LU82183A1 - TREATMENT OF SULFUROUS MATERIALS TO RECOVER THE METALS CONTAINED - Google Patents

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Description

1 - 1 -1 - 1 -

La présente invention a pour objet un procédé de traitement de matières sulfureuses contenant de l'or et de 1*argent, en vue d'en récupérer ces métaux.The present invention relates to a process for treating sulfurous materials containing gold and silver, with a view to recovering these metals.

On connaît certains minerais et certains résidus métallurgiques qui contiennent de l'or et de l'argent dans une gangue de sulfures divers, tel qu'en particulier les pyrites.Certain ores and certain metallurgical residues are known which contain gold and silver in a gangue of various sulphides, such as in particular the pyrites.

Les métaux précieux s'y trouvent sous diverses formes plus ou moins facilement accessibles à la lixiviatio] Ainsi l'or peut s'y trouver partiellement emprisonné à l'état natif et l'argent est souvent présent principalement sous forme d'Ag^S, dont une partie peut exister en solution solide dans du PbS.Precious metals are found there in various forms more or less easily accessible to leaching] Thus gold can be found partially trapped in the native state and silver is often present mainly in the form of Ag ^ S , part of which may exist in solid solution in PbS.

Il est déjà connu d'extraire les métaux précieux de telles matières de départ, mais les rendements de récupération obtenus sont rarement entièrement satis-faisants-It is already known to extract precious metals from such starting materials, but the recovery yields obtained are rarely entirely satisfactory.

Pour certains gisements de minerais ou pour certains résidus métallurgiques, la lixiviation directe à l'aide d'une solution de cyanuration ou d'une solution acide de thiourëe peut déjà donner des rendements exploitables .For certain ore deposits or for certain metallurgical residues, direct leaching using a cyanidation solution or an acidic thiourea solution can already give exploitable yields.

Dans la majorité des cas, il s'avère cependant nécessaire de soumettre les matières sulfureuses de départ à une opération de grillage destinée à chasser le soufre labile, voire à oxyder les sulfures en oxydes et SC^.In the majority of cases, however, it turns out to be necessary to subject the sulfurous starting materials to a roasting operation intended to remove the labile sulfur, or even to oxidize the sulfides to oxides and SC ^.

Le grillage des sulfures se fait couramment soit en deux étapes distinctes, à savoir une étape de grillage en milieu réducteur (endothermique) et une étape de grillage oxydant (exothermique), soit en une étape uniqu< de grillage oxydant fortement exothermique.The roasting of sulphides is commonly done either in two distinct stages, namely a roasting stage in a reducing medium (endothermic) and an oxidizing roasting stage (exothermic), or in a single stage of highly exothermic oxidizing roasting.

Jusqu'à présent, le grillage des matières sulfureuses telles que les pyrites a toujours été conduit dans la pratique industrielle à des températures élevées. Les températures de grillage dépendent du type d'appareils utilisés : four à soles, four rotatif ou four en lit fluidi Ces températures sont comprises entre 700 et 1 000°C.Until now, roasting of sulfurous materials such as pyrites has always been carried out in industrial practice at high temperatures. The roasting temperatures depend on the type of appliance used: deck oven, rotary oven or fluid bed oven. These temperatures are between 700 and 1000 ° C.

' 2'2

La raison principale de grillage à ces températures est qu’en général on obtient des vitesses de grillage plus élevées et des teneurs en soufre résiduel plus basses quand les températures sont plus élevées.The main reason for roasting at these temperatures is that in general higher roasting rates and lower residual sulfur contents are obtained when temperatures are higher.

Le comportement des différents éléments présents dans les sulfures dépend de la température de grillage. On sait, en effet, qu'à plus basse température on peut former plus facilement des sulfates.The behavior of the different elements present in the sulfides depends on the roasting temperature. We know, in fact, that at lower temperatures we can more easily form sulfates.

“ L'équation générale de décomposition de ces sulfates est la suivante :“The general decomposition equation for these sulfates is as follows:

MeS04 —> MeO + S02 + 1/2 02- ' Cette équation dépend de la température.MeS04 -> MeO + S02 + 1/2 02- 'This equation depends on the temperature.

Vers 700°C, par exemple, on observe pour le zinc et le cuivre la formation de sulfate, tandis qu’à plus haute température (850 à 900°C) on décompose ces sulfates en oxydes.At around 700 ° C, for example, the formation of sulfate is observed for zinc and copper, while at higher temperatures (850 to 900 ° C) these sulfates are broken down into oxides.

