LU83303A1 - BUILDING MATERIAL MIXTURE, AND METHOD FOR PRODUCING PRODUCTS, ESPECIALLY MOLDED BODIES OR MOLDED PARTS, THEREOF - Google Patents

BUILDING MATERIAL MIXTURE, AND METHOD FOR PRODUCING PRODUCTS, ESPECIALLY MOLDED BODIES OR MOLDED PARTS, THEREOF Download PDF

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LU83303A1
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J Lenz
H Kraessig
R Reinmueller
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Description

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Demande de brevet BL-3126/EM/mg de ........17.4,1981Demande de brevet BL-3126 / EM / mg de ........ 4/17/1981

" ............. " ' I· I· V"............." 'I · I · V

Désignation de l’inventeur O Le soussigné........Ernest Meyers..,ing,.cQn.s... ..en. ..propr. « ind.............................................Désignation de l’inventeur O Le soussigné ........ Ernest Meyers .., ing, .cQn.s ... ..en. ..propr. «Ind .............................................

46, rue du Cimetière, Luxembourg agissant en qualité de déposant — de mandataire du déposant —46, rue du Cimetière, Luxembourg agissant en qualité de déposant - de mandataire du déposant -

(2) ...la...soc.».di.te.i....E.TEENIT-.WERKE...LUDWIG HATSCHEK...AKTIENGESELLSCHAFT(2) ... la ... soc. ». Di.te.i .... E.TEENIT-.WERKE ... LUDWIG HATSCHEK ... AKTIENGESELLSCHAFT

4840 Vöcklabruck, Autriche (3) de l’invention concernant : .Eausto,ffmisçhung,, ,und..VerfahEen .zur...EerStellung...von Produkten,.....4840 Vöcklabruck, Autriche (3) de l’invention concernant: .Eausto, ffmisçhung ,,, and..VerfahEen. For ... creation ... of products, .....

insbesondere von Formkörpern bzw. Formteilen, daraus désigné comme inventeur(s) : 1. Nom et prénoms Dr. Klaus Weinrotter__________________________________________________________________ _________________in particular of moldings or molded parts, from which désigné comme inventeur (s): 1. Nom et prénoms Dr. Klaus Weinrotter__________________________________________________________________ _________________

Adresse .....Edisonstrasse, 3 , ..4-840 Vöcklabruck,-Autriche------------------------------- 2. Nom et prénoms Dipl.Ing......Günter...Has 1 inger............................................................................Address ..... Edisonstrasse, 3, ..4-840 Vöcklabruck, -Autriche ------------------------------- 2. Nom et prénoms Dipl.Ing ...... Günter ... Has 1 inger ............................. ...............................................

Adresse Flurweg 7, 48 60 Lenzing, Autriche 3. Nom et prénoms Direktor Prof......Dr......Hans Krassig.............................................................Address Flurweg 7, 48 60 Lenzing, Autriche 3. Nom et prénoms Director Prof ...... Dr ...... Hans Krassig ................... ..........................................

Adresse .....Auss.ichtsweg 14, 48 63. Seewalenen, Autriche.....................................Address ..... Auss.ichtsweg 14, 48 63. Seewalenen, Autriche ................................. ....

' Il affirme la sincérité des indications susmentionnées et déclare en assumer l'entière responsabilité.'Il affirme la sincérité des indications susmentionnées et déclare en assumer l'entière responsabilité.

..............Luxembourg......Je 17 .4..1.9El .. 19 - (signature) A 680 26__________ (1) Nom. prénoms, firme, adresse............... Luxembourg ...... each 17 .4..1.9El .. 19 - (signature) A 680 26__________ (1) Nom. Prénoms, firme, adresse.

(2i Nom. Drénoms et adresse du déDosani.(2i Nom.Drenoms et adresse du déDosani.

--. Prioritätsbeanspruehung einsr Patentanmeldung ï eingereicht in Oesterreich am 21.4.19SO unter _ Nr A 2133/80 3t %-. Priority claim for a patent application ï filed in Austria on April 21, 19SO under _ No A 2133/80 3%

PATENTANMELDUNGPATENT APPLICATION

ETERNIT-WERKE LUDWIG HATSCHEK AKTIENGESELLSCHAFTETERNIT-WERKE LUDWIG HATSCHEK AKTIENGESELLSCHAFT

^ 4840 Vöcklabruck^ 4840 Vöcklabruck

Oesterreich j Baustoffctiscliuiig, und Verfahren zur Herstellung von Produk ten, insbesondere von Fornkörpem bzw. Formteilen, daraus· 1 t ' 1Austria j Building materials, and process for the production of products, in particular molded bodies or molded parts, therefrom · 1 t '1

VV

-1- . .-1- . .

* t* t

Die Erfindung betrifft eine neue Baustoffmischung zur > Herstellung faserverstärkter bindemittel-, insbesondere 1 zementhaltiger bzw. -gebundener, vorzugsweise erhöhte i - < Festigkeit aufweisender Produkte, insbesondere zur Her stellung von Formkörpern bzw. Formteilen' sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Produkte aus dieser Baustoffmischung. Die erfindungsgemäße Baustoffmischung enthält Fasern auf 1 Basis von Polyacrylnitril sowie, vorzugsweise anorganische, hydraulische, Bindemittel als wesentliche Bestandteile und gegebenenfalls Zusätze. Die neue Baustoffmischung ermöglicht es, Ausgangsmischungen mit erhöhtem Bindemittel-f Rückhaltevermögen (ttRetentionB) herzustellen und zuThe invention relates to a new building material mixture for the> production of fiber-reinforced binders, in particular 1 cement-containing or -bonded, preferably increased i - <strength-exhibiting products, in particular for the manufacture of moldings or molded parts', and a process for producing these products from this building material mixture . The building material mixture according to the invention contains fibers based on 1 polyacrylonitrile and, preferably inorganic, hydraulic, binders as essential constituents and optionally additives. The new building material mixture makes it possible to produce and to make starting mixtures with an increased binder-f retention capacity (ttRetentionB)

Formkörpem mit hohen Festigkeiten, insbesondere mit erhöhter BiegeZugfestigkeit, zu verarbeiten.Moldings with high strength, especially with increased bending tensile strength, to be processed.

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Es ist allgemein bekannt, daß sieb Asbestfasern sehr gut im Verbund mit hydraulischen Bindemitteln bevähren und j die daraus hergesteilten Formteile wie Rohre, Platten oder Tafeln bilden seit Jahrzehnten bekannte Bauprodukte. Dabei sind in solchen Produkten neben dem bevorzugt einge-| setzten Hauptbestandteil Zement z.B· etwa 10 $ Asbest- fasern enthalten, welche eine zweifache Funktion erfüllen: während der Herstellung dienen sie als Filter- undIt is generally known that seven asbestos fibers are very good in combination with hydraulic binders and that the molded parts made from them, such as pipes, plates or sheets, have been known construction products for decades. In addition to that, such products preferably include The main constituent of cement contains, for example, about $ 10 asbestos fibers, which fulfill a double function: during production they serve as filter and

Ij Retentionsmittel für das Bindemittel und führen zu hoher [!Ij retention agent for the binder and lead to high [!

Bindemittelretention und im fertigen Produkt stellen sie die ideale Verstärkungskomponente dar.Binder retention and in the finished product represent the ideal reinforcement component.

Asbest ist allerdings ein Naturprodukt und steht als j solches nicht unbegrenzt zur Verfügung. Als Folge davon 1 ist mit einer Verknappung dieses Rohstoffes und Kostenstei- gernngen in den nächsten Jahren zu rechnen.However, asbestos is a natural product and as such is not available indefinitely. As a result of this 1, a shortage of this raw material and cost increases can be expected in the next few years.

,j Aus dieser Situation heraus Bind bereits wiederholt Überlegungen und Versuche angestellt worden, Asbestfasem | durch geeignete Stoffe zu ersetzen. So sind z.B. cellulosi- ] sehe Fasern vorgeschlagen worden, welche zwar als Retentior., j Considerations and attempts have already been made repeatedly from this situation, asbestos fibers | to be replaced by suitable substances. For example, cellulosic] see fibers have been proposed, although as Retentior.

j hilfemittel dienen können, jedoch nicht die vollen verstär- à ] kenden Eigenschaften von Asbestfasern besitzen.j can serve as aids, but do not have the full strengthening properties of asbestos fibers.

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Es sind weiters Versuche mit künstlichen MineralfaserxThere are also experiments with artificial mineral fiberx

Iwie z.B. Glasfasern, bekannt geworden (DE-AS 2 409 216, DE-AS 2 622 465) t welche zwar sehr hohe Festigkeit und hohen Elastizitätsmodul besitzen, sich jedoch nur schwer einbinden lassen und Schwierigkeiten infolge der geringen Alkalibeständigkeit bereiten.I like e.g. Glass fibers, known (DE-AS 2 409 216, DE-AS 2 622 465) t which have very high strength and a high modulus of elasticity, but are difficult to incorporate and cause difficulties due to the low alkali resistance.

I Versuche mit Kohlenstoffasern oder Borfasera wurden ! zwar erwähnt, bis heute sind jedoch nur spärliche Ergebnis £ ; ' bekannt geworden, wobei der Kostenfaktor dieser hochwertige j ^ rI have tried with carbon fibers or Borfasera! Although mentioned, to date, however, only sparse earnings are £; 'became known, the cost factor of this high quality j ^ r

Spezialfasern sicher eine große Rolle spielt.Special fibers certainly plays a major role.

