LU85279A1 - FUNGICIDAL COMPOSITION BASED ON ALUMINUM TRIS ETHYL PHOSPHONATE - Google Patents

FUNGICIDAL COMPOSITION BASED ON ALUMINUM TRIS ETHYL PHOSPHONATE Download PDF

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Description

I "

KK

La présente invention a pour objet de nouvelles compositions fongicides à base d'ester de l'acide phosphoreux ainsi qu'un procédé de lutte contre les maladies fongiques des plantes à l'aide de ces compositions.The present invention relates to new fungicidal compositions based on phosphorous acid ester and a method of combating fungal diseases of plants using these compositions.

5 Le brevet français 2 254 276 décrit des composi tions pour la lutte contre les maladies fongiques des * plantes contenant comme matière active» au moins un sel d'un acide alcoyl phosphoreux. Ces compositions sont efficaces contre de nombreux champignons phytophages tels 10 que les Phycomycètes notamment Plasmopara viticola et divers Phytophthora. En pratique» c'est 1 *éthylphosphite d'aluminium ou tris éthyl phosphonate d'aluminium ou encore Phosethyl-Al qui est utilisé commercialement sous forme d'une poudre mouillable en traitement par pulvérisation 15 foliaire. Si cette présentation est pleinement efficace dans ces conditions, notamment pour la protection de la vigne, son efficacité est plus longue à se manifester lorsqu'on l'applique curativement sur des cultures tropicales attaquées, souvent fortement, par des champignons du 20 type Phytophthora, comme Phytophthora cinnamomi, responsable de la pourriture de l'avocat ou des agrumes.French patent 2 254 276 describes compositions for the control of fungal diseases of plants containing as active ingredient at least one salt of an alkyl phosphorous acid. These compositions are effective against numerous phytophagous fungi such as Phycomycetes, notably Plasmopara viticola and various Phytophthora. In practice, it is aluminum ethyl phosphite or aluminum tris ethyl phosphonate or also Phosethyl-Al which is used commercially in the form of a wettable powder in treatment by foliar spraying. If this presentation is fully effective under these conditions, in particular for the protection of the vine, its effectiveness takes longer to manifest itself when it is applied curatively to tropical crops attacked, often strongly, by fungi of the Phytophthora type, like Phytophthora cinnamomi, responsible for avocado or citrus rot.

En effet, les quantités absorbées par un feuillage peu absorbant sont relativement faibles, insuffisantes quand on traite curativement des arbres déjà atteints. Cela 25 nécessite des applications plus nombreuses rendant le traitement prohibitif, de toute façon lent, voire insuffisant en raison de la gravité de l'attaque des champignons.In fact, the quantities absorbed by poorly absorbent foliage are relatively small, insufficient when curatively treating already affected trees. This requires more applications making the treatment prohibitive, in any case slow, or even insufficient due to the severity of the attack by the fungi.

» Il a maintenant été trouvé que ces maladies peuvent être efficacement combattues par application, notamment par 30 injection dans les troncs d'arbres d'une solution aqueuse stabilisée de phoséthyl-Al. Mais ceci pose un problème dans la mesure où cette matière active donne lieu, en milieu aqueux, à une hydrolyse diminuant sensiblement et progressivement sa concentration rendant impossible l'obtention de 35 compositions aqueuses concentrées stables dans le temps.It has now been found that these diseases can be effectively combated by application, in particular by injection into the tree trunks of a stabilized aqueous solution of phosethyl-Al. However, this poses a problem insofar as this active material gives rise, in an aqueous medium, to a hydrolysis which substantially and gradually decreases its concentration, making it impossible to obtain concentrated aqueous compositions which are stable over time.

