combinación con agente secuestradores y/o abrillantadores ópticos para preparar materiales de pulpa blanqueada que tienen mayor brillantez, resistencia mejorada al amarillamiento térmico y esquemas de color mejorados. El agente reductor, los abrillantadores ópticos y los agentes secuestradores pueden utilizarse solos o en combinación con aditivos conocidos para mejorar la calidad del producto de papel deseado. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona un proceso mejorado para la fabricación de papel y productos de papel que exhiben alta brillantez óptica. La estabilización de la brillantez contra el amarillamiento térmico, la mejora del color y la intensificación de la brillantez de la pulpa blanqueada y el producto de papel preparado a partir de la pulpa blanqueada puede lograrse al agregar uno o más agentes reductores como se define en la presente para la pulpa, papel, cartón o tejido en cualquier parte en el proceso de fabricación de papel. La brillantez es un término utilizado para describir el blanqueo de la pulpa o papel, en una escala desde 0% (negro en absoluto) hasta 100% (relativa a un estándar MgO que tiene una brillantez absoluta de aproximadamente 96%) mediante la reflectancia de la luz azul (457 nm) del papel. La "pérdida de brillantez térmica" es una pérdida de brillantez en el papel y la pulpa bajo la influencia del tiempo, temperatura y humedad (pérdida de brillantez no fotoquímica) . La "pérdida de brillantez durante el almacenamiento" es la pérdida de brillantez térmica a través del tiempo bajo condiciones de almacenamiento . El amarillamiento de un material de pulpa blanqueada (reversión de la brillantez) es la pérdida de brillantez de la pulpa, papel, cartón, tejido del papel y materiales relacionados blanqueos preparados a partir de la pulpa blanqueada a través de un periodo de tiempo. Los agentes reductores descritos en la presente son adecuados para utilizarse en cualquier material de pulpa blanqueada utilizado en los procesos para la fabricación de papel y cualquier producto de papel preparado a partir de la pulpa blanqueada. Como se utiliza en la presente, "material de pulpa blanqueada" significa pulpa blanqueada y productos de papel preparados a partir de la pulpa blanqueada incluyendo papel, cartón, tejido y lo similar. Los Agentes Reductores de acuerdo con esta invención incluyen sustancias químicas capaces de transformar los grupos funcionales en la pulpa blanqueada desde una categoría de mayor oxidación hasta una categoría de menor oxidación. Los beneficios de esta transformación incluyen estabilidad de la brillantez incrementada en la máquina para fabricar papel y desempeño mejorado de los abrillantadores ópticos. En una modalidad, los agentes reductores se seleccionan del grupo que consiste de sulfitos, bisulfitos, metabisulfitos (pirosulfitos) , sulfoxilatos, tiosulfatos, ditionitas (hidrosulfitos) , politionatos, ácido formamidinsulfónico y sales y derivados de los mismos, el aducto de bisulfito de formaldehído y otros aductos de bisulfito de aldehido, sulfinamidas y éteres de ácido sulfínico, sulfenamidas y éteres de ácido sulfénico, sulfamidas, fosfinas, sales de fosfonio, fosfitos y tiofosfitos. Como se utiliza en la presente "sulfitos" significa sales metálicas dibásicas de ácido sulforoso, H2S03, incluyendo sales metálicas dibásicas alcalinas y alcalinotérreas tales como sulfito de sodio (Na2S03) , sulfito de calcio (CaS03) y lo similar. "Bisulfitos" significa sales metálicas monobásicas de ácido sulfuroso, H2S03, que incluyen sales metálicas monobásicas alcalinas y alcalinotérreas tales como bisulfito de sodio (NaHS03) , bisulfito de magnesio Mg(HS03)2) y lo similar. "Sulfoxilatos" significa sales de ácido sulfoxílico, H2S02, que incluyen sulfoxilato de zinc (ZnS02) y lo similar. "Metabisulfitos" (Pirosulfitos) significa sales de ácido pirosulfuroso, H2S 05, que incluyen metabisulfito de sodio (Na2S205) y lo similar. "Tiosulfatos" significa sales de ácido tiosulfuroso, H2S203, que incluyen tiosulfato de potasio (Na2S203) y lo similar. "Politionatos" significa sales de ácido politiónico H2Sn06 (n=2-6) , que incluyen tritionato de sodio (Na2S306) , sales de ácido ditiónico, H2S206 tales como ditionato de sodio Na2S206 y lo similar. "Ditionitas (hidrosulfitos) " significa sales de ácido ditionoso (hidrosulfuroso, hiposulfuroso) , H2S20 , que incluyen ditionita de sodio (hidrosulfito) (Na2S20 ) , ditionita de magnesio (MgS204) y lo similar. "Acido Formamidinosulfónico (FAS)" significa un compuesto de la fórmula H2NC (=NH) S02H y sus sales y derivados incluyendo la sal de sodio H2NC (=NH) S02Na . "Aductos de bisulfito de aldehido" significa compuestos de la fórmula R1CH(0H)S03H y sales metálicas de los mismos en donde Ri se selecciona a partir de alquilo, alquenilo, arilo y arilalquilo. Los aductos de bisulfito de aldehido representativos incluyen el aducto de bisulfito de formaldehído HOCH2S03Na y lo similar. "Sulfinamidas y éteres de ácido sulfínico" significa compuestos de la fórmula R?-S(=0)-R2, en donde Ri se define en la presente y R2 se selecciona de OR3 y NR4R5, en donde R3-Rs se seleccionan independientemente del seleccionado de alquilo, alquenilo, arilo y arilalquilo. Las sulfinamidas representativas incluyen etilsulfindimetilamida (CH3CH2S(=0)N(CH3)2) y lo similar. "Sulfenamidas y éteres de ácido sulfénico" significa compuestos de la fórmula R?~S-R2, en donde Ri y R2 se definen arriba. Las sulfenamidas representativas incluyen etilsulfendimetilamida (CH3CH2SN (CH3) 2) y lo similar. "Sulfamidas" significa compuestos de la fórmula Ri-C(=S)-NR4R , en donde Ri, R4 y R5 son como se definen arriba. Las sulfamidas representativas incluyen CH3CH2C (=S) N (CH3) 2 y lo similar. "Fosfinas" significa derivados de fosfina, PH3, fosfinas sustituidas normalmente orgánicas de la fórmula R5R7R8P en donde Re-Rs se seleccionan independientemente de H, alquilo, alquenilo, arilo, arilalquilo y NR4R5 en donde R4 y R5 es como se define arriba. Las fosfinas representativas incluyen (HOCH2)3P (THP) y lo similar. "Fosfitos" significa derivados de ácido fosforoso
