MX2007009056A - Uso de polimeros cationicos solubles en agua, reticulados, de alto peso molecular en formulaciones de cuidado de cabello. - Google Patents

Abstract

Polimeros cationicos solubles en agua, reticulados, de alto peso molecular tal como haluros de poli(dialilalquilamonio), dan desempeno superior a polimeros convencionales en aplicaciones de cuidado de cabello, particularmente como agentes acondicionadores para cabello junto con o despues de un tratamiento de embellecimiento tal como relajacion, ondulado, permanente, coloracion, alisado o decoloracion.

Description

USO DE POLÍMEROS CATIONICOS SOLUBLES EN AGUA, RETICULADOS, DE ALTO PESO MOLECULAR EN FORMULACIONES DE CUIDADO DE CABELLO Campo de la Invención Esta invención se refiere a formulaciones de cuidado de cabello, particularmente formulaciones acondicionadoras de cabello, que comprenden al menos un polimero catiónico soluble en agua, reticulado, de alto peso molecular como un agente acondicionador. Adicionalmente, se refiere a métodos para tratar cabello, particularmente métodos para acondicionar cabello, que comprende poner en contacto el cabello con una formulación de cuidado de cabello que comprende al menos un polimero catiónico soluble en agua, reticulado, de alto peso molecular como un agente acondicionador . Adicionalmente se refiere a tratamientos de cabello en los cuales se desean efectos visibles tal como relajación, alisado, permanente y/o rizado o retención de rizos asi como otros efectos deseables. En una modalidad, esto se puede lograr en un proceso que también comprende un paso de lantionización (relajación) que, como se señala en la patente de los Estados Unidos número 5,641,477, opera al cambiar la estructura química de las fibras de cabello.

Antecedentes de la Invención Las fibras del cabello están comprendidas de queratina, que a su vez están compuestas de cadenas de polipéptidos unidas conjuntamente por tres tipos de enlace: enlaces de cistina (o disulfuro) , enlaces de hidrógeno y enlaces de sal. El proceso de relajación opera principalmente en los enlaces de cistina. Cuando los enlaces de cistina se exponen a una solución alcalina relajante, se transforman a enlaces de lantionina. El alisador de cabello de alta alcalinidad más comúnmente usado contiene hidróxido de sodio, pero también puede contener otros compuestos tal como tioglicolatos, bisulfuros, hidróxido de litio, calcio y potasio. Obviamente, hay muchos otros compuestos que son apropiados y aplicables para esta aplicación en base a principios similares de química . Es concebible que la ruptura de los enlaces de cistina de por resultado cambios adicionales a la configuración de las fibras de cabello. Estos cambios entonces se pueden utilizar adicionalmente para crear efectos visuales en las fibras de cabello asi como en los conjuntos de cabello. Por ejemplo, el cabello rizado se puede llegar a extender y alisar, es decir, un proceso de relajación. También es completamente factible que se puedan lograr con este proceso otros efectos visuales tal como un diferente grado de rizado.

Como se describe en las patentes de los Estados Unidos números 5,641,478 y 4,314,572, se puede lograr prácticamente la relajación al usar ya sea un sistema alisador de múltiples partes o un sistema alisador de una sola parte. Se conocen sistemas relajadores de múltiples partes que tienen dos o más partes en donde el ingrediente activo relajador de cabello, por ejemplo, hidróxido de guanidina, se genera in situ al combinar dos partes separadas. Por ejemplo, la parte A del sistema de múltiples partes incluye una crema relajadora que contiene el ion metálico de hidróxido activo, por ejemplo, hidróxido de calcio, y otros ingredientes tal como acondicionadores. El activador liquido está en la parte B del sistema de múltiples partes. Consiste de carbonato de guanidina como se señala en la patente de los Estados Unidos número 4,314,572. Cuando las partes A y B se mezclan conjuntamente, el hidróxido de calcio y el carbonato de guanidina reaccionan para producir el ingrediente activo relajante de cabello, producto hidróxido de guanidina. También se conocen sistemas de una sola parte, que emplean un hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de sodio. Un proceso convencional de relajación disminuye la cantidad de rizo en el cabello. Desdichadamente, este proceso también se conoce que daña al cabello. Los procesos de relajación provocan que las fibras de cabello, se dividan y rompan de manera longitudinal, dejando al cabello grueso, quebradizo y no manejable, como se describe en la patente de los Estados Unidos número 5,348,737. Por lo tanto, es deseable aplicar un sistema acondicionador de alto desempeño para reacondicionar y/o reparar el cabello dañado a fin de lograr los efectos deseados por los consumidores. Para lograr estos efectos acondicionadores, los ingredientes (acondicionadores) usados tienen que ser no sólo capaces de proporcionar acondicionamiento, sino también necesitan ser substantivos a los mechones de cabello para sobrevivir a las lavadas y enjuagues después del proceso de relajación, y deben ser compatibles con los otros ingredientes usados en los relajadores tal como los álcalis. Otro punto importante es que el polimero acondicionador no debe retardar el proceso de relajación y adicionar el potencial de irritación del relajador mismo. El tipo y concentración del acondicionador elegido debe equilibrar dentro de la formulación de relajador de modo que no se incremente el potencial de irritación que provoca aflicción al consumidor que usa el proceso de relajación. La patente de los Estados Unidos número 5,641,478 describe composiciones alisadoras de cabello que comprenden aproximadamente 95 a aproximadamente 99.5 % en peso de un componente dilatador del cabello y aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5 % en peso de un polimero catiónico, ambos en base al peso total de la composición alisadora de cabello. El polimero catiónico preferido es el producto de reacción de una amina secundaria y epihalohidrina en la presencia de una pequeña cantidad de etilendiamina como reticulador. Estos polimeros se pueden preparar como se describe, por ejemplo, en el Ejemplo 2 de la patente U.S. número de Re. 28,808. El peso molecular del polimero catiónico preferido está en el intervalo de aproximadamente 400 a 600 x 103. Este polimero catiónico en mezcla con aproximadamente 50 por ciento en peso de agua está comercialmente disponible de Betz Laboratories, Trevose, PA, bajo la designación Betz Polymer 1195. Cuando el Betz Polymer 1195 se reemplazó por otros polimero catiónicos comercialmente disponibles, tal como Merquat 100, un cloruro de polidialildimetil-amonio lineal (poliDADMAC) , o Polycare 133, un polimero de cloruro de polimetilacrilamidopropil-trimonio lineal, se obtuvieron resultados que fueron inferiores al control (polimero no catiónico) .

