LU81394A1 - Procede pour la preparation de composes heterocycliques - Google Patents

Description

MÉMOIRE DESCRIPTIF

DÉPOSÉ A L’APPUI D’UNE DEMANDE DE

..BREVET DE 1ère ADDITION AU

BREVET D’INVENTION

. N° 78.718 du 19 décembre 1977

FORMÉE PAR

THE WELLCOME FOUNDATION LIMITED pour

Procédé pour la préparation de composés hétérocycliques.

La présente invention concerne des imidazolines , leur préparation et des composés intermédiaires pour les préparer, les compositions pesticides contenant ces imidazolines et leur utilisation comme pesticides.

La Demanderesse a en effet découvert que les coipo-sés de formule (I) ci-après et leurs sels d'addition d'acides manifestent de l'activité contre les arthropodes et en particulier contre les acariens.

Elle a pour objet les composés de formule: CD .MG .GP ·7( 2F) A JQb J (i)

CO — HH ^— X

où X représente 0 on HH; et T représente Br, 3?, X, -ÎTC^r -0E, -CO2E, -CONR^R^ on -002¾¾½.^,

et, au cas où X représente HH, T peut représenter aussi Cl, CH

ou un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, étant entendu que R représente un radical alkyle de 1 à 18 atomes de carbone et de préférence de 1 à 4 ou de 12 à 18 atomes de carbone; et que 12 R et R , identiques ou différents, représentent chacun, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 18 atomes de car- ( hone et de préférence de 1 à 4 ou de 12 à 18 atomes de carbone, 1 o de préférence un seul des symboles R et E représentant un radical de '12 à 18 atomes de carbone.

les composés préférés de formule (I) répondent à la formule : CH, ÇH, \3 / 3 Γ—C H-

v y— x - ch2 —C

(la) CO — HH —^ ^— I1 où X a les significations qui lui a été donnée ci-dessus; et T*" représente R, Br, “HO2, CH^O- ou -002^2^ on, lorsque X représente HH, 1 représente Cl.

Certains des composés de formule (I) peuvent exister sous forme solvatée.

Les composés préférés de formule (I) sont: la 1- [N- (4-méthoxyphényl )carbamoyl ] -2-(2,3-diméthylphénoxymé-thyl)-2-imidazoline; la 1- [H- (4- chlor ophényl )carbamoyl ] -2- ( 2,3 -diméthyl anilinomé-^ thyl ) -2-imidazoline ; la l-DT-(4-bromophényl)carbamoyl] -2-(2,3-diméthylphénoxyméthyl)- 2-imidazoline; 1 a 1- DT- (4-nitrophényl ) carhamoyl ] -2- ( 2,3-diméthylphénoxyméthyl ) - 2-imidazoline; la 1- [ET- (4-f luorophênyl ) carhamoyl ] -2-(2,3-diméthylphénoxymé-thyl)-2-imidazoline; et la 1 - [F- (4-br omophényl ) c arhamoyl ]-2- (2,3-diméthylanilinométhyl ) - 2-imidazoline.

Les composés de formule (I) et leurs sels d'addition 1 d'acides manifestent de l'activité contre les arthropodes. Les composés de formule (l) conviennent pour la lutte contre les organismes nuisibles, comme les espèces Bhipicephalus appendicu-latus, Boophilus.decoloratus, Boophilus microplus, Ehipicepha-lus e've^tsi, Amblyomma hebraeum, Ps or optes ovis et Eyaloma sur les animaux et l’espèce Tetranychus sur les plantes.

• Les composés de formule (I) ont davantage de stabilité en milieu aqueux que les imidazolines connues.

-Les composés de formule (i) peuvent être préparés suivant tout procédé connu pour la synthèse de composés d'une structure analogue.