En ce qui concerne le fer, on forme même à des températures plus basses (500°C) de l'oxyde de fer.Regarding iron, iron oxide is formed even at lower temperatures (500 ° C).

Les caractéristiques de l'oxyde de fer formé sont cependant variables et dépendent des températures et de la durée du grillage.The characteristics of the iron oxide formed are however variable and depend on the temperatures and the duration of roasting.

Si l'on lixivie une matière grillée à des températures inférieures à 650°C, dans un milieu acide, on observe une mise en solution partielle du fer présent dans ces matières.If a roasted material is leached at temperatures below 650 ° C, in an acid medium, a partial dissolution of the iron present in these materials is observed.

A l'encontre de cette tendance généralement admise, les demandeurs ont à présent découvert de manière inattendue qu'on peut améliorer considérablement le rendement de récupération de métaux précieux des matières sulfureuses, par grillage et lixiviation, si on effectue l'opë ration de grillage à une température plus faible.Contrary to this generally accepted trend, applicants have now unexpectedly discovered that the recovery efficiency of precious metals from sulfurous materials can be considerably improved, by roasting and leaching, if the roasting operation is carried out. at a lower temperature.

La présente invention concerne donc un procédé de traitement de matières sulfureuses, aurifères et argenti fères, par grillage de ces matières et par lixiviation des résidus' de grillage à l'aide de solutions de cyanuration oi: de solutions acides de thiourée, dans lequel on effectue l’opération de grillage à une température inférieure à 650e en vue d'améliorer la récupération de l'or et de l'argent.The present invention therefore relates to a process for the treatment of sulfurous, gold-bearing and silver-bearing materials, by roasting of these materials and by leaching of the roasting residues using cyanidation solutions oi: of thiourea acid solutions, in which performs the roasting operation at a temperature below 650 ° in order to improve the recovery of gold and silver.

. , · 3. , · 3

Dans le procédé selon l'invention, cette··;, opération de grillage peut avoir lieu soit en 2 étapes, auquel cas l'opération réductrice endothermigue peut être effectuée aux températures habituelles- tandis que l'étape oxydante exothermique est conduite à une température inférieure ä 650°C, soit en une seule étape exothermique la température étant maintenue en dessous de 650°C tout au long de l'opération de grillage.In the method according to the invention, this ·· ;, roasting operation can take place either in 2 stages, in which case the endothermic reducing operation can be carried out at usual temperatures - while the exothermic oxidizing step is carried out at a temperature below 650 ° C, or in a single exothermic step, the temperature being maintained below 650 ° C throughout the roasting operation.

Les conditions préférées du procédé selon l'invention correspondent à des températures de grillage comprises entre 500 et 650°C, plus particulièrement entre 550 et 625°C.The preferred conditions of the process according to the invention correspond to roasting temperatures of between 500 and 650 ° C., more particularly between 550 and 625 ° C.

Selon un mode de réalisation particulièrement intéressant de l’invention, on peut après l'opération de grillage soumettre la matière obtenue à une lixiviation préalable en milieu légèrement acide afin d'en éliminer substantiellement les oxydes de fer solubles et les sulfates solubles.According to a particularly advantageous embodiment of the invention, it is possible, after the roasting operation, to subject the material obtained to a prior leaching in a slightly acid medium in order to substantially remove therefrom the soluble iron oxides and the soluble sulfates.

Ensuite le résidu de cette opération est soumis à une opération de lixiviation au moyen’ d'une solution acide de thiourée.Then the residue from this operation is subjected to a leaching operation using an acid thiourea solution.

Dans ce mode de réalisation de l'invention il est préférable de conduire l'opération de lixiviation préalable, destinée â éliminer le fer soluble, en présence d'un réducteur. Ce réducteur peut notamment et de préférence * être choisi parmi le SO2 et les pyrites magnétiques, telâ.In this embodiment of the invention, it is preferable to carry out the prior leaching operation, intended to remove the soluble iron, in the presence of a reducing agent. This reducer can in particular and preferably * be chosen from SO2 and magnetic pyrites, such.

que la pyrrhotine.than pyrrhotite.

Un mode de réalisation tout à fait préféré de l'invention consiste à effectuer la séquence d'opérations suivante : - grillage en une ou deux étapes de la matière sulfureuse, aurifère et argentifère à une température comprise entre 500 et 650° C; - lixiviation du résidu de grillage à l'aide d'une solution d'acide sulfurique en présence de S02? - lixiviation du résidu ainsi obtenu ä l'aide d'une solution acide de thiourée.A completely preferred embodiment of the invention consists in carrying out the following sequence of operations: roasting in one or two stages of the sulfurous, gold-bearing and silver-bearing material at a temperature between 500 and 650 ° C; - leaching of the roasting residue using a sulfuric acid solution in the presence of SO2? - Leaching of the residue thus obtained using an acid solution of thiourea.