Breve Descripción de la Invención De manera sorprendente, se ha encontrado que ciertos polimero catiónicos ligeramente reticulados y solubles en agua de alto peso molecular como se describe adicionalmente en la presente proporcionan excelentes efectos acondicionadores al cabello, especialmente en aplicaciones de alisado de cabello y relajación de cabello. En una modalidad, el polimero catiónico ligeramente reticulado y soluble en agua de alto peso molecular puede ser un haluro de polidialildialquil-amonio, por ejemplo un cloruro de polidialildimetil-amonio (poliDADMAC) que se refiere en la presente como un poliDADMAC de HMW. Se encuentra que es altamente ventajosa la incorporación de 0.05 % a 20 % en peso, por ejemplo de 0.1 % a 15 % en peso, de manera preferente de 0.5 % a 10.0 % en peso del polimero catiónico ligeramente reticulado y soluble en agua de alto peso molecular, que en una modalidad es un poliDADMAC de HMW, en una formulación relajadora de cabello. Los polimeros de poliDADMAC de HMW exhiben excelente afinidad al cabello. También se especula que la estructura ligeramente reticulada de los polimeros catiónicos de alto peso molecular, por ejemplo, polimeros de poliDADMAC de HMW, permite la más fácil remoción para impedir la acumulación excesiva de los materiales poliméricos en el cabello en los procesos subsiguientes de lavado con champú. También puede ser debido a las propiedades mejoradas de formación de pelicula. También se especula que, durante un proceso de relajación, la dilatación del cabello puede permitir que el polimero catiónico de alto peso molecular, por ejemplo un poliDADMAC de HMW, penetre en la corteza de la fibra de cabello y forma una red elástica en la corteza. Si esto toma lugar, es concebible que el polimero catiónico de alto peso molecular se fijará dentro de la fibra del cabello después de que la solución relajante se enjuague del cabello. Esto se cree que da cuenta de un incremento en la resistencia a la tracción de las fibras de cabello. También se encuentra que la incorporación del polimero catiónico de alto peso molecular, por ejemplo un polimero de poliDADMAC de HMW, en una formulación relajante o alisadora disminuirá la sensación áspera y raspante de las fibras de cabello que usualmente resulta del uso de sistemas convencionales de relajación . El uso de polimeros catiónicos de alto peso molecular, por ejemplo, polimeros de poliDADMAC de HMW, en los sistemas de relajación o alisado también mejora la manejabilidad del cabello y proporciona otros beneficios deseados por los consumidores. Por ejemplo, el cabello se peina y estiliza más fácilmente, tiene ruptura reducida y fricción reducida y suavidad mejorada de la fibra de cabello . Se han usado de forma extensiva polimero catiónicos en aplicaciones de cuidado personal y de hogar, tratamientos de aguas, fabricación de papel, procesamiento de minerales, recuperación de petróleo, telas y productos farmacéuticos. Entre los polimero catiónicos más importantes y extensivamente usados están los polimeros de amonio cuaternario de compuestos de haluro de dialildialquil-amonio. En realidad, se conocen los polimeros de cloruro de dialildimetil-amonio en la industria de los cosméticos y de cuidado personal tal como policuaternio 6, y se usan extensivamente en aplicaciones de cuidado de cabello y piel. Los polimeros de amonio cuaternario, convencionales, sustancialmente lineales de cloruro de dialildialquilamonio con un peso molecular moderadamente alto se pueden preparar por los métodos descritos en la patente de los Estados Unidos número 3,288,770. Sin embargo, el peso molecular de los polimeros no es óptimo para todas las aplicaciones. Por lo tanto, se ha llevado trabajo sustancial de investigación a fin de preparar poliDADMAC con un peso molecular más alto. Entre los esfuerzos, se señala que la WO 2004/018524 enseña que los poliDADMAC reticulados y solubles en agua que tienen un peso molecular muy alto, por ejemplo que tienen un peso molecular promedio en peso mayor de 700,000 g/mol, de manera preferente un peso molecular promedio en peso mayor que 850,000 g/mol, se pueden preparar por una reacción de reticulación de post-polimerización. El contenido de la descripción de patente se incorpora en la presente como referencia para describir algunas de las sustancias de interés para la presente invención. Con referencia a las enseñanzas en la WO 2004/018524, se señala que los compuestos de persulfato, tal como persulfato de amonio, sodio o potasio, son los más efectivos para reticular polimeros de DADMAC. El hecho que los compuestos de persulfato trabajen más efectivamente puede resultar del hecho que los polimeros de DADMAC son catiónicos y el persulfato es una especie aniónica difuncional antes de la descomposición. El persulfato aniónico difuncional puede poner dos cadenas de polimero de DADMAC conjuntamente a través de enlace iónico antes de la descomposición para formar radicales para la reticulación a través de la unión covalente. También se señala que la WO 2004/018524 enseña que la reticulación de polimeros de DADMAC se impide por el monómero residual. El monómero de DADMAC residual no sólo compite con el iniciador por el uso sino también provoca que se degrade el polimero. Los polimeros de DADMAC se pueden reticular por compuestos de persulfato sólo cuando el monómero residual se reduce a niveles suficientemente bajos, que depende de la concentración de polimero usada para la post-reticulación . Adicionalmente, para los polimeros de DADMAC, la alimentación de la misma cantidad del iniciador durante diferentes periodos de tiempo da por resultado diferentes incrementos de viscosidad o grados de reticulación. De esta manera, la variación de la velocidad de alimentación y el tiempo de alimentación del iniciador puede controlar fácilmente el grado de reticulación. También es importante señalar que esta referencia proporciona un nuevo método para preparar un polimero soluble en agua, reticulado, de alto peso molecular de cloruro de dialildialquilamonio, por ejemplo un polimero reticulado de DADMAC, que tiene una estructura diferente de aquélla de los polimeros reticulados elaborados por la adición de un reticulador poliolefinico convencional. En tanto que los polimeros reticulados elaborados usando un reticulador poliolefinico tienen el reticulador como un puente entre dos cadenas conectadas de polimero, los polimeros reticulados de esta referencia no contienen estos puentes reticuladores. Más bien, se cree que tienen enlaces más cortos entre las cadenas de polimero, con los que están conectados de una manera simplemente directa en algún punto en sus estructuras. La WO 2004/018524 también proporciona un proceso para obtener un polimero de mayor peso molecular por la reticulación de post-polimerización a concentraciones bajas de polimero. La concentración baja de polimero usada no dará una alta viscosidad en el proceso lo que puede limitar la implementación en la producción comercial. Los procesos proporcionados por esta referencia se cree que permite también la preparación de polimeros catiónicos con grado II controlado de reticulación o ramificación y por lo tanto un peso molecular controlado. De manera sorprendente, ahora se ha encontrado que la eficacia de los polimeros catiónicos en aplicaciones de cuidado de cabello, particularmente poliDADMAC, es dependiente de su peso molecular y arquitectura molecular, es decir, si son lineales, ramificados y/o reticulados. Los polimeros preparados de los mismos monómeros tienden a dar propiedades sensoriales muy diferentes en aplicaciones de cuidado de cabello y piel dependiendo de los parámetros mencionados anteriormente. De manera sorprendente, ahora se ha encontrado que los polimeros solubles en agua y catiónicos que tienen un peso molecular promedio en peso mayor de 700,000 g/mol, por ejemplo un peso molecular promedio en peso mayor de 850,000 g/mol, y una estructura ramificada y/o ligeramente reticulada, especialmente poliDADMAC de HMW tal como aquéllos que se pueden preparar de acuerdo a las enseñanzas de la referencia mencionada anteriormente, dan desempeño superior a polimeros convencionales en aplicaciones de cuidado del cabello, particularmente como agentes acondicionadores para el cabello junto con o después de un tratamiento de embellecimiento tal como relajación, ondulado, permanente, coloración, alisado o decoloración . De esta manera, en una modalidad, la presente invención se refiere a una formulación de cuidado de cabello que comprende al menos un polimero catiónico, soluble en agua, reticulado, que tiene un peso molecular promedio en peso de más de 700,000 g/mol.' En una modalidad, la formulación de cuidado de cabello es una formulación acondicionadora de cabello. En una modalidad, el polimero soluble en agua y catiónico tiene una estructura molecular ligeramente reticulada y/o ramificada y comprende un polimero de alto peso molecular de cloruro de dialildimetil-amonio (DADMAC) gue se obtiene por reticulación de post-reacción . En una modalidad, la presente invención se refiere a un método para tratar cabello, que comprende poner en contacto el cabello con una formulación de cuidado de cabello que comprende al menos un polimero catiónico, soluble en agua, reticulado, que tiene un peso molecular promedio en peso mayor de 700,000 g/mol. En una modalidad, el método para tratar cabello es un método de acondicionamiento de cabello. En una modalidad del método, el polimero soluble en agua y catiónico tiene una estructura molecular ligeramente reticulada y/o ramificada y comprende un polimero de alto peso molecular de cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC) que se obtiene por reticulación de postreacción.

Descripción Detallada de la Invención La presente invención se refiere al uso de polimero catiónicos, solubles en agua, reticulados, que tienen un peso molecular promedio en peso mayor de 700,000 g/mol, por ejemplo un peso molecular promedio en peso mayor de 850,000 g/mol, en formulaciones de cuidado de cabello, particularmente aquéllas que se usan para tratar el cabello para relajación, permanente y ondulado, asi como las formulaciones y productos que contienen estos polimeros. En una modalidad, la presente invención se refiere a una formulación de cuidado de cabello que comprende al menos un polimero catiónico, soluble en agua, reticulado gue tiene un peso molecular promedio en peso de más de 700,000 g/mol, por ejemplo un peso molecular promedio en peso mayor de 850,000 g/mol. En una modalidad, la formulación de cuidado de cabello es una formulación de acondicionamiento de cabello. En una modalidad, la formulación de cuidado de cabello comprende al menos un polimero soluble en agua y catiónico que se puede obtener por un método que comprende : (a) polimerizar sustancialmente todo el componente monomérico que tiene al menos un monómero que tiene un grupo funcional catiónico por una reacción iniciada por un iniciador de radicales libres para formar una solución de polimero catiónico base; (b) poner en contacto la solución de polimero catiónico base con el iniciador adicional de radicales libres para hacer que los múltiples grupos de polimero catiónico formen enlaces de interconexión, de modo que la solución de polimero catiónico base forme una solución acuosa que contiene un polimero catiónico multi-reticulado que tiene un mayor peso molecular que el polimero catiónico base, en particular que tiene un peso molecular promedio en peso mayor de 700,000 g/mol, por ejemplo un peso molecular promedio en peso mayor de 850,000 g/mol. Los polimeros base para la reticulación para preparar polimero catiónicos solubles en agua, reticulados, de alto peso molecular útiles en la presente invención se pueden producir por cualquier método conocido de polimerización por radicales libres. Los polimero catiónicos base se pueden preparar por polimerización con radicales de al menos un monómero catiónico, y opcionalmente, al menos un monómero no iónico o aniónico, en solución acuosa. Los ejemplos de los monómeros catiónicos útiles para preparar los polimeros catiónicos base de esta invención incluyen compuestos de haluro de dialildialquilamonio, cloruro de acriloxietiltrimetilamonio, cloruro de metacriloxietiltrimetilamonio, cloruro de vinilbenciltrimetilamonio, cloruro de 3-acrilamido-3-metilbutiltrimetilamonio y mezclas de los mismos.