In der AT-PS 355 ^86 ist eine Mischung zum Herstellen von, insbesondere platten- bzw. rohrförmigen, Formkörpern beschrieben, in welcher hydraulische Bindemittel, Hasser und synthetische Fibride aus Polymeren wie Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polystyrol, Polyvinylalkohol, Polyvinylchloriden, Polyamiden oder Polyster eingesetzt werden. Tatsächlich bewirkt der Einsatz dieser Fibride, die keine Fasern darstellen, eine Bindemittelretention in der Größenordnung von Asbest und eine Erhöhung der Biegezugfestigkeiten, welche jedoch nicht die Verte von Asbest erreichen.AT-PS 355 ^ 86 describes a mixture for the production of, in particular plate-shaped or tubular, shaped bodies, in which hydraulic binders, haters and synthetic fibrids made of polymers such as polyethylene, polypropylene, polyacrylonitrile, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chlorides, polyamides or Polyster can be used. In fact, the use of these non-fiber fibrids causes binder retention on the order of asbestos and an increase in flexural strength, which, however, does not reach the vertebrate level of asbestos.

In der GB-PS 1 130 612, DE-OS 2 063 933 sowie der DE-OS 2 819 79½ werden Möglichkeiten des Einsatzes von hochverstreckten Polypropylenfasera beschrieben. Abgesehen von Einbindungsproblemen infolge der glatten Oberfläche dieser Fasern bestehen Verarbeitungsschwierigkeiten infolge der geringen Dichte des Materials, was bei der Verarbeitung zum Aufschwimmen führt.In GB-PS 1 130 612, DE-OS 2 063 933 and DE-OS 2 819 79½ possibilities of using highly stretched polypropylene fibers are described. Apart from the problems of integration due to the smooth surface of these fibers, there are processing difficulties due to the low density of the material, which leads to floating during processing.

In der DE-AS 2 850 337 ist ein Faserzement-Material beschrieben, in welchem eine Polyvinylalkohol-Fas er (PVA-Faser), also nicht eine Polyacrylnitril-Faser (l&C-Faser) als Verstärkungselement eingesetzt ist. Zwischen Poly-vinylalkohol-Fasem und PAC-Fasem bestehen in deren Eigenschaften sowohl in chemischer als auch in physikalischer Hinsicht große Unterschiede.DE-AS 2 850 337 describes a fiber cement material in which a polyvinyl alcohol fiber (PVA fiber), ie not a polyacrylonitrile fiber (I&C fiber), is used as the reinforcing element. The properties of polyvinyl alcohol fibers and PAC fibers differ greatly in both chemical and physical terms.

Gemäß dieser DE-AS soll der Fasertiter der Polyvinylalkohol-Faser 1-5 dtex betragen und die Faser soll einen Modul von 1,27½ N/dtex (=12,7 cN/tex) bzw. darüber I aufweisen. Es ist also dort die Faserstärke nach unten hin eindeutig mit 1 dtex begrenzt, was aus Gründen der relativ hohen Wasserlöslichkeit von PVA absolut notwendig ist: hätten nämlich in einer Zementmatrix vorliegende PVA-Fasern eine höhere Feinheit, so könnten sie ihre Verstärkungswirkung im fertigen Formteil nicht mehr ausüben, da/VÜrden sehr feine Fasern vorliegen, diese Fasern infolge ihrer, relativ zu ihrem Volumen sehr hohen Oberfläche bei \\ der Herstellung der Zement suspension mit Wasser zumindest i ; teilweise in Lösung gehen. ' Es kann daher mit feinen i PVA-Fasern eine Verbesserung der Eigenschaften des Faser- > i ! j Zementes als Folge ihrer Faser-Feinheit, da sie ja ; “ zumindest teilweise aufgelöst sind, gar nicht erreicht ! werden. Die gemäß der DE-AS vorgesehenen Polyvinylalkohol- :'j fasern können also nicht in beliebiger Feinheit zur ] , Anwendung kommen.According to this DE-AS, the fiber titer of the polyvinyl alcohol fiber should be 1-5 dtex and the fiber should have a modulus of 1.27½ N / dtex (= 12.7 cN / tex) or I above. The fiber strength down there is clearly limited to 1 dtex, which is absolutely necessary due to the relatively high water solubility of PVA: namely, if PVA fibers present in a cement matrix have a higher fineness, they would not be able to reinforce them in the finished molded part Exercise more because there are very fine fibers, these fibers due to their very high surface area, relative to their volume, in the manufacture of the cement suspension with water at least i; partially go into solution. 'Fine i PVA fibers can therefore improve the properties of the fiber-> i! j Cement as a result of its fiber fineness, as it does; “Are at least partially dissolved, not at all achieved! will. The polyvinyl alcohol fibers provided according to DE-AS cannot therefore be used in any fineness.

j Die DE-AS 1 239 255 betrifft eine Tiefbohrzementmischung, Ί 1 in welcher Polyacrylnitrilfasern bzw. wCopolymer"-Polyacryl- ; nitril-(PAC)-Fasern enthalten sind. Die Faserdurchmesser sollen gemäß dieser DE-AS 0,025 mm bis 5 ®m betragen. Dieser |jj Bereich der Faserfeinheit entspricht 3*3 dtex - 666 dtex, j| es liegen also auch hier relativ grobe Fasern vor. Eine I Angabe, welche Festigkeit und Dehnung die eingesetzten iS Fasern haben sollen, fehlt in dieser DE-AS vollkommen· l •i «i | Für die DE-OS 2 128 935 gilt im wesentlichen Ähnliches, wie I eben zur DE-AS 1 239 255 der gleichen Anmelderin ausge- 'ϊί | führt wurde. Das Faserfeinheit-Spektrum liegt ebenfalls im l| relativ hohen Bereich von 3,3 - 666 dtex.j DE-AS 1 239 255 relates to a deep drilling cement mixture, Ί 1 in which polyacrylonitrile fibers or w-copolymer "-polyacrylic; nitrile (PAC) fibers are contained. According to this DE-AS, the fiber diameters should be 0.025 mm to 5 µm This | jj range of fiber fineness corresponds to 3 * 3 dtex - 666 dtex, j | there are relatively coarse fibers here, too. This DE-AS completely lacks an indication of the strength and elongation of the iS fibers used · L • i «i | The same applies to DE-OS 2 128 935 as I did for DE-AS 1 239 255 by the same applicant. The fiber fineness spectrum is also in l | relatively high range of 3.3 - 666 dtex.

• ^ In der GB-PS 1 089 hhZ ist der FLnsatz von Poly- H acrylfasem für Baustoffmischungen zur Herstellung von Form- ;,j körpern nur allgemein erwähnt. Angaben über bestimmte I Li j !·' ; Feinheiten, Festigkeiten und Dehnungswerte der Fasern ’* "S- sind dort nicht enthalten. Im dortigen Beispiel 1 ist für eine Polyamid-Faser (Nylon) eine individuelle Faser-Dicke von 3 Denier, was etwa 3»3 dtex, entspricht, erwähnt·• ^ In GB-PS 1 089 hhZ the use of poly-acrylic fibers for building material mixtures for the production of molded articles is only mentioned generally. Information about certain I Li j! · '; Fineness, strength and elongation values of the fibers ’*" S- are not included there. In Example 1 there, an individual fiber thickness of 3 denier, which corresponds to about 3 »3 dtex, is mentioned for a polyamide fiber (nylon).

In der GB-PS 1 4o4 755 ist neben Fasern aus einem j organischen Polymer - PAC-Fasem sind dort nicht genannt - als zwingender zweiter Bestandteil ein nicht faseriges i r ‘ polymeres Material verlangt, die dort geoffenbarten Faser- i feinheiten von 2-5 den entsprechen umgerechnet etwa j 2,2 - 5i5 dtex. Angaben über Festigkeiten und Dehxmngswerte der dort eingesetzten Fasern enthält diese GB-PS ebenfalls i nicht.In GB-PS 1 4o4 755, in addition to fibers made from an organic polymer - PAC fibers are not mentioned there - a non-fibrous ir 'polymeric material is required as a mandatory second component, the fiber i finenesses disclosed there of 2-5 den correspond to approximately j 2.2 - 5i5 dtex. This GB-PS also does not contain any information about the strength and elongation values of the fibers used there.

| j Schließlich sieht die GB-PS 1 429 1^7 für Baustoff- j mischungen den Einsatz vorzugsweise "organisierter", also j: l z.B. in Band- oder Gewebeform vorliegender Polyacrylnitril-| j Finally, GB-PS 1 429 1 ^ 7 sees the use of preferably "organized" mixtures for building material mixtures, i.e. j: l e.g. Polyacrylonitrile

Fasern vor, und zwar sollen gemäß dieser PS zwingend zwei Klassen von Fasern, nämlich solche mit Vasseraufnahme- und solche mit Nicht-Wasserabsorptions-Eigenschaften neben-| einander zum Einsatz kommen. Nähere Angaben hinsichtlichFibers before, and according to this PS, two classes of fibers, namely those with water absorption and those with non-water absorption properties are mandatory each other. Details regarding

Feinheiten, Festigkeiten und Dehnungswerte der Fasern sind | auch dieser GB-PS nicht zu entnehmen. 1Fineness, strength and elongation values of the fibers are | also not to be found in this GB-PS. 1

Aus eigenen Überlegungen heraus wurde nun, insbesondere r zur Erreichung höherer Festigkeitswerte von aus faserhältigen ; Baustoffmischungen herzustellenden Produkten im Rahmen I' dieser Erfindung versucht, besonders feintitrige und feste I·From our own considerations, especially r to achieve higher strength values from fiber-containing; Building material mixtures to produce products within the scope of I 'of this invention tried particularly fine and solid I

