LU83643A1 - COPOLYMER COMPOSITIONS - Google Patents

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LU83643A1
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Michael J Keogh
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Union Carbide Corp
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Description

* Diverses applications industrielles ont été suggérées pour des compositions à base de polymères olé-finiques tels que des copolymères d'un alkylène et d'un acrylate d'alkyle, en raison de leurs propriétés physiques 5 et électriques avantageuses. Par exemple, les, copolymères d'un alkylène et d'un acrylate d'alkyle sont résistants * à la corrosion, tenaces et résistants à l'abrasion. En i conséquence, il a été suggéré d'utiliser des copolymères d'un alkylène et d'un acrylate d'alkyle dans des composi-10 tions destinées au gainage de câbles de commande dans l'industrie et de fils et câbles téléphoniques et comme isolation sur des conducteurs électriques.* Various industrial applications have been suggested for compositions based on olefin polymers such as copolymers of an alkylene and an alkyl acrylate, because of their advantageous physical and electrical properties. For example, the copolymers of an alkylene and an alkyl acrylate are corrosion-resistant, tough and abrasion-resistant. Consequently, it has been suggested to use copolymers of an alkylene and an alkyl acrylate in compositions intended for the sheathing of control cables in industry and of telephone wires and cables and as insulation on electrical conductors.

Bien que les'· copolymères d'un alkylène et d'un acrylate d'alkyle soient doués de propriétés qui les ren-15 dent avantageux à utiliser dans des compositions destinées à former un gainage et une isolation, comme décrit, ces copolymères présentent l'inconvénient d'être inflammables. Pour en retarder la combustion et aussi pour réduire le dégagement de gaz lors de la combustion, un additif halo-20 géné retardateur de flamme et un sel ou une base de métal alcalino-terreux y ont été ajoutés, comme décrit dans les demandes de brevets des Etats-Unis d'Amérique N° 127 509 et N° 944 336 déposées respectivement le 5 mars 1980 et le 21 septembre 1978. Les compositions décrites dans ces 25 demandes sont des compositions intéressantes du point de vue commercial qui sont retardatrices de flamme et qui, lorsqu'elles brûlent, ne produisent pas de fumée dense et ne dégagent pas de grandes quantités de gaz acides et corrosifs.Although the copolymers of an alkylene and an alkyl acrylate are endowed with properties which make them advantageous for use in compositions intended to form a cladding and an insulation, as described, these copolymers have the following properties: disadvantage of being flammable. To delay combustion and also to reduce the evolution of gas during combustion, a halo-20 additive flame retardant and an alkaline earth metal salt or base have been added, as described in the patent applications. No. 127,509 and No. 944,336 to the United States of America filed March 5, 1980 and September 21, 1978, respectively. The compositions described in these applications are commercially valuable compositions which are flame retardant and which, when burned, do not produce dense smoke and do not give off large amounts of acid and corrosive gases.

30 Actuellement, à la lumière de normes industrielles plus rigoureuses et de règlements gouvernementaux plus stricts, il s'impose de trouver des compositions qui se caractérisent par un plus haut degré de retardement de la combustion sans dégradation inacceptable d'autres propriétés 35 avantageuses mentionnées ci-dessus.Currently, in light of more stringent industry standards and more stringent government regulations, it is necessary to find compositions which are characterized by a higher degree of retardation of combustion without unacceptable degradation of other advantageous properties mentioned above. -above.

La présente invention propose des compositions qui satisfont au besoin d'un meilleur retardement de la combustion tout en respectant les normes acceptables en ce 2 gui concerne d'autres propriétés désirables.The present invention provides compositions which meet the need for better retardation of combustion while respecting acceptable standards in this regard which relates to other desirable properties.

Les compositions de la présente invention, utiles pour les applications indiquées,, comprennent un copolymère d'alkylène et d'acrylate d'alkyle normalement solide, envi-5 ron 1 à environ 30 % en poids/et de préférence environ 5 à environ 20 % en poids,d'un additif halogène retardateur de flamme,et plus de 20 et jusqu'à environ 30 % en poids d'un oxyde, carbonate, hydroxyde ou sulfate de magnésium ou de calcium. Sauf spécification contraire, le pourcentage 10 en poids est basé sur le poids total de la composition.The compositions of the present invention, useful for the applications indicated, comprise a copolymer of normally solid alkylene and alkyl acrylate, about 5 to about 30% by weight / and preferably about 5 to about 20 % by weight, of a halogen flame retardant additive, and more than 20 and up to approximately 30% by weight of an oxide, carbonate, hydroxide or sulphate of magnesium or calcium. Unless otherwise specified, the percentage by weight is based on the total weight of the composition.