/f /// Λ Ί 2 t L’invention concerne donc un procédé de stabilisation des solutions aqueuses de phoséthyl Al caractérisé en ce qu’on ajoute à la solution aqueuse de phoséthyl Al contenant, comme stabilisant, un sel hydrosoluble d’acide « 5 faible et de base forte. L’invention concerne également les solutions aqueuses de phoséthyl Al stabilisées par ce procédé. Comme acide faible, on entend un acide minéral comme les sels d’acide de l’acide phosphoreux ou phosphoni-" que mais de préférence organique, comme par exemple alipha- 10 tique comme l’acide acétique, propionique, butyrique, fumarique, oxalique, lactique, citrique ou encore un acide aminé comme l’acide éthylène diamine tétracétique./ f /// Λ Ί 2 t The invention therefore relates to a process for stabilizing aqueous solutions of phosethyl Al, characterized in that the aqueous solution of phosethyl Al containing, as stabilizer, a water-soluble salt of acid is added “ 5 weak and strong base. The invention also relates to aqueous solutions of phosethyl Al stabilized by this process. By weak acid is meant a mineral acid such as the acid salts of phosphorous or phosphonic acid but preferably organic, such as, for example, aliphatic such as acetic, propionic, butyric, fumaric, oxalic acid. , lactic, citric or an amino acid such as ethylene diamine tetracetic acid.

Comme base forte on peut utiliser une base organique, telle qu’une amine tertiaire ou de préférence minérale 15 comme les hydroxydes alcalins et alcalino terreux de préférence de bonne solubilité dans l’eau, comme la soude la potasse ou la chaux.As a strong base, an organic base can be used, such as a tertiary or preferably mineral amine such as alkali and alkaline earth hydroxides, preferably of good solubility in water, such as sodium hydroxide, potash or lime.

La quantité du stabilisant dépend de la nature de celui-ci et de la concentration du phoséthyl Al dans la 20 composition aqueuse. En effet, si le stabilisant est soit en quantité trop faible ou au contraire en quantité trop forte, la solution n’est pas limpide ce qui signifie que la solubilisation de la matière active est insuffisante avec pour conséquence une limitation correspondante de l’effica-25 cité. De manière surprenante on a de plus constaté que la quantité la plus appropriée n’est pas celle correspondant àThe amount of stabilizer depends on the nature of it and the concentration of phosethyl Al in the aqueous composition. In fact, if the stabilizer is either in too small an amount or, on the contrary, in too strong an amount, the solution is not clear, which means that the solubilization of the active material is insufficient with the consequence of a corresponding limitation of the efficacy. 25 cited. Surprisingly, we have also found that the most appropriate quantity is not that corresponding to

TT

la stoechiométrie. Par exemple, dans le cas de l’acétate de calcium une quantité environ moitié de la stoechiométrie donne une solution limpide stable alors que la dose double 30 donne lieu à un précipité.stoichiometry. For example, in the case of calcium acetate an amount about half of the stoichiometry gives a stable clear solution while the double dose 30 gives rise to a precipitate.

La composition aqueuse selon l’invention peut également contenir d’autre adjuvants hydrosolubles tels que agents tensio actifs bien que cela ne soit pas nécessaire pour les solutions injectables. Elle peut aussi contenir 35 certains oligo-éléments favorables a la croissance des * 1 3 arbres ou à la lutte contre les carences, tels que des sels de zinc, manganèse, fer, du bore en quantités appropriées.The aqueous composition according to the invention may also contain other water-soluble adjuvants such as surfactants, although this is not necessary for the injectable solutions. It may also contain certain trace elements which are favorable for the growth of trees or for combating deficiencies, such as zinc salts, manganese, iron, boron in appropriate quantities.

Le phoséthyl-Al est présent dans les compositions selon l'invention à une concentration généralement comprise « 5 entre 1 et 120 g/1 et de préférence entre 10 et 110 g/1.Phosethyl-Al is present in the compositions according to the invention at a concentration generally of “5 between 1 and 120 g / 1 and preferably between 10 and 110 g / 1.

Cette solution peut être appliquée par tout traitement approprié tel que pulvérisation foliaire, trempage des racines. On a obtenu d'excellents résultats par injection dans le tronc d'arbres malades comme par exemple des avoca-10 tiers, mais le procédé est applicable a d'autres arbres telles que agrumes ou encore hévéa ou cacao. Le traitement se fait en pratiquant d'abord des trous répartis dans le tronc de l'arbre.This solution can be applied by any suitable treatment such as foliar spray, soaking of the roots. Excellent results have been obtained by injection into the trunk of diseased trees such as, for example, avocado-thirds, but the process is applicable to other trees such as citrus or even rubber or cocoa. The treatment is done by first making holes distributed in the trunk of the tree.