Polyacrylnitrilfasem, Modacrylfasern und/oder Fasern auf Basis eines Polymer-Gemisches aus Polyacrylnitril oder einem Modacryl-Fasern zugrunde liegenden Ausgangs-Copolymerisat mit einem Fremdpolymer als Verstärkungselemente in den eingangs genannten Mischungen einzusetzen. Polyacrylnitril ^ bzw. (Co)-Polymere auf Polyacrylnitril-Basis besitzen I; ---- ! -5- günstige Eigenschaften für den Einsatz in bindemitteihaltigen, insbesondere zementgebundenen Produkten, insbesondere gute " Alkali- und Säurebeständigkeit, geringe Feuchtigkeitsaufnahme, hervorragende Licht- und Vetterfestigkeit sowie Unverrottbarkeit· Weiters ist, wie aus Fig. 1 der Zeichnung erkennbar, die Oberfläche von, insbesondere feinen, Fasern j auf Basis von Polyacrylnitril an sich gut strukturiert und gewährleistet dadurch eine bessere Einbindung in die !i Bindemittelmatrix als dies bei Produkten mit glatter j j 1 Oberfläche der Fall ist. Die Oberflächenstruktur ist gebildet durch zueinander etwa parallel am Umfang der Einzeäfaser gegebenenfalls etwas schräg zur Achse angeordnete, dicht nebeneinanderliegende Längsriefen, die eine Verankerung in der Bindemittelmatrix etwa nach Art eines in ähnlicher Weise strukturierten Baustahles ermöglichen. Die Dichte dieser Fasern liegt - jeweils abhängig vom, gegebenenfalls vorhandenen, Comonomerengehalt - in der Größenordnung vonTo use polyacrylonitrile fibers, modacrylic fibers and / or fibers based on a polymer mixture of polyacrylonitrile or a starting copolymer based on a modacrylic fibers with a foreign polymer as reinforcing elements in the mixtures mentioned at the beginning. Polyacrylonitrile ^ or (co) polymers based on polyacrylonitrile have I; ----! Favorable properties for use in binder-containing, in particular cement-bound products, in particular good "alkali and acid resistance, low moisture absorption, excellent light and cousine resistance and rot resistance. Furthermore, as can be seen from FIG. 1 of the drawing, the surface of especially fine fibers j on the basis of polyacrylonitrile are well structured per se and thereby ensure better integration into the! i binder matrix than is the case with products with a smooth jj 1. The surface structure is formed by, for example, approximately parallel to one another on the circumference of the single fiber slightly oblique to the axis, closely spaced longitudinal grooves, which allow anchoring in the binder matrix, for example in the manner of a similarly structured structural steel. The density of these fibers - depending on the comonomer content, if any - is of the order of magnitude

OO

M 1,10 g/cnr und bereitet somit keine Flotationsprobleme bei I] der Verarbeitung.M 1.10 g / cnr and therefore does not cause any flotation problems during processing.

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Abgesehen von diesen Vorteilen wurde nun überraschend !j gefunden, daß feintitrige Fasern auf Basis von Acrylnitril- \i (Co-)-Polymeren, bzw. Fasern auf dieser Basis mit einem wesentlichen Anteil an sehr feintitrigen Fasern außerordentlich gute Verstärkungseigenschaften in bindemittelgebundenen, insbesondere zementartigen, Produkten besitzen.Apart from these advantages, it has now surprisingly been found that fine-titer fibers based on acrylonitrile / i (co) polymers, or fibers based on this with a substantial proportion of very fine-tipped fibers, have extraordinarily good reinforcing properties in binder-bound, in particular cementitious Own products.

13 Dieses Ergebnis war von vornherein nicht zu erwarten. Dazu y seien einige wesentliche Eigenschaften von Asbest, Poly- acrylnitrilfasern und Zement einander gegenübergestellt, wie dies Tabelle 1 zeigt: jj -6-13 This result was not expected from the start. Some essential properties of asbestos, polyacrylonitrile fibers and cement are compared with each other, as shown in Table 1: jj -6-

Tabelle 1Table 1

Gegenüberstellung einiger Eigenschaften von Asbest, Polyacrylfasern, ZementComparison of some properties of asbestos, polyacrylic fibers, cement

Asbest Polyacryl- Zement fasern ✓Asbestos polyacrylic cement fibers ✓

Festigkeit (lO^ N/cm2) 30 3 - 5 0,08 E-Modul (106 N/cm2) 16 0,03 2 -3Strength (lO ^ N / cm2) 30 3 - 5 0.08 modulus of elasticity (106 N / cm2) 16 0.03 2 -3

Faserdurchmesser Çum) 0,02-0,0¾ 1 dtex çÿ 10 jamFiber diameter Çum) 0.02-0.0¾ 1 dtex çÿ 10 jam

Um einen Verstärkungs-Effekt im üblichen Sinne zu erreichen, väre zu erwarten gewesen, daß der E-Modul der Polyacrylnitrilfasem den Vert von Zement übertreffen müßte, d.h., daß die Kraft-Dehnungs-Linie der Verstärkungs-Faser steiler als bei Zement verlaufen müßte, dies ist bei bestem Villen bei Fasern auf Polyacrylnitril-Basis nicht, erreichbar.In order to achieve a reinforcement effect in the usual sense, it would have been expected that the modulus of elasticity of the polyacrylonitrile fibers would have to exceed the vert of cement, ie that the force-strain line of the reinforcement fibers would have to be steeper than that of cement. this is not achievable in the best villas with polyacrylonitrile-based fibers.

Entgegen diesen theoretischen Erwartungen wurde über- i raschend gefunden, daß durch den Einsatz von bestimmte Faserfeinheiten und Faserfestigkeiten aufweisenden, Polyacrylnitrilfasem, Modacrylfasern und Fasern auf Basis eines Polymer-Gemisches aus Polyacrylnitril oder einem Modacryl-Fasera zugrunde liegenden Ausgangs-Copolymerisat mit einem Fremdpolymer in Mischung mit, insbesondere hydraulischen, Bindemitteln und gegebenenfalls anderen Mischungs- partnem die BiegeZugfestigkeit von Zement, welche an 2Contrary to these theoretical expectations, it was surprisingly found that through the use of polyacrylonitrile fibers, modacrylic fibers and fibers based on a polymer mixture of polyacrylonitrile or a modacrylic fiber on the basis of certain fiber finenesses and fiber strengths, a starting copolymer with a foreign polymer in a mixture with, in particular hydraulic, binders and optionally other mixture partners, the tensile strength of cement, which is

Prüfblättchen etwa 7N/mm beträgt," auf das 2- bis 4-Fache dieses Vertes gesteigert werden kann. Offensichtlich ist < es so, daß der Verstärkungseffekt beim Einsatz der besonders ^_ feintitr-'gen Polyacrylfasera dadurch zustande kommt, daß je -7- / i ! die für einen Bruchnotwendige Arbeit vergrößert wird, indem die feinen Fasern einer Verbreiterung von in der Zement-matrix vorhandenen oder entstehenden Mikrorissen entgegenwirken·Test sheets is about 7N / mm, "can be increased to 2 to 4 times this verte. It is obvious that the reinforcing effect when using the particularly fine-tinted polyacrylic fiber arises from the fact that -7 - / i! which is enlarged for a work necessary for breakage, in that the fine fibers counteract widening of microcracks present or arising in the cement matrix.

Gegenstand der Erfindung ist demnach eine Baustoffmischung zur Herstellung faserverstärkter bindemittel-, | insbesondere zementhaltiger bzw. -gebundener, vorzugsweise I erhöhte Festigkeit aufweisender Produkte, insbesondere zur ! Herstellung von Fonnkörpern bzw. Formteilen, welche Mischung j Fasern auf Basis von Polyacrylnitril sowie, vorzugsweise ! | „ anorganische, hydraulische, Bindemittel als wesentliche | j Bestandteile und gegebenenfalls Zusätze enthält, die dadurch : gekennzeichnet ist, daß sie aus Polyacrylnitril- oderThe invention accordingly relates to a building material mixture for producing fiber-reinforced binders in particular cement-containing or -bonded, preferably I increased strength products, in particular for! Production of moldings or molded parts, which mixture j fibers based on polyacrylonitrile and, preferably! | "Inorganic, hydraulic, binders as essential | j contains constituents and optionally additives, which is characterized in that it consists of polyacrylonitrile or

Modacryl-Fasern oder aus Fasern auf Basis eines Polymer-tj Gemisches aus Polyacrylnitril oder einem Modacryl-Fasern |; zugrunde liegenden Ausgangs-Copolymerisat mit einem Fremd- t ! ! polymer jeweils mit Einzelfasertitera von 0,1 bis 2 dtex, li insbesondere 0,2 bis 1 dtex, und Faserfestigkeiten vonModacrylic fibers or fibers based on a polymer-tj mixture of polyacrylonitrile or a modacrylic fibers |; underlying copolymer with a foreign material! ! polymer each with individual fiber titer of 0.1 to 2 dtex, li in particular 0.2 to 1 dtex, and fiber strengths of

| I| I.

1 20 bis 60 cN/tex, insbesondere von kO bis 55 cN/tex, bei1 20 to 60 cN / tex, in particular from kO to 55 cN / tex, at

Faserdehnungen von 30 bis 5 insbesondere von 15 bis 8 96, und den Bindemitteln, wie z.B. Zement, Kalk, Gips, Piaster, I Alkalisilikaten und/oder Alkalialuminaten, und gegebenenfalls, •j zusätzlich weiteren Mischnngspartnem, wie z.B. syntheti- 1 sehen, organischen, gegebenenfalls fibrillierten, Fasern, und/oder synthetischen, organischen Fibriden, insbesondere auf Basis von Polyalkylenen, Polystyrol, Polyvinylalkohol, Polyvinylestern, Polyamiden und/oder Polyestem, und/oder 4 Fasern, und/oder Fibriden auf Basis von Cellulose oder Cellu- losederivaten, sowie gegebenenfalls weiteren, insbesondere ;! faserartigen, anorganischen Zusätzen, insbesondere Schlacken-j fasern, Basaltfasern, Asbestfasera, keramischen Fasern,Fiber elongations from 30 to 5, in particular from 15 to 8 96, and the binders, such as e.g. Cement, lime, gypsum, piaster, I alkali silicates and / or alkali aluminates, and if necessary, • j additional mixing partners, such as e.g. synthetic, organic, optionally fibrillated, fibers, and / or synthetic, organic fibrids, in particular based on polyalkylenes, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl esters, polyamides and / or polyesters, and / or 4 fibers, and / or fibrids based of cellulose or cellulose derivatives, as well as any other, in particular; fibrous, inorganic additives, in particular slag fibers, basalt fibers, asbestos fibers, ceramic fibers,

Glasfasern, Kohlenstoff-, Bor- und/oder Siliziumfasem, und gegebenenfalls dem zum Anmachen vorgesehenen Wasser, besteht· ! 1.Glass fibers, carbon, boron and / or silicon fibers, and if necessary the water intended for mixing, exist ·! 1.