' / . 4 D’autres particularités et détails de l’invention apparaîtront au cours de la description suivante de quelques exemples de réalisation de celle-ci, donnés à titre purement illustratif.'/. 4 Other particularities and details of the invention will appear during the following description of a few embodiments thereof, given purely by way of illustration.

Exemple 1.Example 1.

Une matière contenant Au 35 g/t, Fe 35,85%, S 29,5% est grillée en atmosphère réductrice durant 2 heures à une température de 700°C.A material containing Au 35 g / t, Fe 35.85%, S 29.5% is roasted in a reducing atmosphere for 2 hours at a temperature of 700 ° C.

Elle est ensuite divisée en plusieurs fractions qui sont grillées durant 4 heures en atmosphère oxydante à différentes tempëratures^500°Ci550eC, 600°C., 650°C et 700°c).It is then divided into several fractions which are roasted for 4 hours in an oxidizing atmosphere at different temperatures (500 ° Ci550eC, 600 ° C., 650 ° C and 700 ° c).

Les différents produits grillés sont ensuite lixiviës dans une solution de thiourée.The different grilled products are then leached in a thiourea solution.

Les conditions opératoires sont les suivantes : dilution : 40 g de produit grillé/litre de solution composition de la solution : eau : 1 litre thiourée : 20 g pH î 0,8 ajusté au moyen d'acide sulfurique température : 60°C durée : 4 heures.The operating conditions are as follows: dilution: 40 g of toasted product / liter of solution solution composition: water: 1 liter of thiourea: 20 g of pH 0.8 adjusted using sulfuric acid temperature: 60 ° C duration: 4 hours.

Le résidu de lixiviation est filtré et lavé au moyen d'un demi-litre d'une solution de thiourée.The leach residue is filtered and washed with half a liter of thiourea solution.

i Analyse et rendements de lixiviation des différents produit! I t _ — 1 ~ ----- _i Analysis and leaching yields of the different products! I t _ - 1 ~ ----- _

Température 500°C 550°C 600°C 650°C 700eCTemperature 500 ° C 550 ° C 600 ° C 650 ° C 700eC

de grillage________toasting________

Fe Au Fe Au Fe Au Fe Au Fe Au % g/t % g/t % g/t % g/t % g/t grillé 48,75 49 51,70 51 52,35 52 52,80 52 53,1 53 résidu de η 41 2 51,35 2,5 57,9 9,9 57,9 12 lixiviation ' ' poids résidu üxiyia.tioii 0,32 0,535 0,685 0,875 0,9 grille .Fe Au Fe Au Fe Au Fe Au Fe Au% g / t% g / t% g / t% g / t% g / t toasted 48.75 49 51.70 51 52.35 52 52.80 52 53.1 53 residue of η 41 2 51.35 2.5 57.9 9.9 57.9 12 leaching '' residue weight üxiyia.tioii 0.32 0.535 0.685 0.875 0.9 grid.

rendement de mise en 92,32 99,28 57,57 97,90 32,81 96,71 4,05 83,34 1,86 79,62 solution ί 15setting yield 92.32 99.28 57.57 97.90 32.81 96.71 4.05 83.34 1.86 79.62 solution ί 15

Oïl constate que les rendements de mise en solution de l'or sont pratiquement constants et voisinent les ^ ... 100% entre 500 et 600°C et que brusquement à 650°COïl notes that the yields of solution in gold are practically constant and close to ^ ... 100% between 500 and 600 ° C and that suddenly at 650 ° C

il y a une diminution du rendement de près de 15%.there is a decrease in yield of almost 15%.

Exemple 2.Example 2.

HbSk La matière, identique à celle de l'exemple n°l, a étéHbSk The material, identical to that of Example No. 1, was

HrlÉP^' grillée dans un premier essai à 600°C durant 4 heures et dans un second essai à 650°C durant 4 heures également. ^f§/ On a obtenu les produits grillés suivants :HrlÉP ^ 'roasted in a first test at 600 ° C for 4 hours and in a second test at 650 ° C for 4 hours also. ^ f§ / We got the following grilled products:

R““ Température _600°C_650°CR ““ Temperature _600 ° C_650 ° C

R Fe 49,3% 51,3% R Au 48 g/t 50 g/t .R Fe 49.3% 51.3% R Au 48 g / t 50 g / t.

| S sulfate 1,28% 1,25% S sulfure 0,15% 0,15%| S sulfate 1.28% 1.25% S sulfide 0.15% 0.15%

Ces deux échantillons ont été lixiviës dans une solution de thiourée.These two samples were leached in a thiourea solution.

