MX2007006800A - Mezclas fungicidas. - Google Patents

Abstract

Mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos: 1) el derivado de estrobilurina de la formula I, (ver formula I) y 2) por lo menos un principio activo II seleccionado del grupo de compuestos heterociclicos en una cantidad sinergeticamente activa, un procedimiento para combatir hongos nocivos con mezclas del compuesto I con los principios activos II y el uso del compuesto I con los principios activos II para la preparacion de tales mezclas, asi como productos que contienen estas mezclas.

Description

Mezclas fungicidas Descripción La presente invención se refiere a mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos 1) el derivado de estrobilurina de la fórmula I, 2) por lo menos un principio activo II seleccionado del grupo de los compuestos heterocíclicos: fluazinam, pirifenox, bupirimato, ciprodinilo, fenarimol, ferimzona, mepanipirim, nuarimol, pirimetanilo, triforina, fenpiclonilo, fludioxonilo, aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, iprodiona, procimidona, vinclozolina, famoxadona, fenamidona, octilinona, probenazol, 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluoro-fenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- ajpirimidina, anilacina, diclomecina, piroquilona, proquinazida, triciclazol, 2-butoxi-6-iodo-3-propil-cromen-4-ona, acibenzolar-S-metilo, captafol, captan, dazomet, folpet, fenoxanilo, quinoxifeno, dimetilamida de ácido 3-(3-bromo-6-fluoro-2-metil-indol-1-sulfonil)-[1 ,2,4]triazol-1- sulfónico 5-cloro-6-fenil-7-heterociclilamino-triazolopirimidina de la fórmula I l-A, en la que D forma junto con el átomo de nitrógeno un anillo pirrolidina, piperidina o azepina, cuyos anillos pueden ser no sustituidos o estar sustituidos por uno o dos grupos metilo o por un grupo etilo, propilo o butilo; y L significa metilo, flúor o cloro; en una cantidad sinergéticamente activa.

Además, la invención se refiere a un procedimiento para combatir hongos nocivos con mezclas de los compuestos I con principios activos II y al uso del compuesto I con los principios activos II para la preparación de tales mezclas, así como a productos, que contienen estas mezclas.

El derivado de estrobilurina de la fórmula I, 2-{2-[3-(4-clorofenil)-1-metil-alilídenamínoox¡metil]-fen¡l}-3-metoxi-acrilato de metilo, que arriba se denomina componente I, su preparación y su efecto contra hongos nocivos se conocen de la literatura (EP-A 936 213, denominación común: enestroburina).

