MX2007011760A

MX2007011760A - Composicion de apresto.

Info

Publication number: MX2007011760A
Application number: MX2007011760A
Authority: MX
Inventors: Harald Blum; Thorsten Rische; Thomas Feller; Thomas Muenzmay
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2006-09-29
Filing date: 2007-09-24
Publication date: 2008-10-28
Also published as: EP1905788A2; BRPI0704458A; KR20080029889A; RU2007135979A; CN101153113A; CA2604309A1; US20080081870A1; EP1905788A3; JP2008120997A; DE102006046649A1

Abstract

La invención se refiere a dispersiones de poliuretano-poliurea que comprenden unidades estructurales de la fórmula (I) (ver fórmula (I)) en la cual R1 es un radical alifático o cicloalifático que tiene de 2 a 18 átomos de carbono, y R2 es un radical alifático que tienen de 3 a 5 átomos de carbono. También se describe la preparación de la dispersión de poliuretano-poliurea y uso como una composición de apresto.

Description

COMPOSICION DE APRESTO CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a dispersiones de poliuretano-poliurea con unidades estructurales de amida y también a su preparación y uso como una composición de apresto .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las fibras de vidrio y las fibras de carbono se aprestan usando, como se describe por ejemplo en la EP-A 792,900, dispersiones de poliuretano-poliurea (dispersiones de PUR) y reticuladores como componentes aglutinantes en la composición de apresto. Las poliamidas reforzadas con fibra de vidrio combinan alta rigidez y resistencia con una resistencia extrema al impacto y por lo tanto son fuertes frente al esfuerzo mecánico. El revestimiento de estas poliamidas reforzadas con fibra de vidrio, sin embargo, provoca en general problemas, puesto que la superficie es heterogénea y por lo tanto se forman poros y grietas. Adicionalmente, puede haber casos de interrupción a la adhesión. Las composiciones de apresto descritas a la fecha en la técnica anterior que son adecuadas para la producción de fibras de vidrio o fibras de carbono son inadecuadas al mejorar las propiedades de Ref . 186148 refuerzo de las fibras incorporadas en la poliamida.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Por lo tanto, es un objeto de la presente invención, proporcionar aprestos de fibra de vidrio que mejoran la resistencia al impacto de las poliamidas 6 y poliamidas 6, 6 reforzadas con fibra de vidrio y que superan las desventajas de la técnica anterior. Ahora se ha encontrado que las fibras de vidrio revestidas con aprestos acuosos que no comprenden solo polímeros de PUR en base a polioles de poliamida específicos, al menos dihidroxi-funcionales que tienen al menos dos grupos amida sino también reticuladores de poliisocianato bloqueado que contienen opcionalmente grupos hidrófilos y/o dispersables en agua y/o dispersados en agua presentan excelentes propiedades de refuerzo en el compuesto polimérico, particular en poliamida 6 y poliamida 6,6. La EP-A 0,595,281 describe poliuretanos modificados con poliamida, dispersables en agua para producir pinturas automotrices, que comprenden entre otros componentes un macromonómero de poliamida preparado de anhídridos ácidos y/o haluros ácidos y diaminas y/o amino-alcoholes . Una característica desventajosa de estos sistemas es que es muy complicada la preparación de los macromonómeros de poliamida y aún es muy pobre la solubilidad en agua de los macromonómeros resultantes de poliamida. No hay descripción de estos compuestos que sean adecuados para producir aprestos de fibra de vidrio. La US-A 6,455,632 describe dispersiones acuosas de poliuretano con grupos amida secundarios. Se pueden preparar al hacer reaccionar, por ejemplo, isocianatos con monoamidas hidroxi-funcionales , especificas. El polímero resultante entonces entra en reacciones de reticulación con resinas de maleimida-formaldehído, resinas de urea, emulsiones de N-metilolacrilamida o emulsiones de isobutoximet ilacrilamida . Las dispersiones son adecuadas para materiales de revestimiento curables con calor, revestimientos y selladores. No se describen compuestos de amida que contengan dos o más unidades estructurales de amida, y no es la adecuabilidad particular de las dispersiones de poliuretano amida-funcional como aprestos de fibra de vidrio. Por consiguiente, la presente invención proporciona dispersiones acuosas de polímero de poliuretano-poliurea (polímeros de PUR) que contienen unidades estructurales de la fórmula (I) en la cual Ri es un radical alifático o cicloalifático que tiene de 2 a 18 átomos de carbono, y R2 es un radical alifático que tienen de 3 a 5 átomos de carbono. La estructura del poliuretano contiene al menos 0.5 %, de manera preferente 0.75 % a 10 %, de manera más preferente de 0.9 % a 5.0 % en peso de grupos amida (calculado como (CO)NH). Igualmente se proporcionan por la presente invención composiciones de apresto que comprenden dispersiones (I) acuosas de polímero de PUR de la invención, y (II) poliisocianatos bloqueados, hidrofilizados , al menos 50 % de cuyos grupos isocianato, están bloqueados, (III) opcionalmente polímeros adicionales, solubles, emulsionables o dispersables en agua, y (IV) productos auxiliares y aditivos seleccionados del grupo de agentes de acoplamiento, lubricantes, agentes antiestáticos, tintes, pigmentos, agentes de control de flujo, estabilizadores a la luz, inhibidores de envejecimiento o absorbedores de UV. Los polímeros de poliuretano-poliurea (polímeros de PUR) de las dispersiones de la invención comprenden los productos de reacción de: 1.1) uno o más poliisocianatos, I.2a) uno o más polioles poliméricos que tienen pesos moleculares promedio en número de 200 a 8000 g/mol, I.2b) uno o más polioles de poliamida de la fórmula general (II) H O R2" N- Rf -N- ¦R2" H H en la cual Ri es un radical alifático o cicloalifático que tiene de 2 a 18 átomos de carbono, y R2 es un radical alifático que tienen de 3 a 5 átomos de carbono, 1.3) uno o más compuestos de bajo peso molecular de un peso molecular de 62 a 400, que poseen en total dos o más grupos hidroxilo y/o amino, 1.4) opcionalmente , uno o más compuestos que poseen un grupo hidroxilo o amino, y uno o más compuestos seleccionados de los grupos que consiste de 1.5) compuestos reactivos a isocianato, iónicamente o potencialmente , iónicamente hidrofilizantes, y/o 1.6) compuestos hidrofilizantes, no iónicos, reactivos a isocianato.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se usa en la presente en la especificación y en las reivindicaciones, incluyendo como se usan los ejemplos y a menos que se especifique expresamente lo contrario, todos los números se pueden leer como si se antecedieran por la palabra "aproximadamente", aún si el término no aparece de forma expresa. También, cualquier intervalo numérico citado en la presente se propone que incluya todos los intervalos secundarios abarcados en los mismos. Los poliisocianatos adecuados del componente 1.1) son los poliisocianatos aromáticos, aralifáticos , alifáticos o cicloalifáticos que se conocen por una persona experta en la técnica. Los ejemplos de poliisocianatos adecuados son diisocianato de 1, 4-butileno, diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI), diisocianato de isoforona (IBDI), diisocianato de 2,2,4- y/o 2 , 4 , 4-trimetilhexametileno, los bis ( , 4 ' -isocianatociclohexil ) metanos isoméricos o sus mezclas de cualquier contenido deseado de isómero, diisocianato de 1, 4-ciclohexileno, diisocianato de 1,4-fenileno, diisocianato de 2,4- y/o 2 , 6-tolileno, diisocianato de 1 , 5-naftileno, diisocianato de 2,4'- o , ' -difenilmetano, 1,3- y 1, 4-bis (2-isocianatoprop-2-il) benceno (TMXDI), 1,3-bis ( isocianatometil ) benceno (XDI), (S) -alquil-2, 6-diisocianatohexanoatos o (L) -alquil-2 , 6-diisocianatohexanoatos . De manera proporcional, también es posible usar poliisocianatos que tienen una funcionalidad > 2. Estos incluyen diisocianatos modificados que tienen una estructura de uretdiona, isocianurato, uretano, alofanato, biuret, iminooxadiazinadiona y/o oxadiazinatriona , y también poliisocianatos no modificados que tienen más de 2 grupos NCO por molécula, por ejemplo, diisocianato de 4-isocianatometil-1,8-octano ( triisocianato de nonano) o 4 , ' , 4 ' ' -triisocianato de trifenilmetano . Los poliisocianatos o mezclas de poliisocianato en cuestión son de manera preferente aquellos de la clase mencionada anteriormente que contienen exclusivamente grupos isocianato alifática y/o cicloalifáticamente unidos, con una funcionalidad promedio de 2 a 4 , de manera preferente de 2 a 2.6 y de manera más preferente de 2 a 2.4. Se da preferencia particular a diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, el isómero de bis ( 4 , 4 ' -isocianatociclohexil ) metano y también mezclas de los mismos . Los polioles poliméricos que se pueden usar como compuestos I.2a) tienen un peso molecular Mn de 400 a 8000 g/mol, de manera preferente de 400 a 6000 g/mol y de manera más preferente de 600 a 3000 g/mol. Su número de hidroxilo es 22 a 400 mg de KOH/g, de manera preferente de 30 a 200 mg de KOH/g y de manera más preferente de 40 a 160 mg de KOH/g, y tienen una funcionalidad de OH de 1.5 a 6, de manera preferente de 1.8 a 3, y de manera más preferente de 1.9 a 2.1.