En particulier, les composés de formule (I) peuvent être préparés à partir d'imidazolines 2-substituées de formule (II) ou de leurs sels d'addition d'acides: ♦ ch3 ch3 Σ — ca,-/ C11)

H

où X a la signification qui lui a été donnée ci-dessus, soit par une réaction d'addition directe avec un isocyanate (conduisant au composé carbamoylé N-substitué), soit par une réaction de substitution avec un composé de formule: 1 /T~\ (III) xx -co. uh —y-i où T a la signification qui lui a été donnée ci-dessus et X1 représente un radical éliminable tel qu'un, atome d'halogène ou un radical acyle, alkoxy (par exemple carbamates) ou sulfonyl-oxy.

La réaction peut être exécutée éventuellement dans l'eau ou un solvant organique tel que le chloroforme ou le chlorure de méthylène, de préférence en présence d'une base, comme un hydroxyde de métal alcalin, un carbonate de métal alcalin ou une base organique tertiaire telle que la triéthylamine, la pyridine, une pyridine substituée ou une pipéridine substituée, par exemple la pentaméthylpipêridine ou la tétraméthylpipéri-dine, et généralement à une température de -70 à +120°C et de préférence de -10 à +40°C.

Les composés de formule (I), en particulier ceux dont le radical:

-00H5-^ T

n'est pas fortement'électrophile, peuvent être obtenus par réaction d'une éthylènediamine de formule (IV) ou d'un de ses sels: h2n.ch2cïï2m. co. 1 (iv) où Ύ a la signification qui lui a été donnée ci-dessus, avec un acide 2,J-diméthylphénoxyalkylcarboxylique ou 2,3-diméthyl-anilinoalkylcarboxylique, éventuellement à l'état de dérivé " réactif comme un imidate, thioimidate, imidohalogénure, ester, amidine, thioamide, nitrile ou cartoxyalkylthioamide. Ces réactifs répondent à la formule:

Qfe ch5 f/ (V) V y- x — ch2— q où X a la signification qui lui a été donnée ci-dessus et Q représente un radical carhoxyle ou un dérivé réactif correspondant conduisant à un cycle d'imidazoline de formule (I) lors de i la réaction avec un composé de formule (IV).

Des dérivés appropriés sont notamment:

0A1K

/ l -C (imidate) -C-OAlk (orthoester) \ l 011k 011k -C (thioimidate) -C (imidohalogénure) ^.sm: ^ Hal

,0 ^ KH

^ S

—C ' (ester) -C (amidine) ^^OAlk ïfflg

S

S

-C (thioamide) -CsF (nitrile)

,S ,L

^ 'S

-G ' (N-alkoxycarbonylthioamide) et -0 (thio- \ . ester) XHHCOgAlk BAlk où "Alk" représente un radical alkyle de 1 à 6 atomes de carbone et l’un des symboles A et B représente S, tandis que l'autre représente S ou 0.

Les conditions dans lesquelles cette réaction peut être exécutée dépendent évidemment de la nature des composés de départ et les opérations peuvent être effectuées en présence ou en l'absence d'un milieu liquide, à température basse ou élevée et sous différentes pressions.

Lorsque le dérivé d'acide carboxylique est un imi-date, celui-ci est de préférence utilisé sous la forme d'un sel d'addition d'acide, comme un halogénhydrate, et peut être préparé à partir du nitrile et d'un alkanol anhydre approprié tel que l'éthanol ou le méthanol en présence d'éther diéthylique f ou de chloroforme sec et de chlorure d'hydrogène à basse tem pérature. La réaction peut être exécutée à une température de -20°C jusqu'à la température ambiante. La réaction avec une éthylènediamine de formule (IV) peut être effectuée dans un milieu anhydre inerte, comme le chloroforme, le chlorure de méthylène ou l'éther. Les réactifs sont de préférence chauffés au reflux jusqu'à achèvement de la réaction.

