MX2007000389A

MX2007000389A - Proceso de molienda de materias minerales en presencia de espesantes, suspensiones acuosas obtenidas y sus utilizaciones.

Info

Publication number: MX2007000389A
Application number: MX2007000389A
Authority: MX
Inventors: Jean-Marc Suau; Jacques Mongoin; Christian Jacquemet; Denis Ruhlmann
Original assignee: Coatex Sas
Priority date: 2004-07-13
Filing date: 2005-07-05
Publication date: 2007-03-07
Also published as: EA200700180A1; MA28790B1; CN1984718A; BRPI0513312A; US20080072785A1; EP1778404B1; IL180176A0; FR2873046A1; WO2006016037A1; TNSN06437A1; NO20070804L; ATE405348T1; CA2570438A1; FR2873046B1; DE602005009206D1; JP2008506619A; EP1778404A1; AU2005271128A1

Abstract

La invencion hace referencia a un proceso de molienda de materias minerales en el agua, en presencia de espesantes, las suspensiones estables de materias minerales molidas en el agua obtenidas por el proceso de conformidad con la invencion, asi como el uso de dichas suspensiones en formulaciones acuosas, en particular formulaciones de revestimientos tales como pinturas acuosas, enfoscados, tintas, enlucidos, masillas, adhesivos, pegamentos, y otras formulaciones acuosas que incorporan materias minerales. Por ultimo, la invencion esta relacionada con las formulaciones acuosas obtenidas de conformidad con la invencion.

Description

PROCESO DE MOLIENDA DE MATERIAS MINERALES EN PRESENCIA DE ESPESANTES, SUSPENSIONES ACUOSAS OBTENIDAS Y SUS UTILIZACIONES CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención concierne al ámbito de las suspensiones acuosas de materias minerales molidas y sus utilizaciones en formulaciones acuosas. En primer lugar, la invención hace referencia a un proceso de molienda de materias minerales en el agua, en presencia de espesantes. La invención también concierne a las suspensiones estables de materias minerales molidas en el agua y obtenidas mediante el proceso según la invención. La invención también concierne al uso de dichas suspensiones en formulaciones acuosas, en particular formulaciones de revestimientos tales como en particular pinturas acuosas, enfoscados, tintas, enlucidos, masillas, adhesivos, pegamentos, y otras formulaciones acuosas que incorporan materias minerales . Por último, la invención está relacionada con las formulaciones acuosas obtenidas según la invención. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN A fin de adaptar la reología de su producto a condiciones de uso tan diversas como la naturaleza de la Ref.: 178509 superficie a recubrir, los medios de aplicación, la cantidad de producto a depositar e, independientemente, para conferir una buena estabilidad a este producto, el profesional dispone hoy en día de una gama muy amplia de aditivos comúnmente denominados "espesantes". Estos espesantes desarrollan con los demás componentes presentes en las formulaciones de pintura interacciones complejas, que han sido objeto de numerosos trabajos desde hace más de medio siglo: el objetivo de estas investigaciones es comprender mejor el mecanismo de funcionamiento de estos aditivos reológicos, con el fin de suministrar al profesional herramientas y reglas adaptadas para elegir el espesante adecuado, en función de la reología deseada y otros componentes presentes en la formulación de pintura. A lo largo de estos trabajos, se ha enfocado particularmente las interacciones que pueden desarrollar los espesantes con suspensiones acuosas de cargas minerales estabilizadas mediante dispersantes. Este interés se justifica por el hecho de que la carga mineral, como el dióxido de titanio o el carbonato de calcio, que era anteriormente añadida en forma de polvo seco, lo es a partir de ahora en forma de suspensiones acuosas: en efecto, más fáciles de utilizar, éstas eliminan los problemas relacionados con el uso de materiales pulverulentos, y facilitan las operaciones de manipulación de las cargas mediante simple bombeo de dichas suspensiones. Las interacciones entre espesantes y dispersantes contenidos en suspensiones acuosas de materias minerales están descritas en el documento "Rheology of associative thickener pigment and pigmented comercial látex dispersions" (Progress in Organic Coatings, 17, (1989), pp. 155-173) que contempla el caso de una suspensión acuosa de dióxido de titanio, dispersada por ácido polimetacrílico y puesta en presencia de diferentes agentes espesantes. Aparece entonces que para una concentración creciente en dispersante, algunos espesantes del tipo HEUR (Uretanos etoxilados y modificados hidrofobicamente) conducen a una desestabilización del dióxido de titanio, mientras que la estabilidad de la suspensión es mantenida en presencia de espesantes celulósicos. Además, estos trabajos también han demostrado que las interacciones entre dispersantes y espesantes pueden influir sobre las propiedades finales de la película de pintura tales como el brillo. Por ello, "Pigment stabilization through mixed associative thickener interactions" (Journal of Coatings Technology, 64, 807, (1992), pp. 53-61) muestra que el uso de un espesante de tipo HEUR (Uretanos etoxilados y modificados hidrofobicamente) en combinación con un dispersante que es un copolímero del ácido maléico y de diisobutileno, conduce a un aumento del brillo en el caso de pinturas látex. En cambio, "Interactions between rheology-modifying and pigment-dispersing agents" (Farbe + Lack, 100,9, (1994), pp. 759-764) demuestra que formulaciones de pintura que contienen espesantes de tipo HEUR (Uretanos etoxilados y modificados hidrofobicamente) y dispersantes de carácter fuertemente iónico pueden reducir el brillo del producto final. Los autores de estos trabajos discuten las combinaciones posibles entre diferentes dispersantes y espesantes del tipo HEUR (Uretanos etoxilados y modificados hidrofobicamente) y HASE (Emulsiones modificadas hidrofobicamente) . En resumen, la enseñanza general de estos documentos para el profesional es que las interacciones entre dispersantes y espesantes son complejas, y gobiernan a la vez la estabilidad de la pintura formulada, y las propiedades de la película de pintura final . Esta situación es resumida por el documento "Adsorption studies of associative interactions between thickener and pigment particles" (Progress in organic coatings, 30, (1997), pp. 161-171): se recomienda vigorosamente que el profesional seleccione detenidamente nuevas combinaciones dispersantes-espesantes para valorizar su potencial (p 167 introducción) , en términos de estabilidad de la pintura así fabricada y de propiedades finales de la película de pintura. Además, siguiendo utilizando cargas minerales en forma de suspensiones acuosas, el profesional ha buscado desarrollar productos intermedios que consisten en simples mezclas de diferentes componentes de la pintura, resumiéndose luego la formulación de dicha pintura en el ensamblaje de los diferentes componentes, mediante simple mezcla. Por ello, es conocido fabricar suspensiones acuosas de materias minerales que contengan agua, una carga mineral, así como un agente espesante. Estas suspensiones están destinadas a ser mezcladas posteriormente con los demás componentes habituales de una pintura para obtener el producto final deseado. El profesional conoce el documento US 2002 050228 que describe la preparación de una suspensión acuosa que contiene carbonato de calcio así como un pigmento tal como el dióxido de titanio. Dicha composición también puede contener un agente espesante, y servir para la formulación de tintas y de pinturas acuosas . También conoce el documento US 6 074 474 que describe una suspensión acuosa que contiene partículas minerales que presenta un reparto granulométrico particular, y que puede ser carbonato de calcio. Además, dicha suspensión puede contener un agente espesante y servir posteriormente para la formulación de pinturas acuosas . Por lo que al continuar sus investigaciones con el fin de realizar suspensiones estables de materias minerales en presencia de agentes espesantes, eliminando a la vez el uso de agentes dispersantes que pueden conducir a efectos nefastos a nivel de la reología del producto final (por interacción con los espesantes) , la Solicitante ha descubierto de manera sorprendente un nuevo proceso de fabricación de una suspensión acuosa de cargas minerales, caracterizado porque dichas cargas minerales son molidas en el agua en presencia de agentes espesantes. El producto así obtenido presenta una estabilidad muy compatible con su uso en formulaciones acuosas . BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN A este nivel, la Solicitante desea subrayar que la presente invención se distingue del arte anterior mencionado anteriormente por el hecho de que dicho arte anterior no revela ni muestra el proceso de molienda que conduce a la disminución del tamaño de las partículas minerales. Además, la suspensión así fabricada responde al deseo del profesional, en el sentido de que ésta le proporciona un producto que contiene ya una parte del espesante utilizado en la pintura. Por otra parte, y de manera muy sorprendente, dichos espesantes no son degradados durante el proceso de molienda, y cumplen precisamente a este nivel de la fabricación la función de agentes de ayuda a la molienda, lo que permite la disminución del consumo de agentes de ayuda a la molienda: la Solicitante ha observado en efecto una reducción notable del tamaño de las partículas de materia mineral. Ahora bien, es bien conocido que la posibilidad de elegir el tamaño de las partículas minerales, en el marco de la formulación de una pintura, es muy importante para el profesional. En efecto, el tamaño de las partículas influye mucho sobre las propiedades mecánicas y ópticas de la película final, tal y como se ha indicado en "Particle-size distribution of fillers and their importance in the preparation of paints" (Deutsche Farben-Zeitschrift , 20 (12), 1966, pág. 565-567). Por otra parte, el proceso según la invención permite el uso de una gama muy amplia de espesantes para pinturas, disponibles comercialmente. El proceso según la invención también permite obtener suspensiones acuosas de materias minerales, que durante sus utilizaciones en las formulaciones de pintura, permiten conseguir formulaciones de pintura que poseen un comportamiento reológico mejorado con respecto a las del arte anterior, en particular en que presentan viscosidades ICI y Stormer aumentadas . Este comportamiento reológico mejorado también presenta la ventaja de conseguir una mayor calidad de aplicación de la pintura. Por último, las propiedades del espesante son conservadas, ya que las propiedades ópticas de la película de pintura realizada según la invención no son degradadas, ni las propiedades de compatibilidad pigmentaria de las pinturas así formuladas. La invención permite por tanto obtener formulaciones acuosas de pintura estables en el tiempo, sin utilizar agentes dispersantes. Además, la invención permite obtener un producto intermedio en forma de una suspensión acuosa de materias minerales y de espesantes, que también desempeñan el papel de agentes de ayuda a la molienda. A este respecto, durante este proceso, se puede continuar utilizando agentes de ayuda a la molienda "clásicos". Por último, la suspensión acuosa así obtenida mediante la molienda de materias minerales en el agua en presencia de espesantes presenta una estabilidad muy compatible con su uso en la formulación de pinturas acuosas . El objeto de la invención es por tanto un proceso de molienda de materias minerales en el agua, en presencia de espesantes . Otro objeto de la invención radica en las suspensiones estables de materias minerales molidas en el agua y obtenidas según dicho proceso. Otro objeto de la invención es el uso de dichas suspensiones en formulaciones acuosas, en particular formulaciones de revestimientos tales como en particular pinturas acuosas, enfoscados, tintas, enlucidos, masillas, adhesivos, pegamentos, y otras formulaciones acuosas que incorporan materias minerales .