Los polioles para los propósitos de la presente invención son los compuestos de polihidroxilo orgánicos conocidos en la tecnología de revestimiento de poliuretano, tal como por ejemplo, los poliéster-polioles típicos, poliacrilato-polioles, poliuretano-polioles , policarbonato-polioles, poliéter-polioles , poliéster-poliacrilato-polioles y también poliuretano-poliacrilato-polioles , poliuretano-poliéster-polióles, poliuretano-poliéster-polioles , poliuretano-policarbonato-polióles , poliéster-policarbonatópolioles, resinas de fenol/formaldehído, solos o en mezclas. Se prefieren poliéster-polioles. Los ejemplos altamente adecuados de poliéster-polioles son los conocidos policondensados de dioles y también, opcionalmente, trioles y tetraoles y ácido dicarboxílico y también, opcionalmente, ácido tricarboxílico y tetracarboxílico o ácidos hidroxicarboxílieos o lactonas. En lugar de los ácidos policarboxílieos libres también es posible usar los correspondientes anhídridos policarboxílieos o los correspondientes ésteres policarboxílieos de alcoholes inferiores para preparar los poliésteres. Los ejemplos de dioles adecuados son etilenglicol , butilenglicol , dietilenglicol , trietilenglicol , polietilenglicoles tal como polietilenglicol, también 1 , 2-propanodiol , 1 , 3-propanodiol , butano-1 , 3-diol , butano-1, 4-diol, hexano-1 , 6-diol e isómeros, neopentilglicol o éster de neopentilglicol de ácido hidroxipiválico , los tres últimos compuestos mencionados que se prefieren. Los polioles para uso adicional opcional aquí son por ejemplo trimetilol propano, glicerol, eritritol, pentaeritritol , triemtilolbenceno o isocianurato de trishidroxietilo . Los ácidos dicarboxilicos adecuados incluyen, por ejemplo, ácido oftálico, ácido isooftálico, ácido tereftálico, ácido tetrahidrooftálico, ácido hexahidrooftálico, ácido ciclohexano-dicarboxílico, ácido adipico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido glutámico, ácido tetraclorooftálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido malónico, ácido subérico, ácido 2-metilsuccinico, ácido 3, 3-dietilglutárico, ácido 2,2-dimetilsuccinico . Los anhídridos de estos ácidos igualmente son posibles para el uso, donde existan. Para los propósitos de la presente invención, por lo tanto, los anhídridos se abarcan por la expresión "ácido". También es posible usar ácidos monocarboxílieos , tal como ácido benzoico y ácido hexanocarboxílico, sometidos a la condición que la funcionalidad promedio del poliol sea > 2. Los ácidos alifáticos o aromáticos saturados se prefieren, tal como ácido adipico o ácido isoftálico. Como un ácido policarboxílico para el uso donde es apropiado, en cantidades relativamente pequeñas, se puede hacer mención aquí de ácido trimelítico.