*j L·.* j L ·.

n —8—n —8—

Grundsätzlich, sei gleich an dieser Stelle festgehalten, daß die in den erfindungsgemäßen Baustoffmischungen ent-haltenen Fasern in jedem Fall solche sind, die entweder direkt aus einem Spinnprozeß und dem gegebenenfalls folgenden Nachbehandlungsprozeß kommen - die besondere Feinheit wird beim Abziehen der Faser unter Streckung erreicht, welche übrigens gegenständlich nachzuweisen ist - oder aber solche, welche aus in einem Spinnprozeß und gegebenenfalls nachfolgenden Nachbehandlungsprozeß gewonnenen Fasern üblicher Faserfeinheit durch nachträgliche fibrillierende Behandlung, beispielsweise Mahlung, erhalten werden.Basically, it should be noted at this point that the fibers contained in the building material mixtures according to the invention are in any case those that either come directly from a spinning process and the subsequent treatment process that may follow - the particular fineness is achieved when the fiber is drawn off with stretching, which, incidentally, can be demonstrated objectively - or those which are obtained from fibers of conventional fiber fineness obtained in a spinning process and, if appropriate, a subsequent after-treatment process, by subsequent fibrillating treatment, for example grinding.

**

Ganz allgemein sind "Fasern" im Sinne der vorliegenden Erfindung Filamente, Einzel—Fasern, mit der oben angeführten Feinheit; aber auch, bevorzugt lose, Bündel oder Büschel aus solchen Einzelfilamenten bzw. -fasern, und weiters aus solchen (gesponnenen) Fasern (mit meist nicht so hoher Feinheit) durch verschiedene Behandlungsmethoden, insbesondere durch Mahlung, gewonnene, äußerst feine "Fibrillen" aus den oben definierten (Co-)Polymeren bzw. Gemischen.In the context of the present invention, "fibers" are generally filaments, single fibers, with the fineness specified above; but also, preferably loose, bundles or tufts of such individual filaments or fibers, and furthermore, extremely fine "fibrils" obtained from such (spun) fibers (usually not as high in fineness) by various treatment methods, in particular by grinding (Co) polymers or mixtures defined above.

Bei der fibrillierenden Behandlung werden die eine gesponnene Faser -bildenden, etwa in Richtung der Faserachse ausgerichteten, aus Elementarfibrillen und Mikrofibrillen gebildeten Makrofibrillen bzw. Mikrofibrillenbündel bzw. die durch sie aufgebauten Fibrillenstränge aus dem Verband der Fasern gelöst und bilden dann äußerst feine Fäserchen, die isoliert oder, in losem Verbund mit Resten der Ursprünglichen (gesponnenen) Faser vorhanden sind. Die Fig. 3 und b zeigen derartige, durch 90-minütige fibrillierende Mahlung im Rieth-Holländer aus einer (gesponnenen) Folyacrylni-tril/Polystyrol-Bikonstituenten-Faser gewonnene fibrillierte Fasern in 200-facher Vergrößerung. Es sind dort sehr deutlich die äußerst feintitrigen Fibrillen zu erkennen. Die Fig. 5 zeigt zum Vergleich eine 200-fache Vergrößerung von -Ί -9-In the fibrillating treatment, the spun fiber-forming macrofibrils or microfibril bundles formed from elementary fibrils and microfibrils, or oriented in the direction of the fiber axis, or the fibril strands built up by them, are detached from the association of the fibers and then form extremely fine fibers which isolate or, in loose association with remnants of the original (spun) fiber. 3 and b show such fibrillated fibers obtained by 90-minute fibrillating grinding in the Rieth-Hollaender from a (spun) folyacrylonitrile / polystyrene biconstituent fiber in 200-fold magnification. The extremely fine titre fibrils are clearly visible there. FIG. 5 shows a 200-fold magnification of -Ί -9- for comparison.

Chrysotyl — Asbest und es sind hiebei deutliche Struktur-ähnlichkeiten zu den Polyacrylfasem gemäß Fig. 3 und 4 zu erkennen.Chrysotyl - asbestos and there are clear structural similarities to the polyacrylic fibers according to FIGS. 3 and 4.

! Zum Vergleich soll noch die Fig. 2 dienen. Sie zeigt, !] daß bisher übliche, hochverstreckte Fasern beim Mahlen vor , 1 i allem nur gekürzt werden, jedoch eine Abspaltung von ,, Fasersträngen, also eine Fibrillierung nur in sehr geringem! 2 is also to be used for comparison. It shows!] That hitherto customary, highly stretched fibers have only been shortened in the first place, 1, but that fiber strands are split off, that is, fibrillation only to a very small extent

Maß erfolgt. Es sei an dieser Stelle betont, daß die in der erfindungsgemäßen Mischung eingesetzten Fasern mit den hohen Feinheiten nicht auf wie eben beschrieben, | ‘ hergestellte fibrillierte Fasern beschränkt sind, sondern daß auch direkt in einem Spinnprozeß erhaltene Fasern I erfindungsgemäßen Einsatz finden, wenn sie nur dem Haupt- i kriterium der geforderten Faser-Feinheit entsprechen.Measure takes place. It should be emphasized at this point that the fibers with the high finenesses used in the mixture according to the invention are not as described above, ’Produced fibrillated fibers are limited, but that fibers I obtained directly in a spinning process are also used according to the invention if they only meet the main criterion of the required fiber fineness.

I'· i i: Die in den erfindungs gemäßen Mischungen einzusetzenden | i I' Fasern sind also Gebilde, die sich durch eine relativ zu ihrer Breite bzw. Dicke ausgeprägte Längsausdehnung auszeichnen, was eine der Grundvoraussetzungen zur Erzielung p! der hohen Festigkeitswerte ist.I '· i i: The mixtures to be used in the mixtures according to the invention i I 'fibers are therefore structures which are characterized by a longitudinal extension which is pronounced relative to their width or thickness, which is one of the basic requirements for achieving p! which is high strength values.

i Ii I

jj Unter “Fasern“ sind im Sinne der Erfindung nicht die f\ genannten "Fibride" zu verstehen, welche zwei- und/oder ’ dreidimensional orientiert sind, verzweigte, büschelige, zerflederte oder flockenartige Struktur aufweisen und auf |i ji gänzlich andere Weise erhalten werden. Diese Fibride i : i| besitzen auf ihrer Oberfläche eine Vielzahl von Fort- sätzen und/oder Vertiefungen und ihre verzweigte !] büschelige Struktur ist z.B. auf ein explosionsartiges Ver- iü dampfen des Lösungsmittels oder durch Fällung in einem strömenden Medium mit hoher Turbulenz zurückzuführen.“Fibers” in the context of the invention are not to be understood as the “fibrids” which are oriented in two and / or three dimensions, have branched, tufted, tattered or flake-like structures and are obtained in a completely different way will. This fibrid i: i | have a multitude of extensions and / or depressions on their surface and their branched structure! attributable to an explosive evaporation of the solvent or by precipitation in a flowing medium with high turbulence.

Als Zusätze zu den erfindungsgemäß einzusetzenden, im :¾ Vergleich zum Stand der Technik wesentlich feineren Fasern -!0- i r können jedoch solche, also keine ausgeprägte Längsausdehnung aufweisenden, Fibride durchaus Verwendung finden, z.B. zur Erreichung einer besonderen Erhöhung der Retention des Bindemittels bei der Herstellung von Formteilen aus der erfindungsgemäßen Baustoffmischung.As additives to the fibers to be used according to the invention, which are much finer in comparison to the prior art, however, such fibrids, that is to say which have no pronounced longitudinal expansion, can certainly be used, e.g. to achieve a particular increase in the retention of the binder in the production of molded parts from the building material mixture according to the invention.

Hinsichtlich der die erfindungsgemäß einzusetzenden Fasern aufbauenden Copolymere bzw. (Co)-Polymergemische ist folgendes auszuführens UnterMPoly- | j acrylnitrilfasern” sind gemäß DIN Norm Nr. 60001 synthetische ! Fasern zu verstehen, welche durch Polymerisation einerWith regard to the copolymers or (co) polymer mixtures which make up the fibers to be used according to the invention, the following is to be stated under MPoly- | j acrylonitrile fibers ”are synthetic in accordance with DIN standard No. 60001! To understand fibers, which by polymerization of a

Vinylverbindung mit mindestens 85 Gev.-?é Vinylcyanid ! “ (=Acrylnitril) erhalten werden. Abgesehen von Polyacryl- i nitrilfasern sind auch sogenannte "Modacrylfasem" (siehe DIN Norm Nr. 60001 bzw. JSO-Standard 2076, (DAM 2) einsetz-bar, die ebenfalls durch Polymerisation entstanden sind und in der Kette jedoch weniger als 85 Gev.-$6, aber mehr als 35 Gew.-^o, insbesondere mehr als 50 Gew.-$, Acryl-nitril- ; i || Gruppen enthalten. Erfindungsgemäß können weiters unab- ! hängig von den eben definierten Polyacrylnitrilfasern und i I nModacrylfasemM oder auch in Mischung mit ihnen solche ij Fasern zum Einsatz kommen, welche auf Basis einer Mischung [ von, gegebenenfalls copolymerisiertem, Polyacrylnitril und einem Fremdpolymer gebildet sind, also im wesentlichen 4 sogenannte Mehrkomponenten- bzw. Mehrkonstituentenfasern darstellen.Vinyl compound with at least 85 Gev .-? É vinyl cyanide! “(= Acrylonitrile) can be obtained. In addition to polyacrylic and nitrile fibers, so-called "modacrylic fibers" (see DIN standard No. 60001 or JSO standard 2076, (DAM 2) can also be used, which are also formed by polymerization and in the chain, however, are less than 85 gev. - $ 6, but more than 35% by weight, in particular more than 50% by weight, of acrylonitrile; i || groups. According to the invention, independently of the polyacrylonitrile fibers and iModacrylic fibers just defined, or Also in a mixture with them, such fibers are used which are formed on the basis of a mixture of, optionally copolymerized, polyacrylonitrile and a foreign polymer, that is to say essentially 4 so-called multi-component or multi-constituent fibers.