Un último objeto de la invención radica en las formulaciones acuosas obtenidas según la invención. El proceso según la invención permite por tanto obtener suspensiones acuosas de materias minerales, sin utilizar agentes dispersantes, y que presentan una reología compatible con su uso en formulaciones acuosas. Además, el proceso según la invención también permite obtener suspensiones acuosas de materias minerales que, durante sus utilizaciones en las formulaciones de pintura, permiten conseguir formulaciones de pintura que poseen un comportamiento reológico mejorado con respecto a las del arte anterior, en particular presentando viscosidades ICI y Stormer aumentadas. Este proceso también permite fabricar productos que responden a las expectativas del profesional: contienen agua, una o varias cargas minerales, y al menos un espesante. También permite ajustar la finura de las materias minerales utilizadas moliéndolas en presencia de espesantes: éstos cumplen la función de agentes de ayuda a la molienda. Por otra parte, los espesantes no son degradados durante el proceso de molienda, y las propiedades ópticas de la película de pintura no son alteradas, ni las propiedades de compatibilidad pigmentaria de las pinturas así formuladas. Por último, las suspensiones acuosas de materias minerales así molidas y estables en el tiempo, sirven para la formulación de pinturas acuosas que presentan una muy buena estabilidad, y un comportamiento reológico mejorado. Se alcanzan estos objetivos gracias a un nuevo proceso de fabricación de una suspensión estable de materias minerales en el agua, caracterizado porque dichas materias minerales son molidas en presencia de espesantes. La Solicitante desea precisar que la operación de molienda de la sustancia mineral a afinar consiste en moler la sustancia mineral con un cuerpo moledor en partículas muy finas en un medio acuoso que contiene los espesantes. De este modo, se añaden a la suspensión acuosa de la sustancia mineral a moler, los espesantes y el cuerpo moledor de granulometría ventajosamente incluida entre 0.20 y 4 milímetros. El cuerpo moledor se presenta en general en forma de partículas de materiales tan diversos como el óxido de silicio, el óxido de aluminio, el óxido de zirconio o de sus mezclas, así como las resinas sintéticas de gran dureza, los aceros, u otros. Un ejemplo de composición de dichos cuerpos moledores es proporcionado por la patente FR 2203 681 que describe elementos moledores formados de 30 % a 70 % en peso de óxido de zirconio, 0,1 % a 5 % de óxido de aluminio y de 5 a 20 % de óxido de silicio. El cuerpo moledor es preferentemente añadido a la suspensión en una cantidad tal como la relación en peso entre este material de molienda y la sustancia mineral a moler sea de al menos 2/1, siendo preferentemente incluida esta relación entre los límites 3/1 y 5/1. La mezcla de la suspensión y del cuerpo moledor es entonces sometida a la acción mecánica de agitación, como la que se produce en un molino clásico de microelementos. El tiempo necesario para conseguir a la finura deseada de la sustancia mineral después de la molienda será definido por el fabricante de suspensiones de materias minerales según la naturaleza y la cantidad de las sustancias minerales a moler, y según el modo de agitación utilizado y la temperatura del medio durante la operación de molienda. Otra variante del proceso se caracteriza porque dicho proceso utiliza al menos un agente de ayuda a la molienda. Dicho agente será elegido por el fabricante de suspensiones de materias minerales entre todos los agentes de ayuda a la molienda bien conocidos, y sus mezclas. El proceso según la invención se caracteriza porque las materias minerales son un pigmento y/o una carga mineral elegida entre el carbonato de calcio sintético o natural, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, la cal, la magnesia, el dióxido de titanio, el blanco satén, el trióxido de aluminio o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica, los óxidos de cinc y de hierro, el sulfato de bario y la mezcla de estas cargas entre ellas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio o el trióxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, o sus mezclas. De manera preferente, las materias minerales son carbonato de calcio sintético o natural, dióxido de titanio, o sus mezclas. De manera más preferente, las materias minerales son un carbonato de calcio sintético o un carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas . El proceso según la invención también se caracteriza porque los espesantes son elegidos entre los espesantes naturales, como las gomas naturales, los CMC (Carboximetilcelulosas) y los HEC (Hidroxietilcelulosas) o los espesantes sintéticos, como las gomas sintéticas, los espesantes acrílicos de tipo HASE (Emulsiones modificadas hidrofobicamente y espesantes en medio alcalino) o ASE (Emulsiones espesantes en medio alcalino), poliuretanos, poliéteres, poliésteres o, a base de PVP (polivinilpirrolidona) . De manera preferente, los espesantes son elegidos entre los espesantes acrílicos de tipo HASE (Emulsiones modificadas hidrofobicamente y espesantes en medio alcalino) y los espesantes poliuretanos. El proceso según la invención también se caracteriza porque se utiliza al menos 15 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 0.01 % a 5 % en peso seco de agentes espesantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 5 % en peso seco de agentes de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa. De manera preferente, dicho proceso se caracteriza porque se utiliza al menos 30 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 0.5 % a 1.5 % en peso seco de agentes espesantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 2 % en peso seco de agentes de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa. De manera aún más preferente, dicho proceso se caracteriza en que se utiliza al menos 50 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 0.5 % a 1.5 % en peso seco de agentes espesantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y ningún agente de ayuda a la molienda. Otro objeto de la invención radica en las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de agentes espesantes obtenidas por el proceso según la invención, y caracterizadas porque contienen al menos 15 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 0.01 % a 5 % en peso seco de agentes espesantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 5 % en peso seco de agentes de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa. De manera preferente, dichas suspensiones de materias minerales se caracterizan porque éstas contienen al menos 30 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 0.5 % a 1.5 % en peso seco de agentes espesantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 2 % en peso seco de agentes de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa. De manera aún más preferente, dichas suspensiones de materias minerales se caracterizan porque éstas contienen al menos 50 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 0.5 % a 1.5 % en peso seco de agentes espesantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y ningún agente de ayuda a la molienda. Las suspensiones acuosas de materias minerales obtenidas por el proceso según la invención también se caracterizan porque éstas presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 30 um, es decir un diámetro mediano dso inferior o igual a 30 µm. En toda la presente solicitud, se determina la granulometría de las suspensiones mediante un granulómetro Mastersizer™ 2000 de la sociedad MALVERN™ . De manera preferente, las suspensiones acuosas de materias minerales obtenidas por el proceso según la invención también se caracterizan porque éstas presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 15 µm. De manera aún más preferente, las suspensiones acuosas de materias minerales obtenidas por el proceso según la invención también se caracterizan porque éstas presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 10 µm. Por último, de manera extremadamente preferente, las suspensiones acuosas de materias minerales obtenidas por el proceso según la invención también se caracterizan porque éstas presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 5 µm. Dichas suspensiones acuosas también se caracterizan porque las materias minerales son un pigmento y/o una carga mineral elegida entre el carbonato de calcio sintético o natural, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, la cal, la magnesia, el dióxido de titanio, el blanco satén, el trióxido de aluminio o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica, los óxidos de cinc y de hierro, el sulfato de bario y la mezcla de estas cargas entre ellas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio o el trióxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, o sus mezclas . De manera preferente, las materias minerales son carbonato de calcio sintético o natural, dióxido de titanio, o sus mezclas. De manera más preferente, las materias minerales son un carbonato de calcio sintético o un carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas . Las suspensiones acuosas de materias minerales según la invención también se caracterizan porque los espesantes son elegidos entre los espesantes naturales, como las gomas naturales, los CMC (Carboximetilcelulosas) y los HEC (Hidroxietilcelulosas) o los espesantes sintéticos, como las gomas sintéticas, los espesantes acrílicos de tipo HASE (Emulsiones modificadas hidrofobicamente y espesantes en medio alcalino) o ASE (Emulsiones espesantes en medio alcalino) , poliuretanos, poliéteres, poliésteres o, a base de PVP (polivinilpirrolidona) . De manera preferente, las suspensiones acuosas de materias minerales según la invención también se caracterizan porque los espesantes son elegidos entre los espesantes acrílicos de tipo HASE (Emulsiones modificadas hidrofobicamente y espesantes en medio alcalino) y los espesantes poliuretanos. Otro objeto de la invención es el uso de dichas suspensiones en formulaciones acuosas, en particular formulaciones de revestimientos tales como en particular pinturas acuosas, enfoscados, tintas, enlucidos, masillas, adhesivos, pegamentos, y otras formulaciones acuosas que incorporan materias minerales. Un último objeto de la invención radica en las formulaciones acuosas obtenidas según la invención. Así, las pinturas acuosas, los enfoscados, las tintas, los enlucidos s, las masillas, los adhesivoss, las formulaciones acuosas que incorporan materias minerales y los pegamentos según la invención se caracterizan porque contienen las suspensiones acuosas minerales según la invención molidas en presencia de espesantes.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los siguientes ejemplos ilustran la invención pero sin limitar su alcance. Ejemplo 1 Este ejemplo hace referencia a la fabricación de suspensiones acuosas de materias minerales a través de un proceso de molienda según la invención, en presencia de un espesante (ensayos n°l a 5) , y en presencia de un espesante y de un agente de ayuda a la molienda clásico (ensayo n°6) . También concierne a las suspensiones de materias minerales así obtenidas, a partir del proceso de molienda según la invención. En los ensayos n°l a 6, se utiliza un carbonato de calcio que es mármol procedente de Avenza (Italia) , y que presenta un diámetro mediano inicial denominado d50 igual a 10 µm (el 50 % de las partículas de carbonato de calcio poseen un diámetro inferior o igual a 10 µm) . Es comercializado por la sociedad OMYA ™ con el nombre Omyacarb™ 10 AV. - Se utiliza un molino del tipo Dyno-Mill™ de cilindro fijo e impulsor giratorio, cuyo cuerpo moledor está constituido por bolas a base de zirconio de diámetro incluido en el intervalo de 0.6 milímetro a 1 milímetro. - El volumen total ocupado por el cuerpo moledor es de 1,000 centímetros cúbicos mientras que su masa es de 2,700 g. - La cámara de molienda tiene un volumen de 1,400 centímetros cúbicos. - La velocidad circunferencial del molino es de 10 metros por segundo. - La suspensión de pigmento está reciclada a razón de 40 litros por hora. - La salida del Dyno-Mill™ está equipada con un separador de mallas de 200 micrones que permite separar la suspensión resultante de la molienda y el cuerpo moledor. - La temperatura durante cada ensayo de molienda es mantenida a aproximadamente 30°C. Se empieza por mezclar en el agua el polvo seco de carbonato de calcio con el espesante, siendo luego la mezcla molida mediante el dispositivo anteriormente descrito. El tiempo de molienda es adaptado a la granulometría deseada. A continuación, se determina la granulometría de las suspensiones de la forma siguiente. Después de la molienda, se recupera en un frasco una muestra de la suspensión pigmentaria cuya granulometría es medida mediante un granulómetro Mastersizer™ 2000 comercializado por la sociedad MALVERN™. Se determina entonces el diámetro mediano d50 de las partículas de carbonato de calcio así afinadas.

