LU83296A1 - Nouvelles plaques offset en acier utilisant des surfaces a base d'oxyde de chrome - Google Patents

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Description

2
Nouvelles plaques offset en acier utilisant des surfaces à base d'oxyde de chrome.
La présente inventiœ concerne de nouvelles plaques offset en acier utilisant des surfaces combinant un métal aquaphile et de l'oxyde de chrome.
On a déjà décrit, notamment pour la fabrication des 5 emballages métalliques, et des boîtes de conserves en particulier, des plaques en fer noir dont la surface a reçu un revêtement très mince à base d'un métal aquaphile tel que le chrome ou l'étain, combiné avec un oxyde de chrcme, c'est ce qui apparaît dans les brevets français n° 1 575 515,· 77/25340, 77/25886, 78/09425, 10 78/25140, 74/19235 et 79/21819.
Par ailleurs, on a déjà décrit et utilisé des plaques offset - dites bimétalliques - dans lesquelles la surface aquaphile était constituée par du chrome ou éventuellement de l'étain.
15 Enfin, il a été suggéré de réaliser des plaques offset en acier dans lesquelles la surface hydrophile était constituée par une couche mince - inférieure à 0,5 micron environ - de chrome mat déposée sur un matériau hydrophile dur tel que l'acier inoxydable, l'étain nickel ou le chrome.
20 La poursuite des travaux concernant les plaques offset de ce dernier type a permis de mettre en évidence le fait que toute plaque comportant un support d'acier devait comporter d'une part, une couche métallique dure assurant la protection du support d'acier et une couche superficielle mince de chrome 25 mat, corme décrit ci-dessus.
La couche métallique dure est assez difficile à réaliser, compte tenu des propriétés contradictoires que doit comporter ladite couche.
Elle doit en effet assurer la protection de la surface 30 acier contre la rouille, et aussi centre tous les traitements et frottements mécaniques que subit la plaque.
! i 1 3 t
Elle doit aussi posséder des bonnes propriétés non seul aient hydrophiles, mais également encrophobes.
Il a été trouvé maintenant, et c’est l'objet de la présente invention, que la couche métallique intermédiaire 5 entre le support d'acier et la couche de chrome mat superficielle peut être avantageusement me couche mince de chrome-oxyde de chrome, telle que celle décrite dans certains des brevets mentionnés ci-dessus, Utilisée pour réaliser les surfaces de boîtes de conserve.
10 Cn appelle couche mince de chrome-oxyde de chrome une couche contenant urne proportion notable d'oxyde de chrome (de préférence plus d'environ 5% ) et ayant me .épaisseur inférieure à 0,5 micron et de préférence comprise entre 0,0016 et 0,1 micron.
15 Une telle"couche mince" de chrome oxyde de chrome se distingue très nettement des couches utilisées jusqu'à maintenant, qui présentent des épaisseurs toujours supérieures à 1 ou 1,5 micron environ.
L'acier utilisable cctrme support pour la réalisation 20 de œs plaques peut être un acier ordinaire ou du fer noir (acier doux).
Cn pourra donc utiliser n'importe quel support en acier dans la mesure où ce support possède les qualités nécessaires des supports de plaques offset, notamment me épaisseur constante, 25 une surface sans défaut et une parfaite planéité.
Il est cependant très souhaitable que ledit acier ou fer noir soit de la qualité dite "calmée" cette qualité étant généralement obtenue par l’addition d'une certaine quantité d'aluminium à l'acier. On a déjà décrit des aciers (ou fers 30 noirs) dit "calmés" et on a montré les propriétés spécifiques de oes qualités ; on remarquera cependant que l'emploi d'aciers de cette qualité dans le cadre de la présente invention présente des avantages tout à fait particuliers du fait que l'on peut soumettre les plaques obtenues à m ou plusieurs cycles 35 de chauffage soit à certains stades de préparation de la plaque (par exemple pour réaliser le dégazage de certains dépôts) soit 4 lors de 1'utilisation de la plaque (par exemple pour durcir les couches insolées si nécessaire).
Les couches de chrome-métal et oxyde de chrcme utilisables peuvent être diverses.
5 On peut, par exemple, citer : - le dépôt, sur le support d'une couche d'oxyde de chrcme puis d'une couche mince de chrcrre-métal ; - le dépôt simultané de chrcme-métal et. d'oxyde de chrcme (l'épaisseur de chrome-métal étant dans ce cas là appréciée par 10 la quantité de chrome-métal déposée par mètre carré de surface recouverte) ; - le dépôt d'une couche d'oxyde de chrcme puis d'une couche simultanée de chrome-métal et d'oxyde de chrcme.