Dans une seconde étape, on injecte dans les trous, 15 par tout dispositif adéquat, avec ou sans mise sous pression, une quantité définie de la solution aqueuse .2 utilisée de Phoséthyl-Al qui peut varier de 0,1 à 5 g/m de sol couvert par le feuillage.In a second step, a defined quantity of the aqueous solution .2 used of Phosethyl-Al which can vary from 0.1 to 5 g / m 2 is injected into the holes, by any suitable device, with or without pressurization. of soil covered by foliage.

L'absorption du liquide se fait lentement, le 20 liquide étant maintenu de préférence sous pression dans l'appareil d'injection. Quand l'injection est terminée, il peut être souhaitable de boucher le ou les trous à l'aide d'un matériau non agressif vis à vis du tissu végétal, comme par exemple une cire qui peut contenir des adjuvants 25 tels que désinfectants pour réduire le risque d'introduction de maladies secondaires. Le nombre de traitement est ' très limité, en particulier par rapport au nombre d'inter ventions nécessaires avec la pulvérisation foliaire. Par exemple, la première année, sur un arbre bien atteint, un 30 traitement curatif efficace est obtenu avec deux injections, les années suivantes, un traitement une fois par an suffisant au maintien de l'arbre sain ou en voie de guérison. L’efficacité du traitement est remarquable, des arbres gravement atteints pouvant être guéris en 2 ans, ce qui est 35 surprenant, quand on sait que d'autres fongicides systémi- i ., 4 ques normalement actifs sur ces champignons sont inefficaces en injection dans les mêmes conditions.The absorption of the liquid takes place slowly, the liquid preferably being kept under pressure in the injection apparatus. When the injection is complete, it may be desirable to plug the hole (s) with a material which is not aggressive towards the plant tissue, such as for example a wax which may contain adjuvants such as disinfectants to reduce the risk of introduction of secondary diseases. The number of treatments is very limited, in particular compared to the number of interventions necessary with foliar spraying. For example, in the first year, on a well-affected tree, an effective curative treatment is obtained with two injections, in the following years, treatment once a year sufficient to keep the tree healthy or recovering. The effectiveness of the treatment is remarkable, severely affected trees can be cured in 2 years, which is surprising, when it is known that other systemic fungicides which are normally active on these fungi are ineffective in injection into the same conditions.

Les exemples suivants illustrent la préparation d’une composition selon l’invention et son application par 5 injection dans les troncs d'arbres malades.The following examples illustrate the preparation of a composition according to the invention and its application by injection into the trunks of diseased trees.

Exemple 1:Example 1:

On prépare, par dissolution successive dans l'eau, de Phoséthyl-Al et le cas échéant d'acétate de calcium les trois compositions pondérales suivantes s 10 Invention Témoin 1 2The following three weight compositions are prepared by successive dissolution in water of Phosethyl-Al and, where appropriate, of calcium acetate.

Phoséthyl-ΆΙ technique à 98 % ...... 102 ... 102 .. 10298% technical phosethyl-... ...... 102 ... 102 .. 102

Acétate de calcium ................. - .... 33 ... 67Calcium acetate ................. - .... 33 ... 67

Eau ... qsp .. 1 litre ............. 898 ... 865 .. 831 15Water ... qsp .. 1 liter ............. 898 ... 865 .. 831 15

Les quantités d’acétate ajoutées correspondent respectivement à la moitié de la quantité stoechiométrique pour la composition 1 et à la totalité de cette quantité stoechiométrique pour la composition 2, 20 Les trois solutions sont soumises à un test de stabilité pendant 1 mois à 50°C, au bout duquel on évalue la dégradation relative du Phoséthyl-Al et l'aspect de la solution. Les résultats sont consignés dans le tableau suivant : 25The amounts of acetate added correspond respectively to half of the stoichiometric amount for composition 1 and to all of this stoichiometric amount for composition 2, The three solutions are subjected to a stability test for 1 month at 50 ° C. , at the end of which the relative degradation of Phosethyl-Al and the appearance of the solution are evaluated. The results are recorded in the following table: 25

. Critère d’évaluation 1 I Invention I. Assessment criterion 1 I Invention I

au bout de 1 mois à 50°C | Témoin 11 21after 1 month at 50 ° C | Witness 11 21

Dégradation relative I I IRelative degradation I I I

30 du Phoséthyl-Al I 100 % I 12 % 12 % I30 Phosethyl-Al I 100% I 12% 12% I

___!_*____!_L___! _ * ____! _ L

Aspect de la solution I I IAspect of the solution I I I

(initialement limpide) I précipité | limpide précipitél(initially clear) I precipitated | clear precipitated