B Das den Aus gangs rohst off für die Mehr- bzw. Bikonsti- | tuenten-Faser bildende Gemisch von Polymeren ist also ein p Gemisch von Polyacrylnitril gemäß obiger DIN-Definition ! und/oder von "Modacryl”-Copolymer ebenfalls gemäß obiger DIN-Definition mit einem Fremdpolymer.B The raw the off for the multi or biconsti | tuenten fiber-forming mixture of polymers is a p mixture of polyacrylonitrile according to the above DIN definition! and / or of "modacrylic" copolymer likewise according to the above DIN definition with a foreign polymer.

! § Als Fremdpolymere sind besonders bevorzugt Polystyrol s !*j ‘._und weiters Polyvinylalkohol, Polyvinylester, insbesondere I “7y 1 X ' 1 .* -11- ' t s t * * t j I Polyvinylacetat, Celluloseester, insbesondere Cellulose- ! 2,5-acetat, Polyurethane, Polyharastoffe und Polyamide.! § Polystyrene s! * J ’._ and furthermore polyvinyl alcohol, polyvinyl esters, in particular I“ 7y 1 X '1. * -11-' t s t * * t j I, polyvinyl acetate, cellulose esters, in particular cellulose! 2,5-acetate, polyurethanes, polyharas and polyamides.

Weitere mögliche Premdpolymere können Polyester sein sowie hydrophile Gruppen tragende Vinyl- oder (Meth)acryl-Polymere. Der Fremdpolymer-Anteil kann von 0,5 bis etwa kO Gew.-#, insbesondere von 1,0 bis 30 Gew.-#, jeweils bezogen auf das die Faser aufbauende Polyacrylpolymere, betragen.Other possible premd polymers can be polyesters and vinyl or (meth) acrylic polymers which carry hydrophilic groups. The proportion of foreign polymer can be from 0.5 to about kO% by weight, in particular from 1.0 to 30% by weight, in each case based on the polyacrylic polymer which forms the fiber.

Bevorzugt ist daher eine Baustoffmischung, bei der die Polyacrylnitrilfasera, Modacrylfasem oder Fasern auf Basis eines wie oben definierten Polymergemisches, insbesondere eines Polymergemisches, in welchem das zusätzliche ί k ' verspinhbare Fremdpolymer, insbesondere Polystyrol in ;jj Mengen von 0,5 bis kO Gew.-#, insbesondere 1,0 bis 30 Gew.#, 1' vorliegt und daß die Fasern in, insbesondere auf dasA building material mixture is therefore preferred in which the polyacrylonitrile fibers, modacrylic fibers or fibers based on a polymer mixture as defined above, in particular a polymer mixture in which the additional ί k 'spinable foreign polymer, in particular polystyrene, in amounts of 0.5 to 100 wt. - #, in particular 1.0 to 30 wt. #, 1 'and that the fibers in, in particular on the

' I'I

i* 2- bis 15-Fache, verstreckter und in, vorzugsweise durch I. Mahlung bewirkter, fibrillierter Form vorliegen. Bei der Herstellung der soeben erwähnten Bi-Kons tituenten-Fasera wird eine Mischung von zwei fertigen Polymeren, nämlich Polyacrylnitril und Styrol, den Spinndüsen zugeführt, was im übrigen an der fertigen Faser objektiv nachweisbar ist.i * 2 to 15 times, stretched and in fibrillated form, preferably caused by I. grinding. In the production of the bi-consistency fiber a just mentioned, a mixture of two finished polymers, namely polyacrylonitrile and styrene, is fed to the spinnerets, which is otherwise objectively detectable on the finished fiber.

Ι Wie eingehende Tests mit den erfindungsgemäßen J Baustoff-Mischungen zeigten, ist der Faser-Bindemittel- ! Verbund; umso inniger und die Verstärkungseigenschaften I werden dadurch umso besser ausgenützt, je feiner der Titer i! « der Einzelfaser ist. Übliche Polyacrylfasera für textile I Einsatzzwecke weisen bloß Feinheiten von mindestens 1,7 4 I bis 10 dtex auf, sie wurden daher mit nur mäßigem Erfolg * zur Herstellung von bindemittelgebundenen Produkten einge- * setzt. Die hohen Feinheiten der in den erfundungsgemäßen I Mischungen einzusetzenden entweder direktgesponnenen \ oder durch fibrillierende Behandlung erhaltenen. FasernΙ As detailed tests with the J building material mixtures according to the invention showed, is the fiber binder! Composite; the more intimate and the reinforcing properties I are thus exploited, the better the titer i! «Is the single fiber. Usual polyacrylic fibers for textile I applications only have finenesses of at least 1.7 4 I to 10 dtex, they were therefore used * with only moderate success * for the production of binder-bound products. The high finenesses of the either directly spun \ to be used in the mixtures according to the invention or obtained by fibrillating treatment. Fibers

i Ii I

! tragen zu einer wesentlichen Vergrößerung der Oberfläche ί -12- ! i i « bei, wodurch auch die Bindemittelretention bei der Herstellung der Endprodukte erhöht wird.! contribute to a substantial enlargement of the surface ί -12-! i i «, which also increases binder retention in the manufacture of the end products.

In eingehenden Versuchen -wurde erkannt, daß sich der Verstärkungseffekt wirkungsvoll vergrößern läßt, wenn folgendes ;beachtet wird:In-depth tests - it was recognized that the amplification effect can be effectively increased if the following is observed;

Je steiler die Kraft-Dehnungs-Linie der in der erfindungsgemäßen Mischung vorhandenen Polyacrylnitrilfasern verläuft, d.h. je höher die Faserfestigkeit und der E-Modul und je geringer die Faserdehnung gewählt werden, desto günstiger entwickelt sich der VerstärkungsCharakter. Es |i ist daher wichtig, die oben genannten Faserfestigkeiten bei den angegebenen Faserdehnungen einzuhalten, i *The steeper the stress-strain line of the polyacrylonitrile fibers present in the mixture according to the invention, i.e. The higher the fiber strength and the modulus of elasticity and the lower the fiber elongation, the more favorable the strengthening character. It is therefore important to adhere to the above-mentioned fiber strengths for the specified fiber elongations, i *

Die, wie oben im einzelnen definierten Fasern auf Basis ✓ von Polyacrylnitril werden zur Erreichung besonders hoher !.j Festigkeiten der aus den Baustoffmischungen hergestelltenThe fibers, based on ✓ made of polyacrylonitrile, as defined above in detail, are used to achieve particularly high strengths from those made from the building material mixtures

Produkte vorteilhaft in Schnittlängen von 0,2 bis 20 mm,Products advantageous in cutting lengths from 0.2 to 20 mm,

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| vorzugsweise 4 bis 15 nun, eingesetzt, wobei die Fasern il entweder durch definierten Kurzschnitt oder durch gezielte •i | Mahlung hergestellt sein können. Bei zu langen Schnitt-| preferably 4 to 15 now, used, the fibers il either by a defined short cut or by targeted • i | Grinding can be made. If the cut is too long

Lj längen können sich tinter Umständen Verarbeitungsprobleme I durch Knäuel- und Zopfbildung an den Rührwerken ergeben, 1 bei zu kurzen Schnittlängen können die Fasern ihren Ver- K! ' j stärkungscharakter teilweise verlieren.Under certain circumstances, processing problems I can arise due to the formation of knots and braids on the agitators, 1 if the cutting lengths are too short, the fibers can be knocked out. Partially lose strengthening character.

- ] Es hat sich wie schon oben angedeutet, als sehr vor- I teilhaft erwiesen, die in der Baustoffmischung einge setzten Polyacrylnitril bzw. Modacrylfasera schon im ! Laufe der Faserherstellung nach Verlassen der eigentlichen i | Spinnvorrichtung sehr hoch, vorzugsweise auf das $ 2 - 15-Fache, zu verstrecken, wonach sich dann insbesondere ’ «die fibrillierende Mahlung anschließt. Die Fibrillier- - t ! fähigkeit ist bei den ein mitgesponnenes Fremdpolymeres, ' T> ! ' --Ti jj ^ -13- i';j i j vorzugsweise Polystyrol, zu einem Gewicht saute il von 0,5 bis hO insbesondere 1,0 bis 30 % bezogen auf Polyacrylnitril, enthaltenden Fasern sehr hoch. Derartige Polyacrylnitril—Mehrkonstituenten-Fasern spteißen bei einem ; ' mechanischen Behandlungs-, insbesondere Mahl Vorgang, z.B. in einem Rieth-Holländer oder Refiner, besonders leicht auf und entwickeln schließlich im aus der Baustoffmischung erhaltenen fertigen Endprodukt sowohl die eiwünschten ; armierenden Eigenschaften als auch dem Asbest ähnliche jj Bindemittel-Re tentions -Eigenschaften bei dessen Herstellung.-] As already indicated above, it has proven to be very advantageous that the polyacrylonitrile or modacrylic fiber used in the building material mixture is already in! Course of fiber production after leaving the actual i | To stretch the spinning device very high, preferably to $ 2-15 times, after which the fibrillating grinding then follows in particular. The fibrillating - t! ability is a co-spun foreign polymer, 'T>! '--Ti jj ^ -13- i'; j i j preferably polystyrene, to a weight saute il of 0.5 to hO, in particular 1.0 to 30% based on fibers containing polyacrylonitrile, very high. Such polyacrylonitrile — multi-constituent fibers spit at one; '' mechanical treatment, especially grinding process, e.g. in a Rieth Dutch or refiner, particularly easily and finally develop both the desired in the finished product obtained from the building material mixture; reinforcing properties as well as the asbestos-like binder retention properties in its manufacture.