Le thioimidate intermédiaire, sous la forme de sel . d'addition d'acide, peut être préparé à partir du nitrile correspondant par réaction avec un alkylmercaptan et un halogénure d'hydrogène gazeux à basse température, à savoir environ 0°C, en présence d'éther diéthylique sec. Le thioimidate peut être mis à réagir alors avec une ethylènediamine de formule (IV), la réaction étant effectuée à la température de reflux du mélange.

L'ester intermédiaire peut être préparé avantageusement à partir de l'acide correspondant suivant les techniques connues et l'acide lui-même peut être préparé à partir du nitrile correspondant. L’ester intermédiaire peut être mis à réagir ensuite avec une éthylènediamine de formule (IV), de préférence en présence d’un milieu liquide qui peut être polaire ou non polaire. La réaction est exécutée de préférence à une température élevée.

Les composés de formule (I) peuvent être préparés à partir des imidohalo garnir es intermédiaires par réaction avec une éthylènediamine de formule (IV) en milieu anhydre, en présence ou non d’un accepteur d’acide et éventuellement à une température élevée. Le mélange de réaction peut comprendre un milieu liquide polaire ou non polaire tel qu’un alkanol inférieur ou un éther.

L’amidine intermédiaire, sous la forme de la hase ou d;un sel d’addition d’acide, est de préférence convertie en un composé de formule (I) par chauffage au reflux avec une f éthylènediamine de formule (IV) en présence d’un milieu liquide polaire ou non polaire, par exemple un alkanol inférieur, jusqu’à fin du dégagement d’ammoniac. L’amidine intermédiaire peut elle-même s’obtenir suivant tout procédé connu, mais avan-. tageusement à partir de l’imidate correspondant par réaction avec l’ammoniac.

Le thioamide et l’amide intermédiaires peuvent être préparés à partir du nitrile correspondant ou suivant tout autre procédé approprié et convertis en composés de formule (I) par chauffage avec une éthylènediamine de formule (IV) à la température de reflux ou à une température plus élevée, en présence ou non d’un solvant polaire ou non polaire. Avantageusement, les réactions sont effectuées pour partie sous pression réduite afin d’amorcer le dégagement d’ammoniac et/ou du sulfure d’hydrogène du mélange de réaction.

Le nitrile intermédiaire peut être mis à réagir, en présence ou non d'un milieu liquide, avec une ethylènediamine de formule (XV), éventuellement à l'état de sel, la réaction pouvant être exécutée en présence de sulfure d'hydrogène. Un milieu liquide tel qu'un alkanol inférieur peut être ajouté au mélange de réaction qui peut être chauffé à la température de reflux ou à une température plus élevée dans un récipient fermé, éventuellement en présence d'un gaz inerte tel que l'azote.

Il est évident que, lorsque le composé intermédiaire est l'acide carboxylique, l'ester ou le thioamide, il est possible d'isoler comme composé intermédiaire une acyléthylène-diamine de formule;· CHX Cïïx w fil / v >— X — CH2 —G.

^N-GHgGHÿSffik

CO * KH Y

où X et Y ont les signfications qui leur ont été données ci-dessus et ¥ représente un atome d'oxygène ou de soufre,et que ces composés peuvent eux-mêmes être convertis in situ en composés de formule (I), soit par réaction distincte avec un agent de déshydratation tel que l'oxyde de calcium, soit par poursuite de la réaction jusqu'à son terme dans les conditions initiales conduisant à un composé de formule (I).

Les composés de formule (I) peuvent être préparés par réaction d'un phénol ou d'une amine de formule (VII), éventuellement à l'état de dérivé O-métallique ou K-métallique: CH, CH, γ_/ 5 / \-Σ-Η (VII) où X a la signification qui lui a été donnée dans la formule (I), avec un composé de formule: /Λ V-CHp —r VI (vin) H y-, cokh où Y a la signification gui lui a été donnée dans la formule (I) et V représente un radical éliminable provenant d'un acide inor- ganigue ou organigue approprié. Des dérivés convenables sont ceux comprenant un atome d'halogène, comme un atome de chlore, l de brome ou d'iode, un radical alkylsulfonyloxy ou un radical arylsulfonylcKy comme un radical p-toluènesulf onyloxy.