Los principios activos II, que arriba se denominan componente II, su preparación y su efecto contra hongos nocivos, son generalmente conocidos (ver: http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); se pueden comprar en el comercio. Fluazinam, 3-cloro-N-[3-cloro-2,6-dinitro-4-(trifluorometil)fenil]-5-(trifluorometil)-2-piridin-amina (The Pecticide Manual, Edts. The British Crop Protection Council, 10a edición (1995), p. 474); Pirifenox, 1-(2,4-diclorofenil)-2-(3-piridinil)etanon-0-metiloxima (EP-A 49 854) Bupirimato, 5-butil-2-(etilamino)-6-metil-4-pirimidinil-d¡metil-sulfamato (GB 14 00 710), Ciprodinilo, (4-ciclopropil-6-metil-pirimidin-2-il)-fenil-am¡na (EP-A 310 550); Fenarimol, s-(2-clorofenil)-s-(4-clorofenil)-5-pirimidinmetanol (GB 12 18 623), Ferimzona, (Z)-2'-metilacetofenon 4,6-d¡metilpirimidin-2-ilhidrazona; Mepanipirim, (4-metil-6-prop-1-inil-pirimidin-2-il)-fenil-amina (EP-A 224 339); Nuarimol, s-(2-clorofenil)-s-(4-fluorofenil)-5-pirimidinmetanol (GB 12 18 623); Pirimetanilo, 4,6-dimetil-pirim¡din-2-il)-fenil-amina (DD-A 151 404); Triforina, ?/,? '-{piperacin-1 ,4-diilbis[(thclorometil)metilen]}diformamida (DE 19 01 421); Fenpiclonilo, 4-(2,3-dicloro-fenil)-1 H-pirrol-3-carbonitrilo (Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., Vol. 1 , p. 65); Fludioxonilo, 4-(2,2-difluoro-benzo[1 ,3]dioxol-4-il)-1 H-pirrol-3-carbonitrilo (The Pecticide Manual, Edts. The Britísh Crop Protection Council, 10a edición (1995), p. 482); Aldimorf, 4-alquil-2,5(ó 2,6)-dimetilmorfolina, que contiene 65-75% de 2,6-dimetil-morfolina y 25-35%de 2,5-dimetilmorfolina, donde más de un 85% es 4-dodecil-2,5(ó 2,6)-dimetilmorfolina y donde "alquilo" también puede ser octilo, decilo, tetradecilo o hexadecilo, ascendiendo la relación cis/trans a 1 :1 ; Dodemorf, 4-ciclododecil-2,6-dimetilmorfolina (DE 1198125), Fenpropimorf, (RS)-c/'s-4-[3-(4-í'erc-butilfenil)-2-metilpropil]-2,6-dimetilmorfol¡na (DE 27 52 096), Tridemorf, 2,6-dimetil-4-tridecilmorfolina (DE 11 64 152), Fenpropidina, (RS)-1-[3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropil]piperidina (DE 27 52 096) Iprodiona, isopropilamida de ácido 3-(3,5-dicloro-fenil)-2,4-dioxo-imidazolidin-1-carboxílico (GB 13 12 536); Procimidona, ?/-(3,5-diclorofenil)-1 ,2-dimetilciclopropan-1 ,2-dicarboximida (US 3 903 090); Vinclozolina, 3-(3,5-dicloro-fenil)-5-metil-5-vinil-oxazolidin-2,4-diona (DE-OS 22 07 576); Famoxadona, (f?S)-3-anilino-5-metil-5-(4-fenoxifenil)-1 ,3-oxazolidin-2,4-diona ; Fenamidona, (S)-1-anilino-4-metil-2-metiltio-4-fenílimidazolin-5-ona ; Octilinona, Probenazol, 1 ,1 -dióxido de 3-aliloxi-1 ,2-benzotiazol [CAS RN 27605-76-1]; Anilacina, 4,6-dicloro-?/-(2-clorofenil)-1 ,3,5-triacin-2-amina (US 2 720 480); Diclomecina, 6-(3,5-diclorofenil-p-tolil)piridacin-3(2H)-ona; Piroquilona, 1 ,2,5,6-tetrahidropirrolo[3,2,1-/y]quinolin-4-ona (GB 13 94 373); Proquinacida, 6-yodo-2-propoxi-3-propilquinazolina-4(3/- )-ona (WO 97/48684); Triciclazol, 5-metil-1 ,2,4-triazolo[3,4-6]benzotiazol (GB 14 19 121); Acibenzolar-S-metilo, benzo[1 ,2,3]tiadiazol-7-carbotionato de metilo; Captafol, ?/-(1 ,1 ,2,2-tetracloroetiltio)ciclohex-4-en-1 ,2-dicarboximida; Captan, 2-triclorometilsulfanil-3a,4JJa-tetrahidro-isoindol-1 ,3-diona (US 2 553 770); Dazomet, 3,5-dimetil-1 ,3,5-tiadiazinan-2-tiona; Folpet, 2-triclorometilsulfanil-isoindol-1 ,3-diona (US 2 553 770); Fenoxanilo, ?/-(1-cino-1 ,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenoxi)propanamida (EP-A 262 393); Quinoxífeno, 5J-dicloro-4-(4-fluoro-fenoxi)-quinolina (US 5 240 940); Los compuestos sin denominación común, su preparación y su efecto fungicida también son conocidos: 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluoro-fenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina, (WO 98/46608), 2-butoxi-6-yodo-3-propil-cromen-4-ona (WO 03/14103); dimetilamida de ácido 3-(3-bromo-6-fluoro-2-metil-indol-1-sulfonil)-[1 ,2,4]triazol-1-sulfónico, (WO 03/053145), Las 5-cloro-6-fenil-7-heterociclilam¡no-thazolopirimidinas de la fórmula ll-A son generalmente conocidas US 5 593 996.

Para reducir las cantidades de aplicación y para ampliar el espectro de efecto de los principios activos conocidos, la presente invención tiene por objeto proveer mezclas, que con una menor cantidad total de principios activos aplicados presenten un mejor efecto contra hongos nocivos, especialmente, para determinadas indicaciones.