Die nach einem Trocken- oder Naß spinnverfahren hergestellten, gegebenenfalls fibrillierend nachbehandelten, Fasern verleihen den Endprodukten dann besonders gute Verstärkungseigenschaften, wenn deren Anteil in der Mischung 0,1 - 30 Gew.-#, vorzugsweise 0,7 - 15 Gew.-#, beträgt. Der optimale Gewichtsanteil ist abhängig von den Mischungspart-1 nern und kann jeweils durch kurze Testversuche festgestellt werden.The fibers produced by a dry or wet spinning process, optionally aftertreated by fibrillation, give the end products particularly good reinforcing properties if their proportion in the mixture is 0.1-30% by weight, preferably 0.7-15% by weight. is. The optimal proportion by weight depends on the mixture partners and can be determined by short test trials.

. i. i

Vorteilhaft kann es sich, wie sich zeigte, weiters auswirken, wenn die in der Mischung eingesetzten, wie oben definierten Polyacrylnitrilfasern im Zuge der Faserher-i Stellung (des Spinnprozesses) aviviert werden. Durch Ί . Avivageauflagen von 0,1 bis 2 Gew.-# bezogen auf Faser wird, j wie sich zeigte, eine bessere Verteilung erzielt, welche j eine bessere Einbringung im Endprodukt gewährleistet. DieAs has been shown, it can also be advantageous if the polyacrylonitrile fibers used in the mixture, as defined above, are softened in the course of the fiber production (the spinning process). By Ί. Finishing runs of 0.1 to 2% by weight, based on fiber, j have been shown to achieve a better distribution, which j ensures better incorporation into the end product. The

Avivagen besitzen bevorzugt ionogenen Charakter und sind im \ wesentlichen die üblicherweise bei der Herstellung von : Synthesefasern für textile Einsatzzwecke angewandt en.Finishing agents preferably have an ionic character and are essentially those which are customarily used in the production of: synthetic fibers for textile uses.

Beispiele dafür sind Carbonsäuren oder deren Salze, t j sulfierte Öle oder Fette und/oder Seifen. Weiterhin kannExamples of these are carboxylic acids or their salts, sulfated oils or fats and / or soaps. Furthermore can

Ij j vorgesehen sein, daß in den Mischungen neben den Mischungs- I ‘ Partnern, Polyacrylnitrilfasern und Bindemittel, sowie ! gegebenenfalls Wasser, als weitere Zusätze anorganische ; i -14- \ · i Fasern, wie z.B. Schlackenfasern, Basaltfasem, Asbest- fasern, keramische Fasern, Glasfasern, Kohlenstoff-,Ij j be provided that in the mixtures in addition to the mixing partners, polyacrylonitrile fibers and binders, and! optionally water, inorganic as further additives; i -14- \ i fibers, e.g. Slag fibers, basalt fibers, asbestos fibers, ceramic fibers, glass fibers, carbon,

Bor- und/oder Siliziumfasera, synthetische Fibride auf j Basis von Polyalkylenen, Polystyrol, Polyvinylalkohol,Boron and / or silicon fiber, synthetic fibrids based on polyalkylenes, polystyrene, polyvinyl alcohol,

Polyvinylestern, Polyamiden und/oder Polyestern, sowie ! , j gegebenenfalls cellulosische Fasern und/oder Fibride in fl I „ Mengen von 0,5 bis 30 Gew.-9o, bezogen auf die Gesamtmenge I der Feststoffe in der Mischung enthalten sind.Polyvinyl esters, polyamides and / or polyesters, as well! , j optionally cellulosic fibers and / or fibrids in fl I "amounts of 0.5 to 30 wt-9o, based on the total amount I of solids contained in the mixture.

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Insgesamt ist festzuhalten, daß die großen Vorteile des erfindungsgemäßen Einsatzes von wie oben definierten Poly-acrylnitril-Fasem hoher Feinheit, insbesondere in der bei der Herstellung von Formkörpera sehr wichtigen, erstaunlich hohen Retentionskraft für die Zementteilchen bestehen, die eine problemlose Verarbeitung der erfindungsgemäßen Baustoffraischung auf bisher nur für Asbestzementherstellung verwendeten Anlagen ermöglicht, und weiters auch darin, daß diese äußerst feinteiligen Anteile der Polyacrylnitril-Fasern - üblicherweise liegt ja ein Faserspektrum vor - im fertigen Produkt eine Bildung von Mikrorissen, welche oft erst nach Jahren ihre nachteilige, festigkeits-' mindernde Wirkung entfalten, hintanhalten. Die vorteilhaften I Eigenschaften von aus den erfindungsgemäßen Baustoffmischun-All in all, it should be noted that the great advantages of the use according to the invention of high-fineness polyacrylonitrile fibers as defined above, in particular in the surprisingly high retention force for the cement particles which are very important in the production of moldings, are that the building material mixture according to the invention can be processed without problems Plants previously only used for asbestos cement production, and also in the fact that these extremely fine parts of the polyacrylonitrile fibers - usually there is a fiber spectrum - in the finished product, formation of microcracks, which often only takes years to reduce their disadvantageous, strength-reducing properties Develop effect, hold back. The advantageous properties of building material mixtures according to the invention

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gen hergestellten Produkten z. * im Vergleich zu aus synthetische Fasern mit gröberem Titer enthaltenden Zement- | mischungen können daher nicht anhand der 28 Tage-Festigkeit s p oder sonstiger üblicher Prüf-Verfahren mit relativ kurzem | Prüfzeiträum eruiert werden.gene manufactured products such. * in comparison to cement | containing synthetic fibers with coarser titer Mixtures can therefore not be based on the 28-day strength s p or other conventional test methods with a relatively short | Test periods can be determined.

An dieser Stelle sei zur Prüfung der physikalischen Kenndaten derartiger faserverstärkter Produkte ergänzend 1 weiters festgehalten, daß ein Vergleich von Angaben 1 , hinsichtlich Festigkeiten von unter Einsatz derartiger i; É i faserverstärkter Baustoffmischungen erhaltenen Prüf- -15' i i * i körpern, also z.B. zwischen, jenen des Standes der Technik und jenen gemäß der Erfindung meist nicht einfach ist, da auf diesem Fachgebiet die Bedingungen für die Herstellung der Prüfkörper nicht normiert und daher jeweils unterschiedlich sind und daher auch eine Umrechnung der auf 5 verschiedene "Weise erhaltenen Werte praktisch nicht erfolgen kann*At this point, in addition to the testing of the physical characteristics of such fiber-reinforced products, it should also be noted that a comparison of data 1 with regard to strengths using such i; É i fiber-reinforced building material mixtures obtained test bodies -15 'i i * i, e.g. between those of the prior art and those according to the invention is usually not easy, since in this field the conditions for the production of the test specimens are not standardized and are therefore different in each case and therefore a conversion of the values obtained in 5 different ways is practically not can be done *

Bezüglich der Verarbeitung der oben genannten Mischungen i zu den Endprodukten wurde gefunden, daß im wesentlichen alle jene Methoden angewendet werden können, welche auch ; bei der Verarbeitung von faserverstärktem Zement üblich sind.With regard to the processing of the abovementioned mixtures i into the end products, it was found that essentially all those methods can be used which also; are common in the processing of fiber-reinforced cement.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Verarbeitung der 1 neuen Mischung, beispielsweise zu Formkörpem bzw. Form- teilen, ist grundsätzlich dadurch gekennzeichnet, daß zunächst die wie oben im einzelnen definierten, Polyacryl- ! nitrilfasem sowie gegebenenfalls jeweils gewünschte weitere t; Mischurg spartner mit dem Anmachwasser und dem hydraulischen | Bindemittel vermischt werden. Die weiteren Verarbeitungs- | schritte entsprechen jenen, welche für Asbestzement üblich |: sind und werden als bekannt vorausgesetzt. So kann die wie liThe process according to the invention for processing the 1 new mixture, for example to give moldings or molded parts, is basically characterized in that first of all the polyacrylics, as defined in detail above! nitrile fibers and any other desired t; Mischurg saves with the mixing water and the hydraulic | Binder to be mixed. The further processing | steps correspond to those which are common for asbestos cement and are assumed to be known. So how can li