P(OH)3, que incluyen fosfitos sustituidos orgánicos de la fórmula (R30) (R0) (R5O) P en donde R3-Rs son como se define arriba. Los fosfitos representativos incluyen (CH3CH20)3P y lo similar. "Tiofosfitos" significa derivados de ácido fosforotioso HSP (OH) 2, que incluyen tiofosfitos sustituidos orgánicos de la fórmula (R30) (R0) (R5S) P en donde R3-Rs se definen en lo anterior. Los tiofosfitos representativos incluyen (CH3CH20) 2 (CH3CH2S) P y lo similar. "Sales de Fosfonio" significa fosfinas orgánicas sustituidas de la fórmula R?R3R4R5P+X", en donde Ri y R4-R5 son como se define arriba y X es cualquier anión orgánico o inorgánico. Las sales de fosfonio representativas incluyen (H02CCH2CH2)3P+HC1"(THP) , [ (H0CH2) 4P+] 2 ( S04 ) 2" (BTHP) y lo similar. "Alquenilo" significa un grupo monovalente derivado de un hidrocarburo recto o ramificado que contiene al menos un doble enlace de carbono-carbono mediante el retiro de un solo átomo de hidrógeno. El alquenilo puede ser no sustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados de amino, alcoxi, hidroxi y halógeno. "Alcoxi" significa un grupo alquilo unido al residuo molecular original a través de un átomo de oxígeno. Los grupos alcoxi representativos incluyen metoxi, etoxi, propoxi, butoxi y lo similar. Se prefieren el metoxi y el etoxi . "Alquilo" significa un grupo monovalente derivado de un hidrocarburo saturado de cadena recta o ramificada mediante el retiro de un solo átomo de hidrógeno. El alquilo puede ser no sustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados de amino, alcoxi, hidroxi y halógeno. Los grupos alquilo representativos incluyen metilo, etilo, n- e iso-propilo, n- , sec- , iso- y ter-butilo y lo similar. "Alquileno" significa un grupo divalente derivado de un hidrocarburo saturado de cadena recta o ramificada mediante el retiro de dos átomos de hidrógeno, por ejemplo metileno, 1,2-etileno, 1,1-etileno, 1, 3-propileno, 2,2-dimetilpropileno y lo similar. "Amino" significa un grupo de la fórmula -NY?Y2 en donde Yi e Y2 se seleccionan independientemente de H, alquilo, alquenilo, arilo y arilalquilo. Los grupos amino representativos incluyen amino (-NH2), metilamino, etilamino, isopropilamino, dietilamino, dimetilamino, metiletilamino y lo similar. "Arilo" significa radicales carbocíclicos aromáticos y radicales heterocíclicos que tienen aproximadamente de 5 hasta aproximadamente 15 átomos en anillo. El arilo puede ser no sustituido o sustituido con uno o más grupos seleccionados de amino, alcoxi, hidroxi y halógeno. El arilo representativo incluye fenilo, naftilo, fenantrilo, antracilo, piridilo, furilo, pirrolilo, quinolilo, tienilo, tiazolilo, pirimidilo, indolilo y lo similar. "Arilalquilo" significa un grupo arilo unido al residuo molecular original a través de un grupo alquileno. Los grupos arilalquilo representativos incluyen bencilo, 2-feniletilo y lo similar. "Halo" y "halógeno" significa cloro, floro, bromo y yodo . "Sal" se refiere a la sal de metal, de amonio, de amonio o fosfonio sustituido de un contraión aniónico inorgánico u orgánico. Los metales representativos incluyen sodio, litio, potasio, calcio, magnesio y lo similar. Los contraiones aniónicos representativos incluyen sulfito, bisulfito, sulfoxilato, metabisulfito, tiosulfato, politionato, hidrosulfito, formamidinasulfinato y lo similar. En una modalidad, el agente reductor se selecciona del grupo que consiste de fosfinas, sulfitos, bisulfitos y metabisulfitos sustituidos. En una modalidad, el agente reductor es bisulfito de sodio. El proceso de la presente invención puede practicarse en un equipo para la fabricación de papel convencional. Aunque el equipo para fabricación de papel varía en operación y diseño mecánico, los procesos mediante los cuales se fabrica el papel en diferentes equipos contienen etapas comunes. Típicamente la fabricación del papel incluye la etapa de pulpación, la etapa de blanqueo, etapa de preparación de la pasta papelera, una etapa final en húmedo y una etapa final en seco. En la etapa de pulpación, las fibras de celulosa individuales se liberan de una fuente de celulosa ya sea mediante acción mecánica o química o ambas. Las fuentes representativas de celulosa incluyen pero no se limitan a madera y plantas similares "a madera", soya, arroz, algodón, paja, lino, abacá, cáñamo, bagazo, plantas que contienen lignina y lo similar, así como papel original y reciclado, papel de seda y cartón. Tales pulpas incluyen pero no se limitan a, madera desfibrada (GWD) , madera desfibrada blanqueada, pulpas termomecánicas (TMP) , pulpas termomecánicas blanqueadas, pulpas químico-termomecánicas
(CTMP), pulpas químico-termomecánicas blanqueadas,- pulpas destintadas, pulpas kraft, pulpas kraft blanqueadas, pulpas de sulfito y pulpas de sulfito blanqueadas. Las pulpas recicladas pueden o no blanquearse en la etapa de reciclaje, pero se presume que se blanquean originalmente. Cualquiera de las pulpas antes descritas que no se han sometido previamente al blanqueo pueden blanquearse como se describe en la presente para proporcionar un material de pulpa blanqueada . En una modalidad, el material de pulpa blanqueada se selecciona del grupo que consiste de pulpa virgen, pulpa reciclada, papel kraft, pulpa de sulfito, pulpa mecánica, cualquier combinación de tales pulpas, papel reciclado, papel de seda y cualquier papel hecho de tales pulpas listadas o combinaciones de las mismas. Una ventaja adicional de esta invención es que permite sustituir la pulpa mecánica de precio inferior por papel kraft de mayor precio en el papel mecánico kraft de grado de impresión. El uso de la química y los métodos descritos en la presente incrementan la brillantez y la estabilidad hacia el