Por tanto, se encontraron las mezclas definidas al comienzo. Además, se encontró, que cuando se aplican simultáneamente el compuesto I y un principio activo II en forma conjunta o separada, o cuando se aplican el compuesto I y un principio activo II sucesivamente, se alcanza combatir mejor hongos nocivos, que con los compuestos individuales (mezclas sínergéticas). El compuesto I puede ser usado como compuesto sinergético para un sinnúmero de principios activos. Cuando se aplican simultáneamente el compuesto I con un principio activo II en forma conjunta o separada, se aumenta el efecto fungicida en grado superaditivo.

Las mezclas del compuesto I y de un principio activo II, o bien la aplicación simultánea conjunta o separada del compuesto I y de un principio activo II se destacan por ser producir un excelente efecto contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente, de las clase de los ascomicetos, deuteromicetos, oomicetos y basidiomicetos. En parte, las mezclas son sistémicamente activas, por lo que se pueden usar en la fitosanidad como fungicidas foliares y del suelo.

Son especialmente importantes para combatir un sinnúmero de hongos en diferentes plantas de cultivo , tales como plátanos, algodón, legumbres (p.ej. pepinos, frijoles y cucurbitáceas), cebada, pasto, avena, café, papas, maíz, plantas frutales, arroz, centeno, soja, tomates, vino, trigo, plantas de adorno, caña de azúcar y un sinnúmero de semillas.

Son ventajosas para combatir los siguientes hongos fitopatógenos: Blumeria graminis (oídio) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanas, Uncinula necatoren vid, especies de Puccinia en cereales, especies de Rhizoctonia en algodón, arroz y césped, especies de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis en manzanas, especies de Bipolaris y Drechslera en cereales, arroz y césped, especies de Septoria en trigo, Botrytis cinérea en fresas, legumbres, plantas de adorno y vid, especies de Mycosphaerella en plátanos, maní y cereales, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, Pyricularia oryzae en arroz, especies de Phakopsora en soja, Phytophthora infestans en papas y tomates, especies de pseudoperonospora en cucurbitáces y lúpulo, Plasmopara vitícola en vid, especies de Alternaría en legumbres y frutas, así como especies de Fusarium y Verticillium.

Las mezclas del compuesto I y de un principio activo II son apropiadas, especialmente, para combatir hongos nocivos de la clase de los oomicetos.

El compuesto I y los principios activos II se pueden aplicar simultáneamente en forma conjunta o separada, o sucesivamente, sin que el orden de aplicación en la aplicación separada tenga efecto alguno sobre el éxito del tratamiento.

Siempre que las mezclas según la invención se refieran a compuestos de la fórmula II- A, son apropiados, especialmente, los compuestos de la fórmula ll-A relacionados en la siguiente Tabla, teniendo los grupos D y L los significados siguientes: Tabla 1 Mezclas, que contienen compuestos de la fórmula ll-A, en los que L significa metilo y D tiene uno de los significados siguientes: -(CH2)4-; -CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-; -CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-; -CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-; -(CH2)5-; -CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-; -CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-; -CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-; -CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-; -CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-; -CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-; -CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-; -CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-; -CH-CH (CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-¡ -CH2-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-; -CH2-CH2-CH(CH CH2CH3)-CH2-CH2-; -CH2-CH2-CH(C[CH3]3)-CH2-CH2- y -(CH2)6-, representan un objeto preferido de la invención.

Además, también son preferidas las mezclas con compuestos de la fórmula ll-A, en los que L significa flúor y D tiene uno de los significados siguientes: -(CH2)4-; -CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-; -CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-; -CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-; -CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-; -CH2CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-; -CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-; -CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-; -CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-; -CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-; -CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-; -CH(CH2CH3)-CH2-CH -CH2-CH2-; -CH-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-; -CH2-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-¡ -CH2-CH2-CH(CH2CH CH3)-CH2-CH - y -CH2-CH2-CH(C[CH3]3)-CH2-CH2-.

Además, también son preferidas las mezclas con compuestos de la fórmula ll-A, en los que L significa L cloro y D tiene uno de los significados siguientes: -CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-; -CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-; -CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-; -CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-; -CH2CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-; -CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-; -CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-; -CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-; -CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-; -CH-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-¡ -CH2-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-¡ -CH2-CH2-CH(CH2CH2CH3)-CH2-CH2- y -CH2-CH2-CH(C[CH3]3)-CH2-CH2-.

