LU82721A1 - PROCESS FOR SUPPRESSING THE EXPLOSIBILITY OF GASES OUT OF UREA MANUFACTURING FACILITIES - Google Patents

PROCESS FOR SUPPRESSING THE EXPLOSIBILITY OF GASES OUT OF UREA MANUFACTURING FACILITIES Download PDF

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Description

LL

"Procédé pour supprimer 1'explosibilité des gaz sortant des installations de fabrication d'urée.""Method for suppressing the explosiveness of gases leaving urea production plants."

La présente invention concerne un procédé pour supprimer 5 11explosibilité des gaz sortant des installations de fabrica tion de l'urée. Comme on le sait, l'urée est fabriquée à par- » tir de l'ammoniac et du gaz carbonique par synthèse directe dans un réacteur travaillant sous haute pression (d'environ Λ 51 bars à 456 bars) et à une température élevée (de 170°C 10 à environ 220°C).The present invention relates to a process for suppressing the explosiveness of gases leaving urea production plants. As is known, urea is produced from ammonia and carbon dioxide by direct synthesis in a reactor working under high pressure (from approximately Λ 51 bars to 456 bars) and at a high temperature ( from 170 ° C 10 to about 220 ° C).

Le produit de la réaction, qui est composé d'urée, de carbamate d'ammonium et d'eau, sort du réacteur en même temps que l'ammoniac qui a été utilisé en excès pour la synthèse et est envoyé dans un appareil de décomposition; ce dernier fonc-15 tionne sensiblement sous la même pression que celle utilisée pour la synthèse et, dans cet appareil de décomposition sous haute pression, le carbamate contenu dans la solution d'urée est décomposé en ammoniac et gaz carbonique.The reaction product, which is composed of urea, ammonium carbamate and water, leaves the reactor at the same time as the ammonia which has been used in excess for synthesis and is sent to a decomposition device. ; the latter operates at substantially the same pressure as that used for the synthesis and, in this high pressure decomposition apparatus, the carbamate contained in the urea solution is decomposed into ammonia and carbon dioxide.

L'ammoniac et le gaz carbonique provenant de la décompo-20 sition sont envoyés dans un appareil de condensation fonctionnant sous haute pression qui travaille sensiblement sous la même pression que celle utilisée pour la synthèse; dans cet appareil de condensation l'ammoniac et le gaz carbonique sont condensés afin de former de nouveau du carbamate d'ammonium, ^ qui sera recyclé vers le réacteur de synthèse de l'urée.The ammonia and carbon dioxide coming from the decomposition are sent to a condensing apparatus operating under high pressure which works at substantially the same pressure as that used for the synthesis; in this condenser, the ammonia and the carbon dioxide are condensed in order to again form ammonium carbamate, which will be recycled to the urea synthesis reactor.

La solution d'urée, débarrassée de la majeure partie du ♦ carbamate, est enlevée de l'appareil de décomposition sous haute pression et est envoyée dans un appareil de décomposi-• tion fonctionnant sous pression moyenne, dans lequel une autre partie du carbamate est décomposée en ammoniac et gaz carbonique; ces derniers sont condensés dans un appareil de condensation sous une pression qui est sensiblement la même que celle existante dans l'appareil de décomposition fonctionnant sous pression moyenne (la pression moyenne indiquée ici est comprise entre environ 25 bars 1/2 et 10 bars, envi- iJ ron 18,3 bars étant préférés), la majeure partie des produits J[ condensables est condensée dans cet appareil de condensation.The urea solution, freed from most of the ♦ carbamate, is removed from the high pressure decomposition apparatus and is sent to a decomposition apparatus operating at medium pressure, in which another part of the carbamate is decomposed into ammonia and carbon dioxide; the latter are condensed in a condensing apparatus under a pressure which is substantially the same as that existing in the decomposition apparatus operating under medium pressure (the average pressure indicated here is between approximately 25 bars 1/2 and 10 bars, approx. - iJ ron 18.3 bars being preferred), the major part of the products J [condensable is condensed in this condensing apparatus.

7\ î^arf *ί n Λ/a 1 1 a nna vnî 1 Λω c?a4- n nr> f Arjnt T AMnani* \ ï ! | i I * » | 2 sous pression moyenne, le flux de condensât et des produits non condensés, qui seront mieux définis dans cette demande par la suite, est envoyé dans une colonne de rectification.7 \ î ^ arf * ί n Λ / a 1 1 a nna vnî 1 Λω c? A4- n nr> f Arjnt T AMnani * \ ï! | i I * "| 2 under medium pressure, the flow of condensate and of non-condensed products, which will be better defined in this application subsequently, is sent to a rectification column.