Ji oben beschrieben erhaltene Mischung einer Entwässerung und i Formgebung, insbesondere unter Aufbringung auf ein Siebband |! oder einen Siebzylinder od.dgl., unterworfen werden. Weiters j kann vorgesehen sein, daß die Polyacrylnitrilfasera bzw.A mixture of dewatering and shaping obtained as described above, in particular when applied to a sieve belt! or a sieve cylinder or the like. Furthermore, it can be provided that the polyacrylonitrile fiber or

t Mod^acrylfasem und das Bindemittel, sowie gegebenenfalls jeweils gewünschte weitere Mischungspartner, und das Anmachwasser in eine Suspension übergeführt und durch Spritzen, Spritzgießen, Extrudieren oder Gießen in die gewünschten Formen bzw. Teile zu den Endprodukten verarbeitet werden. Besonders bevorzugt ist ein Verarbeitungs- verfahren, das dadurch gekennzeichnet, ist, daß die, wie oben definierten Polyacrylnitrilfasera, mit dem Bindemittel, ί t 4· j! -16- gegebenenfalls den Avivagen und gegebenenfalls weiteren Mischungspartnern, gemeinsam, Insbesondere naß, vermahlen werden, und daß gegebenenfalls schließlich unmittelbar' vor der Verarbeitung der so erhaltenen Mischung ein Flockungsmittel, insbesondere ein Polyelektrolyt, z.B. i auf Polyamidbasis (Separan, Dow), zugesetzt wird. Bei der gemeinsamen Vermahlung wird, wie sich zeigte, eine ausgezeichnete Fibrillierung der gesponnenen Fasern und weiters j eine äußerst innige Vermischung der Komponenten erzielt, die ; besonders hohe Festigkeiten im Endprodukt gewährleisten.t Mod ^ acrylfasem and the binder, as well as any other desired mixing partners, and the mixing water are converted into a suspension and processed by injection, injection molding, extrusion or casting into the desired shapes or parts to the end products. A processing method which is characterized in that the polyacrylonitrile fibers, as defined above, with the binder, ί t 4 · j! -16- if appropriate, the additives and, if appropriate, further mixture partners, are ground together, in particular wet, and that, if appropriate, a flocculant, in particular a polyelectrolyte, e.g. i on a polyamide basis (Separan, Dow) is added. During the joint grinding, it was found that an excellent fibrillation of the spun fibers and, furthermore, an extremely intimate mixing of the components is achieved which; Ensure particularly high strength in the end product.

Zusätzlich zu diesen Verfahrensschritten können die Formkörper bzw. Formteile nach der Formgebung auch verpreßt werden. Um eine intensivere Erhärtung der Produkte zu erreichen, kann diese Erhärtung in Vasser bei Temperaturen unter 40°CIn addition to these process steps, the shaped bodies or molded parts can also be pressed after shaping. In order to achieve a more intensive hardening of the products, this hardening can be done in Vasser at temperatures below 40 ° C

! erfolgen. Gemäß einer anderen Variante kann die Erhärtung des in der Mischung enthaltenen Bindemittels an der Luft bei Temperaturen zwischen 40 und 100°C erfolgen. Schließlich kann bei der Herstellung der Formkörper auch so vorgegangen i werden, daß die Erhärtung des in der Mischung enthaltenen ! Bindemittels im Autoklaven unter Druck, insbesondere ; 0,2-10 MPa, bei Temperaturen von 100 bis 180°C erfolgt.! respectively. According to another variant, the binder contained in the mixture can be hardened in air at temperatures between 40 and 100 ° C. Finally, the manufacture of the shaped bodies can also be carried out in such a way that the hardening of the mixture! Binder in an autoclave under pressure, in particular; 0.2-10 MPa, at temperatures from 100 to 180 ° C.

! Hiebei werden besonders dichte Produkte erhalten.! Particularly dense products are obtained here.

t ! et! e

Beispiel 1: 79 Gew.-Teile Vasser werden mit 2 Gew.-Teilen Poly- i acrylnitrilfasera, welche einen Einzelfasertiter von ! 1,3 dtex, eine Festigkeit von 3^ cN/tex und eine Dehnung j] von l4 $ sowie eine mittlere Schnittlänge von 2 mm besitzen,Example 1: 79 parts by weight of Vasser are mixed with 2 parts by weight of poly-acrylonitrile fiber, which has a single fiber titer of! 1.3 dtex, a strength of 3 ^ cN / tex and an elongation j] of 14 $ and an average cutting length of 2 mm,

SS

! in einem Mischgefäß vermischt und anschließend unter Rühren mit 19 Gew.-Teilen Portlandzement versetzt. Diese Suspension wird in einer rechteckigen Form über ein Metallsieb abfiltriert, unter leichtem Druck vorentwässert und mit 10,0 MPa gepreßt. Die Aushärtung des so gepreßten Faserzement-/ Prüfplättchens erfolgt bei einer Temperatur von 23°C über \ -17- . · i : * it einen Zeitraum von 28 Tagen an Luft. Von dem Plättchen | wird anschließend die Biegezugfestigkeit sowie die Binde- 1 mittelretention über das Trockengewicht bestimmt· it . 2 i| Ergebnis: Biegezugfestigkeitï 13,5 N/mm jj Bindemittelretention: nur jk *j/o ,ί •I .! mixed in a mixing vessel and then mixed with 19 parts by weight of Portland cement with stirring. This suspension is filtered off in a rectangular shape over a metal sieve, pre-dewatered under slight pressure and pressed at 10.0 MPa. The fiber cement / test plate pressed in this way is cured at a temperature of 23 ° C. above -17-. · I: * with a period of 28 days in air. From the tile | the bending tensile strength and the binding agent retention are then determined via the dry weight. 2 i | Result: bending tensile strength ï 13.5 N / mm jj binder retention: only jk * j / o, ί • I.

Ï Beispiel 2: !ä 78,4 Gew.-Teile Wasser werden mit 0,9 Gew.-TeilenÏ Example 2:! Ä 78.4 parts by weight of water are mixed with 0.9 parts by weight

Polyacrylnitrilfasem, welche die gleichen Eigenschaften wie unter Beispiel 1 beschrieben, jedoch Schnittlängen von 6 mm aufweisen, und 1,9 Gew.-Teilen Polyäthylenfibriden in einem Mischgefäß verrührt und anschließend unter Rühren mit 18,8 Gew.-Teilen Portlandzement versetzt. Die Suspension wird, wie unter Beispiel 1 beschrieben, weiterbehandelt. Die unter Druckanwendung gepreßten Faserzement-Prüfplättchen zeigen eine im Vergleich zu Beispiel 1 um 22 $ verbesserte Biegezugfestigkeit und eine Bindemittelretention von 98 j ï Beispiel 3î Ï 5OO Gew.-Teile Wasser werden mit 10 Gew.-Teilen ? Polyacrylnitrilfaser, welche einen Einzelfasertiter von • n I 0,6 dtex bei Festigkeiten von 33°N/tex, Dehnungen von 12 1 $ i sowie Schnittlängen von 10 Bim besitzen, und-mit 12 Gew·-Polyacrylonitrile fibers, which have the same properties as described in Example 1, but have cutting lengths of 6 mm, and 1.9 parts by weight of polyethylene fibrids are mixed in a mixing vessel and then mixed with 18.8 parts by weight of Portland cement. The suspension is further treated as described in Example 1. The fiber cement test platelets pressed under pressure show a bending tensile strength improved by 22 $ compared to example 1 and a binding agent retention of 98 j ï Example 3î Ï 5OO parts by weight water with 10 parts by weight? Polyacrylonitrile fiber, which have a single fiber titer of • n I 0.6 dtex with strengths of 33 ° N / tex, elongations of 12 1 $ i and cutting lengths of 10 bim, and-with 12 wt.

Teilen Holzschliff in einem Mischgefäß verrührt und anschliessend unter Rühren mit 120 Gew.-Teilen Portlandzement versetzt. Die Suspension wird, wie unter Beispiel 1 beschrieben, *'i · ! weiterbehandelt. Die unter einer Druckanwendung gepreßten Faser- zement-Prüfplättchen wiesen im Vergleich zu Beispiel 1 eine um 3^· verbesserte Biegezugfestigkeit und eine Bindemittelretention von 97 9^ auf.Parts of ground wood are mixed in a mixing vessel and then mixed with 120 parts by weight of Portland cement with stirring. The suspension is, as described in Example 1, * 'i ·! treated further. The fiber cement test platelets pressed under a pressure application had a bending tensile strength improved by 3 ^ in comparison to Example 1 and a binder retention of 97 9 ^.

Beispiel ki ' J 500 Gew.-Teile Wasser werden mit 6 Gew.-Teilen Poly- i Ί i! -18- ! ! acrylnitrilfasern, welche einen Einzelfasertiter von 0,8 dtex bei Festigkeiten von 53 cN/tex, Dehnungen von 13 $, sowie Schnittlängen von 12 mm aufweisen, und mit 20 Gew.-Teilen Acrylfibriden in einem Mischgefäß verrührt und anschließend unter Rühren mit 120 Gew.-Teilen Portland-, Zement versetzt. Die Suspension wird, wie unter Beispiel 1 beschrieben, veiterbehandelt. Die unter Druckanvendung 1 t verpreßten Faserzement-Prüf-Plättchen wiesen im Vergleich zu Beispiel 1 eine um etwa 50 9° verbesserte Biegezugfestigkeit und eine Bindemittelretention von 98*5 5» auf.Example ki 'J 500 parts by weight of water are mixed with 6 parts by weight of poly i Ί i! -18-! ! acrylonitrile fibers, which have a single fiber titer of 0.8 dtex with strengths of 53 cN / tex, elongations of $ 13, and cutting lengths of 12 mm, and with 20 parts by weight of acrylic fibrids in a mixing vessel and then stirred with 120 wt. -Share Portland-, cement spiked. The suspension is further treated as described in Example 1. The fiber cement test platelets pressed under pressure of 1 t had a bending tensile strength improved by approximately 50 9 ° and a binder retention of 98 * 5 5 »compared to Example 1.