Les composés de formule (VIII) peuvent être utilisés sous la forme de leurs bases ou de leurs sels d'addition d'acides. La réaction est exécutée dans un milieu liguide inerte, gui est de préférence un liquide polaire tel gue l'acétonitrile ou l'isopropanol ou gui peut être le diméthylsulfoxyde, le sul-folane, la méthylêthylcétone, le diméthylformamide, l'acétone, le diméthylacétamide, la F-méthyl-2-pyrrolidone ou un mélange de ces composés. Lorsque V représente un atome de chlore dans un composé de formule (VIII), une petite quantité catalytique d'un iodure salinj comme l'ïodure de sodium, ou d'un catalyseur par transfert de phase, comme un sel d'ammonium quaternaire tel que le chlorure de benzyltriméthylammonium, peut être ajoutée avec avantage au mélange de réaction. Les réactifs peuvent être chauffés en atmosphère inerte, par exemple d'azote, à la température de reflux du mélange de réaction.

Les composés de formule (I) peuvent aussi être préparés par réaction d'un composé de formule:

0 P

où X a la signification qui lui a été donnée .ci—dessus et P représente un radical éliminable (comme un atome d1 Halogène ou un radical acyle, alkoxy, alkylthio, S-, SH, sulfonyloxy ou carbalkoxy), avec une amine active appropriée de formule: t où ï a la signification qui lui a été donnée dans la formule (I).

Les composés de formule (I) peuvent être isolés du mélange de. réaction sous forme de base libre ou sous forme de sel d'addition d'acide. Les bases peuvent être converties en sels d'addition d'acides suivant des techniques connues au moyen des acides appropriés et les sels peuvent être convertis en bases libres ou en autres sels d'addition d'acides.

Pour l'utilisation comme pesticides, les composés de formule (I) peuvent être présentés sous forme de leurs sels d'addition d'acides ou de préférence de leurs bases libres. Des sels appropriés de formule (I) sont notamment les halogénhydrates, les sulfates, les nitrates, les phosphates, les thiocyanates, les acétates, les propionates, les stéarates, les naphténates, les perchlorates, les benzoates, les méthanesulfonates, les éthane-sulfonates, les p-toluènesulfonates et les benzènesulfonates.

Les composés de formule (I) peuvent être utilisés pour combattre les insectes, tiques, acariens et autres arthropodes, notamment ceux vivant à l'état indépendant et ceux vivant à l'état d’ectoparasites des plantes, mammifères et oiseaux, et peuvent être mis en oeuvre isolément ou en combinaison avec un additif, qui peut comprendre un ou plusieurs -des véhicules utilisés pour la mise en composition, comme des agents mouillants, diluants, stabilisants, épaississants,, émulsionnants, dispersants ou tensio-actifs et autres véhicules . courants.

Une composition peut être une solution aqueuse d’un sel d’addition d’acide d’un composé de formule (I) ou une suspension d’un composé de formule (i) dans l’eau et peut s’utiliser isolément ou en combinaison avec des agents tensio-actifs appropriés. La composition telle quelle peut être utilisée seule ou diluée dans de l'eau pour l’application sur les orga- nismes nuisibles ou leur environnement immédiat par pulvérisation ou immersion. *

Une composition peut se présenter sous forme d’huile miscible comprenant un composé de formule (I) à l’état de base libre ou avec une quantité équimolaire d’un acide organique approprié, comme l’acide oléique ou naphténique, pour la formation d’un sel soluble dans les solvants organiques, outre des émulsionnants et peut être appliquée à l’état d’émulsion par pulvérisation ou immersion.