En una modalidad, los polimeros catiónicos base son aquéllos polimeros elaborados de la polimerización de al menos un compuesto de haluro de dialildialquilamonio, que se pueden representar por la siguiente fórmula (1) : 1 H* ?R3 H2C=C-C / N _ (1) H ,„2C„=C?-C H, R R en donde Ri y R2 son independientemente entre si hidrógeno o C?-C4alquilo; R3 y R4 son, independientemente, hidrógeno o grupos alquilo, hidroxialquilo, carboxialquilo, carboxiamidalquilo o alcoxialquilo que tienen de 1 a 18 átomos de carbono; e Y" representa un anión, por ejemplo un haluro. Los ejemplos de monómeros de dialildialquilamonio incluyen cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC) , bromuro de dialildimetilamonio, sulfato de dialildimetilamonio, fosfato de dialildimetilamonio, cloruro de dimetilalildimetilamonio, cloruro de dietilalildimetilamonio, cloruro de dialildi (beta-hidroxietil) amonio, cloruro de dialildi (beta-etoxietil) amonio y cloruro de dialildietilamonio . Un monómero catiónico preferido para el polimero catiónico base es cloruro de dialildimetilamonio. De esta manera, en una modalidad, el polimero soluble en agua y catiónico tiene una arquitectura molecular ligeramente reticulada y/o ramificada y comprende un polimero de alto peso molecular de cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC) que se puede obtener por reticulación de post-reacción. Los polimeros base para reticulación para preparar los polimero catiónicos solubles en agua, reticulados, de alto peso molecular útiles en la presente invención también pueden ser cualquier polimero catiónico soluble en agua, comercialmente disponible, especialmente homopolimeros o copolimeros lineales de haluros de dialildialquilamonio. Los ejemplos de homopolimeros o copolimeros comercialmente disponibles de haluro de dialildialquilamonio incluyen aquéllos vendidos bajo los nombres comerciales de AgeflocMR, AgequatMR y SalcareMR SC 30 por Ciba Specialty Chemicals Corporation. En una modalidad, el polimero base catiónico también puede ser un copolimero de al menos un monómero catiónico y al menos otro monómero no iónico o aniónico copolimerizable. Los ejemplos de monómeros copolimerizables con monómeros catiónicos incluyen, pero no se limitan a, arcrilamida, metacrilamida, N, N-dimetilacrilamida, ácido acrilico, ácido metacrilico, ácido vinilsulfónico, vinilpirrolidona, acrilato de hidroxietilo, y similares. También el dióxido de azufre puede provocar copolimerización con DADMAC. La polimerización de al menos un monómero catiónico, y opcionalmente, al menos un monómero no iónico o aniónico, para formar el polimero catiónico base se puede llevar a cabo por polimerización en solución acuosa, polimerización por emulsión inversa de agua en aceite o polimerización o dispersión usando un iniciador adecuado de radicales libres. Los ejemplos de iniciadores adecuados incluyen persulfatos tal como persulfato de amonio (APS) ; peróxidos tal como peróxido de hidrógeno, hidroperóxido de t-butilo, y pivalato de t-butil-peroxi, iniciadores azo tal como diclorhidrato de 2, 2 ' -azobis (2-amidino-propano) , ácido , 4 ' -azobis-4-cianovalérico y 2 , 2 ' -azobisisobutironitrilo; y sistemas iniciadores de reducción-oxidación tal como t-butil-hidroperóxido/Fe (II) y persulfato de amonio/bisulfito. La polimerización en solución acuosa usando persulfato de amonio (APS) es el método preferido para preparar el polimero catiónico base del monómero preferido, DADMAC. La cantidad del iniciador de radicales libres usada en el proceso de polimerización depende de la concentración total de monómero y el tipo de monómeros usados. Puede variar desde aproximadamente 0.2 a aproximadamente 5.0 % en peso de la carga total del monómero para lograr más del 99 % de la conversión total de monómero. Se prefiere llevar a cabo la polimerización en la ausencia de oxigeno. Se puede remover el oxigeno del medio de reacción al aplicar vacio con agitación o al purgar con un gas inerte tal como nitrógeno y argón. La polimerización entonces se puede llevar a cabo bajo un manto del gas inerte . Son bien conocidos los monómeros de dialilamina tal como DADMAC, aunque contienen dos dobles enlaces C=C insaturados, para formar polimeros lineales en la presencia de un iniciador de radicales libres a través de ciclopolimerización. Los polimeros lineales formados de esta manera contienen unidades de repetición de anillos de pirrolidinio de 5 miembros. Es deseable elaborar los polimeros base lineales con un peso molecular tan alto como el proceso de polimerización por radicales libres pueda proporcionar si se desea un producto final ligeramente reticulado de alto peso molecular. Las condiciones de reacción tal como concentración de monómero, concentración de iniciador, temperatura de reacción y tiempos de reacción se combinarán todas para aceptar la velocidad de polimerización por radicales y el peso molecular del polimero base obtenido. Aquéllos expertos en la técnica serán capaces de seleccionar condiciones adecuadas de reacción para lograr un alto peso molecular, por ejemplo un peso molecular promedio en peso de más de 100,000 g/mol. La tecnología de post-reticulación descrita en la WO 2004/018524 entonces se puede usar para aumentar el peso molecular a un valor aún más alto. Por este proceso es posible obtener los polimero catiónicos multi-reticulados que tienen un peso molecular promedio en peso mayor de 700,000 g/mol, por ejemplo un peso molecular promedio en peso mayor de 850,000 g/mol. La viscosidad intrínseca y al constante de Huggins de estos polimeros se determina en solución acuosa de NaCl ÍM a 30°C usando procedimientos normales bien conocidos por aquéllos experto en la técnica. En una modalidad, los polimeros preparados por la tecnología de post-reticulación descrita en la WO 2004/018524 tienen una viscosidad intrínseca (en dL/g) de 1.5 o más, por ejemplo 1.7 o más y especialmente 1.8 o más. El polimero catiónico base se extiende en la cadena o se retícula al tratarlo con un iniciador de radicales adecuado en solución acuosa bajo agitación. Un iniciador adecuado de radicales es un compuesto que puede crear sitios de radicales en el polimero catiónico base y ayudar a superar la repulsión electrostática positiva para la combinación de los radicales poliméricos catiónicos base. Los ejemplos de iniciadores adecuados de radicales son compuestos de persulfato tal como persulfato de potasio, persulfato de sodio, persulfato de amonio, y similares. Otros iniciadores adecuados de radicales pueden incluir sales o derivados de ácido percarbónico (tal como percarbonato de isopropilo) y sales o derivados de ácido perfosfónico. Los iniciadores de radicales mencionados anteriormente se pueden usar solos o en combinación con varios agentes reductores para formar sistemas iniciadores de reducción-oxidación. Otros iniciadores de polimerización no mencionados anteriormente pero que se conoce por aquéllos experto en la técnica, también se pueden usar para la reacción de reticulación bajo condiciones adecuadas de reacción. Los iniciadores de radicales más preferidos para la reticulación de los polimeros base catiónicos son persulfato de amonio, persulfato de sodio y persulfato de potasio en vista de su efectividad de reticulación, solubilidad en agua y sus temperaturas de descomposición. El iniciador de radicales se usa en una cantidad que varia desde aproximadamente 0.02 a aproximadamente 50 %, por ejemplo desde aproximadamente 0.5 a 10 % y especialmente desde aproximadamente 1 a 5 % en peso en base al polimero catiónico base. La reacción de extensión de cadena o de reticulación se puede llevar a cabo en medio acuoso o en el mismo medio de reacción (por ejemplo, emulsión de agua en aceite) como se usa para preparar el polimero base. La reacción de reticulación se puede llevar a cabo en medio acuoso a un pH de aproximadamente 1 a aproximadamente 12, por ejemplo de 4 a 7 , y a una temperatura de aproximadamente 20 a aproximadamente 100°C, de manera preferente de 70 a 100°C sin usar agentes reductores. La concentración de sólidos del polimero base en el medio de reacción antes de la reacción de reticulación puede ser de 1 % a aproximadamente 60 % en peso, de manera preferente de 10 % a 30 % para un polimero base de solución, de manera preferente de 20 a 50 % para un polimero base de emulsión o dispersión . El iniciador requerido se puede adicionar conjuntamente todo en el reactor a la temperatura de reacción para reticular el polimero base. Sin embargo, la adición de una gran cantidad del iniciador puede provocar formación indeseable de geles insolubles en agua. Para mejor control del peso molecular o avance de viscosidad, el iniciador se puede adicionar en pequeños incrementos o a una velocidad continua modesta. La reacción se deja proseguir después de cada adición creciente del iniciador (nota: los incrementos deben ser suficientemente pequeños para ser casi una adición continua) hasta que el incremento en la viscosidad empiece a nivelarse. Si la viscosidad deseada del producto aún no se ha alcanzado, se adicionará otro incremento del iniciador. Cuando se logre la viscosidad deseada del producto, el enfriamiento de temperatura ambiente retiene la reacción. La manera preferida para controlar la reacción de reticulación es al alimentar de forma continua el iniciador a una velocidad tal que se pueda monitorizar fácilmente el avance de la viscosidad del medio de reacción. La • eficiencia del iniciador para la reticulación se incrementa con la disminución de la velocidad de alimentación del iniciador. Una lenta velocidad de alimentación del iniciador da alta eficiencia del iniciador para reticulación y también proporciona fácil control de la viscosidad o avance del peso molecular. La reacción de reticulación se puede terminar una vez que se logra una viscosidad o peso molecular deseado al detener la alimentación del iniciador y al enfriar la reacción. El efecto del iniciador después de detener la alimentación del iniciador es pequeño si se usa una lenta velocidad de alimentación del iniciador. El iniciador se puede alimentar a la solución acuosa del polimero base a una velocidad de 10 % a 0.0005 %, de manera preferente de 0.2 % a 0.001 %, y de manera más preferente de 0.05 % a 0.002 % por minuto en peso en base a los sólidos de polimero. De esta manera, se pueden obtener de forma reproducible polimeros catiónicos multi-reticulados que tienen un peso molecular promedio en peso mayor de 700,000 g/mol, por ejemplo un peso molecular promedio en peso mayor de 850,000 g/mol . El dianión de persulfato enlaza conjuntamente dos unidades de polimero base catiónico (N-P+) a través del enlace iónico. La descomposición homolitica del persulfato produce dos radicales de sulfato aniónico que extraen átomos de hidrógeno de las cadenas de polimero base para crear dos radicales de polimero. Se efectúa la reticulación sólo cuando se combinan dos radicales de polimero. Los radicales de polimero formados, si no se encuentran entre si para la reticulación, pueden sufrir degradación a través de la transferencia de cadena o terminación desproporcional . Los dianiones de persulfato ayudan a poner conjuntamente para la reticulación dos radicales de polimero catiónico, que de otro modo tendrían dificultad en aproximarse entre si debido a la repulsión de carga catiónica. De esta manera, los iniciadores de persulfato tienen una alta eficiencia para la reticulación de polimero catiónicos. Otros iniciadores, tal como peróxido de hidrógeno, pueden crear radicales de polimero catiónicos. Sin embargo, debido a la dificultad de superar las fuerzas de repulsión electrónica para la reticulación, tienden a sufrir degradación a través de la transferencia o terminación de cadena. Además, los iniciadores de radicales tal como peróxido de hidrógeno pueden tener una tendencia mucho más alta que el persulfato para inducir la degradación de transferencia de cadena. Los dobles enlaces residuales en el polimero base catiónico también pueden jugar un papel en la reticulación. Los presentes inventores no proponen limitarse a ningún mecanismo particular de reticulación. En el esquema de reticulación propuesto anteriormente, cada molécula de persulfato remueve 2 átomos de hidrógeno para crear dos radicales de polimero para reticulación. Los dos átomos de hidrógeno removidos se oxidan a dos protones. De esta manera, el pH de reacción se derivará hacia abajo si no se adiciona la base para neutralizarla. Una disminución en el pH se observa necesaria con la adición del iniciador de persulfato durante la reacción de reticulación. El mecanismo propuesto anteriormente también se soporta por el hecho experimental que una relación molar de alimentación de una base tal como NaOH a persulfato de amonio de aproximadamente 2.0 es óptima para lograr una alta eficiencia de reticulación y para mantener relativamente constante el pH de la reacción. A fin de mantener la reacción de reticulación a un pH deseado durante el transcurso de la alimentación del iniciador, se puede adicionar una base para hacer que el pH se derive hacia abajo. Los ejemplos de bases adecuadas que se pueden usar solas o en combinación para el control de pH incluyen NaOH, KOH, NH4OH, Na2C03, y similares. La base preferida para el control de pH es NaOH acuoso. En una modalidad, la base se puede adicionar al alimentar continuamente a una relación fija con la alimentación del iniciador. La relación de alimentación de la base al persulfato por moles puede ser de 0 a 8, de manera preferente de 1 a 3, y de manera más preferente de 1.5 a 2.5. La base también se puede adicionar cuando quiera que el pH caiga por abajo de un valor deseado. Como se indica anteriormente, la reacción de reticulación se puede llevar a cabo en un medio acuoso a un pH de aproximadamente 1 a aproximadamente 12. Sin embargo, se lleva a cabo de manera preferente en un medio acuoso a un pH de aproximadamente 4 a 7.