Los ácidos hidroxicarboxilicos que se pueden usar bien como participantes de la reacción en la preparación de un poliéster-poliol que tiene grupos hidroxilo terminales son, por ejemplo, ácido hidroxicaproico, ácido hidroxibutirico, ácido hidroxidecanoico, ácido hidroxiesteárico y similares. Las lactonas que se pueden usar incluyen caprolactona , butirolactona y homólogos. Los poliamida-polioles adecuados I.2b) de la fórmula (II) se obtienen al hacer reaccionar al menos aminas difuncionales, tal como etilendiamina , 1 , 2-propanodiamina , 1 , 3-propanodiamina , 1 , 4 -butanodiamina , 1 , 3-butanodiamina , 1, 2-butanodiamina, pentanodiamina , 1 , 6-hexanodiamina , 1,8-octanodiamina , diaminas de C9 a CIO, átomos de carbono, diaminas de C13 a C27 átomos de carbono, 1/4-ciclohexilmetildiamina, amino-3 , 3 , 5-trimetil-5-aminometilciclohexano ( isoforondiamina ) , 1,4-diaminociclohexano, bis ( -aminociclohexil ) metano, dietilenotriamina, nonanotriamina, 2 , 5-diamino-2 , 5-dimetilhexano, 1 , 5-diamino-2-metilpentano (DytekMR A, DuPont) , 2,2, 4- y/o 2, 4 , 4-trimetil-l, 6-diaminohexano, 1/11-diaminoundecano, 1 , 12-diaminododecano, LarominMR C260 (4,4'-diamino-3, 3' -dimetilciclohexilmetano, BASF AG, DE), triciclodecanodiamina (TCD-diamina ) , 4 , ' -metilenobis ( 2 , 6-dietilciclohexanamina ) , poliéter-poliaminas de mayor peso molecular con grupos amino primarios alifáticamente unidos, de la clase vendida por ejemplo por Huntsman bajo el nombre JeffaminMR, con e-caprolactona . Igualmente adecuadas son las aminas difuncionales que contienen adicionalmente otros grupos funcionales, grupos hidroxilo por ejemplo, tal como N-hidroxietiletilendiamina, N-hidroxipropiletilendiamina, N-hidroxietilpropanodiamina , N-hidroxietilbutanodiamina o N-hidroxietilhexanodiamina . Igualmente adecuadas son las mezclas de al menos aminas difuncionales que si se desea contienen grupos funcionales adicionales, incluyendo por ejemplo mezclas con aminas difuncionales adicionales. En cantidades menores, también es posible usar aminas monofuncionales . La proporción de al menos aminas difuncionales debe ser en este caso sin embargo al menos 70 %. El componente I.2b) se sintetiza de manera preferente de diaminas que contienen un grupo aminoprimario y secundario, y e-caprolactona . Con preferencia particular, las dispersiones de PUR de la invención comprenden productos de reacción de compuestos seleccionados del grupo de 1 , 6-hexametilendiamina , 2-metil-l, 5-diaminopentano, l-amino-3, 3, 5-trimetil-5-aminometilciclohexano ( isoforonadiamina ) , los isómeros de bis ( -aminociclohexil ) metano, y mezclas de los mismos, con e-caprolactona .

Para preparar los amida-polioles , se hace reaccionar un equivalente de grupos amino con 0.9 a 2.0, de manera preferente con 1.0 a 1.3, equivalentes de e-caprolactona . Esta reacción se puede llevar a cabo a temperatura ambiente hasta 200°C, donde es apropiado con ayuda de sustancias catalíticas, los ejemplos que son compuestos de estaño, compuestos de ter-amino, tetrabutóxido de titanio, compuestos de trialquilfosfina , hexametilendisilazano, hidróxido de benciltrimetilamonio, compuestos ácidos tal como ácido para-tolueno-sulfónico, a manera de ejemplo. Se da preferencia a usar catalizadores de estaño, y con preferencia particular la preparación toma lugar sin catalizador. Los polioles de bajo peso molecular 1.3) usados para sintetizar las resinas de poliuretano tienen en general el efecto de rigidizar y/o ramificar la cadena del polímero. El peso molecular se sitúa de manera preferente entre 62 y 200. Los polioles adecuados pueden contener ductos alifáticos, alicíclicos o aromáticos. Se puede hacer mención aquí, a manera de ejemplo, de polioles de bajo peso molecular que tienen hasta aproximadamente 20 átomos de carbono por molécula, tal como metilenglicol , dietilenglicol , trietilenglicol , 1, 2-propanodiol, 1 , 3-propanodiol , 1,4-butanodiol, 1 , 3-butilenglicol , ciclohexanodiol , 1,4-ciclohexanodimetanol , 1 , 6-hexanodiol , hidroquinona- dihidroxiet il-éter , bisfenol A (2,2-bis(4-hidroxifenil ) propano) , bisfenol A hidrogenado (2,2-bis(4-hidroxiciclohexil ) propano ) , y mezclas de los mismos, y también trimetilolpropano, glicerol o pentaeritritol . Se pueden usar éster-dioles también, tal como éster d-hidroxibutil-s-hidroxicaproico, éster co-hidroxihexil-?-hidroxibutirico, éster de ácido adipico (ß-hidroxietilico) o éster bis (ß-hidroxietí lico) de ácido tereftálico. Las diaminas o poliaminas y también hidracidas se pueden emplear igualmente como el componente 1.3), los ejemplos que son et ilendiamina , 1,2- y 1 , 3-diaminopropano, 1, 4-diaminobutano, 1 , 6-diaminohexano, isoforonadiamina , mezclas de isómeros de 2,2,4- y 2,4,4-trimet i lhexametilendiamina, 2 -meti lpentametilendiamina, diet ilentriamina , 1,3- y 1 , -xililendiamina , a, a, a' , a' -tetrametil-1 , 3- y -1 , 4-xililendiamina y 4,4-diaminodiciclohexilmetano, dimetilet ilendiamina , hidrazina o dihidrazina adipica. También adecuado en principio como 1.3) son compuestos que contienen hidrógeno activo con diferente reactividad hacia grupos NCO, tal como compuestos que además de un grupo amino primario también contienen grupos amino secundarios, o además a un grupo amino (primario o secundario) también contienen grupos OH.