Les conditions opératoires sont les suivantes : dilution 40 g de produit grillë/litre de solution composition de la solution : eau : 1 litre thiourée : 20 g pH : 0,8 ajusté au moyen d'acide sulfurique température : 60°C durée : 4 heures.The operating conditions are as follows: dilution 40 g of roasted product / liter of solution solution composition: water: 1 liter thiourea: 20 g pH: 0.8 adjusted by means of sulfuric acid temperature: 60 ° C duration: 4 hours.

Le résidu de lixiviation filtré et lavé au moyen d'un demi-litre d'une solution de thiourée.The leach residue filtered and washed with half a liter of thiourea solution.

Rësultats__f inauxFinal results

* Température de grillage 600°C_650°C* Broiling temperature 600 ° C_650 ° C

poids de résidu de _ 0 723 0 917 poids de grille U'/Z3 °'917 analyses du résiduresidue weight of _ 0 723 0 917 grid weight U '/ Z3 °' 917 analyzes of the residue

Fe 52,5% 56,1%Fe 52.5% 56.1%

Au 2,8 g/t 11 g/tAt 2.8 g / t 11 g / t

Rendements de mise en solutionSolution yields

Fe 23,01% . 0%Fe 23.01%. 0%

Au 95,78% 79,83%At 95.78% 79.83%

Claims (7)

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'opération de grillage a lieu en deux étapes et que l'étape oxydante exothermique est conduite à une température inférieure à 650°C.2. Method according to claim 1, characterized in that the roasting operation takes place in two stages and that the exothermic oxidizing stage is carried out at a temperature below 650 ° C. 3. Procédé selon la revendication-1, caractérisé par le fait que l'opération de grillage a lieu en une seule étape exothermique, la température étant maintenue en dessous de 650°C tout au long de l'opération de grillage.3. Method according to claim-1, characterized in that the roasting operation takes place in a single exothermic step, the temperature being maintained below 650 ° C throughout the roasting operation. 4. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'opération de grillage est effectuée à une température située entre 500 et 625°C.4. Method according to either of the preceding claims, characterized in that the roasting operation is carried out at a temperature between 500 and 625 ° C. 5. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'opération de grillage est effectuée â une température située entre 575 et 625°C.5. Method according to either of claims 1 to 3, characterized in that the roasting operation is carried out at a temperature between 575 and 625 ° C. 6. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications % précédentes, caractérisé par le fait qu'après l'opération de grillage, on soumet le résidu à une lixiviation prëalabl destinée à éliminer substantiellement le fer soluble et les sulfates solubles formés lors du grillage en dessous de 650 et qu*ensuite le résidu de cette opération est soumis â une opération de lixiviation au moyen d'une solution acide de thiourëe.6. Method according to one or other of the preceding claims, characterized in that after the roasting operation, the residue is subjected to a prior leaching intended to substantially eliminate the soluble iron and the soluble sulfates formed during mesh below 650 and that the residue from this operation is then subjected to a leaching operation using an acid solution of thiourea. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'opération de lixiviation préalable destinée à éliminer le fer et les sulfates solubles est conduite en présence d'un réducteur.7. Method according to claim 6, characterized in that the prior leaching operation intended to remove iron and soluble sulfates is carried out in the presence of a reducing agent. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que le réducteur utilisé pour l'opération de lixiviati préalable est choisi parmi le SÛ2 et les pyrites magnétique tels que la pyrrhotine. QP-rneédë selon la revendication 1. caractérisé par la ^ ' » a \ 7 * - grillage en une ou deux étapes de la matière sulfureuse, aurifère et argentifère à une température comprise entre 500 et 625°C; - lixiviation du résidu de grillage à l'aide d'une solution d’acide sulfurique en présence de SC>2# - lixiviation du résidu ainsi obtenu à l’aide d'une solutioi acide de thiourëe. l·8. Method according to claim 7, characterized in that the reducing agent used for the prior leaching operation is chosen from SO2 and magnetic pyrites such as pyrrhotite. QP-rneédë according to claim 1. characterized by ^ '»a \ 7 * - roasting in one or two stages of the sulfurous, gold-bearing and silver-bearing material at a temperature between 500 and 625 ° C; - leaching of the roasting residue using a sulfuric acid solution in the presence of SC> 2 # - leaching of the residue thus obtained using a thiourea acid solution. l ·
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