La viscosidad Brookfield™ de las suspensiones está determinada de la forma siguiente. Se mide la viscosidad Brookfield™ de la suspensión mediante un viscosímetro Brookfield™ tipo RVT, en el frasco no agitado, a una temperatura de 25°C y a dos velocidades de rotación de 10 y 100 revoluciones por minuto con el móvil adecuado. La lectura es efectuada después de 1 minuto de rotación. Se obtienen así 2 mediciones de viscosidad Brookfield™ respectivamente denominadas µio y µioo- Después de un minuto de agitación del frasco mantenido en reposo durante 8 días, se mide la viscosidad Brookfield™ de la suspensión según el mismo método . Ensayo n°l Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.64 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un espesante acrílico comercializado por la sociedad COATEX™ con el nombre Rheo 2000™. También utiliza el 64.6 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión del carbonato de calcio de Avenza, y el resto de agua. Ensayo n°2 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.60 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un espesante acrílico comercializado por la sociedad COATEX™ con el nombre Rheo 2000™. También utiliza el 60.0 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión del carbonato de calcio de Avenza, y el resto de agua. Ensayo n°3 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.37 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un espesante que es un éter celulósico comercializado por la sociedad AQUALON™ con el nombre Natrosol™ 250 HHR. También utiliza el 52.6 % en peso seco del carbonato de calcio de A venza con respecto al peso total de la suspensión, y el resto de agua . Ensayo n°4 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.61 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un espesante poliuretano de tipo HEUR comercializado por la sociedad COATEX™ con el nombre COAPUR™ 3025. También utiliza el 61.0 % en peso seco del carbonato de calcio de A venza con respecto al peso total de la suspensión, y el resto de agua. Ensayo n°5 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.51 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un espesante poliuretano de tipo HEUR comercializado por la sociedad COATEX™ con el nombre COAPUR™ 3025. También utiliza el 51.5 % en peso seco del carbonato de calcio de A venza con respecto al peso total de la suspensión, y el resto de agua .