Une composition peut être une solution ou suspension non aqueuse d’un composé de formule (I) dans un solvant organique permettant l’application directe par épandage. Une com- * position peut aussi prendre la forme d’une poudre mouillable à diluer avec de l'eau pour l'application par pulvérisation ou . immersion. D’autres compositions solides conviennent aussi pour l’application directe sans dilution, comme il en est des poudres à poudrer, poudres et granules.

Une autre composition peut être une pâte, une graisse ou un gel comprenant un composé de formule (I) dans un véhicule convenable pour l'application par étalement aux endroits infestés.

Un sel d'addition d'acide d'un composé de formule (I) ou celui-ci à l'état de base est de préférence contenu dans une composition pesticide en quantité de 5 à 80%, à calculer en poids de base, une composition particulièrement préférée contenant environ 20% de composé, à calculer en poids de base. La concentration d'un composé de formule (I) appliqué sur les organismes nuisibles ou dans leur environnement immédiat peut être de 0,001 à 20%, à calculer en poids de base.

L'invention a donc pour objet non limitativement: (a) une nouvelle 2,3-diméthylphénoxyalkylimidazoline ou 2,3-diméthylanilinoalhylimidazoline de formule (I), éventuel-lement à l'état de sel d'addition d'acide; (b) un procédé de préparation d'un nouveau composé de formule (I) et de ses sels d'addition d'acides; (c) un procédé de lutte contre les arthropodes nuisibles et en particulier contre les acariens, par application d'un composé de formule (i) sur ceux-ci ou dans leur environnement; (d) une composition pesticide comprenant un composé de formule (I) et un véhicule; (e) un procédé pour préparer une telle composition par mélange d'un véhicule avec un composé de formule (I); et (f) un nouveau composé intermédiaire formé lors de la préparation des imidazolines.

L'invention est davantage illustrée sans être limitée par les exemples suivants.

EXEMPLE 1.- 1- [U-(4-Chloro-phényl) carbamoyl 1-2-(2,5-diméthylanilinométhyl)- 2-imidazoline

On incorpore par agitation 4,20 g (0,024 mole) de 2- (2,3-diméthylanilinométhyl )-2-imidazoline à 90 ml de chlorure de méthylène refroidi à 0°0, puis on y ajoute goutte à goutte une solution de 3,66 g (0,024 mole) d’isocyanate de 4-chloro-phényle dans 10 ml de chlorure de méthylène. Un précipité blanc se forme rapidement. On poursuit l'agitation pendant 2 à 3 heures après l'addition à 0°0, puis on laisse le mélange de réaction se réchauffer jusqu'à la température ambiante et on poursuit l'agitation jusqu'au lendemain. On évapore le mélange de réaction ensuite à siccité sous pression réduite, puis on recristallise le résidu solide résultant dans du 2-propanol pour obtenir des cristaux "blancs de l-[E-(4-chlorophényl)car-hamoyl]-2-(2,3-dïméthylanilinométhyl)-2-imidazoline fondant à * 153-155°C.

EXEMPLES 2 A 6.-

En opérant comme dans l’exemple 1, on prépare également les composés des exemples 2 à 6 ci-après.

EXEMPLE 2,- 1- CU-(4-Bromophênyl.) carbamoyl ] -2- (2,3-diméthylphé-noxyméthyl)-2-imidazoline monohydratée fondant à 150-151°C (poudre "blanche).

EXEMPLE 3.- 1—[1T— (4-Méthoxyphényl ) carbamoyl] -2-(2,3-diméthyl-phénoxyméthyl)-2-imidazoline fondant à 126-127°C (poudre blanche).

EXEMPLE 4,- 1 - [N—(4-Litrophényl ) carbamoyl ] -2- (2,3-diméthylphé-noxyméthyl)-2-imidazoline monohydratée fondant à 182-185°C (poudre jaune pâle).