amarillamiento, permitiendo por lo tanto el uso de mayores cantidades de la pulpa mecánica, con la reducción correspondiente en costo, sin pérdida de calidad en el producto de papel resultante. La pulpa se suspende en agua en la etapa de preparación de la pasta papelera. Los aditivos tales como agentes abrillantadores, tintes, pigmentos, cargas, agentes antimicrobianos, desespumantes, agentes del control del pH y auxiliares del desecado también puede agregarse a la pasta papelera en esta etapa. Según se utiliza el término en esta descripción, la "preparación de la pasta papelera" incluye operaciones tales como dilución, clasificación y limpieza de la suspensión de pasta papelera que puede ocurrir antes de formar la red. La etapa final en húmedo del proceso para la fabricación de papel comprende depositar la suspensión de pasta papelera o mezcla de pulpa en el alambre o fieltro de la máquina para fabricación de papel para formar una red de fibras continua, drenar la red y la consolidación de la red ("prensado") para formar una hoja. Cualquier máquina para fabricación de papel conocida en la materia es adecuada para utilizarse con el proceso de la presente invención. Tales máquinas pueden incluir máquinas de cilindro, máquinas de cinta sin fin de tela metálica, máquinas de formación de tela metálica doble, máquinas de papel de seda y lo similar y modificaciones de las mismas. En la etapa final de secado del proceso para la fabricación de papel, la red se seca y puede someterse a un procesamiento adicional como prensado para encolado, satinado, recubrimiento por aspersión con modificadores de la superficie, impresión, corte, plisado y lo similar. Además de la prensa para encolado y la caja de humedecimiento para satinado, el papel seco puede cubrirse mediante un recubrimiento por aspersión utilizando una barra distribuidora de roció. El solicitante también descubrió que los agentes reductores en combinación con los agentes secuestradores como se describe abajo intensifican de manera efectiva la brillantez de un producto de papel a través de la estabilidad térmica incrementada de la pulpa y la reducción de las estructuras cromofóricas en la pulpa. En una modalidad, se agregan uno o más agentes secuestradores a la pulpa o producto de papel blanqueado. Los agentes secuestradores adecuados de acuerdo con esta modalidad incluyen compuestos que son capaces de secuestrar metales de transición que forman productos coloreados con constituyentes de pulpa y catalizar las reacciones de formación de color en la pulpa o productos de papel blanqueos . En una modalidad, el agente secuestrador es un compuesto seleccionado del grupo que consiste de fosfonato orgánico, fosfato, ácidos carboxílicos, ditiocarbamatos, sales de cualquiera de los miembros anteriores y cualquier combinación de los mismos. "Fosfonatos orgánicos" se refiere a los derivados orgánicos de ácido fosfónico, HP(O) (0H)2, que contiene un solo enlace C-P, tal como HEDP (CH3C (OH) (P (0) (OH) 2) , ácido 1-hidroxi-1, 3-propanodiilbis-fos fónico ( (H0)2P(0)CH(0H)CH2CH2P(0) (0H)2) ) ; conteniendo preferentemente un solo enlace C-N adyacente (vecinal) al enlace C-P, tal como DTMPA ( (HO) 2P (0) CH2N [CH2CH2N (CH2P (0) (OH) 2) 2] 2) , AMP (N(CH2P(0) (0H)2)3) , PAPEMP
( (HO) 2P (0) CH2) 2NCH (CH3) CH2 (0CH2CH (CH3) ) 2N (CH2) 6N (CH2P (0) (0H)2)2), HMDTMP ( (H0)2P(0)CH2)2N(CH2)6N(CH2P(0) (0H)2)2) , HEBMP (N(CH2P(0) (0H)2)2CH2CH20H y lo similar. "Fosfonatos orgánicos" se refiere a los derivados orgánicos derivados de ácido fosforoso, P(0) (0H)3, que contienen un solo enlace C-P, que incluyen trietanolamina tri (éster de fosfato) (N (CH2CH2OP (0) (OH) 2) 3) y lo similar. "Ácidos carboxílicos" se refiere a compuestos orgánicos que contienen uno o más grupo (s) carboxílico (s) , -C(0)0H, preferentemente ácidos aminocarboxílicos que contienen un solo enlace C-N adyacente (vecinal) al enlace C-C02H, tal como EDTA ( (H02CCH2) 2NCH2CH2N (CH2C02H) 2) , DTPA ( (H02CCH2)2NCH2CH2N(CH2C02H)CH2CH2N(CH2C02H)2) , y lo similar y sales metálicas alcalinas y alcalino terreas de los mismos. Los "ditiocarbamatos" incluyen ditiocarbamatos monoméricos, ditiocarbamatos poliméricos, ditiocarbamatos de polidialilamina, 2,4, 6-trimercapto-l, 3, 5-tiracina, etilenobisditiocarbamato de disodio, dimetilditiocarbamato de disodio y lo similar. En una modalidad el agente secuestrador es un fosfonato . En una modalidad, el fosfonato es ácido dietilen-triamina-pentanetilen fosfónico (DTMPA) y sales del mismo. En una modalidad el agente secuestrador es un ácido carboxílico. En una modalidad, el carboxilato se selecciona de ácido dietilenotriaminapentaacético (DTPA) y sales del mismo y ácido etilenodiaminatetraacético (EDTA) y sales del mismo. El solicitante también ha descubierto que los agentes reductores utilizados en combinación con abrillantadores ópticos ("OBA's") intensifica el efecto de los abrillantadores ópticos (OBA) . Los agentes reductores también mejoran el esquema de color. Esto permite la reducción de la cantidad de OBA' s y abrillantadores tales como tintes azules necesarios para lograr brillantez y color comparables. Reemplazar algunos de los OBA y tintes con agentes reductores permite que los fabricantes de pulpa y papel reducir los costos de producción y reducir la cantidad total de OBA y tintes presentes, mientras se mantiene un nivel aceptable de brillantez en el producto de papel y se logra el color objetivo. En algunos casos es posible eliminar completamente los tintes y mantener el color. De acuerdo con esto, en otra modalidad, se agrega uno o más abrillantadores ópticos ("OBA's") a la pula o producto de papel blanqueados. Los "abrillantadores ópticos" son tintas o pigmentos fluorescentes que absorben la radiación ultravioleta y la reemiten a una mayor frecuencia en el espectro visible (azul), efectuando así una apariencia de blanco brillante a la hoja de papel cuando se agrega a la materia prima de pasta papelera. Los abrillantadores ópticos representativos incluyen, pero no se limitan a azoles, bifenilos, cumarinas; furanos; abrillantadores iónicos, incluyendo compuestos aniónicos, catiónicos y aniónicos (neutros), tales como los compuestos Eccobrite® y Eccowhite® disponibles de Eastern Color & Chemical Co . (Providence, Rl); naftalimidas; piracenos; estilbenos sustituidos (e.g., sulfonados), tales como el rango de abrillantadores ópticos Leucophor® disponible de Clariant Corporation (Muttenz, Switzerland) y Tinopal® de Ciba Specialty Chemicals (Basel, Suiza) ; sales de tales compuestos que incluyen pero no se limitan a sales de metales alcalinos, sales de metales alcalino férreos, sales de metales de transición, sales orgánicas y sales de amonio de tales agentes abrillantadores; y combinaciones de uno o más de los agentes anteriores.