__________________I___________1_________L__________________I___________1_________L

35 -, -* 535 -, - * 5

Ce tableau montre clairement que» au bout de 1 mois a 50°C : - dans la solution témoin, le phoséthyl-Al est complètement dégradé et que la solution précipite. Cette solution n'est * 5 donc ni stable» ni limpide ; - dans les solutions 1 et 2 selon l'invention, la dégradation du phoséthyl-Al est limitée de manière acceptable ; de plus, alors que la solution 2 donne lieu à un léger précipité, la solution 1 est limpide. Donc seule la solution 1 10 est pleinement satisfaisante.This table clearly shows that "after 1 month at 50 ° C.: - in the control solution, the phosethyl-Al is completely degraded and the solution precipitates. This solution is * 5 therefore neither stable nor clear; - In solutions 1 and 2 according to the invention, the degradation of phosethyl-Al is limited in an acceptable manner; moreover, while solution 2 gives rise to a slight precipitate, solution 1 is clear. So only solution 1 10 is fully satisfactory.

Exemple 2 :Example 2:

On prépare deux compositions par dilution respectivement une fois et deux fois de la composition 1 obtenue à l'exemple 1. On obtient ainsi des compositions contenant 15 respectivement 51 et 20,5 grammes de phoséthyl Al à 98 % et 16,5 et 8,25 grammes d'acétate de calcium.Two compositions are prepared by diluting respectively once and twice of the composition 1 obtained in Example 1. This gives compositions containing 15 respectively 51 and 20.5 grams of 98% phosethyl Al and 16.5 and 8, 25 grams of calcium acetate.

•4 la• 4 la

Claims (8)

6 fc. * «#6 fc. * "# 1. Composition fongicide à base d'un sel d'acide alcoyl-5 phosphoreux, caractérisé en ce qu'elle est constituée par une solution aqueuse de phoséthyl-Al, contenant comme agent stabilisant un sel d'acide faible et de base forte.1. Fungicidal composition based on a 5-alkyl phosphorous acid salt, characterized in that it consists of an aqueous solution of phosethyl-Al, containing as stabilizing agent a weak acid salt and a strong base. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que la base forte est l'hydroxyde de calcium. 10 3)Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce * que la base forte est l'hydroxyde de sodium ou de potassium.2. Composition according to claim 1 characterized in that the strong base is calcium hydroxide. 3) Composition according to claim 1 characterized in * that the strong base is sodium or potassium hydroxide. 4. Composition selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisée en ce que le stabilisant est l'acétate de calcium.4. Composition according to one of claims 1 and 2 characterized in that the stabilizer is calcium acetate. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, carac-15 térisée en ce qu'elle contient de 1 à 120 g/1 de phoséthyl-Al.5. Composition according to one of claims 1 to 4, carac-15 terized in that it contains from 1 to 120 g / 1 of phosethyl-Al. 6. Procédé d'obtention de solutions aqueuses stables contenant du Phoséthyl Al selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce qu'on ajoute à ces solutions un sel 20 hydrosoluble d'acide faible et de base forte.6. Method for obtaining stable aqueous solutions containing Phosethyl Al according to one of claims 1 to 5 characterized in that a water-soluble salt of weak acid and strong base is added to these solutions. 7. Procédé pour la protection des plantes contre les maladies fongiques caractérisé en ce qu'on leur applique une composition selon l'une des revendications 1 à 5.7. Method for the protection of plants against fungal diseases characterized in that a composition is applied to them according to one of claims 1 to 5. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que 25 la composition est injectée dans le tronc d'arbres ou arbustes. ' Dessins :........^......planches &.........pages dont.......A......page de garde ..........X... pages de description ........A.....pages de revendication ........A.....abrégé descriptif Luxembourg, la 3 0*1984 Le mandataire: Me Alain Rumina n8. Method according to claim 7 characterized in that the composition is injected into the trunk of trees or shrubs. 'Drawings: ........ ^ ...... plates & ......... pages of which ....... A ...... cover page .. ........ X ... description pages ........ A ..... claim pages ........ A ..... descriptive abstract Luxembourg, la 3 0 * 1984 The representative: Me Alain Rumina n
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