Ensayo n°6 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.50 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un espesante acrílico comercializado por la sociedad COATEX™ con el nombre Rheo 2000™. También utiliza el 56.7 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión del carbonato de calcio de Avenza. También utiliza el 0.3 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un agente de ayuda a la molienda que es un poliacrilato de sodio, y el resto de agua. Las características de las suspensiones obtenidas a partir de los ensayos nal a na6 están reunidas en la tabla 1.

Tabla 1: características de las suspensiones acuosas de carbonato de calcio molido según la invención.

Los porcentajes en peso seco se indican con respecto al peso total de la suspensión. d50 designa el diámetro mediano de las partículas de carbonato de calcio después de la molienda (el 50 % de las partículas tienen un diámetro inferior a este valor) . T = 0 designa el instante inicial en el cual son medidas las viscosidades Brookfield™ a 10 y 100 vueltas por minuto, denominadas respectivamente µio y µioo- T = 8 días designa el instante t=8 días, en el cual son medidas después de agitación las viscosidades Brookfield™ a 10 y 100 vueltas por minuto, denominadas respectivamente µ?0 Y µioo • Los diámetros medianos correspondientes a los ensayos n°l a n°6 demuestran que, para el proceso según la invención, los espesantes utilizados se comportan realmente como agentes de ayuda a la molienda, en el sentido de que se observa una disminución notable del tamaño de las partículas de carbonato de calcio. Por último, se constata que cada suspensión obtenida según la invención es estable en el tiempo. Ejemplo 2 Este ejemplo hace referencia a la fabricación de pinturas acuosas, a partir de suspensiones acuosas de carbonato de calcio molido en presencia de agentes espesantes según la invención, o a partir de polvos secos de carbonato de calcio según el arte anterior. Las pinturas están formuladas mediante la mezcla de los diferentes componentes, según procesos bien conocidos por el profesional. La Solicitante indica que, en los ensayos siguientes, ésta sólo ha indicado la naturaleza de los carbonatos y de los espesantes utilizados. Las pinturas contienen por supuesto un gran número de otros aditivos. La lista completa de los componentes de cada pintura, así como sus proporciones, figuran en las tablas recapitulativas . Para cada pintura formulada, se determina su viscosidad ICI™, Stormer™ y Brookfield™, según los métodos siguientes. La viscosidad ICI™ es determinada con un viscosímetro cono-plano, denominado viscosímetro ICI™, comercializado por la sociedad ERICHSE™, según el método perfectamente conocido por el profesional. La medición se realiza a 25°C y es denominada) µ1 (P) . La viscosidad Stormer™ es determinada con un viscosímetro Stormer™ de tipo KU-1 comercializado por la sociedad Brookfield™, equipado con un sistema de mediciones único. La medición se realiza a 25°C y es denominada µs (K.U) . La viscosidad Brookfield™ de las pinturas es determinada a 25°C de la misma manera que la indicada para el ejemplo 1 en el caso de las suspensiones de materias minerales. Es denominada µB?o (mPa.s) y µB?oo (mPa.s) según si está determinada a 10 y a 100 vueltas por minuto.