Los ejemplos de estos son aminas primarias/secundarias, tal como 3-amino-l-metilaminopropano, 3-amino-l-etilaminopropano, 3-amino-l-ciclohexilaminopropano, 3-amino-l-metilaminobutano, adicionalmente alcanolaminas tal como N-aminoetiletanolamina , etanolamina, 3-aminopropanol o neopentanolamina . Se da preferencia a dietanolamina . La resina de poliuretano también puede incluir opcionalmente unidades 1.4) que se localizan en cada caso en el extremo de la cadena y la rematan. Estas unidades se derivan por una parte de compuestos monofuncionales que son reactivos con grupos NCO, tal como monoaminas, especialmente aminas mono-secundarias, o monoalcoholes . Los ejemplos que se pueden mencionar aquí incluyen los siguientes: etanol, n-butanol, etilenglicol , etilenglicol-monobutil-éter, 2-etilhexanol, 1-octanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol , metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, octilamina, laurilamina, estearilamina , isononiloxipropilamina , dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, N-metilaminopropilamina, dietil (metil) aminopropilamina, morfolino, piperidina, y/o derivados sustituidos adecuados de los mismos, aminas de amidas de amidas diprimarias y ácidos monocarboxilicos , monocetimas de aminas diprimarias, aminas primarias/terciarias, tal como N , N-dimetilaminopropilamina y similares . Por los compuestos iónica y potencialmente iónicamente hidrofilizantes 1.5) se quieren decir todos los compuestos que contengan al menos un grupo reactivo isocianato y también al menos una funcionalidad, tal como -COOY, -SO3Y, -PO(OY)2 (Y por ejemplo = H, NH4+, catión metálico) , -NR2, -NR3+ (R = H, alquilo, arilo) , que en interacción con el medio acuoso entra en un equilibrio de disociación dependiente del pH y de esa manera puede tener una carga negativa, positiva o neutral. Los grupos reactivos a isocianato preferidos son grupos hidroxilo o amino. Los compuestos adecuados iónica o potencialmente iónicamente hidrofilizantes que cumplen con la definición del componente 1.5) son, por ejemplo, ácidos mono- y di-hidroxicarboxilicos , ácidos mono- y di-aminocarboxílieos , ácidos mono- y dihidroxisulfónicos , ácidos mono- y di-aminosulfónicos , y también ácidos mono y di-hidroxifosfónicos o ácidos mono- y di-aminofosfónicos y sales de los mismos tal como ácido dimetilolpropiónico, ácido dimetilol butírico, ácido hidroxipiválico, N- (2-aminoetil) -ß-alanina, ácido 2- (2-aminoetilamino) etanosulfónico, ácido etilendiaminopropil- o -butilsulfónico , ácido 1,2- o 1 , 3-propilendiamina-p-etilsulfónico , ácido málico, ácido cítrico, ácido glicólico, ácido láctico, glicina, alanita, taurina, licina, ácido 3,5-diaminobenzoico, un aducto de IPDI y ácido acrílico (EP-A 0,916,647, Ejemplo 1) y las sales de metal alcalino y/o amonio de los mismos; el aducto de bisulfito de sodio con but-2-eno-l, 4-diol, polietersulfonato, y el aducto propoxilado de 2-butanodiol y NaHS03, descrito por ejemplo en DE-A-2, 46, 440 (página 5-9, fórmula I-III), y compuestos que contienen unidades que se pueden convertir en grupos catiónicos, unidades basadas en amina por ejemplo, tal como N-metildietanolamina, como componentes de síntesis hidrófilos. Adicionalmente , es posible usar ácido ciclohexilaminopropanosulfónico (CAPS) tal como en WO-A 01/88006, por ejemplo, como un compuesto que cumple con la definición del componente 1.5). Los compuestos iónicos o iónicos potenciales preferidos 1.5) son aquellos que poseen grupos carboxilo o carboxilato y/o sulfonato y/o grupos amonio. Los compuestos iónicos particularmente preferidos 1.5) son aquellos que contienen grupos carboxilo y/o sulfonato como grupos iónicos o potencialmente iónicos, tal como las sales de N-(2-aminoetil ) -ß-alanina , de ácido 2- (2-aminoetilamino) etanosulfónico o del aducto de IPDI y ácido acrílico (EP-A 0,916,647, Ejemplo 1) y también de ácido dimetilolpropiónico . Los compuestos adecuados no iónicamente hidrofilizantes que cumplen con la definición del componente 1.6) son, por ejemplo, éteres de polioxialquileno que contienen al menos un grupo hidroxilo o amino. Estos poliéteres incluyen una fracción de 30 % a 100 % en peso de unidades derivadas de óxido de etileno. Los compuestos no iónicamente hidrofilizantes también incluyen, por ejemplo, alcoholes monohidricos de polialquileno-óxido-poliéter que contienen en promedio de 5 a 70, de manera preferente de 7 a 55, unidades de óxido de etileno por molécula, tal como se pueden obtener de manera convencional al alcoxidar moléculas iniciadoras apropiadas (por ejemplo, en Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie, 4th edition, volumen 19, Verlag Chemie, Weinheim pp . 31-38) . Los ejemplos de moléculas iniciadoras adecuadas son monoalcoholes saturados tal como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, los isómeros de pentanoles, hexanoles, octanoles y nonanoles, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol , n-hexadecanol, n-octadecanol , ciclohexanol , los metilciclohexanoles isoméricos o hidroximetilciclohexano, 3-etil-3-hidroximetiloxetano o alcohol tetrahidrofurfurilico, éteres monoalquilicos de dietilenglicol , tal como éter monobutilico de dietilenglicol , alcoholes insaturados tal como alcohol arilico, alcohol 1,1-dimetilalí lico o alcohol oleilico, alcoholes aromáticos tal como fenol, los crisoles isoméricos o metoxifenoles, alcoholes aralifáticos tal como alcohol bencílico, alcohol anisílico o alcohol cinnamílico, monoaminas secundarias tal como dimetilamina , dietilamina , dipropilamina , diisopropilamina, dibutilamina , bis (2-etilhexil) amina, N-metil- y N-etilciclohexilamina o diciclohexilamina y también aminas secundarias heterociclicas tal como morfolina, pirrolidina, piperidina o lH-pirazol. Las moléculas iniciadoras preferidas son monoalcoholes saturados. Se da preferencia particular a usar éter monobutílico de dietilenglicol como la molécula iniciadora. Los óxidos de alquileno adecuados para la reacción de alcoxilación son, en particular, óxido de etileno y óxido de propileno, que se pueden usar en cualquier orden o también como una mezcla en la reacción de alcoxilación. Los alcoholes de polialquileno-óxido-poliéter son ya sea polietileno-óxido-poliéteres rectos o polialquileno-óxido-poliéteres mezclados al menos 30 % en mol, de manera más preferente al menos 40 % en mol, de cuyas unidades de óxido de alquileno se componen de unidades de óxido de etileno. Los compuestos no iónicos preferidos son polialquileno-óxido-poliéteres mezclasdos monofuncionales que contiene al menos 40 % en mol de unidades de óxido de alquileno y no más de 60 % en mol de unidades de óxido de propileno . Para los polímeros de PUR (I) se prefiere usar una combinación de agentes iónicos y no iónicos hidrofilizantes que cumplen con las definiciones de los componentes 1.5) y 1.6). Las combinaciones particularmente preferidas son aquellas de agentes no iónicos y aniónicos hidrofilizantes . Se da preferencia particular a usar de 5 % a 45 % en peso del componente 1.1), de 50 % a 90 % en peso del componente 1.2), el 1.2) que se compone de los componentes I.2a) y I.2b), de 1 % a 30 % en peso de la suma de los compuestos 1.3) y 1.4), no más de hasta 12 % en peso del componente 1.5), no más de hasta 15 % en peso del componente 1.6), la suma de I . 5) y 1.6) que es de 0.1 % a 27 % en peso y la suma de todos los componentes que se adicionan hasta 100 % en peso. Se da preferencia particular a usar de 10 % a 40 % en peso del componente 1.1), de 60 % a 85 % en peso del componente 1.2), el 1.2) que se compone de los componentes I.2a) y I.2b), de 1 % a 25 % en peso de la suma de los compuestos 1.3) y 1.4), no más de hasta 10 % en peso del componente 1.5), no más de hasta 10 % en peso del componente 1.6), la suma de 1.5) y 1.6) que es de 0.1 % a 20 % en peso y la suma de todos los componentes que se adicionan hasta 100 % en peso. Se da preferencia muy particular a usar de 15 % a 40 % en peso del componente 1.1), de 60 % a 82 % en peso del componente 1.2), el 1.2) que se compone de los componente I.2a) y I.2b), de 1 % a 20 % en peso de la suma de los compuestos 1.3) y 1.4), no más de hasta 8 % en peso del componente 1.5), no más de hasta 10 % en peso del componente 1.6), la suma de 1.5) y 1.6) que es de 0.1 % a 18 % en peso y la suma de todos los componentes que se adicionan hasta 100 % en peso. Las composiciones de revestimiento de la invención comprenden polímeros de PUR (I) que se usan en la forma de su dispersión (I) acuosa de PUR. El proceso para preparar la dispersión (I) acuosa de PUR se puede llevar a cabo en una o más etapas en fase homogénea, o en el caso de reacción de múltiples etapas, parcialmente en fase dispersa. Después de la poliadición parcial o completa de 1.1) - 1.6), toma lugar un paso de dispersión, emulsión o disolución. Esto se sigue opcionalmente por una poliadición adicional o modificación en fase dispersa. Para la preparación de las dispersiones (I) acuosas de PUR es posible usar todos los procesos conocidos de la técnica anterior, tal como procesos de mezclado de prepolímeros , procesos de acetona o procesos de dispersión en estado fundido. La dispersión (I) de PUR se prepara preferentemente por el proceso de acetona. Para preparar la dispersión (I) de PUR para el proceso de acetona los constituyentes I.2a) a 1.6), que no deben contener ningún grupo amino primario y secundario, y el componentes de poliisocianato 1.1) se incluyen típicamente de forma completa o parcial en la carga inicial para preparar un prepolimero de poliuretano isocianato-funcional , y se diluyen si se desea con un solvente que es miscible con agua pero inerte con respecto a los grupos isocianato, y la mezcla opcionalmente diluida se calienta a temperaturas en el intervalo de 50 a 120°C. La reacción de adición de isocianato se puede acelerar usando los catalizadores conocidos en la química de poliuretano. Se prefiere el dilaurato de dibutilestaño . Los solventes adecuados son los solventes ceto-funcionales, alifáticos, típicos tal como acetona, butanona, que se pueden adicionar no sólo al comienzo de la preparación sino también, si se desea, en porciones más adelante también. Se prefiere una acetona y butanona. De manera subsiguiente, los constituyentes de 1.1) - 1.6) no adicionados posiblemente al comienzo de la reacción se dosifican. En la preparación del prepolimero de poliuretano, la relación molar de grupos isocianato a grupos reactivos a isocianato es de 1.0 a 3.5, de manera preferente de 1.1 a 3.0, de manera más preferente de 1.1 a 2.5. La reacción de los componentes 1.1) - I. 6) para formar el prepolimero toma lugar parcial o completamente, pero de manera preferente de forma completa. De esta manera, se obtienen prepolímeros de poliuretano que contienen grupos isocianato libres, en volumen (sin solvente) o en solución. La preparación de los prepolimeros de poliuretano se sigue o se logra, si no se ha llevado a cabo ya en las moléculas de inicio, por la formación completa o parcial de sales de los grupos aniónicamente y/o catiónicamente dispersantes. En el caso de grupos aniónicos esto se hace usando bases tal como aminas terciarias, los