En una modalidad, se usa controlador de pH para controlar el pH de la reacción de reticulación. Se puede adicionar una base tal como NaOH al reactor automáticamente por el controlador de pH cuando quiera que el pH de la reacción se derive por debajo de un valor deseado. Los polimeros, por ejemplo de DADMAC, se pueden reticular por compuestos de persulfato sólo cuando el monómero residual se reduce a niveles suficientemente bajos. El nivel máximo de monómero residual al cual puede presentarse la reticulación depende de la concentración de polimero usada para la reacción de reticulación. Por lo tanto, es deseable que el polimero base catiónico contenga menos de 10 % del monómero residual, de manera preferente menos de 3 %, y de manera más preferente menos de 1 % en peso de los sólidos del polimero base. Sin embargo, aún se pueden reticular los polimeros base que contienen más de la cantidad deseada de monómeros residuales por los métodos descritos en la WO 2004/018524. En estos casos, el iniciador de radicales adicionado en la reacción de reticulación se usa inicialmente para reducción del monómero residual. Una vez que el monómero residual se reduce a niveles suficientemente bajos, el polimero base empezará a reticularse con la adición continua del iniciador. La reacción de extensión de cadena o de reticulación se lleva a cabo de manera preferente bajo agitación. La agitación adecuada puede ayudar a prevenir la formación de partículas de gel. La agitación adecuada no debe provocar suficiente esfuerzo cortante para dar por resultado corte significativo de la cadena de polimero. De esta manera, se pueden obtener polimero catiónicos reticulados que tienen un peso molecular promedio en peso mayor de 700,000 g/mol, por ejemplo, un peso molecular promedio en peso mayor de 850,000 g/mol, que sustancialmente están libres de partículas de gel. Las formulaciones de cuidado de cabello de acuerdo a la invención comprenden en general de aproximadamente 0.05 a 20 % en peso, por ejemplo de 0.1 a 15 %, y especialmente de 0.5 a 10 %, en base al peso total de la preparación de una mezcla de al menos un polimero catiónico, soluble en agua, reticulado como se describe anteriormente, y un portador o diluyente cosméticamente aceptable. En tanto que el agua es un portador o diluyente cosméticamente aceptable y normalmente también estará presente, el término "un portador o diluyente cosméticamente aceptable" como se usa en la presente se propone para referirse a una sustancia diferente del agua. Puesto que el diluyente sólo sirve para diluir el polimero para permitir la aplicación uniforme de cantidades apropiadamente pequeñas, se puede usar cualquier diluyente que sea fisiológicamente aceptable para el contacto con el cuerpo humano cuando se use en una composición de cuidado de cabello. En una modalidad, el polimero se puede disolver en agua y/o un alcohol tal como etanol, isopropanol, propilenglicol, butilenglicol o glicerina, o mezclas de los mismos . Los portadores adecuados para las formulaciones de cuidado de cabello de acuerdo a la invención son los materiales convencionales cosméticamente aceptables usados en estas composiciones. Estos pueden incluir agentes de relleno orgánicos o inorgánicos, conservadores, filtros UV y reflectores y otros adyuvantes y aditivos convencionalmente empleados en las formulaciones de cuidado de cabello. Las formulaciones de polimero catiónico como se define anteriormente son útiles en los métodos para tratamientos de cabello, por ejemplo para acondicionamiento de cabello, tal como acondicionadores de protección térmica, productos de acondicionamiento de cabello, por ejemplo productos de pretratamiento, tónicos para cabello, cremas y geles estilizantes de cabello, pomadas, enjuagues de cabello, tratamientos de acondicionamiento profundo, tratamientos de acondicionamiento intensivo de cabello, productos de endurecimiento de cabello, por ejemplo agentes ondulantes para permanentes (ondulación térmica, ondulación moderada, ondulación en frió) , productos alisadores de cabello (relajadores), fijadores líquidos de cabello, espumas de cabello, tintes temporales, semi-temporales, o permanentes de cabello, productos que contienen tintes auto- oxidantes, y/o tintes naturales de cabello tal como alheña o manzanilla. Dependiendo de la aplicación especifica del tratamientos de cabello, la composición de esta invención se puede formular por medios convencionales en aspersión con bomba, chisguete, loción, crema, gel o composiciones tipo crema para fácil aplicación al cabello, asi como otros tipos de formulaciones capaces de proporcionar acondicionamiento o cualquier otro efecto cosmético que seria familiar para aquéllos experto en la técnica. De esta manera, una modalidad de la invención comprende un método para tratar cabello, que comprende poner en contacto el cabello con una formulación de cuidado de cabello que comprende al menos un polimero catiónico soluble en agua, reticulado que tiene un peso molecular promedio en peso mayor de 700,000 g/mol, por ejemplo un peso molecular promedio en peso mayor de 850,000 g/mol como se describe anteriormente. La formulación de cuidado de cabello se puede aplicar de cualquier manera adecuada, tal como al masajear la formulación a través del cabello a mano, al sumergir el cabello en la formulación, al cepillar o peinar la formulación a través del cabello o por aspersión. En una modalidad, el método para tratar el cabello comprende poner en contacto el cabello con una formulación de acondicionamiento de cabello como se describe anteriormente . En una modalidad del método, la formulación de cuidado de cabello comprende al menos un polimero soluble en agua y catiónico que se puede obtener por un método que comprende : (a) polimerizar sustancialmente todo el componente monomérico que tiene al menos un monómero que tiene un grupo funcional catiónico por una reacción iniciada por un iniciador de radicales libres para formar una solución de polimero catiónico base; (b) poner en contacto la solución de polimero catiónico base con el iniciador adicional de radicales libres para hacer que los múltiples grupos de polimero catiónico formen enlaces de interconexión, de modo que la solución de polimero catiónico base forma una solución acuosa que contiene un polimero catiónico multi-reticulado que tiene un mayor peso molecular que el polimero catiónico base, en particular que tiene un peso molecular promedio en peso mayor de 700,000 g/mol, por ejemplo un peso molecular promedio en peso mayor de 850,000 g/mol. En una modalidad del método, el polimero soluble en agua y catiónico tiene una arquitectura molecular ligeramente reticulada y/o ramificada y comprende un polimero de alto peso molecular de cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC) que se puede obtener por reticulación de post-reacción como se describe anteriormente . En una modalidad del método, los monómero catiónicos usados para preparar los polimeros base catiónicos usados en esta invención incluyen compuestos de haluro de dialildialquilamonio, cloruro de acriloxietiltrimetilamonio, cloruro de metacriloxietiltrimetilamonio, cloruro de vinilbenciltrimetilamonio, cloruro de 3-acrilamido-3-metilbutiltrimetilamonio y mezclas de los mismos. En una modalidad del método, los polimeros base catiónicos son aquéllos polimeros elaborados de la polimerización de al menos un compuesto de haluro de dialildialquilamonio, que se pueden representar por la fórmula ( 1 ) : en donde Ri y R2 son independientemente entre si hidrógeno o C?-C4alquilo; R3 y R4 son, independientemente, hidrógeno o grupos alquilo, hidroxialquilo, carboxialquilo, carboxiamidalquilo o alcoxialquilo que tienen de 1 a 18 átomos de carbono; e Y" representa un anión, por ejemplo un haluro. Los ejemplos de estos monómeros de dialildialquilamonio incluyen cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC), bromuro de dialildimetilamonio, sulfato de dialildimetilamonio, fosfato de dialildimetilamonio, cloruro de dimetilalildimetilamonio, cloruro de dietilalildimetilamonio, cloruro de dialildi (beta-hidroxietil) amonio, cloruro de dialildi (beta-etoxietil) amonio y cloruro de dialildietilamonio . El término "cabello" como se usa en la presente invención incluye cabello humano tratado y no tratado, pelo animal, y cualquier otro tipo de fibra tipo cabello que necesite brillo, vuelo reducido y facilidad para peinar. El cabello tratado incluye cabello que se carga químicamente y/o daña por lantionización (relajación), ondulado y/o teñido (coloración), ya sea de forma temporal, semipermanente o permanente como se conoce por aquéllos experto en la técnica. Usualmente las cremas son rociables en el intervalo de temperatura desde temperatura ambiente a temperatura de la piel, en tanto que los enjuagues de cremas, lociones o leches tienden a ser vertibles. Los geles son sistemas semisólidos en los cuales el llamado formador de gel forma una red tridimensional en la cual se inmoviliza un liquido. Los geles claros u opacos consisten principalmente de agua, sustancias solubles en agua y espesantes o formadores de gel. Además de los ingredientes esenciales especificados anteriormente, la formulación de esta invención puede comprender ingredientes adicionales (aditivos) que son convencionales y/o benéficos. Los ejemplos de estos otros ingredientes (aditivos) incluyen: Espesantes, emulsionadores y estabilizadores, por ejemplo, sales de varias clases, alginato de sodio, goma arábiga, polioxietileno, goma de guar, goma de hidroxipropil-guar, derivados de celulosa tal como metilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, polipropilhidroxietilcelulosa, almidón y derivados de almidón tal como hidroxietilamilosa y almidón-amilosa, y goma de acacia; espesantes; emulsionadores y/o estabilizadores preparados por polimeros y/o copolimeros de varios acrilatos, uretanos y/u otros monómeros asi como combinaciones de monómeros también se pueden usar en estos sistemas en tanto que sean ya sea compatibles, o se hagan compatibles por medio de formulaciones y ayudas de formulación, con los ingredientes esenciales y que proporcionen los atributos deseables. También es concebible que los polimeros de arquitectura especifica, tal como de bloque u otros tipos de copolimeros y/o sistemas complejos de polielectrolitos también se pueden usar para espesar o estabilizar de otro modo las formulaciones ; perfumes; nutrientes de raiz de cabello, tal como aminoácidos y azúcares. Los ejemplos de aminoácidos adecuados incluyen arginina, cisteina, glutamina, ácido glutámico, isoleucina, leucina, metionina, seria y valina, y/o precursores y derivados de los mismos. Los aminoácidos se pueden adicionar de manera individual, en mezclas o en la forma de péptidos, por ejemplo, di- y tri-péptidos . Los aminoácidos también se pueden adicionar en la forma de un hidrolizado de proteina, tal como una queratina- o colágeno-hidrolizado. Los azúcares adecuados son glucosa, dextrosa y fructosa. Se pueden adicionar de manera individual o en la forma de por ejemplo, extractos de frutas. Una combinación particularmente preferida de nutrientes naturales de raiz de cabello para la inclusión en las composiciones de la invención es isoleucina y glucosa. Un nutriente de aminoácido particularmente preferido es arginina; polioles, tal como glicerina y polipropilenglicol; agentes quelantes, tal como Na2 EDTA, Na3 EDTA; reforzadores de espuma; agentes antiespuma; antioxidantes; antimicrobianos; bloqueadores solares; bactericidas; solventes, por ejemplo, etanol SDA40; resinas orgánicas, por ejemplo, policuaternio 11; emulsionadores, por ejemplo, ceteareth 20, esteareth 20, alcohol estearilico y polisorbato 20; aceites emolientes, por ejemplo, dimeticona y ciclometicona; conservadores, por ejemplo, metil parabeno, metilisotiazolinona; opacificadores; agentes secuestrantes; agentes de ajuste de pH, por ejemplo, ácido cítrico; tintes o cualquier otra sustancia que proporcione coloración; sustancias de naturaleza polimérica o no polimérica que ayudan a proteger o retener los colores del cabello; aditivos de especialidad, tal como agentes re-engrasantes (por ejemplo, miristato y palmitato de isopropilo, alcohol cetilico, propilenglicol), agentes perlescentes (por ejemplo, distearato de etilenglicol) , agentes de control de cazpa (por ejemplo, piritiona de zinc) ; polisiloxanos, tal como polidiorganosiloxanos, en particular polidimetilsiloxanos que tienen la designación de CTFA, dimeticona. También adecuados para el uso en las composiciones de la invención son los polidimetil-siloxanos que tienen grupos terminales de hidroxilo, que tienen la designación CTFA dimeticonol. Se prefiere si el aceite de silicón también comprende un silicón funcionalizado. Los silicones funcionalizados adecuados incluyen, por ejemplo, silicones sustituidos con amino, carboxi, betaina, amonio cuaternario, carbohidrato, hidroxi y alcoxi. De manera preferente, el silicón funcionalizado contiene múltiples sustituciones. Para evitar la duda, con respecto a los silicones sustituidos con hidroxilo, un polidimetilsiloxano que tiene sólo grupos terminales de hidroxilo (que tienen la designación CTFA, dimeticonol) no se considera un silicón funcionalizado dentro de la presente invención. Sin embargo, un polidimetilsiloxano que tiene sustituciones hidroxilo a lo largo de la cadena de polimero se considera un silicón funcionalizado . Los silicones funcionalizados con amino adecuado se describen en la EP 455,185 (Helene Curtís) e incluyen trimetilsililamodimeticona como se representa posteriormente, y son suficientemente insolubles en agua para ser útiles en las composiciones de la invención: Si (CH3)3-0-[S? (CH3) 2-0-] x- [Si (CH3) R-NH-CH2CH2NH2) 0-]y-S?(CH3)3, en donde x + y es un número de aproximadamente 50 a aproximadamente 500, y el por ciento en peso de la funcionalidad de amina está en el intervalo de aproximadamente 0.03 % a aproximadamente 8 % en peso de la molécula, y en donde R es un grupo alquileno que tiene de 2 a 5 átomos de carbono. Como se expresa aqui, el por ciento en peso de la funcionalidad de amina se mide al titular una muestra del silicón funcionalizado con amino contra ácido clorhídrico alcohólico al punto terminal de verde de bromocresol. El por ciento en peso de amina se calcula usando un peso molecular de 45 (que corresponde a CH3-CH2-NH2) . De manera adecuada, el por ciento en peso de la funcionalidad de amina medido y calculado de esta manera esta en el intervalo de 0.03 % a 8 %, de manera preferente de 0.5 % a 4 % . Un ejemplo de un silicón funcionalizado con amino comercialmente disponible útil en el componente de silicón de la composición de la invención es DC-8566 disponible de Dow Corning (nombre INCI: dimetil, metil (aminoetilaminoisobutil) siloxano) . Éste tiene un por ciento en peso de funcionalidad de amina de aproximadamente 1.4 %. Los ejemplos de silicones con grupos funcionales ammo adecuados incluyen: polisiloxanos que tienen la designación CTFA "ammopropil-dimeticona" . Los ejemplos específicos de silicones con grupos funcionales amino adecuados para el uso en la invención son los aceites de ammosilicón DC-8220, DC-8166, DC-8466, y DC-8950-114 (todos de ex Dow Corning), GE 1149-75, (ex General Electric Silicones) , y TINOCAREMR Si Al (ex Ciba Specialty Chemicals). Los polimeros de silicón cuaternario adecuados se describen en la EP-A-0, 530, 974. Un polimero de silicón cuaternario preferido es K3474, ex Goldschmidt. Otro silicón funcional preferido para el uso como un componente en el aceite acondicionador hidrófobo es un silicón alcoxi-sustituido. Estas moléculas se conocen como copolioles de silicón y tienen uno o más grupos de óxido de polietileno u óxido de polipropileno unidos a la estructura de polimeros de silicón, opcionalmente a través de un grupo de enlace de alquilo. Un ejemplo no limitante de un tipo de copoliol de silicón útil en las composiciones de la invención tiene una estructura molecular de acuerdo a la fórmula: Si (CH3) 3 [O-Si (CH3) (A) ] p- [O-Si (CH3) (B) ] q-0-Si (CH3) 3. En esta fórmula, A es una cadena de alquileno con de 1 a 22 átomos de carbono, de manera preferente de 4 a 18, de manera más preferente de 10 a 16. B es un grupo con la estructura: - (R) - (EO) r (PO) S-OH en donde R es un grupo de enlace, de manera preferente un grupo alquileno con de 1 a 3 átomos de carbono. De manera preferente, R es -(CH2)2-. Los valores medios de r y s son 5 o más, de manera preferente 10 o más, de manera más preferente 15 o más. Se prefiere si los valores medios de r y s son 100 o menos. En la fórmula, el valor de p es de manera adecuada 10 o más, de manera preferente 20 o más, de manera más preferente 50 o más y de manera más preferente 100 o más. El valor de q es de manera adecuada de 1 a 20 en donde la relación p/q es de manera preferente 10 o más, de manera más preferente 20 o más. El valor de p + q es un número de 11 a 500, de manera preferente de 50 a 300. Los copolioles de silicón adecuados tienen un HLB de 10 o menos, de manera preferente de 7 o menos, de manera más preferente de 4 o menos. Un material de copoliol de silicón adecuado es DC5200, conocido como Lauryl PEG/PPG-18/18 meticona (nombre INCI), disponible de Dow Corning.