Les copolymères d'alkylène et d'acrylate d'alkyle de la présente invention sont des produits connus obtenus par réaction d'un alcène avec un acrylate d'alkyle et ils contiennent habituellement environ 2 à environ 50 % en 15 poids d'acrylate d'alkyle combiné.The copolymers of alkylene and alkyl acrylate of the present invention are known products obtained by reaction of an alkene with an alkyl acrylate and they usually contain about 2 to about 50% by weight of acrylate d 'combined alkyl.

Des alcènes convenables sont l'éthylène, le propylène, le butène-1, l'isobutylène, le pentène-1, le 2-méthylbutène-1, le 3-méthylbutène-1, -l'hexène-1, l'heptène-1, l'octène-1, etc.Suitable alkenes are ethylene, propylene, butene-1, isobutylene, pentene-1, 2-methylbutene-1, 3-methylbutene-1, -hexene-1, heptene- 1, octene-1, etc.

La portion alkylénique des copolymères d'alkylène 20 st d'acrylate d'alkyle contient 2 à 18 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone.The alkylene portion of the 20 st alkylene copolymers of alkyl acrylate contains 2 to 18 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms.

Des acrylates d'alkyle monomères convenables qui sont copolymérisés avec les alcènes répondent à la formule suivante ; 25 CH-=C-C=0 ^ » OR2 30 dans laquelle est l'hydrogène ou le groupe méthyle et 2 R est un groupe alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone. Des exemples de composés répondant à cette formule comprennent 1'acrylate de méthyle, 1'acrylate d'éthyle, le méthacrylate de méthyle, 1'acrylate de n-butyle, 1'acrylate de tertio-35 butyle, le méthacrylate de n-butyle, 1'acrylate de 2-éthyl-hexyle, etc.Suitable monomeric alkyl acrylates which are copolymerized with alkenes have the following formula; CH- = C-C = 0 ^ OR2 30 in which is hydrogen or methyl and 2 R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of compounds of this formula include methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, n-butyl methacrylate , 2-ethyl-hexyl acrylate, etc.

Des copolymères d'alkylène et d'acrylate d'alkyle ont généralement une densité (ASTMD-1505), après 3 τ conditionnement comme .indiqué dans la norme ASTMD-147-72, d'environ 0,92 à environ 0,94 et un indice -de fusion^(ASTMD-1237 à la pression d'essai de 0,308 MPa) d'environ 0,5 à environ 500 dg/min.Copolymers of alkylene and of alkyl acrylate generally have a density (ASTMD-1505), after 3 τ conditioning as indicated in the standard ASTMD-147-72, of approximately 0.92 to approximately 0.94 and a melt index ^ (ASTMD-1237 at the test pressure of 0.308 MPa) of about 0.5 to about 500 dg / min.

’ 5 Aux fins de la présente invention, le copolymère préféré est un copolymère d'éthylène et d'acrylate d'éthyle, , contenant généralement environ 3 à environ 40 % en poids d'acrylate d'éthyle combiné, de préférence environ 5 à , environ 20 % en poids d'acrylate d'éthyle combiné. L'acry- 10 late d'alkyle combiné est commodément déterminé par l'analyse infrarouge.For the purposes of the present invention, the preferred copolymer is a copolymer of ethylene and ethyl acrylate,, generally containing about 3 to about 40% by weight of combined ethyl acrylate, preferably about 5 to , about 20% by weight of combined ethyl acrylate. The combined alkyl acrylate is conveniently determined by infrared analysis.

Les additifs halogénés retardateurs de flamme utiles aux fins de la présente invention sont bien connus de l'homme de l'art. Ces additifs retardateurs de flamme 15 sont'des composés organiques halogénés (bromés ou chlorés).Halogenated flame retardant additives useful for the purposes of the present invention are well known to those skilled in the art. These flame retardant additives are halogenated organic compounds (brominated or chlorinated).