En una modalidad, los abrillantadores ópticos se seleccionan del grupo de OBAs de Tinopal® disulfonados, tetrasulfonados y hexasulfonados . La dosis de los agentes reductores, agentes secuestradores y/o abrillantadores ópticos es la cantidad necesaria para lograr la brillantez y resistencia al amarillamiento deseada de la pulpa o producto de papel blanqueado preparados a partir de la pulpa blanqueada y puede determinarse fácilmente por un experto en la materia en base a las características del agente secuestrador o abrillantador óptico, que trata la pulpa o papel y el método de aplicación. la cantidad efectiva del agente reductor agregada a la pulpa o producto de papel blanqueado es la cantidad de agente reductor que intensifica la brillantez y resistencia al amarillamiento térmico de la pulpa o papel en comparación con la pulpa o papel que no se trata con los agentes reductores. Se describen en la presente, métodos para determinar la brillantez y resistencia al amarillamiento térmico. Típicamente, se agrega aproximadamente 0.005 hasta aproximadamente 2, preferentemente aproximadamente 0.05 hasta aproximadamente 0.25 por ciento en peso, en base al la pulpa secada en horno, del agente reductor a la pulpa o producto de papel blanqueado. En una aplicación típica, aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 1, preferentemente aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 0.1 por ciento en peso de un agente secuestrador de fosfonato, fosfato o ácido carboxílico y/o aproximadamente 0.002 hasta aproximadamente 0.02 por ciento en peso del agente secuestrador de ditiocarbamatos se agrega a la pulpa o producto de papel blanqueado en base a la pulpa secada al horno. Los abrillantadores ópticos se agregan típicamente en cantidades de aproximadamente 0.005 hasta aproximadamente 2, preferentemente 0.05 hasta aproximadamente 1 por ciento en peso del abrillantador óptico en base a la pulpa secada al horno . Los agentes reductores, agentes secuestradores y/o abrillantadores ópticos pueden agregarse a la pulpa o papel blanqueado en cualquier punto en el proceso para la fabricación de papel o fabricación del papel de seda. Los puntos de adición representativos incluyen pero no se limitan a (a) en la mezcla de la pulpa en el recipiente de incubación; (b) en la pulpa después de la etapa de blanqueado en un depósito de almacenamiento, mezclado o transferencia; (c) en la pulpa después del blanqueado, lavando y deshidratando seguido por el secado en cilindro o instantáneo; (d) antes o después de los limpiadores; (e) antes o después de la bomba de ventilación en la caja de alimentación de la máquina para fabricación de papel; (f) en las aguas de vertido de la máquina para fabricar papel; (g) en el silo o guardar todo; (h) en la sección de prensa utilizando por ejemplo una prensa de encolado, una revestidora o barra rodadora; (i) en la sección de secado utilizando por ejemplo una prensa de encolado, revestidora o barra rociadora; (j) en el satinador utilizando una caja de sectores; y/o (k) sobre el papel en una revestidora o prensa de encolado fuera de la máquina;- y/o (1) en la unidad de control de curvatura. La ubicación precisa en donde deben agregarse los agentes reductores, agentes secuestradores y/o abrillantadores ópticos dependerá del equipo específico involucrado, las condiciones exactas del proceso a utilizarse y lo similar. En algunos casos, los agentes reductores, agentes secuestradores y/o abrillantadores ópticos pueden agregarse en una o más ubicaciones para una efectividad óptima . La aplicación puede ser por cualquier medio convencionalmente utilizado en los procesos para la fabricación de papel, incluyendo mediante la "alimentación dividida" por medio de la cual se aplica una porción del agente reductor, agente secuestrador y/o abrillantador óptico en un punto en el proceso para la fabricación de papel, por ejemplo sobre la pulpa o una hoja húmeda (antes de los secadores) y la porción restante se agrega en un punto subsiguiente por ejemplo en el prensa de encolado. El agente secuestrador y/o abrillantador óptico puede agregarse a la pulpa o producto de papel blanqueado antes, después o de manera simultáneamente con el agente reductor. El abrillantador óptico y/o agente secuestrador también puede formularse con el agente reductor. En una modalidad, uno o más agentes reductores y uno o más abrillantadores ópticos se mezclan con la solución de encolado de superficie y se aplican en la prensa de encolado. En una modalidad, el agente reductor se agrega a la pulpa blanqueada después de la etapa de blanqueado en la recipiente de almacenamiento, mezclado o transferencia. En estas diversas ubicaciones, los agentes reductores, agentes secuestradores y/o abrillantadores ópticos pueden también agregarse con un portador o aditivo típicamente utilizado en la fabricación del papel, tal como auxiliares de la retención, auxiliares del encolado y soluciones y almidones, carbonato de calcio precipitado, carbonato de calcio molido u otras arcillas o cargas y aditivos abrillantadores. En