Se prefiere usar una combinación de silicones funcionales y no funcionales como el aceite acondicionador de silicón hidrófobo. De manera preferente, los silicones se mezclan en gotas comunes antes de la incorporación en las composiciones de acuerdo a la invención. La viscosidad del aceite acondicionador de silicón hidrófobo medida en aislamiento del resto de la composición (es decir, no la viscosidad de cualquier emulsión preformada, pero del aceite acondicionador hidrófobo mismo, es típicamente de 350 a 200,000,000 rnp^seg"1 a 25°C. De manera preferente, la viscosidad es al menos 5,000 mm2seg"1 a 25°C, de manera más preferente al menos 10,000 mm2seg"1. De manera preferente, la viscosidad no excede 20,000,000 mm2seg"1, de manera preferente 10,000,000 mm2seg"1 de manera más preferente 5,000,000 mm2seg_1; Agentes convencionales acondicionadores de cabello tal como ceras, aceites, cloruro de estearalconio, cloruro de dicetildimonio, estearamidopropil-dimetilamina, y otros compuestos orgánicos cuaternarios; y aditivos que reducen la acumulación de electricidad estática y el vuelo. Una modalidad de este aditivo es una amina cuaternaria. Cada uno de estos ingredientes estará presente en una cantidad efectiva para lograr su propósito. En general, estos ingredientes opcionales incluyen de manera individual a un nivel de hasta 5 % en peso de la formulación total del tratamiento de cabello. En varias modalidades del método, la formulación del tratamiento de cabello de esta invención se puede aplicar, por ejemplo, en la forma de productos de enjuague que se va a aplicar después del lavado con champú, antes o después del tinte, secado o de coloración, y antes o después de la ondulación o alisado permanente (lantionización) ; productos para endurecimiento o cepillado; composiciones acondicionadoras; composiciones restauradoras; y composiciones para cabello ondulado permanente. La formulación de tratamiento de cabello de esta invención se aplica de manera preferente en productos de enjuague que se van a aplicar después del lavado con champú, tinte, teñido o decoloramiento, y después de la ondulación o alisado permanente; o a productos para endurecimiento o cepillado; composiciones acondicionadoras; composiciones restauradoras; y composiciones para acondicionar cabello de ondulado permanente. En una modalidad del método inventivo, la formulación de tratamiento de cabello de esta invención es un producto acondicionador que se aplica al cabello después del lavado con champú. El cabello se enjuaga típicamente en agua corriente después del tratamiento con la formulación acondicionadora. Los acondicionadores facilitan el peinado del cabello e imparten suavidad y flexibilidad al cabello. Las composiciones acondicionadoras también pueden contener otros componentes tal como espesantes y compuestos acondicionadores auxiliares. Se pueden usar agentes acondicionadores auxiliares para proporcionar beneficios acondicionadores mejorados adicionales tal como caracteristicas antiestáticas. Los agentes acondicionadores auxiliares útiles en la composición de esta invención incluyen compuestos catiónicos orgánicos y polimeros tal como cloruro y bromuro de esterarildimetilbencilamonio, cloruro o bromuro de lauril-trimetilamonio, cloruro o bromuro de dodecildimetilhidroxietilamonio, cloruro o bromuro de dimetildiestearilamonio y cloruro y bromuro de dimetildilaurilamonio, derivados de nitrógeno cuaternario de éteres de celulosa, y homopolimeros o copolimeros de cloruro de dialildimetilamonio tal como la variedad SALCAREMR de polimeros acondicionadores de cabello disponibles de Ciba Specialty Chemicals Corporation, Tarrytown, NY, homopolimeros o copolimeros derivados de ácido acrilico o ácido metacrilico que contienen grupos funcionales de nitrógeno catiónicos unidos al polimero mediante enlaces de éster o amida, copolimeros de vinilpirrolidona y esteres de ácido acrilico con funcionalidad de nitrógeno cuaternario y otros compuestos de amonio cuaternario que se conocen para el uso en las formulaciones de acondicionamiento de cabello.