Pour toutes ces couches, on a trouvé, par des essais 15 d'immersion dans un bain de cuivrage acide, que, malgré leur minceur, elles constituaient une très bonne barrière contre la corrosion du support.
Par des essais analogues, on a pu tester la "souplesse" du dépôt qui, grâce à la présence d'oxyde de chrcme, peut 20 être plié, caractéristique mise en évidence en pliant à 40° la plaque, puis à 80°, puis en l'immergeant dans un bain de cuivrage acide.
Il est, dans certains cas, possible de déposer la couche de chrome-oxyde de chrcme non pas directement sur l'acier 25 mais sur une couche métallique mince aquaphile, par exemple une couche d'étain-nickel, de spéculum ou d'étain.
lorsqu'on utilise comme couche métallique mince aquaphile intermédiaire des alliages aquaphiles durs et peu ductiles, comme l'étain-nickel par exemple, il a été trouvé 30 que les meilleurs résultats étaient obtenus soit avec des dépôts très minces et inférieurs à 0,5 micron et, âa préférence, compris entre 0,1 micron et 0,0016 micron, soit en utilisant une technique cintrant fortement la plaque pendant les opérations de traitement et de dépôts. Ainsi, en utilisant 35 la fabrication en bobine et des cuves verticales, la bande en acier subit des flexions qui peuvent être supérieures à 120°.
5
Le dépôt peu ductile s'ouyre dans les fissures et l'oxyde de chrcme yient colmater et protéger l'acier mis à nu.
les plaques d'acier comportant une couche mince de chrome-oxyde de chrome sont recouvertes d'une couche superficielle 5 de chrcme mat. Cette couche est de préférence mince - inférieure à 0/5 micron - corme indiqué précédemment mais elle pourrait être plus épaisse.
Les plaques ainsi réalisées - comportant une couche mince de chrome-oxyde de chrome et une couche mince de chrcme -10 peuvent avantageusement subir un traitement à l'aide d'agents de surface connus tels que les silicates alcalins, l'acide sili-cique, l'acide polyacrylique, un fluorure alcalin - traitement que l'on a préconisé pour conférer aux surfaces d'aluminium des propriétés améliorées d'accrochage des couches sensibles 15 et d'encrophobie. Il a été trouvé en effet que la présence d'oxyde de chrome sous une couche mince de chrcme superficiel était de nature à rendre ledit traitement plus efficace.
Bien entendu, les plaques selon l'invention sont revêtues d'une couche photosensible imprimante...
20 les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention.
EXEMPLE 1
Cn prend me plaque en acier Usinor de qualité· offset d'épaisseur 25/100 ; après dégraissage en anode dans un bain 25 contenant de la soude et rinçage, la plaque est traitée : A) dans un bain contenant : 30 g/1 de trioxyde de chrome - pH 0,7
Température : 40°C
Ampérage : 0,5 A/dm2 30 le courant est d'abord mis en anode pendant 2 s, puis en cathode pendant 2 s ; B) puis dans un bain contenant : 250 g/1 de trioxyde de chrcme
2,5 g d'acide sulfurique ^ Température : 35°C
Epaisseur de la couche déposée : 0,04 micron ; 6 C) Après rinçage, dans un bain pour déposer l'oxyde de chrape :
30 g/1 de trioxyde de chrome 0f08 g/1 d’acide sulfurique 0,4 g/1 de fluorure de sodium 5 Température ; 45 °C
. Ampérage : 5 A/dm2 Temps :2s, D) La plaque est ensuite passée dans une cuve en vue du dépôt d'une couche mince de chrcme métal mat.
^ La plaque est séchée puis recouverte d'une couche photosen sible imprimante (P.R. 12 de la PACS).
* Après séchage pendant 3 minutes à 45°C et 5 mn à 85°C, la plaque est utilisée comme une plaque prêsensibilisée positive.
15 EXEMPLE 2
Cn procède corrme dans l'exemple 1, mais les traitements B et C sont remplacés par un bain déposant le chrcme-métal et l'oxyde de chrcme et ayant la composition suivante :
Trioxyde de chrome : 100 g/1 2q Acide sulfurique : 0,5 g
Acide borofluorhydrique : 1 g/1 Température:: 55°C Ampérage : 20 A/dm2 Temps- :4 s.