una modalidad los gentes reductores, agentes secuestradores y/o abrillantadores ópticos se utilizan en combinación con uno o más ácidos policarboxílicos parcialmente neutralizados, preferentemente ácidos policarboxílicos tales como ácido poliacrílico (CH3CH(C02H) [CH2CH(C02H) ] nCH2CH2C02H en donde n es desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 50,000. El ácido policarboxílico puede neutralizarse al pH objetivo, (típicamente 5-6 según se trata abajo) con álcali tal como hidróxido de sodio. En una modalidad, esta invención es una formulación que comprende uno o más agentes secuestradores, uno o más agentes reductores y uno o más ácidos policarboxílicos. La formulación preferentemente tiene un pH de aproximadamente 4-7, más preferentemente aproximadamente 5-6. En una modalidad, esta invención es una formulación que comprende uno o más agentes reductores y uno o más abrillantadores ópticos y opcionalmente uno o más agentes secuestradores o uno o más policarboxilatos o combinaciones de los mismos. Las formulaciones de acuerdo con esta modalidad preferentemente tienen un pH de aproximadamente 7-11, más preferentemente de aproximadamente 9-10. Los agentes reductores, agentes secuestradores y abrillantadores ópticos y policarboxilatos pueden utilizarse además de otros aditivos convencionalmente utilizados en la fabricación del papel para mejorar una o más propiedades del producto de papel terminado, ayudar en el proceso de fabricación del papel por sí mismo o ambos. Estos aditivos se caracterizan en general ya sea como aditivos funcionales o aditivos de control. Los aditivos funcionales son típicamente aquellos aditivos que se utilizan para mejorar o impartir ciertas propiedades específicamente deseadas al producto de papel final e incluyen pero no se limitan a agentes abrillantadores, tintes, cargas, agentes de encolado, almidones y adhesivos. Los aditivos de control, por otro lado, son aditivos incorporados durante el proceso de fabricación del papel a fin de mejorar todo el proceso sin afectar de manera significativa las propiedades físicas del papel. Los aditivos de control incluyen biocidas, auxiliares de la retención, desespumantes, agentes de control del pH , agentes de la regulación del grado y auxiliares de desecado. El papel y los productos de papel hechos utilizando el proceso de la presente invención pueden contener uno o más aditivos funcionales y/o aditivos de control. Los pigmentos y tintes imparten color al papel. Los tintes incluyen compuestos orgánicos que tienen sistemas de doble enlace conjugados; compuestos azo; compuestos azo metálicos, antraquinonas; compuestos de triarilo, tales como triarilmetano; compuestos de quinolina y relacionados; tintes acídicos (tintes orgánicos aniónicos que contienen grupos sulfonato, utilizados con raciones orgánicas tales como alumbre) ; tintes básicos (tintes orgánicos catiónicos que contienen grupos amina funcionales); y tintes directos (tintes tipo ácido que tienen altos pesos moleculares y una afinidad específica directa para la celulosa) ; así como combinaciones de los compuestos de tinte adecuados antes listados. Los pigmentos son minerales finamente divididos que pueden ser ya sea blancos o coloreados. Los pigmentos que se utiliza más comúnmente en la industria de la fabricación de papel son arcilla, carbonato de calcio y bióxido de titanio. Las cargas se agregan al papel para incrementar la opacidad y brillantez. Las cargas incluyen pero no se limitan a carbonato de calcio (calcita); carbonato de calcio precipitado (PCC); sulfato de calcio (incluyendo las diversas formas hidratadas) ; aluminato de calcio; óxidos de zinc; silicatos de magnesio, tales como talco; bióxido de titanio
(Ti02) , tales como anatasa o rutilo; arcilla o caolina, consistiendo de Si02 hidratado y A1203; arcilla sintética; mica; vermiculita; agregados inorgánicos; perlita; arena; grava; arenisca; cuentas de cristal; aerogeles; xerogeles; gel de mar; cenizas volantes; alúmina; microesferas; esferas de cristal huecas; esferas cerámicas porosas; corcho; semillas; polímeros de peso ligero; xonotlite (un gel de silicato de calcio cristalino); piedra pómez; roca exfoliada; productos de desecho de concreto; partículas de cemento hidráulico parcialmente hidratadas o deshidratadas; y tierras diatomáceas, así como combinaciones de tales compuestos. Los agentes de encolado se agregan al papel durante el proceso de fabricación para ayudar al desarrollo de una resistencia a la penetración de líquidos a través del papel. Los agentes de encolado pueden ser agentes de encolado interno o agentes de encolado externo (de superficie) y pueden utilizarse para encolado duro, encolado suave o ambos métodos de encolado. Mas específicamente, los agentes de encolado incluyen colofonia; colofonia precipitada con alumbre (A12(S04)3); ácido abiético y homólogos de ácido abiético tales como ácido neoabiético y ácido levopimárico; ácido esteárico y derivados de ácido esteárico; carbonato de circonio de amonio; silicona y compuestos que contienen silicona, tales como RE-29 disponible de GE-OSI y SM-8715, disponible de Dow Corning Corporation (Midland, MI) ; fluoroquímicos de la estructura general CF3(CF2)nR en donde R es un grupo aniónico, catiónico u otro funcional, tal como Gortex; dímero de alquilcetona (AKD), tal como Aquapel 364, Aquapel (I 752, Heron) 70, Hercon 79, Precise 787, Precise 2000 y Precise 3000, todos los cuales se encuentran comercialmente disponibles de Hercules, Incorporated (Willmington, DE) ; y anhídrido alquil succínico (ASA) ; emulsiones de ASA o AKD con almidón catiónico; ASA que incorpora alumbre; almidón; almidón de hidroximetilo; carboximetilcelulosa (CMC); polivinil alcohol; metil celulosa; alginatos; ceras; emulsiones de cera y combinaciones de tales agentes de encolado. El almidón tiene muchos usos en la fabricación del papel. Por ejemplo, funciona como un agente de retención, agente