Se usan en cantidades convencionales para lograr los efectos deseados . Cuando la composición de tratamiento de cabello de esta invención es un producto acondicionador para la aplicación al cabello después del lavado con champú, contiene, además de aproximadamente 0.1 a 10 partes en peso del polimero catiónico descrito anteriormente y en diluyente de 1 hasta aproximadamente 4 partes de agente reengransates tal como alcoholes grasos, por ejemplo alcohol cetilico o estearilico o ceras o derivados de lanolina. Adicionalmente, puede contener de 0.2 hasta 3.0 partes de agentes acondicionadores secundarios tal como aceites naturales y silicones, de 0 hasta 6 partes de emulsionadores tal como agentes tensioactivos no iónicos y polimeros líquidos de dispersión tal como los polimeros SALCAREMR SC92, SC95, SC96 de Ciba Specialty Chemicals Corporation, Tarrytown, NY, y cantidades convencionales de otros adyuvantes tal como proteínas, resinas y gomas poliméricas, conservadores, ajustadores de pH y viscosidad, colorantes y perfumes, por lograr unos pocos, cada uno en peso de la composición total. En una modalidad del método inventivo, la formulación de tratamiento de cabello de esta invención es un acondicionador de dejar puesto. Un acondicionador de dejar puesto contiene de manera adicionalmente ventajosa de 0.5 hasta 7 partes de agentes acondicionadores primarios, por ejemplo agentes tensioactivos catiónicos tal como cloruro de dicetildimonio y cloruro de cetrimonio. Las formulaciones en crema en aerosol contienen típicamente de 8 a 15 partes en peso de propulsores gaseosos, y las formulaciones de gel contienen típicamente de 0.25 a 1 partes en peso de un agente formador de gel/espesante . En una modalidad, la presente invención también incluye un método para tratar el cabello, que comprende aplicar a la superficie del cabello una cantidad efectiva de una formulación del cuidado del cabello que comprende al menos un polimero catiónico reticulable, soluble en agua, que tiene un peso molecular promedio en peso mayor de 700,000 g/mol. Después de que se aplica la composición, el cabello se puede enjuagar o no, dependiendo de si la composición aplicada es una composición enjuagable o no enjuagable. En general, la formulación de tratamiento de cabello que aplica es aquella cantidad que es efectiva para revestir completamente el cabello. La cantidad requerida variará con la cantidad y tipo de cabello de cada individuo. Las cantidades apropiadas para el cabello de cualquier individuo se determina fácilmente por una o varias aplicaciones de ensayo. La duración de tiempo en la cual se debe dejar el acondicionador en el cabello también variará de acuerdo al tipo de cabello. En general, si la composición de tratamiento de cabello es un acondicionador enjuagable, se deja en el cabello durante un periodo de al menos aproximadamente 30 segundos o aproximadamente 5 minutos . En una modalidad del método, la formulación acondicionadora de cabello se aplica antes, durante o después, de manera preferente después de un paso de alisado, lantionización) . En una modalidad del método, se aplica una formulación acondicionadora de cabello que comprende. a) 0.005 a 10 % en peso, por ejemplo de 0.1 a 8 % en peso, y especialmente de 0.1 a 5 % en peso, en base al peso total de la formulación, de al menos un polimero catiónico, soluble en agua, reticulado, como se describe anteriormente, b) de 0.5 a 5 % en peso, por ejemplo de 1 a 4 % en peso, en base al peso total de la formulación, de al menos un alcohol graso de cadena larga, c) al menos un ácido compatible a la piel en una cantidad suficiente para obtener un pH de entre 2.5 a 5.5, por ejemplo 3-5 y especialmente aproximadamente 3.5. d) de 0 a 5 % en peso, en base al peso total de la formulación, de al menos un aditivo adicional, y e) agua hasta 100 % en peso. En otra modalidad del método, se aplica una formulación acondicionadora de cabello que comprende a) de 0.1 a 8 % en peso, por ejemplo de 0.1 a 5 % en peso, en base al peso total de la formulación, de al menos un polimero catiónico soluble en agua, reticulado como se describe anteriormente, b) de 1 a 4 % en peso, en base al peso total de la formulación, de al menos un alcohol graso de cadena larga, c) al menos un ácido compatible con la piel en una cantidad suficiente para obtener un pH entre 3-5, especialmente aproximadamente 3.5, d) de 0-5 % en peso, en base al peso total de la formulación, de al menos un aditivo adicional, y e) agua hasta 100 % en peso. El alcohol graso de cadena larga puede contener de 12 a 22 átomos de carbono, de manera preferente 16-18 átomos de carbono. El ácido puede ser por ejemplo ácido cítrico, láctico, tartárico, adipico o fosfórico o sus sales. La composición también puede contener un espesante, por ejemplo, un espesante basado en celulosa tal como metil-hidroxietil-celulosa .