EXEMPLE 5.- 1- [Η- (4-Carbéthoxyphênyl ) carbamoyl ] -2- (2,3-diméthyl-phénoxyméthyl )-2-imidazoline fondant à 153°C (poudre t>lanche). EXEMPLE 6.- 1- [ST- (4—Fluor ophényl ) c arbamoyl ] -2- (2,3-diméthylphé-noxyméthyl)-2-imidazoline contenant environ 5% d'impuretés et fondant à 172-173°G.

EXEMPLE 7,- A. Préparation de la l-[IT-(4-bromophényl)carbamoyl] -2-(2,3- diméthylphénoxyméthyl ) -2-imida zolin e > On refroidit à -65°0 une solution de 20,4 g (0,1 mo le) de 2-(2,3-diméthylphéno2çyméthyl)-2-imidazoline dans 300 ml de chlorure de méthylène et on y ajoute goutte à goutte en 30 minutes une solution de 19,8 g (0,1 mole) d'isocyanate de 4-bromophényle dans 300 ml de chlorure de méthylène. On laisse le mélange de réaction se réchauffer ensuite jusqu’à la tempé-* rature ambiante, puis on le laisse reposer pendant 2 heures au terme desquelles un précipité s’est formé. On évapore le mélange de réaction sous pression réduite et on recristallise le résidu dans l’acétone pour obtenir la l-[ÏT-(4-bromophényl)-carbamoylJ-2-(2,3-diméthylphénoxyméthyl) -2-imidazoline monohy-dratée fondant à 150-151°C.

B. Préparation^par l’intermédiaire du produit d’addition P- chlorocarbamoylé de la 2-(2,3-diméthylphénoxyméthyl-2-imidazoline

On ajoute lentement sous agitation à 0°C, 3,2 g d’une solution toluénique à 17% de phosgène (contenant 0,5521 g soit 0,00549 mole de C0C12) en mélange avec 15 ml de chloroforme à une ; * solution de 2,40 g (0,0115 mole) de 2-(2,3-diméthylphénoxyméthyl)-; imidazoline dans 20 ml de chloroforme sec. Au terme de l’addition, on laisse reposer le mélange de réaction à la température ambiante pendant 2 heures, puis on le dilue avec un volume égal d'éther diéthylique sec et on filtre rapidement le tout.

Au filtrat gui contient le produit d'addition ÜT-chlorocarba-moylé de la 2- (2,3-diméthylphénoxyméthyl) -2-imidazoline, on ajoute 1,22 g (0,00714 mole) de 4-bromo aniline sèche fraîchement distillée et on laisse reposer le mélange à la température ambiante pendant une nuit au terme de laquelle la chromatographie en couche mince indique que le composé principal est le produit recherché. On évapore le mélange à siccité sous vide et on reprend le résidu dans un mélange de carbonate de sodium aqueux et de dichlorométhane. On lave la couche organique à l'eau, on la sèche sur du sulfate de magnésium et on l'évapore à siccité pour obtenir un résidu qu'on purifie, comme décrit en (A) ci-dessus, pour recueillir lai-[IT-(4-bromo-phényl)carbamoyl] -2-(2,3-diméthylphénoxyméthyl )-2-imidazoline identique au composé préparé en (A) ci-dessus.

EMPIiES 8 A 10.- 1 Eh opérant comme dans l'exemple 1, on prépare les composés suivants: la 1- [ΓΓ- (4-méthylphényl ) carbamoyl ] -2- (2,3-diméthylanilinomé-thyl)-2-imidazoline fondant à 154-155°C; la 1- DT- (4-cyanophényl ) carbamoyl ] -2- (2,3-diméthylanilinométhyl ) - 2-imidazoline; et la 1- Dr- (4-bromophényl ) carbamoyl ] -2- (2,3-diméthylanilinométhyl )- 2-imidazoline fondant à 161,6-162,2°0.

EXEMPLE 11,-

On immerge des tiques femelles gorgées de la souche Biarra Boophilus microplus, par groupes de 20 par concentration, dans différentes dilutions du composé à examiner. On prépare le bain immédiatement avant l'essai en diluant le composé à examiner dans de l'eau. Les constituants peuvent se présenter sous forme d'huile miscible ou de poudre mouillable. On établit l'intervalle voulu de concentration en diluant davantage la solution, mère.