ejemplos que son tialquilamina que tienen de 1 a 12, de manera preferente de 1 a 6 átomos de carbono en cada radical alquilo. Los ejemplos de los mismos son trimetilamina, trietilamina , metildietilamina , tripropilamina y diisopropiletilamina . Los radicales alquilo también pueden tener por ejemplo grupos hidroxilo, como en el caso de las dialquilmonoalcanolaminas , alquildialcanolaminas , y trialcanolaminas . Como agentes neturalizantes también es posible usar opcionalmente bases inorgánicas, tal como amoniaco o hidróxido de sodio y/o hidróxido de potasio. Se da preferencia a trietilamina, trietanolamina , dimetiletanolamina o diisopropiletilamina. La cantidad molar de las bases está entre 50 % y 100 %, de manera preferente entre 70 % y 100 % en peso de la cantidad molar de los grupos aniónicos. En el caso de grupos catiónicos se hace uso de sulfato de dimetilo, ácido fosfórico o ácido succinico. Donde solo se usen compuestos no iónicamente hidrofilizados 1.6) con grupos éter, se omite el paso de neutralización. La neutralización también puede tomar lugar de manera simultánea con la dispersión, con el agua dispersante que contiene ya el agente neutralizante. De manera subsiguiente, en un paso adicional del proceso, si no ha tomado ya lugar o ha tomado lugar solo parcialmente, el prepolimero resultante se disuelve con la ayuda de cetonas alifáticas tal como acetona o butanona. Posteriormente, se hacen reaccionar los posibles componentes NH2-funcionales y/o NH-funcionales con los grupos isocianato restantes. Esta extensión/terminación de cadena se puede llevar a cabo ya sea en solvente antes de la dispersión, en el curso de la dispersión, o en agua después de la dispersión. La extensión de cadena se lleva a cabo de manera preferente antes de la dispersión en agua. Donde se lleva a cabo la extensión de la cadena usando compuestos que cumplen con la definición de 1.5) y que contienen grupos NH2 o NH, los prepolimeros se extienden de manera preferente en la cadena antes de la dispersión. El grado de extensión de cadena, en otras palabras, la relación equivalente de grupos reactivos a NCO de los compuestos usados para la extensión de cadena a grupos NCO libres del prepolimero, está entre 40 % a 150 %, de manera preferente entre 70 % a 120 %, de manera más preferente entre 80 % a 120 %. Los componentes aminicos [1.3), 1.4), 1.5)] se pueden usar opcionalmente en forma diluida en agua o solvente en el proceso de la invención, individualmente o en mezclas, con cualquier orden de adición que es posible en principio. Si se usan concomitantemente agua o solventes orgánicos como diluyentes entonces el contenido de diluyente es de manera preferente de 70 % a 95 % en peso. La preparación de la dispersión (I) de PUR de los prepolimeros toma lugar después de la extensión de la cadena. Para este propósito, el polímero de poliuretano disuelto y extendido en la cadena se introduce en el agua dispersante con fuerte agitación si es apropiado, tal como agitación fuerte, por ejemplo, o de maneras inversa el agua dispersante se agita en las soluciones de prepolímero. Se prefiere adicionar el agua al prepolímero disuelto. El solvente aún presente en las dispersiones después del paso de dispersión entonces se remueve típicamente por destilación. Igualmente es posible la remoción aún durante la dispersión. Dependiendo del grado de neutralización y de la cantidad de grupo iónicos, es posible hacer muy fina la dispersión, de modo que tiene casi la apariencia de una solución, aunque también son posibles formulaciones muy gruesas, e igualmente son suficientemente estables. El contenido de sólidos de la dispersión (I) de PUR de la invención estás entre 20 % a 70 %, de manera preferente de 30 % a 65 % y de manera más preferente entre 35 % a 62 % en peso. Los reticuladores II) usados son poliisocianatos bloqueados, que donde es apropiado están en la forma dispersable en agua o soluble en agua o se usan como una dispersión o solución acuosa. En los aprestos que comprenden las dispersiones de polímero de PUR de la invención, los poliisocianatos bloqueados II) pueden estar presentes en forma no hidrofilizada ; por ejemplo, se pueden adicionar antes de la etapa de dispersión de la preparación de las dispersiones de poliuretano de la invención, de modo que la dispersión de poliuretano tiene un efecto emulsionador o dispersante en el poliisocianato bloqueado. Los poliisocianatos bloqueado II) se pueden usar igualmente como una dispersión o solución acuosa. La solución o dispersión de los poliisocianatos II) tiene un contenido de sólidos de entre 10 % a 70 %, de manera preferente de 20 % a 60 % y de manera más preferente de 25 % a 50 % en peso y la fracción de solvente de G) como una proporción de la composición total es de manera preferente menor de 15 % y de manera más preferente menos de 10 % y de manera muy preferente menos de 5 % en peso. Los poliisocianatos bloqueados II) tienen una funcionalidad (promedio) de NCO de 2.0 a 5.0, de manera preferente de 2.3 a 4.5, un contenido de grupos isocianato (bloqueados y no bloqueados) de 5.0 % a 27.0 % en peso, de manera preferente de 14.0 % a 24.0 % en peso, y un contenido de diisocianato monomérico de menos de 1 % en peso, de manera preferente menos de 0.5 % en peso. Los grupos isocianato de los poliisocianatos A) de los poliisocianatos II) bloqueados dispersables en agua y/o solubles en agua son al menos 50 %, de manera preferente al menos 60 % y de manera más preferente al menos 70 % en forma bloqueada. Los poliisocianatos II) bloqueados dispersables en agua se pueden preparar por métodos conocidos de la técnica anterior (por ejemplo, en DE-A 2,456,469, columnas 7-8 , Ejemplos 1-5 y DE-A-2 , 853 , 937 pp. 21-26, Ejemplo 1-9). Para preparar la solución o dispersión acuosa que contiene los poliisocianatos II) bloqueados dispersables en agua, el planteamiento general es usar cantidades de agua tal que las dispersiones y soluciones dispersantes, respectivamente, tengan un contenido de sólidos de 10 a 70 %, de manera preferente de 20 % a 60 % y de manera más preferente de 25 % a 50 % en peso. Los ejemplos del componente III) son polímeros de poliéster, poliuretanos , polímeros acrílicos, polímeros de vinilo tal como acetato de polivinilo, dispersiones de poliuretano, dispersiones de poliacrilato, dispersiones híbridas de poliuretano-poliacrilato, dispersiones de polivinil-éter y/o polivinil-éster , dispersiones de poliestierno y/o dispersiones de poliacrilonitrilo. Como el componente IV) se usan productos auxiliares y aditivos a las composiciones de apresto. Estos pueden ser agentes de acoplamiento, lubricantes, agentes antiestáticos o también los aditivos de revestimiento conocidos por aquellos expertos en la técnica, tal como tintes, pigmentos, asistentes de control de flujo, estabilizadores a la luz, inhibidores de envejecimiento y absorbedores de UV. Como agentes de acoplamiento es posible usar los agentes de acoplamiento conocidos de xilano tal como 3-aminopropiltrimetoxi- y/o -trietoxisilano, N- (2-aminoetil) -3-amino-propiltrimetoxisilaño, 3-glicidilpropiltrimetoxisilano, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano o 3-metacriloiloxipropiltrietoxisilano . La concentración de los agentes de acoplamiento de silano en las composiciones de apesto de la invención es de manera preferente de 0.05 % a 2 % en peso, de manera más preferente de 0.15 % a 0.85 % en peso, en base a la composición de apesto como una totalidad. Igualmente proporcionado por la presente invención es un proceso para preparar las composiciones de apresto de la invención, caracterizado en que un recipiente de mezclado se carga con agua, y con agitación, se adicionan el aglutinante (I), el agente de curación (II) y subsiguientemente el lubricante (IV) y opcionalmente productos auxiliares adicionales del componente (IV), después de lo cual el pH (20°C) se ajusta a 5 a 7 y se adiciona un hidrolizado de un agente de acoplamiento del componente (IV). Las composiciones de apresto que comprenden las dispersiones de polímero de PUR de la invención pueden comprender además uno o más lubricantes no iónicos y/o iónicos como parte del componente (IV), tal como éteres de polialquilenglicol de alcoholes grasos o aminas grasas, éteres de polialquilenglicol y ásteres de glicirilo de ácidos grasos que tienen de 12 a 18 átomos de carbono, polialquilenglicoles , amidas de ácidos grasos superiores que tienen de 12 a 18 átomos de carbono de polialquilenglicoles y/o alquilenaminas , compuestos de nitrógeno cuaternario, por ejemplo, sales de imidazolinio etoxilado, aceites minerales y ceras. Los lubricantes se emplean de manera preferente en una concentración total de 0.05 % y 1.5 % en peso, en base a la composición de apresto como una totalidad. Las composiciones de apresto también pueden comprender uno o más agentes antiestáticos. Los ejemplos que se pueden mencionar incluyen cloruro de litio, cloruro de amonio, sales de Cr(III), compuestos de organotitanio, sulfatos de arilalquilo o arilalquilsulfonatos , sulfonatos de aril-poliglicol-éter o compuestos de nitrógeno cuaternario. Los agentes antiestáticos se usan de manera preferente en concentraciones de 0.01 % a 0.8 % en peso. Las composiciones de apresto se pueden preparar por los métodos conocidos per se. De manera preferente, se carga agua a un recipiente adecuado de mezclado y con agitación, se adicionan el aglutinante, el agente de curación y luego el lubricante y cualquier producto auxiliar adicional del componente IV) . Posteriormente, el pH se ajusta a 5 - 7 y se adiciona un hidrolizado de un agente de acoplamiento del componente IV) . Después de un tiempo adicional de agitación de 15 minutos, la composición de apresto está lista para ser usada y se puede aplicar después del ajuste del pH donde es apropiado. Las composiciones de apresto se pueden aplicar a un sustrato adecuado por cualquier método deseado, tal como por medio de aplicadores de aspersión o aplicadores de rodillo, por ejemplo, y se curan. Los sustratos adecuados son fibras de vidrio o fibras de carbono. La presente invención también proporciona fibras de vidrio o fibras de carbono revestidas con una composición de apresto que comprende las dispersiones de polímero de PUR de la invención. Los tipos de fibra de vidrio adecuados para las fibras de vidrio aprestadas incluyen no solo los tipos conocidos de fibra de vidrio usados por la nomenclatura de fibras de vidrio, tal como fibras de vidrio E, A, C y S de acuerdo con DIN 1259-1, sino también los otros productos convencionales de los productores de fibra de vidrio. Entre los tipos de fibra de vidrio mencionados, las fibras de vidrio E poseen la mayor importancia para la producción de fibras de vidrio continuas, para el refuerzo de plásticos, debido a su libertad de álcalis, su alta resistencia a la tracción y su alto módulo de elasticidad. El proceso para producir, el proceso de apresto y el procesamiento subsiguiente de las fibras de vidrio se conoce y se describe por ejemplo en K. L. Loewenstein "The Manufacturing Technology of Continuos Glass Fibres", Elsevier Scientific Publishing Corp., Amsterdam, London, New York, 1983.