Otro ingrediente opcional es un agente tensioactivo de amonio cuaternario, tal como mono- di- o tri-alquil-cuat y/o un mono-, di- o tri-acil-éster-cuat . Los compuestos cuaternarios también pueden estar etoxilados. Otros ingredientes que se pueden adicionar son emulsionadores; aceites tal como aceites de silicón, triglicérid s o ácido mineral; tintes, humectantes, polioles, vitaminas y esteres hidrófobos que contienen ya sea un ácido graso de cadena larga o un ácido graso de cadena larga. Los siguientes ejemplos describen ciertas modalidades de esta invención, pero la invención no se limita a estos. Se debe entender que se pueden hacer numerosos cambios a las modalidades descritas con la descripción de la presente y sin apartarse del espíritu o el alcance de la invención. Por lo tanto estos ejemplos no se proponen para limitar el alcance de la invención. Más bien, el alcance de la invención se va a determinar solo por las reivindicaciones anexas y sus equivalentes. En estos ejemplos, todas las partes dadas están en peso a menos que se indique de otro modo. Los símbolos a continuación se usan en los siguientes ejemplos: APS = persulfato de amonio BV = Viscosidad Brookfield, cps DAA = dialilamina GPC = cromatografia de permeación en gel HC = constante de Huggins IV = viscosidad intrinsica (medida en solución de NaCl ÍM) , dL/g a 30°C. Mw = peso molecular promedio en peso (por GPC usando norma de PEO) , g/mol Mn = peso molecular promedio en número (por GPC usando norma de PEO) , g/mol NaPS = persulfato de sodio PS = sólidos de polimero, % en peso RM = monómero residual (de DADMAC) , % en peso MBS = metabisulfito de sodio Ejemplo 1 Una solución acuosa al 20 % en peso de un poliDADMAC lineal que esta comercialmente disponible de Ciba Specialty Chemicals, se usa como el polimero base catiónico para la extensión de cadena en este ejemplo. El polimero base catiónico tiene las propiedades mostradas en la Tabla 1. La viscosidad intrínseca y la constante de Huggins se determinan en solución acuosa de NaCl ÍM a 30°C usando procedimientos normales bien conocidos por un experto en la técnica. El peso molecular promedio en peso Mw, y el peso molecular promedio en número, Mn, se determinan por GPC. La relación Mw/Mn o Índice de polidispersidad es una indicación de la distribución de peso molecular, con un alto valor que indica una distribución amplia. Un reactor de 1 litro equipado con un agitador mecánico, embudo de adición y condensador se cargó con 964.00 gramos de la solución acuosa al 20 % del polimero base. El contenido del reactor se ajustó con solución de NaOH a un pH de 6.9 y luego se calentó a 100°C con agitación y una purga de nitrógeno. A 100°C, se alimentan 18.2 g de solución de APS al 10 % al reactor durante 160 minutos y luego otros 19.0 g de APS al 10 % durante 157 minutos. Durante la alimentación de APS, se co-alimenta una solución de NaOH al 25 % al reactor a una velocidad para dar una relación molar de alimentación de NaOH/APS de 2.0. El APS total usado es 1.9 % en base a los sólidos de polimero. Después de la co-alimentación de APS/NaOH, el contenido del reactor se mantiene a 100°C durante 10 minutos y luego se enfria a temperatura ambiente. Un producto libre de gel insoluble en agua se obtiene con las propiedades mostradas en la Tabla 1.

Tabla 1. Propiedades del polimero base catiónico y su producto extendido en cadena del Ejemplo 1.

Ejemplo 2 Una solución acuosa al 20 % en peso de un poliDADMAC lineal que esta comercialmente disponible de Ciba Specialty Chemicals, se usa como el polimero base catiónico para la extensión de cadena. El polimero base catiónico usado tiene las propiedades mostradas en la Tabla 2. Un reactor de 1 litro equipado con un agitador mecánico, en bulbo de adición y condensador se carga con 964.00 gramos de la solución acuosa al 20 % del polimero base. El contenido del reactor se calienta a 100°C con agitación y una purga de nitrógeno. A 100°C, se alimentan 26.5 g de solución de APS al 10 % al reactor durante 170 minutos y luego otros 11.0 g del APS al 10 % durante 90 minutos. Durante las alimentaciones de APS, el pH de la reacción se controla a aproximadamente 5.0 usando un controlador de pH Chemcadet con una solución de NaOH al 25 %. El APS total usado es 1.9 % en base a los sólidos de polimero. Después de la alimentación de APS, el contenido de reactor se mantiene a 100°C durante 20 minutos y luego se enfria a temperatura ambiente. Se obtiene un producto de solución de polimero claro libre de gel con las propiedades mostradas en la tabla 2.

Tabla 2. Propiedades del polimero base catiónico y su producto extendido en cadena del Ejemplo 2 Ejemplo 3 Evaluación de Polimeros Acondicionadores Se evaluaron varios polimeros acondicionadores a pH bajo (2) y pH alto (13). Se evaluaron visualmente para precipitación y olor. Los polimeros se volvieron a evaluar después de una semana en un horno a 45°C.

Procedimiento Se prepararon soluciones activas al 1 % usando los agentes acondicionadores de prueba.

El pH de cada solución se midió y luego se disminuyó a 2 usando ácido fosfórico al 10 %. Las muestras entonces se evaluaron para precipitación de olor. Se preparó otra solución activa al 1 % y el pH se midió y luego se aumentó a 13 usando granulos de NaOH. Las muestras entonces se evaluaron para precipitación y olor. Las muestras se almacenaron a 25°C y 45°C y se evaluaron a intervalos de una semana.

Ejemplo 4 Pre aración de la Base Rela adora, artes PH: 11.50-12.50 % en peso en Activos 4.8-5.0 % Activador, partes PH: 3.0-4.0 % en peso de Activo: 24.5-25.0 Base Relajadora con y/o sin hidróxido de litio, partes Activador, partes PH: 3.0-4.0 % en peso de Activo: 24.5-25.0 Ejemplo 5 Neutralizador Re-arreglador de Rizos (Neutralizador diseñado para neutralizar el cabello después del tratamiento de alisado químico. Se aplica al cabello después de permanente para llevar el cabello de regreso a su pH isoeléctrico) .

Datos Técnicos Instrucciones de Elaboración En un recipiente grande adicionar la Parte A con buena agitación. Adicionar la Parte B y continuar el mezclado hasta que este libre de conglomerados. Adicionar Parte C de manera singular con mezclado hasta estar homogéneo.

Ejemplo 6 Formulación de ondulación o alisado (se puede usar para ambos) . Rearreglador de rizos (alisador de cabello diseñado para relajar el rizo natural o el cabello rizado naturalmente alisado.

Datos Técnicos Instrucciones de elaboración: En recipiente grande adicional Parte A con buena agitación. Empezar calentamiento a 80°C. A 80°C, adicionar Parte B y continuar mezclando durante 10 minutos. Apagar calor. Enfriar a 60°C y adicionar Parte C de manera individual con mezclado hasta ser homogénea. Premezclar Parte D y adicionar al recipiente a 40- 45°C. Mezclar hasta ser homogéneo. Adicionar Parte E si es necesario para ajustar pH.