Les composés organiques halogénés que l'on préfère comprennent le polyéthylène chloré le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, des copolymères de chlorure de polyvinyle, une paraffine halogénée et des cires paraffi-20 niques halogénées, des hydrocarbures alicycliques chlorés et des composés aromatiques bromés. On apprécie notamment l'oxyde de décabromodiphényle et des composés répondant aux formules suivantes : - <OK ' o .o 8 S Λ 35 dans lesquelles R représente indépendamment le chlore ou le brome et n est un nombre entier de 1 à 6, par exemple 1'éthylène(bis-tétrabromophtalimide).Preferred halogenated organic compounds include chlorinated polyethylene polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride copolymers, halogenated paraffin and halogenated paraffin waxes, chlorinated alicyclic hydrocarbons and aromatic compounds brominated. We especially appreciate decabromodiphenyl ether and compounds corresponding to the following formulas: - <OK 'o .o 8 S Λ 35 in which R independently represents chlorine or bromine and n is an integer from 1 to 6, for example Ethylene (bis-tetrabromophthalimide).

Les oxydes, carbonates, hydroxydes ou sulfates 4 de calcium ou de magnésium de la présente invention sont disponibles dans le commerce sous différentes formes et qualités.The calcium or magnesium oxides, carbonates, hydroxides or sulfates 4 of the present invention are commercially available in various forms and qualities.

Les oxydes, carbonates, hydroxydes ou sulfates 5 de calcium ou de magnésium peuvent éventuellement être revêtus de toute matière hydrophobe compatible. Les matières de revêtement de choix sont des sels métalliques d'acides gras, des organosilanes et des organo-titanates.The calcium or magnesium oxides, carbonates, hydroxides or sulfates may optionally be coated with any compatible hydrophobic material. The coating materials of choice are metal salts of fatty acids, organosilanes and organo-titanates.

: Le composant métallique des sels des acides gras 10 est choisi par exemple dans les Groupes la, lia ou Ilb du Tableau Périodique (Handbook of Chemistry and Physics — 50ème édition). Les acides utilisés pour former les sels métalliques sont des monoacides ou diacides gras saturés ou non saturés, à chaîne ramifiée ou à chaîne droite, de 15 8 à 20 atomes de carbone. Les acides qui peuvent être inclus dans la mise en pratique de 1'invention comprennent à titre non limitatif les acides palmitique, stéarique, lau-rique, oléique, sébacique, ricinoléique, palmitoléique, etc. L'acide préféré est l'acide stéarique et les sels 20 métalliques préférés sont le stéarate de caclium et le stéarate de zinc.: The metallic component of the fatty acid salts 10 is chosen, for example, from Groups 1a, 11a or 11b of the Periodic Table (Handbook of Chemistry and Physics - 50th edition). The acids used to form the metal salts are saturated or unsaturated, branched or straight chain monoacids or diacids of fatty acids of 8 to 20 carbon atoms. The acids which can be included in the practice of the invention include, without limitation, palmitic, stearic, lauric, oleic, sebacic, ricinoleic, palmitoleic, etc. acids. The preferred acid is stearic acid and the preferred metal salts are caclium stearate and zinc stearate.

Les organo-silanes sont de préférence des alkoxy-silanes, tels qu'un alkylalkoxy-silane, un alcénylalkoxy-silane, un alcynylalkoxy« silane, un alkylarylalkoxy—silane, 25 un alcénylarylalkoxy-silane et un alcynylarylalkoxy-silane. Des alkoxy-silanes convenables comprennent par exemple le méthyltriéthoxy.. silane, le méthyl-tris-(2-méthoxyéthoxy)-silane, le diméthyldiéthoxy-silane, 1'allyltriméthoxy-silane etc. On peut aussi utiliser avantageusement les vinyl^.The organo-silanes are preferably alkoxy-silanes, such as an alkylalkoxy-silane, an alkenylalkoxy-silane, an alkynylalkoxy-silane, an alkylarylalkoxy-silane, an alkenylarylalkoxy-silane and an alkynylarylalkoxy-silane. Suitable alkoxy silanes include, for example, methyltriethoxy .. silane, methyl-tris- (2-methoxyethoxy) -silane, dimethyldiethoxy-silane, allyltrimethoxy-silane etc. One can also advantageously use vinyl ^.

30 silanes tels que le vinyl-tris-(2-méthoxyéthoxy)-silane, (î le vinyltriméthoxy-silane, le vinyltriéthoxy-silane, etc.30 silanes such as vinyl-tris- (2-methoxyethoxy) -silane, (vinyltrimethoxy-silane, vinyltriethoxy-silane, etc.