Par le haut de cette colonne on obtient l'ammoniac pur et les 5 produits non-condensables, tandis que du bas on décharge un flux de carbonate d'ammonium qui est recyclé vers l'appareil de condensation de carbamate fonctionnant sous haute pression? l'ammoniac récupéré par la rectification, est * également recyclé vers la synthèse.From the top of this column we obtain pure ammonia and the 5 non-condensable products, while from the bottom we discharge a stream of ammonium carbonate which is recycled to the carbamate condensing apparatus operating under high pressure? the ammonia recovered by rectification is * also recycled to the synthesis.

1° Les réactifs à envoyer dans le réacteur contiennent une certaine quantité de gaz dissous : ces derniers proviennent aussi bien de l'installation de fabrication de l'ammoniac ainsi que de l'unité de production de CC^ et sont constitués essentiellement de H2» CO, CH^, Ar et He.1 ° The reagents to be sent to the reactor contain a certain amount of dissolved gas: these come from both the ammonia manufacturing plant and the CC ^ production unit and consist essentially of H2 " CO, CH ^, Ar and He.

1' En outre, dans l'installation d'urée, le réacteur et * l'appareil de décomposition est envoyé un volume déterminé d'air ou d'oxygène afin de protéger l'appareil de décomposition, l'appareil de condensation et le réacteur contre l'action corrosive du carbamate d'ammonium (cette protection sera 20 désignée par la suite par "passivation").1 'In addition, in the urea installation, the reactor and the decomposition apparatus are sent a determined volume of air or oxygen in order to protect the decomposition apparatus, the condensation apparatus and the reactor against the corrosive action of ammonium carbamate (this protection will be designated hereinafter by "passivation").

Tous les gaz non-condensables mentionnés ci-dessus, aussi bien ceux qui sont contenus à l'origine dans le flux frais de C02 et d'ammoniac, que ceux introduits pour protéger les appareils soumis à la corrosion, sont évacués de 1'instal-25 lation de synthèse de l'urée et après avoir été débarrassés de l'ammoniac de saturation qui les accompagnent, forment un * mélange explosif à cause de la présence de l'oxygène utilisé pour ladite passivation.All the non-condensable gases mentioned above, both those originally contained in the fresh flow of C02 and ammonia, as well as those introduced to protect the devices subject to corrosion, are removed from the plant. -25 synthesis urea lation and after being rid of the saturation ammonia which accompany them, form an * explosive mixture because of the presence of the oxygen used for said passivation.

Les gaz en question sont généralement évacués en partie 30 de l'appareil de condensation de carbamate fonctionnant „ " p sous haute-pression d'où ils sont dirigés de préférence vers la colonne de rectification fonctionnant sous pression moyenne pour récupérer 1'ammoniac et sont alors mélangés dans cette colonne avec le flux provenant de 1'appareil de condensa-35 tion de carbamate fonctionnant sous pression moyenne.The gases in question are generally removed in part from the carbamate condensing apparatus operating at high pressure from where they are preferably directed to the rectification column operating at medium pressure to recover the ammonia and are then mixed in this column with the stream from the carbamate condensing apparatus operating at medium pressure.

I Dans la colonne destinée à la«récupération de l'ammoniac, J mentionnée ci-dessus, l'ammoniac est récupéré en haut en même “t* temps aue les aaz en question et, après condensation de 3 l'ammoniac, ces gaz débarrassés de ce produit sont évacués et « constituent le flux explosif mentionné ci-dessus.I In the column intended for the “recovery of ammonia, J mentioned above, the ammonia is recovered at the top at the same time as the aaz in question and, after condensation of the ammonia, these gases removed from this product are discharged and "constitute the explosive flow mentioned above.

On voit que le flux de gaz non-condensables, qui est explosif, peut également être retiré en d'autres points de 5 l'installation sans pour cela modifier le problème d'une façon quelconque.It is seen that the flow of non-condensable gases, which is explosive, can also be removed at other points in the installation without thereby modifying the problem in any way.

Le moyen qui a été adopté communément jusqu'ici pour empêcher l'explosion de ce mélange consiste à mélanger le flux - de gaz explosifs avec un volume de gaz non combustibles tel, 10 qu’il amène la composition du mélange gazeux résultant au-delà de ses limites d'explosibilité.The means which has been adopted hitherto commonly to prevent the explosion of this mixture consists in mixing the flow of explosive gases with a volume of non-combustible gases such that it brings the composition of the resulting gaseous mixture beyond of its explosive limits.