Ejemplo 7 Evaluación de una Base Relajadora El polimero del Ejemplo 1 y los polimeros comparativos A, B, C y D se incorporaron en bases relajadoras a 2.0 % p/p y se aplicaron a mechones de cabello africano relajados IX y la reducción en la fuerza de peinados se midió por análisis Diastron. Los datos que resultan de esta operación consisten de una gráfica que muestra la carga (en gramos) en la oposición (o generada por) el peinado como una función de la posición del peine a lo largo de la longitud de la muestra. Esta gráfica se llama una "Curva de Peinado". Los datos se reportan (gmf) . Las muestras también se aplicaron a mechones de cabello africano relajado IX y se evaluaron para prueba sensorial. Los parámetros evaluados fueron: Húmedo : sensación, remoción de enmarañamientos, sensación acondicionada, arrastre de peine, residuo dejado en peine; Seco: arrastre de peine después de secado con aire, sensación en manos; alisado durante 30 segundos; apriete después de rizado, cuerpo después del rizado, arrastre de peine después del rizado. Los resultados se promedian y a los polimeros se les da un resultado sensorial total en base a una fuerza que varia por un panel de expertos.

Resultados : 1 = blando 5 = duro El polimero A es un poliDADMAC de alto peso molecular, comercial en la forma de cuentas, viscosidad intrínseca (IV) aproximadamente 1.1; Polimero B es una solución acuosa de una poliepiamina reticulada comercial con 50 % de sólidos y una viscosidad de aproximadamente 6000 cps, IV de aproximadamente 0.5; El polimero C es una solución acuosa de un poliDADMAC comercial de alto peso molecular, IV de aproximadamente 1.0, y El polimero D es una solución acuosa de un poliDADMAC comercial de peso molecular medio, IV aproximadamente 0.5. Los datos del Análisis Diatron mostraron que el Polimero C y el poliDADMAC de HMW del ejemplo 1 tienen reducción similar de peinado en las cuales se percibió menos fuerza para peinas el mechón de cabello. La Prueba Sensorial Total demostró que el poliDADMAC de HMW fue similar al polimero A con respecto al acondicionamiento y blandura y mejor que los polimeros C y D.

Claims (20)

1. REIVINDICACIONES 1. Formulación de cuidado de cabello, caracterizada porque comprende al menos un polimero catiónico, reticulado, soluble en agua, que tiene un peso molecular promedio en peso de más de 700,000 g/mol.
2. 2. Formulación de cuidado de cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polimero catiónico reticulado soluble en agua se obtiene por un método que comprende: (a) polimerizar sustancialmente todo el componente de monómero que tiene al menos un monómero que tiene un grupo funcional catiónico por una reacción iniciada por un iniciador de radicales libres para formar una solución de polimero catiónico base; (b) poner en contacto la solución de polimero catiónico base con el iniciador adicional de radicales libres para ser que múltiples grupos de polimero catiónico formen enlaces de conexión, de modo que la solución de polimero catiónico base forma una solución acuosa que contiene un polimero catiónico multireticulado como se define en la reivindicación 1.
3. 3. Formulación de cuidado de cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polimero catiónico reticulado soluble en agua se prepara de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de compuestos de haluro de dialildialquilamonio, cloruro de acriloxietiltrimetilamonio, cloruro de metacriloxietiltrimetilamonio, cloruro de vinilbenciltrimetilamonio, cloruro de 3-acrilamido-3-metilbutilmetilamonio y mezclas de los mismos.
4. 4. Formulación de cuidado de cabello de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque en por lo menos un compuesto de haluro de dialildialquilamonio monomérico se representa por la fórmula (1) : en donde Ri y R2 son independientemente entre si hidrógeno o C?-C4alquilo; R3 y R4 son, independientemente hidrógeno o grupos alquilo, hidroxialquilo, carboxialquilo, carboxiamidalquilo o alcoxialquilo que tienen de 1 a 18 átomos de carbono; y Y" representa un anión.
5. 5. Formulación de cuidado de cabello de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque al menos un compuesto de haluro de dialilalquilamonio monomérico es cloruro de dialiltrimetilamonio (DADMAC), bromuro de dialildimetilamonio, sulfato de dialildimetilamonio, fosfato de dialildimetilamonio, cloruro de dimetilalildimetilamonio, cloruro de dietilalildimetilamonio, cloruro de dialildi (beta-hidroxietil) amonio, cloruro de dialildi (beta-etoxetil ) amonio o cloruro de dialildietilamonio.
6. 6. Formulación de cuidado de cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polimero catiónico reticulado soluble en agua tiene una estructura molecular ligeramente reticulada y/o ramificada y comprende un polimero de alto peso molecular de cloruro de dialildimetilamonio que se puede obtener por reticulación de post-reacción.
7. 7. Formulación de cuidado de cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polimero base catiónico es un copolimero de al menos un monómero catiónico y al menos otro monómero no iónico o aniónico copolimerizable.
8. 8. Formulación de cuidado de cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque en por lo menos otro monómero no iónico o aniónico copolimerizable es acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetil-acrilamida, ácido acrilico, ácido metacrilico, ácido vinilsulfónico, vinilpirrolidona o hidroxietil-acrilato.
9. 9. Formulación de cuidado de cabello, caracterizada porque comprende de aproximadamente 0.05 a 20 % en peso de al menos un polimero catiónico reticulado soluble en agua que tiene un peso molecular promedio en peso de más de 700,000 g/mol de acuerdo a la reivindicación 1 y al menos un portador o diluyente cosméticamente aceptable que es diferente de o además de agua.
10. 10. Método para tratar cabello, caracterizado porque comprende poner en contacto el cabello con una formulación de cuidado de cabello que comprende al menos un polimero catiónico reticulado soluble en agua que tiene un peso molecular promedio en peso de más de 700,000 g/mol.
11. 11. Método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el polimero catiónico reticulado soluble en agua se puede obtener por un método que comprende : (a) polimerizar sustancialmente todo el componente de monómero que tiene al menos un monómero que tiene un grupo funcional catiónico por una reacción iniciada por un iniciador de radicales libres para formar una solución de polimero catiónico base; (b) poner en contacto la solución de polimero catiónico base con iniciador adicional de radicales libres para ser que múltiples grupos de polimero catioóico formen enlaces de interconexión, de modo que la solución de polimero catiónico base forma una solución acuosa que contiene un polimero catiónico multireticulado como se define en la reivindicación 10.
12. 12. Método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el polimero catiónico reticulado soluble en agua se prepara de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de compuestos de haluro de dialildialquilamonio, cloruro de acriloxietiltrimetilamonio, cloruro de metacriloxietiltrimetilamonio, cloruro de vinilbenciltrimetilamonio, cloruro de 3-acrilamido-3-metilbutiltrimetilamonio y mezclas de los mismos.
13. 13. Método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque en por lo menos un compuesto de haluro de dialildialquilamonio monomérico se representa por la fórmula ( 1) : en donde Ri y R2 son independientemente entre si halógeno o C?-C4alquilo; R y R4 son, independientemente hidrógeno o grupos alquilo, hidroxialquilo, carboxialquilo, carboxiamidalquilo o alcoxialquilo que tienen de 1 a 18 átomos de carbono; y Y" representa un anión.
14. 14. Método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque en por lo menos un compuesto monomérico de haluro de dialildialquilamonio es cloruro de dialildimetilamonio, bromuro de dialildimetilamonio, sulfato de dialildimetilamonio, fosfato de dialildimetilamonio, cloruro de dimetilalildimetilamonio, cloruro de dietilalildimetilamonio, cloruro de dialildi (beta-hidroxietil) amonio, cloruro de dialildi (beta-etoxetil) amonio o cloruro de dialildietilamonio .
15. 15. Método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el polimero catiónico reticulado soluble en agua tiene una arquitectura molecular ligeramente reticulada y/o ramificada y comprende un polimero de alto peso molecular de cloruro de dialildimetilamonio que se puede obtener por reticulación de post-reacción .
16. 16. Método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el polimero catiónico base es un polimero de al menos un monómero catiónico y al menos otro monómero no iónico o aniónico copolimerizable.
17. 17. Método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque la formulación de cuidado de cabello comprende de aproximadamente 0.05 a 20 % en peso de al menos un copolimero catiónico reticulado soluble en agua que tiene un peso molecular promedio en peso de más de 700,000 g/mol y al menos un portador o diluyente cosméticamente aceptable que es diferente de o además de agua .
18. 18. Método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque comprende poner en contacto el cabello con una formulación de cuidado de cabello en la forma de productos de enjuague que se va a aplicar después del lavado con champú, antes o después del tinte, teñido o decoloramiento, y antes o después de ondulado o alisado permanente; productos para endurecimiento y cepillado; composiciones acondicionadoras; composiciones restauradoras; o composiciones para cabello de ondulado permanente .
19. 19. Método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque comprende poner en contacto el cabello con una formulación de cuidado de cabello que es una formulación acondicionadora de cabello, que se aplica antes, durante o después de un paso de alisado.
20. 20. Método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque comprende poner en contacto el cabello con una formulación de cuidar cabello que es una formulación acondicionadora de cabello, que comprende: a) de 0.05 a 10 % en peso en base al peso total de la formulación, de al menos un polimero catiónico reticulado soluble en agua como se describe en la reivindicación 10, b) de O .5 a 5 % en peso en base al peso total de la formulación, de al menos un alcohol graso de cadena larga, c) al menos un ácido compatible a la piel en una cantidad suficiente para obtener un pH de entre 2.5 a 5.5. d) de 0 a 5 % en peso, en base al peso total de la formulación, de al menos un aditivo adicional, y e) agua hasta 100 % en peso.