Ensayo n°7 Este ensayo corresponde a la formulación de una pintura mate, según el arte anterior, en la cual el carbonato es introducido únicamente en forma de polvo seco. Se trata aquí de una mezcla de 2 carbonatos de calcio que es mármol procedente de Avenza (Italia) , uno con un diámetro mediano de 5 µm (el 50 % de las partículas tienen un diámetro inferior a 5 µm) y el otro con un diámetro mediano de 2 µm. Son comercializados por la sociedad OMYA ™ con los nombres respectivos de Omyacarb™ 5-A V y Omyacarb™ 2-AV. El espesante utilizado es un espesante acrílico comercializado por la sociedad COATEX™ con el nombre Rheo 2000™. Ensayo na8 Este ensayo corresponde a la formulación de una pintura mate, según la invención. Una parte del carbonato de calcio es introducida en forma de polvo seco: se trata de un carbonato de calcio que es mármol procedente de Avenza (Italia), con un diámetro mediano de 5 µm. Es comercializado por la sociedad ONYA™ con el nombre de Omyacarb™ 5-AV. La otra parte es introducida en forma de suspensión acuosa según la invención y descrita en el ensayo n°l. Ensayo ng9 Este ensayo corresponde a la formulación de una pintura mate, según la invención. Una parte del carbonato de calcio es introducida en forma de polvo seco: se trata de un carbonato de calcio que es mármol procedente de Avenza (Italia) , con un diámetro mediano de 2 µm. Es comercializado por la sociedad OMYA™ con el nombre de Omyacarb™ 2-AV. La otra parte es introducida en forma de suspensión acuosa según la invención y descrita en el ensayo ne2. Ensayo ne10 Este ensayo corresponde a la formulación de una pintura mate, según la invención. Una parte del carbonato de calcio es introducida en forma de polvo seco: se trata de una mezcla de 2 carbonatos de calcio que es mármol procedente de Avenza (Italia) , uno con un diámetro mediano de 5 µm (el 50 % de las partículas tienen un diámetro inferior a 5 µm) y el otro con' un diámetro mediano de 2 µm. Son comercializados por la sociedad OMYA™ con los nombres respectivos de Omyacarb™ 5-AV Y Omyacarb™ 2-AV. La otra parte es introducida en forma de 2 suspensiones acuosas según la invención y descritas en los ensayos nel y n22. La lista de los componentes así como su proporciones en peso están indicadas en la tabla 2, para las pinturas correspondientes a los ensayos n27 a na10. Para las pinturas correspondientes a estos 4 ensayos, el profesional ha trabajado a masa constante de cada componente, por lo que la masa de carbonato de calcio es idéntica para estos ensayos e igual a 500 g, la masa de Tabla 2: composición de las pinturas formuladas según los ensayos 7 a 10. Las cifras designan masas en peso. Tiona™ RL 68 designa dióxido de titanio comercializado por la sociedad MILLENNIUM™ Coatex™ P90 es un dispersante poliacrílico comercializado por la sociedad COATEX™ Jergal™ K6? es un bactericida comercializado por la sociedad TROY™. ?opco™ ?D es un agente antiespumante comercializado por la sociedad COGNIS™. Acronal™ 290 D es un ligante acrílico comercializado por la sociedad BASF™. Los valores de las viscosidades ICI™, Stormer™ y Brookfield™, medidas en diferentes instantes, para las pinturas formuladas durante los ensayos 7 a 10 están indicados en la tabla 2A.

Tabla 2A: viscosidades medidas con las pinturas formuladas según los ensayos na7 a na10. µ1 (Po) : viscosidad ICI™ µs (K.U) : viscosidad Stormer™ µB?o (mPa.s): viscosidad Brookfield™ determinada a 10 vueltas por minuto µ íoo (mPa.s): viscosidad Brookfield™ determinada a 100 vueltas por minuto Los resultados de la tabla 2A demuestran que las pinturas formuladas según la invención poseen un comportamiento reológico mejorado con respecto al arte anterior: se observa un aumento de las viscosidades ICI™ y Stormer™. Esta mejora conduce a una mayor calidad de aplicación de las pinturas. Por otra parte, las viscosidades Brookfield™ observadas para las pinturas según la invención demuestran que estas formulaciones son estables en el tiempo. Por otra parte, un número determinado de propiedades ópticas fueron determinadas para las pinturas formuladas según los ensayos ns7 a n210. El poder cubriente húmedo PC de las pinturas formuladas según los ensayos na7 a n210 ha sido comparado visualmente sobre cartones de contrastes, inmediatamente después de la aplicación mediante un tirafilme manual estándar de un espesor de 150 µm de dichas pinturas. Los ensayos na8 a na10 según la invención, demuestran un poder cubriente idéntico al obtenido para el ensayo na7 tomado como referencia. Las coordenadas cromáticas L y b que aparecen en la tabla 3 pertenecen al espacio cromático (L, a, b, Hunter) y se determinan sobre una película seca de la pintura a probar, previamente aplicada mediante un tirafilme manual estándar en un espesor de 150 µm sobre una placa de vidrio , luego secada a 23 °C durante 24 horas en un recinto climático con un grado de humedad del 50% . El valor del relación de contraste RC ( % ) = Yn / Yb es medido con un espectrocolorímetro Spectro-Pen™ comercializado por la sociedad DR LANGE™. La pintura ha sido previamente aplicada mediante un tirafilme manual estándar, en un espesor de 150 µm sobre un cartón de contraste. Se mide entonces el valor de la reflectancia Yb sobre la parte blanca del substrato y el valor de la reflectancia Yn sobre la parte negra del substrato . El valor obtenido en el espacio cromático (X, Y, Z) es una media realizada sobre tres mediciones . Se mide el brillo con un reflectómetro Micro-Tri-Gloss™ comercializado por la sociedad BRANDT™ con ángulos iguales a 60° y 85° (BS 60 y BS 85) según la norma NF T 30-064. La pintura ha sido previamente aplicada mediante un tirafilme manual estándar, en un espesor de 150 µm sobre una placa de vidrio .

Tabla 3 : propiedades ópticas medidas sobre las pinturas formuladas según los ensayos n27 a n210.

PC: poder cubriente húmedo estimado visualmente L: blancura medida con un espectrocolorímetro Spectro-Pen™ comercializado por la sociedad DR LANGE™ b: subtono medido con un espectrocolorímetro Spectro-Pen™ comercializado por la sociedad DR LANGE™ RC (%) : relación de contraste medida con un espectrocolorímetro Spectro-Pen™ comercializado por la sociedad DR LA?GE™ BS 60, BS 85: mediciones de brillo a 60 y 85° realizadas con un reflectómetro Micro-Tri-Gloss™ comercializado por la sociedad BRANDT™, según la norma ?F T 30-064. Los resultados de la tabla 3 demuestran que las propiedades ópticas medidas para las pinturas formuladas según la invención son equivalentes a las del arte anterior. Por último, para los ensayos n27 a na10, se ha determinado la compatibilidad pigmentaria de las pinturas así formuladas, por la medición del parámetro Delta E (?E) . La determinación del valor del Delta E (?E) de la formulación acuosa coloreada mate es efectuada añadiendo, a la base blanca, 5 % en peso de pigmento negro, es decir 50 gramos de pigmento negro (COLANYL™ Negro comercializado por la sociedad CLARIANT™) en 190 gramos de pintura blanca. Esta prueba de medición de ?E es denominada "ensayo de engomado al dedo", conocida por el profesional por el término "rub out". Esta prueba consiste en aplicar sin cizallamiento, mediante un filmógrafo, 150 micrómetros de la formulación de la pintura mate o satinada coloreada a probar sobre un cartón de contraste, es decir lentamente y sin esfuerzo y esperar 45 segundos, y luego aplicar un cizallamiento por frotamiento, con el dedo, de la película aún viscosa de pintura, durante treinta segundos en cualquier lugar. Después del secado de la película, la diferencia colorimétrica entre la zona cizallada (zona frotada) y la zona no cizallada (zona de la película no frotada) determinada mediante el espectrofotómetro Spectro-Pen™, permite evaluar (valor del ?E) si la composición de pintura probada presenta o no una buena compatibilidad pigmentaria. Los valores de ?E determinados para las formulaciones coloreadas realizadas a partir de las pinturas correspondientes a los ensayos n27 a na10 están indicados en la tabla 4.