de resistencia a la sequedad y agente de encolado de superficie. Los almidones incluyen pero no se limitan a amilosa; amilopectina; almidones que contienen varias cantidades de amilosa y amilopectina, tales como 25% de amilosa y 75% de amilopectina (almidón de maíz) y 20% de amilosa y 80% de amilopectina (almidón de papa) ; almidones enzimáticamente tratados; almidones hidrolizados; almidones calentados, también conocidos en la técnica como "almidones empastados"; almidones catiónicos, tales como los que resultan de la reacción de una almidón con una amina terciaria para formar una sal de amonio cuaternario; almidones aniónicos; almidones anfolíticos (que contienen tanto funcionalidades catiónicas como aniónicas); celulosa y compuestos derivados de celulosa; y combinaciones de estos compuestos . El método de esta invención produce productos de papel con una superficie brillante. Además, la nueva composición protege adicionalmente al papel de la decoloración a largo plazo durante el uso regular. Lo anterior puede entenderse mejor mediante la referencia a los siguientes ejemplos, que se presentan para propósitos de ilustración y no se pretende limitar el alcance de la invención. Tabla 1 Composiciones Representativas (no incluye agua)
EJEMPLOS En estos Ejemplos, se agregó hidróxido de sodio acuoso al 50% suficiente para lograr el pH apropiado para el agente o composición a probarse. Todos los porcentajes en estos ejemplos se dan sobre una base de porcentaje en peso de la pulpa seca. En estos Ejemplos, los siguientes términos tendrán el significado indicado. Br para la brillantez ISO, R457 (TAPPl 525); Ye para el amarillamiento E313; Im Br para la brillantez R457 después de la aplicación; TA Br para la brillantez R457 después del curado térmico; pérdida de TA para la pérdida de brillantez después del curado térmico; % de inh. para % de
Inhibición de pérdida de brillantez: %Inh. =100-100* ( ImBr-TABr) / (ImBr-TABr) contro?; Wl para Brillantez E313: TMP para pulpa termomecánica; CTMP para pulpa quimio-termomecánica;
RMP para refinar pulpa mecánica; OBA para abrillantador óptica; FAS para ácido formamidinosulfónico; TCP para
(H0CH2CH2)3PHC1, hidrocloruro de tris-carboxietil etilfosfonio; BTHP para [ (HOCH2) 4P2 (S04) 2, sulfato de tetra-hidroximetilfosfonio; THP para (H0CH2)3P, tris-hidroximetilfosfina; EDTA para (H02CCH2) 2NCH2CH2N (CH2 C02H)2, ácido etilenodiaminotetraacético; DTPA para
(H02CCH2) 2NCH2CH2N (CH2C02H) CH2CH2N (CH2C02H) 2, ácido dietilenotriaminopentaacético; DTMPA para H203PCH2N [CH2CH2N (CH2P03H2 ) 2] 2 , ácido dietilen-triamina-pentametilen fosfónico; y DTC para dimetilditiocarbamato de sodio. Tratamiento Las hojas para las manos se hicieron de pulpa blanqueada y después se utilizaron en los experimentos, en los cuales los agentes reductores se aplicaron ya sea sobre una hoja húmeda (antes o después de la prensa) antes del secado con tambor o después del secado con tambor (temperatura durante el secado con tambor: 100°C). La tercera opinión fue la aplicación de alimentación dividida. La aplicación de encolado de superficie fue seguida por una o más rondas en un secador de rodillo. La carga de la solución del Agente o Composición probada se determinó en base al peso seco de la muestra de pulpa. Las soluciones del Agente o Composición se aplicaron utilizando una varilla, tan uniformemente como fue posible como las soluciones en agua. Las hojas de prueba se secaron utilizando un secador de tambor de laboratorio bajo condiciones uniformes (una ronda) y entonces, después de medir la brillantes, se sometió a las pruebas de curado acelerado como se describe abajo. Experimentos de reversión de la brillantez (curado térmico, papel) : Los cortes de las muestras de 3x9 cm de las hojas de prueba se conservaron en un baño de agua a 70°C, 100% de humedad durante aproximadamente 3 días. Las muestras se equilibraron en un ambiente de humedad constante antes de medir la brillantez. Experimentos de reversión de la brillantez (curado térmico, pulpa) : Las muestras de pulpa (10% de consistencia, 5 g de pulpa sobre la base o.d.) se sellaron en bolsas de plástico y se conservaron en baño de agua a 70°C durante 3-6 horas. Las hojas para manos se prepararon y equilibraron en un ambiente de humedad constante antes de medir la brillantez. Equipo de Prueba Secador de tambor de laboratorio. "Elrepho 3000", "Technidyne Color Touch 2 (Modelo ISO)" u otro instrumento para mediciones de brillantez. Espectómetro de fluorescencia Hitachi F-4500 u otro instrumento para las mediciones de intensidad de fluorescencia relativa. Micropipeta . Equipo de aplicación de encolado de superficie (almohadilla y varilla de aplicación del tamaño 3) . Ambiente de humedad constante (23°C, 50% de humedad) . Baño de agua/termostato que acomoda una caja de plástico flotante con muestras de papel. Cubeta de aplicación de 100 ml para el método de impregnación. Procedimiento de Aplicación a Superficie Seca (Encolado de la
Superficie) : 1. Preparar una hoja para manos de 8x8 pulgadas de acuerdo con el procedimiento estándar. El peso seco objetivo es 2.5 g. Pasar las hojas húmedas para manos a través de un ciclo en el secador de tambor. 2. Cortar las hojas en 4 cuadros más pequeños (peso aproximado de 0.625 g cada una) . 3. Adherir con cinta un lado del cuadro más pequeño
(hoja de prueba) a una almohadilla de vidrio utilizando cinta Scotch de mayor longitud que el lado de la hoja. 4. La varilla de aplicación se coloca sobre la cinta scotch y se aplica un volumen de 0.2 ml de la mezcla sobre la cinta contra la varilla utilizando una micropipeta. 5. La solución del agente se aplica en tal forma que se distribuye uniformemente sobre la cinta para cubrir toda la hoja de prueba. 6. Correr rápidamente la solución de la cinta sobre la hoja utilizando la varilla a fin de que la solución del compuesto del agente reductor se aplique uniformemente sobre toda la hoja.