Les auteurs de la présente invention ont maintenant découvert que 1'explosibilité du mélange des gaz sortant des installations de fabrication d'urée, peut être supprimée mais 15 sans diluer un tel mélange avec des gaz incompressibles et par conséquent sans diminuer sa combustibilité; ce résultat peut être obtenu en utilisant les flux provenant de 1'installation de synthèse de l'ammoniac qui sont couramment disponibles dans les installations de synthèse d'urée.The authors of the present invention have now discovered that the explosiveness of the mixture of gases leaving urea production plants can be suppressed but without diluting such a mixture with incompressible gases and therefore without reducing its combustibility; this can be achieved by using the streams from the ammonia synthesis facility which are commonly available in urea synthesis facilities.

20 Dans la synthèse de l'ammoniac, les flux suivants sont particulièrement disponibles : 1. le flux de gaz naturel essentiellement composé par du méthane. Ce flux est envoyé'vers le reforming à lp vapeur afin de fabriquer le gaz de synthèse de l'ammoniac.In the synthesis of ammonia, the following streams are particularly available: 1. the stream of natural gas essentially composed of methane. This flow is sent to steam reforming in order to manufacture the synthesis gas for ammonia.

25 2. le flux de gaz provenant du reforming à la vapeur consti- . tué essentiellement de ï^, N^, CO et 5 3. Le flux de gaz provenant du reforming à la vapeur mais débarrassé de CO^.2. the gas flow from the steam reforming builds up. essentially killed by ^, N ^, CO and 5 3. The gas stream from steam reforming but freed from CO ^.

4. Le flux d'azote et d'hydrogène, saturé d'ammoniac et 20 éventuellement qui contient Ar, He et CH^, sortant de l'unité de fabrication de l'ammoniac afin d'éviter l'enri-chissement en argon, hélium, et en méthane du flux à renvoyer vers la synthèse de l'ammoniac.4. The flow of nitrogen and hydrogen, saturated with ammonia and possibly containing Ar, He and CH ^, leaving the ammonia manufacturing unit in order to avoid enrichment in argon , helium, and methane from the flow to be returned to the synthesis of ammonia.

La gamme des compositions types des flux mentionnés ci-35 dessus est la suivante ; ! Hg de 0,1 % à 77 % en volume *The range of typical flow compositions mentioned above is as follows; ! Hg from 0.1% to 77% by volume *

Jp- N2 de 0,1 % à 29 % en volume.Jp- N2 from 0.1% to 29% by volume.

44

Gaz inertes (CO + CO~ + Ar + He) de O,1 % à 50 % en l ^ I volume.Inert gases (CO + CO ~ + Ar + He) of 0.1% to 50% by volume.

CH^ le reste pour faire 100 % en volume.CH ^ the rest to make 100% by volume.

! En outre dans les flux mentionnés ci-dessus sous les 15 nos 2, 3 et 4, le rapport molaire entre H2 et N2 est compris entre 2,5 et 3,3.! Furthermore, in the streams mentioned above under Nos 2, 3 and 4, the molar ratio between H2 and N2 is between 2.5 and 3.3.

Un objet de la présente invention est la fourniture d'un procédé pour supprimer 11explosibilité du gaz sortant des installations de fabrication d'urée, ledit procédé comprenant 10 le stade de mélange desdits gaz sortant avec un ou plusieurs . flux disponibles dans les installations pour la fabrication de l'ammoniac, et qui ont la composition suivante : H2 de 0,1 % à 77 % en volume; de 0,1 à 29 % en volume; CO et/ou C02 et/ou Ar et/ou He de-0,1 à 50¾ en volume et 15 méthane le reste pour compléter à 100 % en volume.An object of the present invention is to provide a method for suppressing the explosiveness of gas leaving urea manufacturing plants, said method comprising the stage of mixing said gases leaving with one or more. fluxes available in installations for the manufacture of ammonia, and which have the following composition: H2 from 0.1% to 77% by volume; from 0.1 to 29% by volume; CO and / or C02 and / or Ar and / or He from 0.1 to 50% by volume and methane the rest to complete to 100% by volume.

A vrai dire, c'est un fait tout à fait surprenant qu'en opérant selon la présente invention, 1'explosibilité soit supprimée non seulement par suite du changement de la composition du mélange, mais aussi d'une façon tout à fait imprévue, 20 du fait que la zone d' explosibilité est rendue étroite.In fact, it is quite a surprising fact that, operating according to the present invention, the explosiveness is suppressed not only as a result of the change in the composition of the mixture, but also in a completely unforeseen manner, 20 because the explosive area is made narrow.