Ej emplos A menos que se indique de otra manera todos los porcentajes se van a entender como porcentajes en peso.

Sustancias y Abreviaciones usadas: Diaminosulfonato: NH2 -CH2CH2-NH-CH2CH2-S02 a (45 % de concentración en agua) DesmophenMR2020 : policarbonato-poliol , número OH 56 mg de KOH/g, peso molecular promedio en número 2000 g/mol (Bayer AG, Leverkusen, DE) PolyTHFMR2000 : politetrametilenglicol-poliol , número OH 56 mg de KOH/g, peso molecular promedio en número 2000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, DE) PolyTHFMR1000 politetrametilen-glicol-poliol , número OH 112 mg de KOH/g, peso molecular promedio en número 1000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, DE) Polyether LB 25 poliéter monofuncional basado en óxido de etileno/óxido de propileno, peso molecular promedio en número 2250 g/mol, número OH 25 mg de KOH/g (Bayer AG, Leverkusen, DE) KV 1386 agente hidrofilizante (BASF AG, Ludwigshafen, DE) Breox 50-A 140 lubricante (BP chemicals, GB) Se determinaron los contenidos de sólidos de acuerdo con DIN-EN ISO 3251. A menos que se mencione expresamente de otro modo, se determinaron los contenidos de NCO volumétricamente de acuerdo con DIN-EN ISO 11909.