Tabla 4: valores de ?E medidos para diferentes formulaciones coloreadas realizadas a partir de las bases blancas correspondientes a los ensayos n27 a n210. Los valores de la tabla 4 demuestran que la compatibilidad pigmentaria de las pinturas coloreadas formuladas según la invención sigue siendo idéntica a la correspondiente al ensayo según el arte anterior. Ensayo nall Este ensayo concierne a la formulación de una pintura satinada, según el arte anterior, en la cual el carbonato es introducido únicamente en forma de polvo seco. Se trata aquí de un carbonato de calcio que es mármol procedente de Avenza (Italia), que posee un diámetro mediano de 2 µm. Es comercializado por la sociedad OMYA™ con el nombre de Omyacarb™ 2-AV. El espesante utilizado es un espesante poliuretano de tipo HEUR comercializado por la sociedad COATEX™ con el nombre Coapur™ 3025. Ensayo n212 Este ensayo concierne a la formulación de una pintura satinada, según la invención. El carbonato de calcio es introducido en forma de suspensión acuosa según la invención y descrita en el ensayo n25. La lista de los componentes así como su proporciones en peso están indicadas en la tabla 5, para las pinturas correspondientes a los ensayos n2ll y na12. Para las pinturas correspondientes a estos 2 ensayos, el formulador ha trabajado a masa constante de cada componente, por lo que la masa de carbonato de calcio es idéntica para estos ensayos e igual a 150 g, la masa de espesante es idéntica e igual a 20 g.

Tabla 5: composición de las pinturas formuladas según los ensayos nall y na12. Las cifras designan masas en peso. Tiona™ RL 68 designa dióxido de titanio comercializado por la sociedad MILLENNIUM™ Coatex™ P90 es un dispersante poliacrílico comercializado por la sociedad COATEX™ Mergal™ K6N es un bactericida comercializado por la sociedad TROY™ Nopco™ ND es un agente antiespumante comercializado por la sociedad COGNIS™ Tego Foamex™ 1488 es un agente antiespumante comercializado por la sociedad TEGO CHEMIE™ Texano™ es un agente de coalescencia comercializado por la sociedad EASTMAN KODAK™ Acronal™ 290 D es un ligante acrílico comercializado por la sociedad BASF™ Los valores de las viscosidades ICI™, Stormer™ y Brookfield™, medidas a diferentes instantes, para las pinturas formuladas durante los ensayos n°ll y n°12 están resumidas en la tabla 5A.

Tabla 5A: viscosidades medidas con las pinturas formuladas según los ensayos nall y n212. µ1 (Po) : viscosidad ICI™ µs(K.U): viscosidad Stormer™ µB?o (mPa.s): viscosidad Brookfield™ determinada a vueltas por minuto µB?oo (mPa.s): viscosidad Brookfield™ determinada a 100 vueltas por minuto Los resultados de la tabla 5A demuestran que la pintura formulada según la invención posee un comportamiento reológico mejorado con respecto al arte anterior: se observa un aumento de las viscosidades ICI™ y Stormer™. Esta mejora conduce a una mayor calidad de aplicación de las pinturas. Por otra parte, las viscosidades Brookfield™ observadas para las pinturas según la invención demuestran que estas formulaciones son estables en el tiempo. Ensayo na13 Este ensayo corresponde a la formulación de una pintura mate, según el arte anterior. Una parte del carbonato de calcio es introducida en forma de polvo seco: se trata de un carbonato de calcio que es mármol de Avenza, con un diámetro mediano de 2 µm. Es comercializado por la sociedad OMYA ™ con el nombre de Omyacarb™ 2-AV. La otra parte es introducida en forma de una suspensión acuosa de carbonato de calcio que es mármol de Avenza, con un diámetro mediano inicial de 10 µm.

Esta suspensión se obtiene a partir de un proceso de molienda según el arte anterior, en presencia de 0.3 % en peso seco de un agente de molienda clásico que es un poliacrilato de sodio. La suspensión obtenida presenta una concentración en materia seca igual a 75 % de su peso total, y el carbonato de calcio así afinado y contenido en la suspensión posee un diámetro mediano de 5 µm . Ensayo ne14 Este ensayo corresponde a la formulación de una pintura mate, según la invención. Una parte del carbonato de calcio es introducida en forma de polvo seco: se trata de un carbonato de calcio que es mármol de Avenza, con un diámetro mediano de 2 µm . Es comercializado por la sociedad OMYA™ con el nombre de Omyacarb™ 2-AV. La otra parte es introducida en forma de la suspensión acuosa del ensayo n26. La lista de los componentes así como sus proporciones en peso están indicadas en la tabla 6, para las pinturas correspondientes a los ensayos 13 y 14. Para las pinturas correspondientes a estos 2 ensayos, el formulador ha trabajado a masa constante de cada componente, por lo que la masa de carbonato de calcio es idéntica para estos ensayos e igual a 500 g, la masa de ligante es idéntica e igual a 160 g.

Tabla 6: composición de las pinturas formuladas según los ensayos ns13 y n214. Las cifras designan masas en gramos. CS designa el contenido en sólido, es decir la fracción en peso de materia seca en % Tiona™ RL 68 designa dióxido de titanio comercializado por la sociedad MILLENNIUM™ Coatex™ P90 es un dispersante poliacrílico comercializado por la sociedad COATEX™ Mergal™ K6? es un bactericida comercializado por la sociedad TROY™ ?opco™ ?D es un agente antiespumante comercializado por la sociedad COG?IS™ Acronal™ 290 D es un ligante acrílico comercializado por la sociedad BASF™ Los valores de las viscosidades ICI™, Stormer™ y Brookfield™, medidas en diferentes instantes, para las pinturas formuladas durante los ensayos na13 y na14 están resumidos en la tabla 6A.