Le cas échéant, 1'organo-silane peut lui-même être inclus dans la composition comme additif.If appropriate, the organosilane may itself be included in the composition as an additive.

Des exemples d'organo-titanâtes convenables 35 répondent à la formule suivante :Examples of suitable organo-titanates correspond to the following formula:

Ti(OR3)4 3 5 dans laquelle R est un radical hydrocarboné. Des exemples d'organo-titanates sont le titanate de tétrabutyle, le titanate de tétraisopropyle, etc.Ti (OR3) 4 3 5 in which R is a hydrocarbon radical. Examples of organo-titanates are tetrabutyl titanate, tetraisopropyl titanate, etc.

Les composés de métaux alcalino-terreux peuvent 5 être enrobés par adjonction d'environ 0/05 à environ 5 parties en poids d'une matière hydrophobe pour 100 parties en poids de sel ou de base de métal alcalino-terreux dans un malaxeur à deux cylindres, un mélangeur Henschel, un mélangeur Waring, etc.The alkaline earth metal compounds can be coated by adding from about 0/05 to about 5 parts by weight of a hydrophobic material per 100 parts by weight of alkaline earth metal salt or base in a two-way mixer cylinders, a Henschel mixer, a Waring mixer, etc.

10 Les compositions de la présente invention peuvent contenir d'autres additifs, comme cela est bien connu dans l'art antérieur, selon le but auquel on les destine.The compositions of the present invention may contain other additives, as is well known in the prior art, depending on the purpose for which they are intended.

Par exemple, les compositions peuvent contenir des peroxydes, en vue de leur maturation en produits réti— 15 culés, généralement de l'ordre d'environ 0,05 à environ 4,0 % en poids ; des anti-oxydants, généralement de l'ordre d'environ 0,01 à environ 3,0 % en poids ; des noirs de carbone ainsi que d'autres additifs couramment utilisés dans des compositions moulables, des compositions mûrissa-20 blés, des compositions;„destinées à être extrudées en film, des compositions destinées à être utilisées comme revêtements , etc.For example, the compositions may contain peroxides, for processing into crosslinked products, generally in the range of about 0.05 to about 4.0% by weight; antioxidants, generally on the order of about 0.01 to about 3.0% by weight; carbon blacks as well as other additives commonly used in moldable compositions, cured compositions, compositions for use in film extrusion, compositions for use as coatings, etc.

Lorsque les compositions de la présente invention doivent être utilisées sur des fils et câbles et dans 25 des applications de moulage, il est avantageux qu'elles contiennent une charge. Une charge appréciée est le talc, notamment du talc revêtu d'un sel métallique d'un acide ‘ gras, comme décrit ci-dessus. Une autre charge appréciée est une argile, notamment une argile qui est calcinée.When the compositions of the present invention are to be used on wires and cables and in molding applications, it is advantageous that they contain a filler. A preferred filler is talc, in particular talc coated with a metal salt of a acide fatty acid, as described above. Another appreciated filler is a clay, in particular a clay which is calcined.

30 Les compositions de la présente invention sont avantageusement préparées par mélange ou formulation de leurs composants dans un appareil convenable. Le copolymère d'alkylène et d'acrylate d'alkyle et les autres composants décrits peuvent être mélangés ensemble par l'une quelconque 35 des techniques utilisées dans le domaine du mélange et de la formulation de matières thermoplastiques pour produire des masses homogènes. Avant ou pendant le mélange des composants, l'oxyde, le carbonate, l'hydroxyde ou le sulfate ί 6 de calcium ou de magnésium peut être revêtu par des techniques connues. En ce qui concerne l'opération de mélange, les composants peuvent être fluidifiés sur divers appareils comprenant des malaxeurs à cylindres mutiples, 5 des malaxeurs à vis sans fin, des mélangeurs continus, des extrudeuses et des mélangeurs Banbury.The compositions of the present invention are advantageously prepared by mixing or formulating their components in a suitable apparatus. The copolymer of alkylene and alkyl acrylate and the other components described can be blended together by any of the techniques used in the art of blending and formulating thermoplastics to produce homogeneous masses. Before or during the mixing of the components, the calcium or magnesium oxide, carbonate, hydroxide or sulphate ί 6 can be coated by known techniques. With respect to the mixing operation, the components can be fluidized on a variety of devices including multi-cylinder mixers, worm mixers, continuous mixers, extruders and Banbury mixers.