Dispersión de Reticulador (componente II): Se agitaron 147.4 g de un poliisocianato que contienen grupos biuret, basado en 1 , 6-diisocianatohexano (HDI) y que tiene un contenido de NCO de 23.0 % con 39.2 g de Polyether LB 25 a 100°C durante 30 minutos. De manera subsiguiente, durante el transcurso de 20 minutos, se adicionaron 493.0 g de caprolactama con agitación a una velocidad tal que la temperatura de la mezcla no excedió 110°C. La mezcla se agitó a 110°C hasta que se alcanzó el valor teórico de NCO. Posteriormente, se enfrió a 90°C y durante el transcurso de 2 minutos se dosificó una mezcla de 152.5 del agente hidrofili zante KV 1386 y 235.0 de agua. Esto se siguió por la dispersión, por la adición de 3325.1 g de agua. La agitación subsiguiente durante un tiempo de 2 horas dio una dispersión acuosa estable en el almacenamiento que tiene un contenido de sólidos de 30.0 %.

Preparación de Poliamina-poliol Ejemplo 1: poliamida-poliol Un recipiente de reacción de 2 litros con aparato de agitación, calentamiento y condensador de reflujo se cargó bajo nitrógeno con 748 g de isoforonadiamina IPDA (8.8 equivalentes de grupos amino) y esta carga inicial se calienta a 80°C con agitación. Entonces, se dosifican 1003.2 g de caprolactona (8.8 equivalentes) durante 20 minutos y la temperatura se aumenta a 120°C. Después de 3 horas a 120°C, el lote se enfría y se descarga el producto viscoso, claro.

Ejemplo 2: Dispersión de PUR de Ejemplo Comparativo (Componente I) A 65°C se calentaron 1530.0 g de un poliéster-poliol difuncional basado en ácido adipico y hexanodiol (peso molecular promedio 1700 g/mol, OHN = aproximadamente 66 mg de KOH/g de sustancia) y 67.50 g de poliéter LB 25 manera subsiguiente a 65°C, durante el transcurso de 5 minutos, se adicionaron 455.1 g de diisocianato de isoforona y la mezcla se agitó a 100°C hasta que se alcanzó el valor teórico de NCO de 4.6 % . El prepolimero terminado se disolvió en 2781 g de acetona a 50°C y entonces se dosificó una solución de 139.1 g de isoforona diamina y 247.2 g de acetona en el transcurso de 10 minutos. De manera subsiguiente, se dosificó una solución de 46.0 g de diamino sulfonato, 4.80 de hidrato de hidrazina y 239.1 g de agua durante el transcurso de 5 minutos. El tiempo de agitación subsiguiente fue de 15 minutos. Esto se siguió por la dispersión durante el transcurso de 10 minutos, por la adición de 3057 g de agua. La remoción del solvente por destilación al vacio siguió eso, para dar una dispersión de PUR estable en el almacenamiento que tiene un contenido de sólidos de 40.1 % y un tamaño de partícula de 207 nm.

Ejemplo 3: Dispersión de PUR (Componente I, Inventivo) Se calentaron a 65°C 252.0 g de un poliéster-poliol difuncional basado en ácido adipico y hexanodiol (peso molecular promedio 1700 g/mol, OHN = aproximadamente 66 mg de KOH/g de sustancia) y 11.3 g de poliéter LB 25 y 19.7 g de un poliamida-poliol como por el Ejemplo 1. De manera subsiguiente, durante el transcurso de 5 minutos, se adicionaron 49.7 g de diisocianato de isoforona y 37.6 g de diisocianato de hexametileno y la mezcla se agitó a 100°C hasta que se alcanzó el valor teórico de NCO de 5.6 %. El prepolimero se disolvió en 658.2 g de acetona a 50°C y entonces se dosificó una solución de 29.2 g de isoforona diamina y 51.9 g de acetona durante el transcurso de 10 minutos. De manera subsiguiente, se dosificó una solución de 9.7 g de diamino sulfonato, 1.0 g de hidrato de hidrazina y 50.6 g de agua durante el transcurso de 5 minutos. El tiempo de agitación subsiguiente fue de 15 minutos. Esto se siguió por la dispersión durante el transcurso de 10 minutos, por la adición de 550.4 g de agua. La remoción del solvente por destilación al vacio siguió eso, para dar una dispersión de PUR estable en el almacenamiento que tiene un contenido de sólidos de 40.2 % y un tamaño de partícula de 172 nm.