Il est donc devenu possible, quand on opère selon la présente invention, non seulement de rendre non-explosif le flux des gaz non-condensables sortant de l'installation d'urée, mais aussi de permettre l'utilisation du mélange en tant que 25 combustible gazeux dans l'installation.It has therefore become possible, when operating according to the present invention, not only to make the flow of non-condensable gases leaving the urea installation non-explosive, but also to allow the use of the mixture as a gaseous fuel in the installation.

La présente invention est illustrée par 1'exemple des- | * criptif mais non limitatif ci-après en référence aux dessins i ! ci-annexés.The present invention is illustrated by the example of the | * descriptive but not limiting below with reference to the drawings i! attached.

EXEMPLEEXAMPLE

30 On se reportera au schéma de la figure 1 qui représente d'une façon simplifiée une installation de fabrication d'urée.Reference is made to the diagram in FIG. 1 which shows in a simplified manner a plant for the production of urea.

» On suppose que 1'installation en question a une production moyenne de 1500 tonnes d'urée par jour, que le volume des gaz , 3 dissous dans les reactifs est de 410 m normaux par heure, 35 et que la composition est la suivante : I H2 51,47 % en volume N2 40,73 % % O. 7r56 % 5 CO Ο,12 % en volume CH3 0,12 % L'appareil de décomposition fonctionnant sous haute pres- 3 sion reçoit 333 m normaux d'air de passivation par heure.It is assumed that the installation in question has an average production of 1,500 tonnes of urea per day, that the volume of gases, 3 dissolved in the reactants is 410 normal meters per hour, and that the composition is as follows: I H2 51.47% by volume N2 40.73%% O. 7r56% 5 CO Ο, 12% by volume CH3 0.12% The decomposition apparatus operating under high pressure receives 333 m normal air passivation per hour.

Tous ces gaz sont libérés de la solution réactionnelle 5 et sont retirés de l'installation par le haut de la colonne de rectification de l'ammoniac: cette dernière fonctionne sous environ 18,3 bars. Les gaz de tête de cette colonne 12, après une condensation initiale de la majeure partie de l'ammoniac dans l'échangeur 8, sont séparés de cet ammoniac dans le •j^q séparateur 1, et l'ammoniac ainsi æparé est enlevé par la canalisation 9 et utilisé dans d'autres unités de l'installation. Les gaz saturés d'ammoniac à la température du séparateur 1 (35°C) ont la composition suivante : 3 H2 211,0 m normaux par heure 15 CH4 0.5.All these gases are released from the reaction solution 5 and are removed from the installation by the top of the ammonia rectification column: the latter operates at approximately 18.3 bars. The overhead gases from this column 12, after an initial condensation of most of the ammonia in the exchanger 8, are separated from this ammonia in the separator 1, and the ammonia thus separated is removed by line 9 and used in other units of the installation. Saturated ammonia gases at the temperature of separator 1 (35 ° C) have the following composition: 3 H2 211.0 m normal per hour 15 CH4 0.5.

CO O, 5 N2+Ar 430,0 . " o2 101,0 NH3 2977,0 ' 2o et doivent être envoyés par la canalisation 2 vers l'absorbeur 6 dans lequel 1‘ammoniac est récupéré après avoir été absorbé avec l'eau arrivant par la canalisation 7.CO O, 5 N2 + Ar 430.0. "o2 101.0 NH3 2977.0 '2o and must be sent via line 2 to the absorber 6 in which the ammonia is recovered after having been absorbed with the water arriving via line 7.

En debarrassant ce gaz de son ammoniac, on obtient un mélange gazeux ayant la composition suivante ; 25 gaz inflammable 28,54 % en volume dont : = 28,40 8 CH4 = 0,07 % CO = 0,07 % N2 + Ar 57,87 % 02 13,59 % 30 Comme on peut le voir dans le diagramme de la figuré 2 - (qui montre les limites d' explosibilité du ga2) le point représentatif pour le gaz.D est à l'intérieur de la zone d'explosibilité; sur le diagramme triangulaire A = 100 % de 02< B = IOO % de gaz inertes et C = 100 % de gaz inflammables.By removing this gas from its ammonia, a gaseous mixture having the following composition is obtained; 25 flammable gas 28.54% by volume of which: = 28.40 8 CH4 = 0.07% CO = 0.07% N2 + Ar 57.87% 02 13.59% 30 As can be seen in the diagram FIG. 2 - (which shows the explosion limits of ga2) the representative point for gas.D is inside the explosion zone; on the triangular diagram A = 100% of 02 <B = IOO% of inert gases and C = 100% of flammable gases.