Tabla 6A: viscosidades medidas con las pinturas formuladas según los ensayos na13 y na14. µI(P): viscosidad ICI™ µ (K.U) : viscosidad Stormer™ µB?o (mPa.s): viscosidad Brookfield™ determinada a 10 vueltas por minuto µB?oo (mPa.s): viscosidad Brookfield™ determinada a 100 vueltas por minuto Los resultados de la tabla 6A demuestran que la pintura formulada según la invención posee un comportamiento reológico mejorado con respecto al arte anterior: se observa un aumento de las viscosidades ICI™ y Stormer™. Esta mejora conduce a una mayor calidad de aplicación de las pinturas. Por otra parte, las viscosidades Brookfield™ observadas para la pintura según la invención demuestran que esta formulación es estable en el tiempo. Ejemplo 3 Este ejemplo hace referencia a la fabricación de suspensiones acuosas de materias minerales a través de un proceso de molienda según la invención, en presencia de un espesante (ensayos na15 y 17 a 19) , o de una mezcla de dos espesantes (ensayo na16) . También concierne a las suspensiones de materias minerales así obtenidas, a partir del proceso de molienda según la invención. En los ensayos n215 a 18, se utiliza un carbonato de calcio que es mármol procedente de Avenza (Italia), y que presenta un diámetro mediano inicial denominado d50 igual a 10 µm (el 50 % de las partículas de carbonato de calcio poseen un diámetro inferior o igual a 10 µm) . Es comercializado por la sociedad OMYA™ con el nombre Omyacarb™ 10 AV . En el ensayo n219, se utiliza un carbonato de calcio precipitado, que presenta un diámetro mediano inicial denominado d5o igual a 4.8 µm (el 50 % de las partículas de carbonato de calcio poseen un diámetro inferior o igual a 4.8 µm) . Es comercializado por la sociedad SOLVAY™ con el nombre Socal™ P3. Las materias minerales están molidas según el proceso según la invención como se ha descrito en el ej emplo 1. Para los ensayos n215 a 19, la granulometría de las suspensiones acuosas es determinada, después de la molienda, de la misma manera que la descrita para el ejemplo 1. Posteriormente, se determina, según el mismo método que el utilizado durante el ejemplo 1, las viscosidades Brookfield™ a dos velocidades de rotación de 10 y 100 revoluciones por minuto respectivamente denominadas µio y µ?oo~ y eso, en los instantes t= 0 y t = 8 días después de un minuto de agi tación . Ensayo na15 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.25 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un espesante acrílico de tipo ASE comercializado por la sociedad COATEX™ con el nombre Viscoatex™ V46. También utiliza el 50.0 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión del carbonato de calcio de Avenza, y el resto de agua.

Ensayo ns16 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.25 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un espesante acrílico de tipo HASE comercializado por la sociedad COATEX™ con el nombre Rheo 2000™ y 0.25% en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un espesante poliuretano de tipo HEUR comercializado por la sociedad COATEX™ con el nombre Coapur™ 2025. También utiliza el 50.0% en peso seco con respecto al peso total de la suspensión del carbonato de calcio de Avenza, y el resto de agua. Ensayo na17 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.10 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un espesante acrílico de tipo ASE comercializado por la sociedad COATEX™ con el nombre Rheo 2000™. También utiliza el 20.0 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión del carbonato de calcio de Avenza, y el resto de agua . Ensayo na18 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.25 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un espesante poliéter comercializado por la sociedad AQUALON™ con el nombre Aquaflow™ NHS 300. También utiliza el 50.0 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión del carbonato de calcio de Avenza, y el resto de agua. Ensayo na19 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.25 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un espesante poliuretano de tipo HEUR comercializado por la sociedad COATEX™ con el nombre Coapur™ 2025. También utiliza el 50.0 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión del carbonato de calcio precipitado Socal™ P3 , y el resto de agua. Los valores de los diámetros medianos dso determinados después de la molienda, así como los valores de las viscosidades Brookfield™ µio y µioo- medidas después de la molienda en los instantes t = 0 Y t = 8 días después de un minuto de agitación, están indicados en la tabla 7.

Tabla 7: diámetro mediano dso después de la molienda, y viscosidades Brookfield™ µio y µioo/ después de la molienda (en los instantes t = 0 y t = 8 días después de un minuto de agitación) . Los diámetros medianos correspondiente a los ensayos na15 a na19 demuestran que, para el proceso según la invención, los espesantes utilizados se comportan realmente corno agentes de ayuda a la molienda, en el sentido de que se observa una disminución notable del tamaño de las partículas de carbonato de calcio. Por último, se constata que cada suspensión obtenida según la invención es estable en el tiempo. Ejemplo 4 Este ejemplo ilustra la invención y concierne a la fabricación de un enfoscado, de un enlucido y de un pegamento según la invención. Ensayo n220 Este ensayo ilustra la invención y está relacionado con la fabricación de un enfoscado según la invención. Para ello, se realiza por lo tanto un enfoscado, según los métodos bien conocidos por el profesional, y cuya composición está indicada en la tabla 8. Este ensayo utiliza en particular la suspensión acuosa de materia mineral molida según la invención, y obtenida durante el ensayo n215.

* '' Tabla 8: composición de una formulación enfoscado según la invención Coatex™ P90 es un dispersante acrílico comercializado por la sociedad COATEX™ Mergal™ K6N es un biocida comercializado por la sociedad TROY™ Ti02 RL 68 es dióxido de titanio comercializado por la sociedad MILLENIUM™ Hydrocarb™ y Durcal™ 130 son carbonatos de calcio comercializados por la sociedad OMYA™ Rhodopas ™ DS 910 es un ligante estireno acrílico comercializado por la sociedad RHODIA™ Viscoatex™ 46 es un espesante acrílico comercializado por la sociedad COATEX™ Se obtiene así una formulación, cuyas viscosidades Brookfield™ medidas a l, 10 y 100 revoluciones por minuto (según los métodos anteriormente descritos) , son respectivamente iguales, en el instante t = 0, a: 600.000 mPa.s, 115.000 mPa . s , 15.000 mPa . s . Estas viscosidades, medidas en el instante t = 24 horas, son respectivamente iguales a: 400.000 mPa.s, 82.000 mPa.s, 14500 mPa.s. Estos valores demuestran que las viscosidades Brookfield™ obtenidas son perfectamente compatibles con una utilización de la formulación según la invención en el ámbito de los enfoscados. Ensayo na21 Este ensayo ilustra la invención y está relacionado con la fabricación de un enlucido según la invención. Para ello, se realiza por lo tanto un enlucido, según los métodos bien conocidos por el profesional, y cuya composición está indicada en la tabla 9. Este ensayo utiliza en particular la suspensión acuosa de materia mineral molida según la invención, y obtenida durante el ensayo na15.

Tabla 9: composición de una formulación de enlucido según la invención Nopco™ ND es un antiespumante comercializado por la sociedad COGNIS™ Mergal™ K6N es un biocida comercializado por la sociedad TROY™ Myanit™ es un carbonato de calcio comercializado por la sociedad OMYA™ Acronal™ 290 D es un ligante estireno acrílico comercializado por la sociedad BASF™ Se obtiene así una formulación, cuyas viscosidades Brookfield™ medidas a l, 10 y 100 revoluciones por minuto (según los métodos anteriormente descritos pero en este caso, con un módulo de tipo Hélipath™) , son respectivamente iguales, en el instante t = 0, a: 440.000 mPa.s, 59.000 mPa.s, 18.000 mPa.s. Estas viscosidades, medidas en el instante t=24 horas, son respectivamente iguales a: 570.000 mPa.s, 70.000 mPa . s , 20 500 mPa.s. Estos valores demuestran que las viscosidades Brookfield™ obtenidas son perfectamente compatibles con una utilización de la formulación según la invención en el ámbito de los enlucidos. Ensayo na22 Este ensayo ilustra la invención y está relacionado con la fabricación de un pegamento según la invención. Para ello, se realiza por lo tanto un pegamento, según los métodos bien conocidos por el profesional, y cuya composición está indicada en la tabla 10. Este ensayo utiliza en particular la suspensión acuosa de materia mineral molida según la invención, y obtenida durante el ensayo na15.