Ejemplos de Aplicación Las composiciones se prepararon como sigue: Se cargó un recipiente de mezclado con la mitad de la cantidad indicada de agua, y en sucesión y con agitación, se adicionaron las dispersiones inventivas de PUR, resinas formadoras de película, dispersión de reticulador y lubricante (BreoxMR 50-A 140, BP Chemicals, GB) . Posteriormente, el pH se ajustó con ácido acético al 5 - 7 y se adicionó un hidrolizado, preparado de acuerdo a las instrucciones del fabricante, de 3-aminopropiltrietoxisilano (A1100, UCC, New York, EUA) como una solución acuosa de agente de acoplamiento. Después de un tiempo adicional de agitación de 15 minutos estaba listo para usar el apresto. De manera subsiguiente, después del ajuste del pH 5 - 7 donde es apropiado, las composiciones de apresto se aplicaron a fibras de vidrio. Las fibras de vidrio aprestadas de esta manera se picaron y secaron subsiguientemente y se mezclaron en poliamida 6 o poliamida 6,6 (fracción GF = 30 %) · Tabla 1 muestra las composiciones de apresto en detalle: Apresto 1, Apresto 2, Comparativo Inventivo Agua 42.0 kg 42.0 kg Dispersión de PUR 12.0 kg 12.0 kg Ejemplo 2 Ejemplo 3 Dispersión de reticulador 8.0 kg 8.0 kg Agente de acoplamiento 0.6 kg 0.6 kg Lubricante 0.4 kg 0.4 kg Agua 37.0 kg 37.0 kg 100.0 192 87 11 181 82 12 Las resistencias al impacto encontradas tanto en poliamida 6 como en poliamida 6, 6 demuestran las mejoras significativas con los aprestos de la invención . Aunque la invención se ha descrito en detalle en lo anterior para el propósito de ilustración, se va a entender que este detalle es solo para ese propósito y que se pueden hacer variaciones en la presente por aquellos expertos en la técnica sin apartarse del espíritu y el alcance de la invención excepto como se pueda limitar por las reivindicaciones .

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Dispersiones acuosas de polímero de poliuretano-poliurea (polímeros de PUR) , caracterizadas porque comprenden unidades estructurales de la fórmula (I) en las cuales Ri es un radical alifático o cicloalifático que tiene de 2 a 18 átomos de carbono, y R2 es un radical alifático que tienen de 3 a 5 átomos de carbono. 2. Dispersiones acuosas de polímero de poliuretano-poliurea de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el polímero de PUR contiene al menos 0.5 % en peso de grupos amina, calculado como (CO)NH. 3. Dispersiones acuosas de polímero de poliuretano-poliurea de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque los polímeros de poliuretano-poliurea (polímeros de PUR) comprenden los productos de reacción de: 1.1) uno o más poliisocianatos , I.2a) uno o más polioles poliméricos que tienen pesos moleculares promedio en número de 200 a 8000 g/mol, I.2b) uno o más polioles de poliamida de la fórmula general (II) H O R2- N Ri N- -R2 O H H H en las cuales Ri es un radical alifático o cicloalifático que tiene de 2 a 18 átomos de carbono, y R2 es un radical alifático que tienen de 3 a 5 átomos de carbono, 1.3) uno o más compuestos de bajo peso molecular, de peso molecular de 62 a 400, que poseen en total dos o más grupos hidroxilo y/o amino, 1.4) opcionalmente, uno o más compuestos que poseen un grupo hidroxilo o amino, 1.5) y uno o más compuestos seleccionados de los grupos que consisten de compuestos reactivos a isocianato, iónicamente o potencialmente iónicamente hidrofilizantes , y/o 1.6) compuestos no iónicamente hidrofilizantes reactivos a isocianato. 4. Dispersiones acuosas de polímero de poliuretano-poliurea de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el componente I.2a) son poliéster-polioles . 5. Dispersiones acuosas de polímero de poliuretano-poliurea de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el componente I.2b) se sintetiza de diaminas que contienen un grupo amino primario y secundario, y e-caprolactona . 6. Dispersiones acuosas de polímero de poliuretano-poliurea de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el componente I.2b) se sintetiza de los productos de reacción de los compuestos seleccionados del grupo de 1 , 6-hexametilendiamina, 2-metil-l , 5-diaminopentano, l-amino-3, 3, 5-trimetil-5-aminometilciclohexano ( isoforonadiamina ) , los isómeros de bis (4-aminociclohexil ) metano, y mezclas de los mismos, con e-caprolactona . 7. Dispersiones acuosas de polímero de poliuretano-poliurea de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque se usa una combinación de agentes hidrofilizantes iónicos y no iónicos que cumplen con las definiciones de los componentes 1.5) y 1.6). 8. Composiciones de apresto, caracterizadas porque comprenden (I) dispersiones acuosas de polímeros de PUR de acuerdo a la reivindicación 1, y (II) poliisocianatos bloqueados, hidrofili zados , al menos 50 % de cuyos grupos isocianato, están bloqueados, (III) opcionalmente polímeros adicionales, solubles, emulsionables o dispersables en agua, y (IV) productos auxiliares y aditivos seleccionados del grupo de agentes de acoplamiento, lubricantes, agentes antiestáticos, tintes, pigmentos, agentes de control de flujo, estabilizadores a la luz, inhibidores de enve ecimiento o absorbedores de UV. 9. Proceso para preparar las composiciones de apresto de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque comprende los pasos de: 1) cargar un recipiente de mezclado con agua, 2) con agitación, adicionar el aglutinante (I), el agente de curación (II) y subsiguientemente el lubricante (IV) y opcionalmente auxiliares adicionales del componente (IV), y 3) ajusfar el pH (20°C) a entre 5 y 7, y 4) agregar un hidrolizado de un agente de acoplamiento del componente (IV) . 10. Fibra de vidrio, caracterizada porque se reviste con la composición de apresto de conformidad con la reivindicación 8. 11. Fibra de carbono, caracterizada porque se reviste con la composición de apresto de conformidad con la reivindicación 8.