35 Inversement, quand on opère selon%la présente invention, I les gaz de la canalisation 2 sont mélangés au point 11 avec L les aaz sortant du cycle de synthèse de l'ammoniac (production 6 ! d'ammoniac 865 tonnes par jour) qui arrivent par la canalisa tion 3 : ces gaz ont le débit et la composition suivante : ! 3 I Debit 7633 m normaux par heure 1 Composition = 54,86 % en volume I 5 CH4 = 10,92 % " N2 = 21,94 % NH3 = 12,28 % 6r ___ 100,00 % en volume ··Conversely, when operating according to% the present invention, I the gases of line 2 are mixed at point 11 with L the aaz leaving the ammonia synthesis cycle (production 6! Of ammonia 865 tonnes per day) which arrive via line 3: these gases have the following flow rate and composition:! 3 I Flow 7633 normal m per hour 1 Composition = 54.86% by volume I 5 CH4 = 10.92% "N2 = 21.94% NH3 = 12.28% 6r ___ 100.00% by volume ··

De mélange gazeux qui est envoyé par la canalisation 4 10 vers l‘absorbeur 6 a la composition suivante : 3 H2 = 4398,0 m normaux par heure CH3 = 833,5 CO = 0,5 " N_ + Ar = 2105,0 15 2 o2 = 110,0 .Gaseous mixture which is sent via line 4 10 to the absorber 6 has the following composition: 3 H2 = 4398.0 normal meters per hour CH3 = 833.5 CO = 0.5 "N_ + Ar = 2105.0 15 2 o2 = 110.0.

NH3 · = 3914,0 " 3 11352,0 m normaux par heure.NH3 · = 3914.0 "3 11 352.0 normal m per hour.

Après avoir éliminé l'ammoniac, le gaz a la composition 20 suivante : H2 59,14 % en volume CH4 11,21 % « 28,30 ¾ gaz inflammable total·-,.After removing the ammonia, the gas has the following composition: H2 59.14% by volume CH4 11.21% "28.30 total total flammable gas · - ,.

02 1, 35 * '· 70,35 * en volume | 25 | , Le diagramme de la figure 3, qui est tout à fait simi- I, laire à celui de la figure 2, indique les limites d'explosi- bilité de ce dernier mélange gazeux et son point représenta-s tif D est largement au-delà de cette limite. A, B et C ont02 1.35 * '70.35 * by volume | 25 | The diagram in FIG. 3, which is quite similar to that in FIG. 2, indicates the explosive limits of this latter gas mixture and its representative point D is largely beyond this limit. A, B and C have

Λ IΛ I

30 les memes significations que sur la figure 2.30 the same meanings as in FIG. 2.

f ; · %f; %

Claims (1)

1.- Procédé pour supprimer 1'explosibilité des gaz sortant des installations de production de l'urée, caractérisé par le fait que lesdits gaz libérés sont mélangés avec un ou 5 plusieurs des flux gazeux qui sont disponibles dans les installations de fabrication de l'ammoniac, et qui sont constitués par H2 de 0,1 % à 77 % en volume; de O,1 à 29 % en volume; CO et/ou C02 et/ou Ar : et/ou He de O,1 à 50 % en volume, et du méthane pour compléter à IOO % en volume. 10 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le flux disponible dans les installations de synthèse de l'ammoniac est un élément choisi parmi : a) le flux de gaz naturel, essentiellement constitué de méthane, 15 b) le flux provenant du reforming à la vapeur du méthane essentiellement constitué de H2, N2, CO et C02 c) le flux des gaz provenant du reforming à la vapeur débarrassé de CO^; et d) le flux d'azote et d'hydrogène saturé d'ammoniac et 2o éventuellement saturé d’eau, contenant Ar, He et CH^; et provenant de l'installation de fabrication de l'ammoniac . ^ _ ' ψ \1.- Method for suppressing the explosiveness of gases leaving urea production plants, characterized in that said released gases are mixed with one or more of the gas streams which are available in the manufacturing plants of the ammonia, and which consist of H2 from 0.1% to 77% by volume; from 0.1 to 29% by volume; CO and / or CO2 and / or Ar: and / or He of O, 1 to 50% by volume, and methane to make up to IOO% by volume. 2. Method according to claim 1, characterized in that the flow available in the ammonia synthesis installations is an element chosen from: a) the flow of natural gas, essentially consisting of methane, b) the stream from steam reforming of methane essentially consisting of H2, N2, CO and C02 c) the stream of gases from steam reforming stripped of CO ^; and d) the flow of nitrogen and hydrogen saturated with ammonia and 2o optionally saturated with water, containing Ar, He and CH ^; and from the ammonia manufacturing facility. ^ _ 'ψ \
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