Preferentemente, se usan en la preparación de las mezclas los principios activos puros, a los que se pueden adicionar, de ser necesario, otros principios activos contra hongos nocivos u otros parásitos, tales como insectos, arácnidos o nemátodos, también principios activos herbicidas o reguladores del crecimiento o fertilizantes como otros componentes activos adicionales.

Generalmente, se usan las mezclas del compuesto I con un principio activo II. Bajo determinadas circunstancias puede ser ventajoso usar las mezclas del compuesto I con dos o, en caso dado, más componentes activos.

Como otros componentes activos en el sentido arriba indicado son especialmente apropiados los principios activos II mencionados al comienzo y, especialmente, los principios activos arriba mencionados.

El compuesto I y el principio activo II suelen ser usados en una relación ponderal de 100:1 hasta 1 :100, preferentemente, 20:1 hasta 1 :20, especialmente, 10:1 hasta 1 :10.

Los otros componentes activos se adicionan, en caso de desearlo, en una relación de 20:1 hasta 1 :20 al compuesto I.

Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención varían, dependiendo del tipo de efecto deseado, de i 5 g/ha a 2000 g/ha, preferentemente, de 50 a 900 g/ha, especialmente, de 50 a 750 g/ha.

Las cantidades de aplicación para el compuesto I varían, generalmente, de 1 a 1000 g/ha, preferentemente, de 10 a 900 g/ha, especialmente, de 20 a 750 g/ha.

Las cantidades de aplicación para el principio activo II oscilan, correspondientemente, por regla general, de 1 a 2000 g/ha, preferentemente, de 10 a 900 g/ha, especialmente, de 40 a 500 g/ha.

En el tratamiento de las semillas se usan, generalmente, cantidades de aplicación de la mezcla de 1 a 1000 g/100 kg de semillas, preferentemente, de 1 a 750 g/100 kg, especialmente, de 5 a 500 g/100 kg.

El procedimiento para combatir hongos nocivos se realiza, aplicando el compuesto I y el principio activo II separada o conjuntamente, o aplicando las mezclas del compuesto I y del principio activos II por pulverización o empolvado de las semillas, las plantas o el suelo antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de la emergencia de las plantas.

Las mezclas según la invención o bien el compuesto I y el principio activo II pueden ser transformados en las formulaciones usuales, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. Las formas de aplicación dependen del respectivo fin de uso, pero en todo caso debe estar asegurada una distribución fina y uniforme del compuesto según la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, diluyendo el principio activo con disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes. Como disolventes/sustancias auxiliares son apropiados, substancíalmente, para este fin: - agua, disolventes aromáticos (p.ej. productos Solvesso, xileno), parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (p.ej. ciciohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, amidas de ácido dimetilgraso, ácidos grados y esteres grasos. Básicamente, se pueden usar también mezclas de disolventes, - sustancias soporte, tales como polvos de piedras naturales (p.ej. caolines, arcillas, talco, tiza) y polvos de piedra sintéticos (p.ej. ácido silícico altamente disperso, silicatos); emulsionantes, tales como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (p.ej. éteres de polioxietileno-alcohol graso, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de arilo) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.

Tensoactivos apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutiinaftalinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de naftalina o de ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, éter octilfenílíco de polioxietileno, isooctilfenol etoxílado, octilfenol, nonilfenol, alquílfenil poliglicol éteres, tributílfenil-poliglicol éter, triestearilfenil-poliglicol éter, poliéter alcoholes de alquilarilo, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de políoxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico de poliglicoléter acetal, esteres de sorbitol, lejías residuales lignino-sulfíticas y metilcelulosa.

Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente pulverizables son: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta elevado, como p.ej. keroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciciohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua Polvos, agentes de pulverización y rociado pueden ser preparados mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias activas con un soporte sólido.

Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se pueden preparar uniendo el principio activo con un soporte sólido. Ejemplos de cargas sólidas son: tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cascaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.

Generalmente, las formulaciones contienen entre 0,01 y 95% en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90% en peso del principio activo. Los principios activos se usan en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, de 95% a 100% (según espectro de NMR).