Lorsque tous les composants solides des compositions sont disponibles sous la forme d'une poudre ou en petites particules, les compositions sont très avantageu-10 sement préparées par formation préalable d'un mélange des , composants, par exemple dans un mélangeur Banbury ou dans une extrudeuse continue, puis mastication de ce mélange sur un malaxeur chauffé, par exemple un malaxeur à deux cylindres, et le malaxage est poursuivi jusqu'à l'obtention 15 d'un mélange final des composants.When all the solid components of the compositions are available in the form of a powder or in small particles, the compositions are very advantageously prepared by pre-forming a mixture of the components, for example in a Banbury mixer or in a continuous extruder, then chewing this mixture on a heated mixer, for example a two-cylinder mixer, and the mixing is continued until a final mixture of the components is obtained.

Lorsque le copolymère n'est pas disponible sous la forme d'une poudre, les compositions peuvent être préparées par introduction du copolymère dans un malaxeur à deux cylindres, mastication jusqu'à formation d'une 20 bande autour d'un cylindre, puis addition d'un mélange des composants restants et poursuite du malaxage jusqu'à l'obtention d'un mélange final. Les cylindres sont de préférence maintenus à une température comprise dans la plage de 80 à 135°C, au-dessous des températures de décomposition 25 des peroxydes si ces derniers sont utilisés. La composition, sous la forme d'une feuille, est déchargée du malaxeur puis divisée habituellement en morceaux découpés en dés qui conviennent au traitement subséquent.When the copolymer is not available in the form of a powder, the compositions can be prepared by introducing the copolymer into a two-cylinder mixer, chewing until a band forms around a cylinder, then addition of a mixture of the remaining components and continued mixing until a final mixture is obtained. The cylinders are preferably maintained at a temperature in the range of 80 to 135 ° C, below the decomposition temperatures of the peroxides if the latter are used. The composition, in the form of a sheet, is discharged from the kneader and then usually divided into diced pieces which are suitable for the subsequent treatment.

Les compositions peuvent ensuite être extrudées 30 sur un fil ou un câble ou sur un autre substrat. Si les compositions de la présente invention sont mûrissables chimiquement, elles sont extrudées sur un fil ou sur un câble ou sur un autre substrat et vulcanisées à des températures élevées supérieures à environ 180°C et de préfé-35 rence supérieures à 200-230°C par des techniques classiques de vulcanisation.The compositions can then be extruded onto a wire or cable or other substrate. If the compositions of the present invention are chemically ripenable, they are extruded onto a wire or cable or other substrate and vulcanized at elevated temperatures above about 180 ° C and preferably above 200-230 ° C by conventional vulcanization techniques.

La présente invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif.The present invention is illustrated by the following examples, given without limitation.

7 EXEMPLE 17 EXAMPLE 1

Une composition dont la formulation est indiquée ci-dessous est préparée par mélange de ses composants dans un mélangeur Plasticord Brabender chauffé préalablement à une température de 120°C. La composition est mélangée 5 jusqu'à consistance homogène à une température inférieure à 135°C.A composition whose formulation is indicated below is prepared by mixing its components in a Plasticord Brabender mixer heated beforehand to a temperature of 120 ° C. The composition is mixed until homogeneous consistency at a temperature below 135 ° C.

% en poids% in weight

Copolymère éthylène-acrylate d'éthyle ayant un indice de fusion de 1/2 et une teneur en acrylate d'éthyle combiné de ”10 15-17 % en poids 57/0Ethylene-ethyl acrylate copolymer having a melt index of 1/2 and a combined ethyl acrylate content of ”10 15-17% by weight 57/0

Carbonate de calcium 25/7Calcium carbonate 25/7

Retardateur de flamme 15 1/2-dihydro-2,3/4-triméthylquinoléine (anti-oxydant) 0,7 15 Peroxyde_de_di-J^-cumyle_______________Flame retardant 15 1/2-dihydro-2,3 / 4-trimethylquinoline (antioxidant) 0.7 15 Peroxide_of_di-J ^ -cumyle _______________

Indice limite d'oxygène (ASTMD 2863-70) 26,8Oxygen limit index (ASTMD 2863-70) 26.8

Le retardateur de flamme utilisé contenait 67 S en poids de brome et il répond à la formule : 20 0 0 H n BR.The flame retardant used contained 67 S by weight of bromine and it corresponds to the formula: 20 0 0 H n BR.