Après rinçage et séchage, la plaque est traitée comme dans l'exemple 1.
EXEMPLE 3
On. utilise une plaque "SOLCHRQME" fabriquée en France par la Société SOLLAC - référence fini meule. Cette plaque est constituée de fer noir (épaisseur 25/100) laminée à froid et ayant une rugosité comprise entre 0,45 et 0,55 μ ; elle est revêtue de 3 à 13 yug/cm2 d'oxyde de chrome et de 0,3 à 4yug/cm2 de chrome et est fournie sous huile.
< 7
Cette plaque est dégraissée et l'on dépose sur l'une de ses faoes une couche d'épaisseur environ 0/4 micron de chrome mat puis, sur la couche de chrome mat, une couche photosensible iriprimante du commerce (épaisseur de cette 5 dernière couche : environ 1,8 micron).
Après séchage à 45°C pendant 3 minutes puis à 85°C pendant 5 minutes/ la plaque est insolée avec un film positif.
Cn développe, rince et gomme, CH cuit ensuite la plaque pendant 8 minutes à 230°C.
10 Ia plaque étant ainsi réalisée a permis sans difficulté le tirage de plus de 50 000 épreuves.
On rappelle que selon EUPONOPM, on entend par fer noir un acier doux à faible teneur en carbone n'ayant subi ni étanage, ni huilage ni autre traitement ; ce fer noir est préconisé 15 canne support pour la fabrication d'emballages métalliques tels que boîtes de conserve, par exemple.
EXEMPLE 4
Cn utilise une plaque "SQLCHKQME" fabriquée en France par la Société SOLLAC - référence fini brillant - c'est-à-dire 20 ayant me rugosité comprise entre 0,20 et 0,30 micron.
I - dette plaque est immeraée quelques secondes dans un ! | bain de déchrcmage anodique contenant de la soude caustique.
i
La plaque sortant de ce bain est apparemment débarrassée de l'oxyde de chrane et du chrome dont elle avait été recouverte 25 et la surface du fer noir apparaît à nu, parfaitement propre.
Après rinçage, cn traite cette plaque came dans l'exemple 1.
EXEMPLE 5
On a obtenu de bennes plaques offset en utilisant comme 30 . plaque de départ une plaque en acier calmé à laquelle on a fait subir les dépôts successifs tels que décrits dans l'exemple 1 : - une bobine de fer noir (épaisseur 25/100) dont la surface avait été revêtue d'une couche de spéculum d'environ 1 micron d'épaisseur.
35 “ une bobine de fer noir (épaisseur 35/100) dont la surface avait été recouverte d'une cciidhe de spéculum d'environ 0,05 micron d'épaisseur.
- une plaque en fer noir (épaisseur 25/100) dont la surface avait i 8 été recouverte d'une très, mince couche de Es Sn2 (provenant d'une interaction entre une couche d'étain et le fer sous gacent), EXEMPLE 6
Cn utilise la plaque finie (acier-chrooe oxyde de dirons-5 chrome nat) obtenue selon l'exemple 1 et après rinçage on immerge pendant 45 secondes, cette plaque dans un bain de silicate de soude (3%) dont la température est de 85°C.
Après séchage, la plaque obtenue est utilisée en wipe-cn négatif.
i

Claims (5)

1. Nouvelles plaques offset à support acier présentant une surface aguaphile «3e chrome mat sur laquelle est déposée une couche photosensible imprimante , caractérisées en. ce que entre ledit support acier et ladite couche de chrane mat se 5 trouve une couche de chrome-oxyde de chrane d'épaisseur infé rieure à 0,5 micron.
2. Nouvelles plaques seien la revendication 1, caractérisées en ce que l'épaisseur âe la couche de chrome - oxyde de chrome est comprise entre 0,0016 et 0,1 micron.
3. Nouvelles plaques selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisées en ce que entre le support et la couche de chrome - oxyde de chrome est intercalée une couche mince aquaphile d'étain nickel, de spéculum ou d'étain ou de nickel-phosphore.
4. Nouvelles plaques selon l’urne des revendications 1 à 3, 15 caractérisées en oe que le support d'acier est en fer noir.
5. Nôuvelles plaques selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisées en œ que les nouvelles plaques ont un support en acier ou fer noir de la qualité dite "calmée." I'
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