7. Secar con tambor la hoja de prueba y equilibrar a temperatura ambiente. 8. Medir la brillantez y el amarillamiento. Procedimiento de Aplicación en Superficie Seca (Encolado de la Superficie, Método de Impregnación) : 1. Preparar una hoja para manos de 8x8 pulgadas de acuerdo con el procedimiento estándar. El peso seco objetivo es 2.5 g. Pasar las hojas húmedas para manos a través de un ciclo en el secador de tambor. 2. Cortar una tira de 1/8 de la hoja (0.31 g) . 3. En un tubo de prueba de 50 ml, preparar las soluciones del almidón pre-cocido (si se necesita) y las soluciones del compuesto del agente reductor en base a la tasa de absorción predeterminada y la dosis objetivo. 4. Sumergir la tira de papel en la solución durante 10 segundos, dejarla sumergida durante 35 segundos y después pasarla a través de la prensa. 5. Secar con tambor la hoja de prueba y equilibrarla a temperatura ambiente. 6. Medir la brillantez y el amarillamiento. Procedimiento de Aplicación Final Húmeda: 1. Se hace una hoja de 8x8 pulgadas y se deshidrata utilizando la prensa con dos papeles secantes en el fondo y un papel secante en la parte superior. La consistencia de la hoja prensada es de aproximadamente 40%. 2. El papel secante superior y el papel secante más inferior se retiran de la hoja después del prensado . 3. La hoja junto con un papel secante inferior se cortan en 4 hojas de prueba más pequeñas de tamaño igual (peso seco aproximado de la hoja es 0.625 g) . . La hoja de prueba se adhiere con cinta junto con el papel secante a la almohadilla de vidrio como se describe en el "procedimiento de aplicación a superficie seca". 5. La solución 1 se aplica como se describe en el procedimiento de aplicación a superficie seca. 6. Después de la aplicación, la hoja de prueba junto con el papel secante húmedo se retira de la almohadilla de vidrio, se retira la cinta y el papel secante se separa de la hoja de prueba. El papel secante se desecha. 7. La hoja de prueba se seca entonces con tambor y se equilibra a temperatura ambiente. Procedimiento de Aplicación de Alimentación Dividida: 1. Se hace una hoja de 8x8 pulgadas de acuerdo con el procedimiento estándar.
2. La hoja formada en la criba se coloca entre 4 papeles secantes. 3. La hoja junto con los papeles secantes se deposita entonces utilizando un rodillo metálico pesado. Este proceso retira el exceso de agua de la hoja para incrementar la consistencia de la hoja a aproximadamente el 20%. 4. Se retiran tres papeles secantes superiores de la hoja . 5. La hoja y un papel secante se retiran entonces de la criba y se corta en 4 piezas más pequeñas como se describe en el "Procedimiento de Aplicación Final Húmeda". 6. La hoja y el papel secante se adhieren entonces con cinta a la almohadilla de vidrio como se describe en el "Procedimiento de Aplicación Final Húmeda". 7. La solución 2 se aplica como se describe en el "Procedimiento de Aplicación Final Húmeda". 8. La hoja de prueba se presiona entonces con dos papeles secantes sobre cada lado. 9. Después de la presión, todos los papeles secantes se retiran y la hoja se seca con tambor. La solución 2 se aplica entonces a la hoja, se seca y se mide como se describe en las etapas 3 a 8 del "Procedimiento de Aplicación a la superficie Seca".