BR. 0 0 4 25 4BR. 0 0 4 25 4

Ethylène(bis-tétrabromophtalimide) L'indice d'oxygène limite est un essai normalisé utilisé pour mesurer quantitativement le degré d'inflamma-30 bilité. La valeur de 26,8 indique que la composition de l'exemple 1 peut être utilisée avantageusement comme gainage autour de câbles industriels de commande et de fils et câbles téléphoniques et comme isolation autour de conducteurs électriques tels que des fils de cuivre.Ethylene (bis-tetrabromophthalimide) The limit oxygen index is a standardized test used to quantitatively measure the degree of flammability. The value of 26.8 indicates that the composition of Example 1 can be advantageously used as sheathing around industrial control cables and telephone wires and cables and as insulation around electrical conductors such as copper wires.

35 Pour mieux illustrer les propriétés avantageuses des compositions de la présente invention, on a préparé des compositions comme décrit dans l'exemple 1 et on les 8 a soumises à des essais pour déterminer le pourcentage de cendre, le pourcentage d'halogène retenu dans la cendre et le pourcentage de fumée dégagée.To better illustrate the advantageous properties of the compositions of the present invention, compositions were prepared as described in Example 1 and tested to determine the percentage of ash, the percentage of halogen retained in the composition. ash and the percentage of smoke released.

La valeur du pourcentage de cendre, qui est une 5 mesure de la cendre retenue, est importante pour plusieurs raisons. La cendre retenue sert d'isolation thermique et électrique, aidant à maintenir l'intégrité du produit, lors de la combustion au cours d'un incendie. De même, la cendre retenue aide à réduire le détachement de parti-qg cules du produit en combustion.The value of the percentage of ash, which is a measure of the ash retained, is important for several reasons. The ash retained serves as thermal and electrical insulation, helping to maintain the integrity of the product, during combustion during a fire. Likewise, the retained ash helps reduce the detachment of particles from the burning product.

Un pourcentage élevé d'halogène dans la cendre signifie qu'une faible quantité d'halogène a été libérée à l'atmosphère. Une composition qui libère moins d'halogène mesuré sous forme d'acide halogéné, est moins toxique -J5 pour l'homme et moins corrosive pour l'appareillage.A high percentage of halogen in the ash means that a small amount of halogen has been released to the atmosphere. A composition which releases less halogen measured in the form of halogenated acid, is less toxic -J5 for humans and less corrosive to equipment.

Le pourcentage en poids d'halogène de la cendre est déterminé par la méthode décrite par A. Steyermark dans Quantitative Organic Microanalysis, Academie Press,The percentage by weight of halogen in the ash is determined by the method described by A. Steyermark in Quantitative Organic Microanalysis, Academie Press,

New York et Londres·, 1961, pages 316-339.New York and London ·, 1961, pages 316-339.

20 Le pourcentage en poids de fumée dégagée est déterminé par la méthode décrite dans le Journal of Fire and Flammability, Volume 9, octobre 1978, pages 459-466.The percentage by weight of smoke released is determined by the method described in the Journal of Fire and Flammability, Volume 9, October 1978, pages 459-466.

Le pourcentage en poids de cendre est déterminé par la méthode décrite dans Plastics Technology, mars 25 · 1976, pages 46-49.The weight percentage of ash is determined by the method described in Plastics Technology, March 25 · 1976, pages 46-49.

On a conduit les essais indiqués dans le présent mémoire en utilisant des plaques préparées à partir d'échan-« tillons des compositions. Des plaques mesurant 7,62 cm x 20,32 x 0,317 cm ont été réalisées dans une presse 30 dans les conditions suivantes : pression = 35 MPa, température = 180°C, durée- =15 minutes.The tests reported herein were conducted using plates prepared from samples of the compositions. Plates measuring 7.62 cm x 20.32 x 0.317 cm were produced in a press 30 under the following conditions: pressure = 35 MPa, temperature = 180 ° C, duration = 15 minutes.

99

CO | COCO | CO

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\ 10 , On obtient des résultats comparables en faisant varier les quantités des sels et des bases de calcium et de magnésium spécifiés dans une plage de plus de 20 à environ 30 % en poids.Comparable results are obtained by varying the amounts of the specified calcium and magnesium salts and bases in the range of more than 20 to about 30% by weight.