Beispiel 5* 400 Gew.-Teile Wasser werden mit 8 Gew.-Teilen Ekcnsti-tiienten-Polyacrylnitrilfaser auf Basis von Polyacrylnitril , in velche 20 Gew.-Ço Polystyrol inkorporiert sind und welche in einem Rieth-Holländer 30 min lang einer fibrillierenden Mahlung unterworfen worden waren, und mit 12 Gew.-Teilen Holzschliff in einem Mischgefäß verrührt und anschließend xinter Rühren mit 120 Teilen Portlandzement versetzt. Die I; Suspension wird, wie unter Beispiel 1 beschrieben, weiterbe handelt. Die unter Druckanwendung verpreßten Faserzement-i Prüf-Plättchen wiesen im Vergleich zu Beispiel 1 eine um etwa 65 $ verbesserte Biegezugfestigkeit und eine Bindemittelretention von 97 $ auf.Example 5 * 400 parts by weight of water are incorporated with 8 parts by weight of plastic-acrylonitrile fiber based on polyacrylonitrile, in which 20 parts by weight of polystyrene are incorporated and which are subjected to fibrillating grinding in a Rieth-Holländer for 30 minutes had been, and mixed with 12 parts by weight of ground wood in a mixing vessel and then mixed with 120 parts of Portland cement. The I; Suspension is treated as described in Example 1. The fiber cement test coupons pressed under pressure exhibited about $ 65 improved flex tensile strength and $ 97 binder retention compared to Example 1.

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Claims (8)

2. Baustoffmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Schnittlängen von 0,2 bis 20 mm, vorzugsweise von k bis 15 mm, vorliegende, durch definierten Kurzschnitt oder durch Mahlung erhaltene, wie im Anspruch 1 definierte Polyacrylnitril-Fasern enthält.2. Building material mixture according to claim 1, characterized in that it contains cut lengths of 0.2 to 20 mm, preferably from k to 15 mm, present, obtained by defined short cut or by grinding, as defined in claim 1, polyacrylonitrile fibers. 3· Baustoffmischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch i gekennzeichnet, daß die Polyacrylnitrilfasern, Modacryl-fasern oder Fasern auf Basis eines wie im Anspruch 1 definierten Polymergemisches, insbesondere solche Fasern auf Basis eines wie dort definierten Polymergemisches, in welchem das zusätzliche verspinnbare Fremdpolymer, insbesondere Polystyrol, in Mengen von 0,5 bis kO Gew.-#, insbesondere 1,0 bis 30 Gew.-#, vorliegt und daß die Fasern in, insbesondere auf das 2- bis 15-Fache, verstreckter und in, £ vorzugsweise durch Mahlung bewirkter, fibrillierter Form vorliegen. « k. Baustoffmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3» ’fc (dadurch gekennzeichnet, daß sie, wie im Anspruch 1 definierte Polyacrylnitrilfasera in Mengen von 0,1 bis 30 Gew.-#, vorzugsweise von 0,7 bis 15 Gew.-#, bezogen auf die Gesamtmenge der Feststoffe in der Mischung, enthält.3. Building material mixture according to claim 1 or 2, characterized in that the polyacrylonitrile fibers, modacrylic fibers or fibers based on a polymer mixture as defined in claim 1, in particular those fibers based on a polymer mixture as defined therein, in which the additional spinnable foreign polymer, in particular polystyrene, in amounts of 0.5 to 100 wt.%, in particular 1.0 to 30 wt fibrillated form caused by grinding. «K. Building material mixture according to one of claims 1 to 3 »'fc (characterized in that it is obtained in amounts of 0.1 to 30% by weight, preferably 0.7 to 15% by weight, as defined in claim 1, polyacrylonitrile fibers on the total amount of solids in the mixture. 5. Baustof fmischung nach einem der Ansprüche 1 bis h, dadurch gekennzeichnet, daß die, wie im Anspruch 1 definierten Polyacrylnitrilfasern zur verbesserten Einbindung in das Endprodukt, vorzugsweise ionogene, Avivagen, beispielsweise ‘ Carbonsäuren oder deren Salze ., sulfierte Öle bzw. Fette und/oder Seifen, aufweisen.5. Building material mixture according to one of claims 1 to h, characterized in that the polyacrylonitrile fibers, as defined in claim 1, for improved integration into the end product, preferably ionogenic additives, for example 'carboxylic acids or their salts., Sulfonated oils or fats and / or soaps. 6. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die neben den Mischungspartnern, wie im Anspruch 1 definierten Polyacrylnitrilfasera und Bindemittel, sowie gegebenenfalls Wasser, als weitere Zusätze vorgesehenen anorganischen Fasern, wie z.B. Schlackenfasern, Basaltfasera, Asbestfasern, keramische Fasern, 1 Z--- -ÄA- Glasfasern, Kohlenstoff-^Bor- und/oder Siliziumfasern, synthetische Fibride auf Basis von Polyalkylenen, Polystyrol, Polyvinylalkohol, Polyvinylestern, Polyamiden und/oder Polyestern, sowie, gegebenenfalls cellulosische, Fasern und/oder Fibride in Mengen von 0,5 bis 30 Gew bezogen auf die Gesamtmenge der Feststoffe in der Mischung enthalten sind. ' IJ 7. Verfahren zur Herstellung von Formkörpem bzw. Formteilen aus mindestens einer Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst die, wie im Anspruch 1 definierten Polyacryl-! I nitrilfasern und das Bindemittel, sowie gegebenenfalls j jeweils gewünschte weitere Mischungspartner, und das | Anmachwasser vermischt werden, wonach diese Mischung j einer Entwässerung und Formgebung, insbesondere unter s | . Aufbringung auf ein Siebband oder einen Siebzylinder od.dgl., unterworfen wird. ;1 ; I : I 8. Verfahren zum Herstellen von Formkörpem und/oder jj Formteilen aus mindestens einer Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die wie ! 1 , | im Anspruch 1 definierten Polyacrylnitrilfasem und das I ί Bindemittel, sowie gegebenenfalls jeweils gewünschte J weitere Mischungspartner, und das Anmachwasser in eine ί Suspension übergeführt und durch Spritzen, Spritzgießen, | Extrudieren oder Gießen zu den gewünschten Körpern bzw. Teilen verarbeitet werden. ' Ä6. Mixture according to one of claims 1 to 5, characterized in that in addition to the mixing partners, as defined in claim 1, polyacrylonitrile fibers and binders, and optionally water, inorganic fibers provided as further additives, such as e.g. Slag fibers, basalt fibers, asbestos fibers, ceramic fibers, 1 Z --- -ÄA glass fibers, carbon ^ boron and / or silicon fibers, synthetic fibrids based on polyalkylenes, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl esters, polyamides and / or polyesters, as well as, optionally cellulosic, fibers and / or fibrids in amounts of 0.5 to 30 wt based on the total amount of solids are contained in the mixture. 'IJ 7. Process for the production of moldings or moldings from at least one mixture according to one of claims 1 to 6, characterized in that first of all the polyacrylic as defined in claim 1! I nitrile fibers and the binder, as well as optionally any further mixing partner desired, and the | Mixing water are mixed, after which this mixture j a drainage and shaping, especially under s | . Application to a sieve belt or a sieve cylinder or the like. Is subjected. ;1 ; I: I 8. Process for the production of moldings and / or molded parts from at least one mixture according to one of Claims 1 to 6, characterized in that the like! 1, | Polyacrylonitrile fibers defined in claim 1 and the I ί binder, as well as any desired desired J further mixing partners, and the mixing water are converted into a ί suspension and sprayed, injection molded, Extrude or cast into the desired body or part. 'Ä 9. Verfahren zum Herstellen von Formkörpem und/oder9. Process for the production of moldings and / or 1 Formteilen aus mindestens einer Mischung nach einem der <!« 1 I Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Iwie im Anspruch 1 definierten Polyacrylnitrilfasern, mit dem Bindemittel, gegebenenfalls den Avivagen und gege- V — 3(1— benenfalls weiteren Mischungspartnera, gemeinsam, vorzugs-veise in einem Holländer oder Refiner, insbesondere naß, vermahlen werden, und daß gegebenenfalls schließlich unmittelbar vor der Verarbeitung der so erhaltenen Mischung ein Flockungsmittel, insbesondere ein Polyelektrolyt, z.B. auf Polyamidbasis (Separan, Dow), zugesetzt wird. i I s i1 moldings from at least one mixture according to one of the claims 1 to 6, characterized in that the polyacrylonitrile fibers as defined in claim 1, with the binder, optionally the additives and, if appropriate, V-3 (1 - optionally further mixture partners , together, preferably in a Dutch mill or refiner, in particular wet, and that, if appropriate, a flocculant, in particular a polyelectrolyte, for example based on polyamide (Separan, Dow), is finally added immediately before processing the mixture thus obtained I si 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Fonnkörper bzw. Formteile nach der Formgebung zusätzlich verpreßt werden. j j - 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 9» | dadurch gekennzeichnet, daß die Erhärtung des in der Mischung » - . enthaltenen Bindemittels in Wasser bei Temperaturen unter h0°C erfolgt. ί j10. The method according to any one of claims 7 to 9, characterized in that the mold body or molded parts are additionally pressed after the shaping. j j - 11. Method according to one of claims 6 to 9 »| characterized in that the hardening of the in the mixture »-. contained binder in water at temperatures below h0 ° C. ί j 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9» j. dadurch gekennzeichnet, daß die Erhärtung des in der Mischung | enthaltenen Bindemittels an der Luft bei Temperaturen ! zwischen 40 und 100°C erfolgt· ? 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß die Erhärtung des in der Mischung ; enthaltenen Bindemittels im Autoklaven unter Druck, insbe- j sondere von 0,2 bis 10 MPa, bei Temperaturen von 100 bis 180°C erfolgt. ——------ ! ' / i : Si ||12. The method according to any one of claims 7 to 9 »j. characterized in that the hardening of the mixture | contained binder in air at temperatures! between 40 and 100 ° C 13. The method according to any one of claims 7 to 9 », characterized in that the hardening of the in the mixture; contained binder in the autoclave under pressure, in particular from 0.2 to 10 MPa, at temperatures of 100 to 180 ° C. ——------! '/ i: Si ||
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