Procedimiento de Aplicación a la Pulpa: Los químicos se agregaron directamente a la pulpa (pasta papelera delgada o pasta papelera gruesa) y se mezclaron con la pulpa en bolsas selladas. En un procedimiento de aplicación a pulpa para mejorar OBA, se agregaron químicos directamente a la pulpa kraft blanqueada a un 20% de consistencia, se mezcló con la pulpa en bolsas selladas y se mantuvo a 45-80°C durante 30 minutos. La pulpa se diluyó a 5% de consistencia, se agregó OBA, se mezcló con la pulpa, y la mezcla se mantuvo a 50°C durante 20 minutos. Después la mezcla se diluyó adicionalmente y las hojas para manos se prepararon de acuerdo con el procedimiento estándar. Resultados de la Prueba 1. Ensayo en Molino Se recolectaron los datos del ensayo en un molino kraft Southern. La tabla de abajo da los datos de la muestra. En varias pruebas, la aplicación del producto
(Composición A) en una prensa de encolado, con un OBA en la solución de encolado, a 5 lb/t y dosis mayores proporcionaron consistentemente 1.5 de punto de incremento de brillantez acompañada por un color mejorado de la hoja de papel (reflejada en valores DE de disminución) . Regresando a las condiciones estándar del molino (sin aplicación de la composición penetrante) dio como resultado una disminución en la brillantez al nivel anterior. Este experimento se produjo tres veces. Tabla 2 Datos del Ensayo: Brillantez R457, Blancura E313, DE (?E)=Sq.rt. [L0-L)2+(a0-a)2+) (b0-b)2]
Se probaron varias composiciones y dieron buenos resultados en la simulación en laboratorio de la aplicación de PM. Los químicos (composiciones) no listados en la Tabla 1 se aplicaron como soluciones al 40%. 2. Agente Reductor: metabisulfito de sodio (solución al 30%) Tabla 3 Kraft-CTMP 1 Mezclado, caja de alimentación, aplicación a superficie con almidón (solución de encolado de superficie) sobre ambos lados
Tabla 4 Kraft-CTMP 2 Mezclado, caja de alimentación, aplicación a la superficie con almidón (solución de encolado de superficie) sobre ambos lados
Tabla 5 Papel Kraft-CTMP 3 Mezclado, caja de alimentación
Tabla 6 Papel Kraft Fotocopiante 1 Terminado (encolado) , aplicación a la superficie con almidón (solución de encolado de superficie) sobre un lado
Tabla 7 Papel Kraft 2 Terminado (encolado con OBA) , aplicación a la superficie con almidón (solución de encolado de superficie) sobre un lado
Tabla 8 Mecánico-Papel Kraft 2
Las Tablas 3-8 ilustran el efecto de un agente reductor de bisulfito de sodio (metabisulfito) y una composición que intensifica la brillantez sobre la brillantez del papel; el agente reductor mejora la brillantez (Tablas 3-8), compensando parcialmente la pérdida de brillantez en el secador (Tabla 8) . La química mejora además la brillantez en presencia de un OBA (Tabla 5) . 3. Agentes reductores diferentes a metabisulfito de sodio. Aplicación en una solución modelo de encolado de superficie con almidón. Tabla 9 TMP1
*Activador Tabla 10 TMP1
Tabla 11 RMP
*Un activador Las tablas 9-11 demuestra el efecto de reducción de los químicos diferentes al metabisulfito de sodio, tales como FAS y compuestos fosforosos (III). 4. Composiciones de agente secuestrador-metabisulfito Tabla 12 Pulpa 3 de madera dura Kraft, caja de alimentación
Tabla 13 Papel Kraft Mezclado-CTMP 3 , activación de un abrillantador óptico
Tabla 14 Activación de un abrillantador óptico : pulpa kraft 4 ,
Composición C (0, 0.2%) con OBA (0, 0.2%)
Tabla 15 Papel Kraft Mezclado-CTMP 1, caja de alimentación, activación de un abrillantador óptico según se mide por intensidades de fluorescencia :
Tabla 16 Caja de alimentación de papel kraft que contiene OBA, activación de un abrillantador óptico según se mide por intensidades de fluorescencia :
Tabla 17 Materia prima mezclada (25% de madera suave, 40% de papel kraft de madera dura, 35% de papel destintado, activación de un abrillantador óptico según se mide mediante intensidades de fluorescencia :
Tabla 18 TMP 2
-
Tabla 19 TMP 2
Tabla 20 Papel Kraft 2 de madera dura
Tabla 21 Papel Kraft 2 , aplicación de encolado a la superficie
Tabla 22 Papel Kraft 2 , aplicación de encolado a la superficie
Tabla 23 Mezcla mecánica de pulpa kraft, materia prima de la caja de alimentación, aplicación final en húmedo
Tabla 24 Kraft 5, hojas para manos tratadas, 4 días a 70°C, 100% de humedad
Tabla 25 Papel Kraft 5, hojas para manos tratadas, 4 días a 70°C, 100% de humedad
Tabla 26 Papel Kraft 2, 10% de consistencia de pulpa, 3 horas a 70°C
Tabla 27 Papel Kraft 2, 10% de consistencia de pulpa, 6 horas a 70°C
Las tablas 12-27 ilustran la aplicación de las composiciones en donde un agente reductor se combina con agente (s) secuestrador (es) . Pueden compararse diferentes combinaciones (todas efectivas). Las formulaciones mejoran la estabilidad de la brillantez del papel a largo plazo hacia el curado térmico (Tablas 24-27). Este conjunto de datos también demuestra una activación de OBA mediante las composiciones (Tablas 12-14, 25). Aplicar la formulación permite el acortamiento de dosis de un abrillantador óptico. Las tablas 16 y 17 ilustran el efecto de la formulación sobre la fluorescencia.
. Aplicación final en húmedo: la aplicación separada de la composición sobre la pulpa que conduce al desempeño incrementado de OBA aplicado posteriormente. Procedimiento de aplicación de la pulpa (80°C) para la intensificación OBA subsiguiente. Tabla 28 Kraft 6
Tabla 29 Papel Kraft 6
Tabla 30 Papel Kraft 6 , activación de un abrillantador óptico según se mide por intensidades de fluorescencia:
Las Tablas 28-30 ilustran la activación de un OBA a través de la aplicación previa de una composición. 6. Aplicación final en húmedo: introduciendo una baja dosis de ditiocarbamatos en la composición. Tabla 31 RMP, aplicación en capas (terminación en húmedo) en agua
- -
Tabla 32 RMP, aplicación de encolado a la superficie
Tabla 33 Papel Kraft, aplicación de encolado a la superficie
Los datos (Tablas 31-33) ilustran la recuperación de brillantez y la estabilización a largo plazo en la aplicación de las formulaciones propuestas. Aunque la presente invención se describe arriba en relación con las modalidades representativas o ilustrativas, estas modalidades no se proponen ser exhaustivas o limitantes de la invención. Más bien, la invención se propone cubrir todas las alternativas, modificaciones y equivalentes incluidos dentro de su espíritu y alcance, como se define por las reivindicaciones anexas.