: ·

Claims (18)

4 11 I. Composition de copolymère alkylène-acrylate d'alkyle à combustion retardée, caractérisée en ce qu'elle comprend un copolymère d'alkylène et d'acrylate d'alkyle, 5 environ 1 à 30 % en poids d'un additif halogéné retardateur de flamme et plus de 20 et jusqu'à environ 30 % en * poids d'au moins un oxyde,carbonate, hydroxyde ou sulfate de calcium ou de magnésium ; les pourcentages en poids étant basés sur le poids total de la composition.4 11 I. Composition of an alkylene-alkyl acrylate copolymer with delayed combustion, characterized in that it comprises a copolymer of alkylene and alkyl acrylate, 5 approximately 1 to 30% by weight of a halogenated additive flame retardant and more than 20 and up to about 30% by weight of at least one calcium or magnesium oxide, carbonate, hydroxide or sulphate; the weight percentages being based on the total weight of the composition. 2. Composition suivant la revendication 1, . “ caractérisée en ce que le copolymère alkylène - acrylate d'alkyle est un copolymère éthylène-acrylate d'éthyle.2. Composition according to claim 1,. “Characterized in that the alkylene - alkyl acrylate copolymer is an ethylene-ethyl acrylate copolymer. 3. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient du carbonate de magné- 15 sium ou de calcium.3. Composition according to claim 1, characterized in that it contains magnesium carbonate or calcium. 4. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient de l'oxyde de magnésium ou de calcium.4. Composition according to claim 1, characterized in that it contains magnesium or calcium oxide. 5. Composition suivant la revendication 1, 20 caractérisée en ce qu'elle contient de 1'hydroxyde de magnésium ou de calcium.5. Composition according to claim 1, characterized in that it contains magnesium or calcium hydroxide. 6. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient du sulfate de magnésium ou de calcium.6. Composition according to claim 1, characterized in that it contains magnesium or calcium sulfate. 7. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un anti-oxydant.7. Composition according to claim 1, characterized in that it contains an antioxidant. 8. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un peroxyde. ► 9. Composition suivant la revendication 8, 30 caractérisée en ce que le peroxyde est le peroxyde de di- &-cumyle.8. Composition according to claim 1, characterized in that it contains a peroxide. ► 9. Composition according to claim 8, 30 characterized in that the peroxide is di- & -cumyl peroxide. 10. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'additif retardateur de flamme est l'éthylène(bis-tétrabromophtalimide). II. Composition suivant la revendication 1, 35 caractérisée en ce que l'additif halogéné retardateur de flamme est présent en une quantité d'environ 5 à environ 20 % en poids. 4 • * 1210. Composition according to claim 1, characterized in that the flame retardant additive is ethylene (bis-tetrabromophthalimide). II. A composition according to claim 1, characterized in that the halogenated flame retardant additive is present in an amount of from about 5 to about 20% by weight. 4 • * 12 12. Conducteur électrique, caractérisé en ce qu'il est isolé avec la composition ou la composition réticulée suivant la revendication 1.12. Electrical conductor, characterized in that it is isolated with the composition or the crosslinked composition according to claim 1. 13. Fil ou câble, caractérisé en ce qu'il est 5 gainé avec la composition ou la composition réticulée de .la revendication 1.13. Wire or cable, characterized in that it is sheathed with the composition or the crosslinked composition of claim 1. 14. Le produit réticulé de la composition suivant la revendication 1.14. The crosslinked product of the composition according to claim 1. 15. Composition suivant la revendication 1, 1. caractérisée en ce qu'elle contient une charge additionnelle.15. Composition according to claim 1, 1. characterized in that it contains an additional filler. 16. Composition suivant la revendication 15, caractérisée en ce que la charge additionnelle est le ; talc.16. Composition according to claim 15, characterized in that the additional charge is the; talc. 17. Composition suivant la revendication 15, 15 caractérisée en ce que la charge additionnelle est une argile.17. Composition according to claim 15, 15 characterized in that the additional filler is a clay. 18. Composition suivant la revendication 15, caractérisée en ce que la charge additionnelle est du noir de carbone.18. Composition according to claim 15, characterized in that the additional filler is carbon black. 19. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un anti-oxydant, une charge additionnelle et un organo„silane.19. Composition according to Claim 1, characterized in that it contains an antioxidant, an additional filler and an organosilane. 20. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un anti-oxydant, une 25 charge additionnelle et un organo-titanate.20. Composition according to claim 1, characterized in that it contains an antioxidant, an additional filler and an organo-titanate.
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