Tabla 10: composición de una formulación de pegamento según la invención Nopco™ NDW es un antiespumante comercializado por la sociedad COGNIS™ Rhodopas™ DS 910 es un ligante estireno acrílico comercializado por la sociedad RHODIA™ Durcal™ 2 y Durcal™ 130 son carbonatos de calcio comercializados por la sociedad OMYA™ Viscoatex™ 46 es un espesante acrílico comercializado por la sociedad COATEX™ Se obtiene así una formulación, cuyas viscosidades Brookfield™ medidas a l, 10 y 100 revoluciones por minuto (según los métodos anteriormente descritos pero en este caso, con un módulo de tipo Hélipath™) , son respectivamente iguales, en el instante t = 0, a: 975.000 mPa . s , 210.000 mPa.s, 42.000 mPa.s. Estas viscosidades, medidas en el -instante t=24 horas, son respectivamente iguales a: 1.070.000 mPa.s, 350.000 mPa.s, 94.000 mPa.s. Estos valores demuestran que las viscosidades Brookfield™ obtenidas son perfectamente compatibles con una utilización de la formulación según la invención en el ámbito de los pegamentos . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones. 1. Proceso de fabricación de una suspensión estable de materias minerales en el agua, caracterizado porque las materias minerales son molidas en presencia de espesantes.
2. Proceso de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque las materias minerales son un pigmento y/o una carga mineral elegida entre el carbonato de calcio sintético o natural, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, la cal, la magnesia, el dióxido de titanio, el blanco satén, el trióxido de aluminio o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica, los óxidos de cinc y de hierro, el sulfato de bario y la mezcla de estas cargas entre ellas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio o el trióxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, o sus mezclas.
3. Proceso de conformidad con la reivindicación 2 caracterizado porque las materias minerales son carbonato de calcio sintético o natural, dióxido de titanio, o sus mezclas.
4. Proceso de conformidad con la reivindicación 3 caracterizado porque las materias minerales son un carbonato de calcio sintético o un carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
5. Proceso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4 caracterizado porque los espesantes son elegidos entre los espesantes naturales, y en particular elegidos entre las gomas naturales, los CMC (Carboximetilcelulosas ) y los HEC (Hidroxietilcelulosas ) , o elegidos entre los espesantes sintéticos, y en particular elegidos entre las gomas sintéticas, los espesantes acrílicos de tipo HASE (Emulsiones modificadas hidrofobicamente y espesantes en medio alcalino) o ASE (Emulsiones espesantes en medio alcalino), poliuretanos, poliéteres, poliésteres o a base de PVP (polivinil pirrol idona ) .
6. Proceso de conformidad con la reivindicación 5 caracterizado porque los espesantes son elegidos entre los espesantes acrílicos de tipo HASE (Emulsiones modificadas hidrofobicamente y espesantes en medio alcalino) y los espesantes poliuretanos .
7. Proceso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6 caracterizado porque se utiliza además al menos un agente de ayuda a la molienda .
8. Proceso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 7 caracterizado porque utiliza al menos 15 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 0.01 % a 5 % en peso seco de espesantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 5 % en peso seco de agentes de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa.
9. Proceso de conformidad con la reivindicación 8 caracterizado porque utiliza al menos 30 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 0.5 % a 1.5 % % en peso seco de espesantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 2 % en peso seco de agentes de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa .
10. Proceso de conformidad con la reivindicación 9 caracterizado porque utiliza al menos 50 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 0.5 % a 1.5 % % en peso seco de espesantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y no utiliza agentes de ayuda a la molienda.
11. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesante caracterizadas porque éstas presentan un contenido en peso seco de materias minerales superior o igual a 15 %, y en que éstas contienen de 0.01 % a 5 % en peso seco de espesantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 5 % en peso seco de agentes de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa.
12. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesante de conformidad con la reivindicación 11, caracterizadas porque presentan un contenido en peso seco de materias minerales superior o igual a 30 %, y en que contienen de 0.5 % a 1.5 % en peso seco de espesantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 2 % en peso seco de agentes de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa.
13. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesantes de conformidad con la reivindicación 12, caracterizadas porque presentan un contenido en peso seco de materias minerales superior o igual a 50 %, y en que contienen de 0.5 % a 1.5 % en peso seco de espesante con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y ningún agente de ayuda a la molienda.
14. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesante de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizadas porque presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 30 µm, es decir un diámetro mediano d50 inferior o igual a 30 µm .
15. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesante de conformidad con la reivindicación 14, caracterizadas porque presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 15 µm, es decir un diámetro mediano dso inferior o igual a 15 µm .
16. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesante de conformidad con la reivindicación 15, caracterizadas porque presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 10 µm, es decir un diámetro mediano dso inferior o igual a 10 µm .
17. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesante de conformidad con la reivindicación 16, caracterizadas porque presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 5 µm , es decir un diámetro mediano d50 inferior o igual a 5 µm .
18. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 17, caracterizadas porque las materias minerales son un pigmento y/o una carga mineral elegida entre el carbonato de calcio sintético o natural, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, la cal, la magnesia, el dióxido de titanio, el blanco satén, el trióxido de aluminio o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica, los óxidos de cinc y de hierro, el sulfato de bario y la mezcla de estas cargas entre ellas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio o el trióxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, o sus mezclas .
19. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesantes de conformidad con la reivindicación 18, caracterizadas porque las materias minerales son carbonato de calcio sintético o natural, dióxido de titanio, o sus mezclas .
20. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesantes de conformidad con la reivindicación 19, caracterizadas porque las materias minerales son un carbonato de calcio sintético o un carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas .
21. Suspensiones acuosas de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 20, caracterizadas porque los espesantes son elegidos entre los espesantes naturales, y en particular elegidos entre las gomas naturales, los CMC (Carboximetilcelulosas) y los HEC (Hidroxietilcelulosas), o elegidos entre los espesantes sintéticos, y en particular elegidos entre las gomas sintéticas, los espesantes acrílicos de tipo HASE (Emulsiones modificadas hidrofobicamente y espesantes en medio alcalino) o ASE (Emulsiones espesantes en medio alcalino), poliuretanos, poliéteres, poliésteres o a base de PVP (polivinilpirrolidona) .
22. Suspensiones acuosas de conformidad con la reivindicación 21, caracterizadas porque los espesantes son elegidos entre los espesantes acrílicos de tipo HASE (Emulsiones modificadas hidrofobicamente y espesantes en medio alcalino) y los espesantes poliuretanos.
23. Uso de suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22 en formulaciones acuosas, tales como formulaciones de revestimientos tales como pinturas acuosas, enfoscados, tintas, enlucidos, masillas, adhesivos, pegamentos, y formulaciones acuosas que incorporan materias minerales .
24. Pinturas acuosas caracterizadas porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
25. Enfoscados caracterizados porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
26. Tintas caracterizadas porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
27. Enlucidos caracterizados porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
28. Masillas caracterizadas porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
29. Adhesivos caracterizados porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
30. Pegamentos caracterizados porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
31. Formulaciones acuosas que incorporan materias minerales caracterizadas porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de espesantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.