Para el tratamiento de semillas, las correspondientes formulaciones dan tras dilución doble o décupla, concentraciones en principio activo de 0,01 a 60 % en peso, preferentemente, 0,1 a 40 % en peso en las preparaciones listas para el uso.

Ejemplos de formulaciones según la invención son: 1. Productos para la dilución en agua A) Concentrados solubles en agua (SL, LS) 10 partes en peso de un compuesto según la invención son disueltos con 90 partes en peso de agua o un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se agregan humectantes u otros auxiliares. En la dilución con agua se disuelve el ingrediente activo. De este modo se obtiene una formulación que contiene 10 % en peso de ingrediente activo.

B) Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 70 partes en peso de ciciohexanona, adicionando 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión. El contenido en ingrediente activo asciende a 20 % en peso C Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 75 partes en peso de xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de Ca y etoxilato de aceite de ricino (cada vez 5 partes en peso). Cuando se diluye con agua se obtiene una emulsión. La formulación contiene 15 % en peso de ingrediente activo.

D Emulsiones (EW, EO, ES) 25 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 35 partes en peso de xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de y etoxilato de aceite de ricino (5 partes en peso, respectivamente). Esta mezcla se introduce mediante una máquina emulsionadora (p.ej. Ultraturax) en 30 partes en peso de agua y se transforman en una emulsión estable. Cuando se diluye con agua se obtiene una emulsión, la formulación contiene 25 % en peso de ingrediente activo.

E Suspensiones (SC, OD, FS) 20 partes en peso de un compuesto según la invención se desmenuzan tras adición de 10 partes en peso de dispersante y humectante y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico en un molino de agitador de bola, obteniéndose una suspensión de ingrediente activo. Cuando se diluye con agua se obtiene una suspensión estable del ingrediente activo. El contenido en ingrediente activo en la formulación asciende a 20 % en peso .

F Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen finamente tras adición de 50 partes en peso de dispersante y humectante y se transforman, valiéndose de aparatos técnicos (extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado), en granulados dispersables o solubles en agua. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión estable o una solución estable del ingrediente activo. La formulación contiene 50 % en peso de ingrediente activo.

G Polvos dispersables y solubles en agua (WP, SP, SS, WS) 75 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen tras adición de 25 partes en peso de dispersante y humectante y gel de ácido silícico en un molino de rotor-estator. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión estable o una solución estable del ingrediente activo. El contenido en ingrediente activo de la formulación asciende a 75 % en peso.

H Formulaciones de gel En un molino de bolas se muelen 20 partes en peso de un compuesto según la invención, 10 partes en peso de dispersante, parte en peso de gelificante y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico en una suspensión fina. Cuando se diluye con agua se obtiene una suspensión estable con 20 % en peso de ingrediente activo. 2. Productos para la aplicación directa I Polvos (DP, DS) 5 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen finamente y se mezclan íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente particulado. Se obtiene un agente de espolvoreo con 5 % en peso de ingrediente activo.

J Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen finamente y se reúnen con 99,5 partes en peso de sustancia soporte. Procedimientos habituales para este fin son extrusión, secado por pulverización o lecho fluídizado. Se obtiene un granulado para la aplicación directa con 0,5 % en peso de ingrediente activo.

K Soluciones de volumen ultabajo (UL) 10 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 90 partes en peso de un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. De este modo se obtiene un producto para la aplicación directa con 10 % en peso de ingrediente activo.

Generalmente, se usan para el tratamiento de semillas concentrados solubles en agua (LS), suspensiones (FS), polvos (DS), polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WS, SS), emulsiones (ES), concentrados emulsionables (EC) y formulaciones de gel (GF). Estas formulaciones se pueden aplicar sobre las semillas en forma no diluida o, preferentemente, en forma diluida. La aplicación se puede efectuar antes de la siembra.

Preferentemente, se usan formulaciones FS para el tratamiento de semillas. Generalmente, estas formulaciones contienen 1 a 800 g/l de ingrediente activo, 1 a 200 g/l de tensoactivo, 0 a 200 g/l de anticongelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de colorantes y disolvente, preferentemente, agua.

Los principios activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, como soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite directamente pulverizables, pastas, polvos pulverizables, agente de rociado o de regado. Las formas de aplicación dependen enteramente del fin de aplicación, pero en todo caso hay que asegurar una distribución lo más fina posible del los ingredientes activos según la invención.

Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.

Las concentraciones en principio activo en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente. En general, varían de entre 0,0001 y 10%, preferentemente, entre 0,01 y 1 %..

Los principios activos también pueden ser usados con éxito en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV), pudiéndose aplicar formulaciones con más del 95% en peso de principio activo, o aún el principio activo sin aditivos.

A los principios activos se pueden adicionar varios tipos de aceite, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, u otros pesticidas o bactericidas a los ingredientes activos, en caso dado, recién antes de la aplicación (mezcla de tanque). Estos agentes pueden ser mezclados con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1 :100 hasta 100:1 , preferentemente, de 1 :10 hasta 10:1.

Como adyuventes en este sentido son apropiados, especialmente: polisiloxanos orgánicamente modificados, por ejemplo, Break Thru S 240®; alcoxilatos de alcohol, por ejemplo, Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® und Lutensol ON 30®; polimerizados de bloques de óxido de etileno-óxido de propileno, por ejemplo, Pluronic RPE 2035® y Genapol B®; etoxilatos de alcohol, por ejemplo, Lutensol XP 80®; y dioxtílsulfosuccinato de sodio, por ejemplo, Leophen RA®.

Los compuestos I y II o bien las mezclas o correspondientes formulaciones se aplican, tratando los hongos nocivos, las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o recintos a mantener libres de los hongos nocivos, con una cantidad activa fungicida de la mezcla o bien de los compuestos I y II en la aplicación separada. La aplicación se puede efectuar antes o después de la infestación por los hongos nocivos.

El efecto fungicida de los compuestos y de las mezclas pudo ser demostrada en los ensayos siguientes: Preparación de los principios activos Para el ensayo de microtitulación se formularon los principios activos separadamente como solución madre con una concentración de 10000 ppm en DMSO. El principio activo fluazinam se usó como formulación comercial y se diluyó previamente con agua a una concentración de solución madre de 10.000 ppm.

Los principios activos se prepararon separadamente o conjuntamente como una solución madre con 25 mg de principio activo, que se completó con una mezcla de acetona y/o DMSO y el emulsionante Uniperol® EL (humectante con efecto emulsionante y dispersante con base en alquilfenoles etoxilados) en la relación en volumen de disolvente-emulsionante de 99 a 1 ad 10 ml. A continuación, se completó con agua ad 100 ml. Esta solución madre se diluyó con la mezcla de disolvente-emulsionante-agua descrita a la concentración en principio activo abajo indicada. El principio activo fluazinam se usó como formulación comercial y se diluyó con agua a la concentración indicada.

Evaluación En los ensayos de microtitulación se compensaron los parámetros medidos con el crecimiento de la variante de control exenta de principio activo y el valor en blanco sin hongo y principio activo, con el fin de determinar el crecimiento relativo en por cien de los patógenos en dos diferentes principios activos.

En los ensayos en el invernadero se convirtieron los valores determinados visualmente para el porcentaje de las superficies de hoja infestadas en grados de acción como % del control no tratado: El grado de acción (W) se calculó según la fórmula de Abbot en la siguiente forma: W = (1 - a/ß) A00 a equivale a la infección fungosa de las plantas tratadas en % y ß equivale a la infección fungosa de las plantas no tratadas (control) en % Dado un grado de acción igual a 0, la infección de las plantas tratadas equivale a aquella de las plantas de control no tratadas; en caso de un grado de acción de 100, las plantas tratadas no presentan ninguna.

Los grados de acción esperados de las mezclas de principios activos son determinados por medio de la fórmula de Colby (Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 15, p. 20 - 22, 1967) y comparados con los grados de acción observados.

Fórmula de Colby: E = x + y - x y/100 E significa el grado de acción esperado, traducido en % del control no tratado, al usar la mezcla a partir de los principios activos A y B en las concentraciones a y b x es el grado de acción, traducido en % del control no tratado, al usar el principio activo A en la concentración a y es el grado de acción, traducido en % del control no tratado, al usar el principio activo B en la concentración b.

Ejemplo de aplicación 1 - Actividad contra el patógeno del moho gris, Botrytis cinérea en el ensayo de microtitulación Las soluciones madre se mezclaron según la correspondiente relación, se colocaron con pipeta en una placa de microtitulación (MTP) y se diluyeron con un medio nutritivo acuoso para hongos con base en malta a la concentración en principio activo indicada. A continuación, se adicionó una suspensión acuosa de esporas del correspondiente patógeno. Las placas se colocaron, luego, en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas de 18GC. Con un fotómetro de absorción se midieron los MTPs el 7° día después de la inoculación a 405 nm.

Los parámetros medidos se compensaron con el crecimiento de la variante de control exenta de principio activo y el valor en blanco sin hongo y principio activo, con el fin de determinar el crecimiento relativo en por cien de los patógenos en dos diferentes principios activos.

Ejemplo de aplicación 2 - Actividad contra la marchitez temprana de tomates causada por Phytophthora infestans en el tratamiento protector Hojas de plantas de tomate en macetas se pulverizaron hasta chorrear con una suspensión acuosa en la concentración en principio activo abajo indicada. 5 días más tarde se infectaron las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Phytophthora infestans. A continuación, se colocaron las plantas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas de entre aprox. 18 y 20°C. Después de 6 días se había desarrollado la enfermedad tan fuertemente en las plantas de control no tratadas pero infectadas, que la infestación pudo ser evaluada visualmente en por cien De los resultados de los ensayos se desprende, que las mezclas según la invención, gracias al fuerte sinergismo, son considerablemente más eficientes que como se había precalculado según la fórmula de Colby.

Claims (9)

Reivindicaciones

1. Mezclas fungicidas para combatir hongos nocivos fitopatógenos, que contienen dos componentes activos: 1 ) el derivado de estrobilurina de la fórmula I, 2) por lo menos un principio activo II seleccionado del grupo de compuestos heterocíclicos: fluazinam, pirifenox, bupirimato, ciprodinilo, fenarimol, ferimzona, mepanipirim, nuarimol, pirimetanilo, trif ori na, fenpiclonilo, fludioxonilo, aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, ¡prodiona, procimidona, vinclozolina, famoxadona, fenamidona, octilinona, probenazol, 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluoro-fenil)-[1 ,2,4]tríazolo[1 ,5- a]pirimidina, anilacina, diclomecina, piroquilona, proquinazida, triciclazol, 2-butoxi-6-íodo-3-propil-cromen-4-ona, acibenzolar-S-metilo, captafol, captan, dazomet, folpet, fenoxanilo, quin- oxifeno, dimetilamida de ácido 3-(3-bromo-6-fluoro-2-metil-índol-1-sulfonil)- [1 ,2,4]triazol-1 -sulfónico y 5-cloro-6-fenil-7-heterociclilamino-triazolopirimid¡na de la fórmula ll-A, en la que D forma junto con el átomo de nitrógeno un anillo pirrolidina, piperidina o azepina, cuyos anillos pueden ser no sustituidos o estar sustituidos por uno o dos grupos metilo o por un grupo etilo, propilo o butilo; y L significa metilo, flúor o cloro; en una cantidad sinergéticamente activa.

2. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1 , que contienen el compuesto de la fórmula I y un principio activo II en una relación ponderal de 100:1 hasta 1:100.

3. Producto, que contiene un soporte líquido o sólido y una mezcla según las reivindicaciones 1 ó 2.

4. Procedimiento para combatir hongos nocivos, caracterizado porque se tratan los hongos, su habitat o las plantas, el suelo o las semillas a proteger frente a la infección por los hongos con una cantidad activa del compuesto I y de un principio activo II según la reivindicación 1.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque los compuestos I y II según la reivindicación 1 se aplican simultáneamente en forma conjunta o separada, o sucesivamente.

6. Procedimiento según las reivindicaciones 4 ó 5, caracterizado porque los compuestos I y II según la reivindicación 1 o la mezcla según las reivindicaciones 1 ó 2 se aplican en una cantidad de 5 g/ha a 2000 g/ha.

7. Procedimiento según las reivindicaciones 4 ó 5, caracterizado porque los compuestos I y II según la reivindicación 1 o la mezcla según las reivindicaciones 1 ó 2 se aplican en una cantidad de 1 a 1000 g/100 kg de semillas.

8. Semillas, que contienen la mezcla según las reivindicaciones 1 ó 2 en una cantidad de 1 a 1000 g/100 kg.

9. Uso de los compuestos I y II según la reivindicación 1 para la preparación de un producto apropiados para combatir hongos nocivos.