On retire les tiques du tain après 10 minutes, on les sèche et on les colle le dos tourné vers le "bas sur du papier adhésif double face. On les conserve dans cette position pendant 14 jours au terme desquels on détermine le nombre d'animaux pondant des oeufs viables. D'après les résultats, on trace la courbe de régression (concentration en. fonction du pourcentage d'inhibition de ponte) et on détermine la concentration inhibitrice de ponte CI99 à laquelle la ponte est inhibée pour 99$.

Les résultats obtenus sont rassemblés au tableau I.

TABLEAU I

Composé Exemple CI99 . ______;__n°__ 1-[U-(4-Chlorophényl)c arbamoyl]-2-(2,3- 1 0,029% ( diméthylanilinométhyl)-2-imidazoline l-[iT-(4-Bromophényl) carbamoyl] -2- (2,3- 2 0,0095% diméthylphénoxyméthyl ) -2-imidazoline l-[U-(4-Méthoxyphényl)carbamoyl]-2-(2,3- 5 0,0038% diméthylphénoxyméthyl ) -2-imidazoline l-[U-(4~Uitrophényl)carbamoyl]-2-(2,3~di- 4 0,010% méthylphénoxyméthyl) -2-imidazoline hydratée 1- [U- (4-Carb éthoxyphényl ) carbamoyl-2- 5 0,019% (2,3 -diméthylphénoxyméthyl ) -2- imidazoline______.

Exemple 12

En opérant comme dans l’exemple 1, mais sans recristal-lisation, on prépare la l-£N-(4-àiméthylsulfonamidophényl)carba-moyl|-2-(2,3-diméthylamilinométhyl)-2-imidazoline fondant à 151-153ÛC.

Les compositions ci-après illustrent la façon dont les composés pesticides de l’invention peuvent être appliqués sur les organismes nuisibles ou aux endroits susceptibles d’être a t ta ru 4s nar ces or?anîsraes.

Composition 1 Foudres à poudrer

Constituant Parties, en poids

Agent actif 1,0 20,0 ïalc 99,0 80,0 100,0 100,0

Composition 2 Poudre mouillatle

Constituant Parties en poids

Agent actif 25,0

Dioctylsulfosuccinate de sodium 1,0

Dispersol ACA 2,0

Kaolin 72,0 100,0

Composition 5 Dispersion aqueuse * Constituant Parties en poids

Agent actif 20,0

Keltrol 0,4

Dioctylsulfosuccinate de sodium 0,5

Eau 79,1 100,0

Composition 4-Composition à verser - Constituant Parties en poids

Agent actif 5,0

Dimethylformamids 85,0

Huile de ricin 1Q,Q

100,0

Composition 5 Graisse

Constituant Parties en poids

Agent actif 6,0

Vaseline 94-,0 100,0

Composition 6 Huile miscible

Constituant Parties en poids

Composé de l'exemple 3 10,0

Aromasol H 70,0

Produit d'éthoxylation du nonylpïiénol 20,0 100,0

Stabilité

Le composé de l'exemple 1 a une demi-vie supérieure à 6 mois en milieu aqueux à pH 7j alors que la demi-vie de la 1 2-(2,3-diméthylpHénoxy)-2-imidazoliiie est d'environ 2 semaines.

9

Claims (29)

1, - Composé de formule: ch5 ch5 Ο-χ-^ν’Ί X-' r(D 1 _/~V CO-NH-V y—Y où X représente 0 ou M; et Y représente Br, E, I,'-N02, -OR, -C02R, -C0NR1R2 ou -S02NRLR2 oujlorsque Y représente Nïï, Y peut représenter aussi Cl, CN ou un radical alkyle de 1 à V atomes de carbone, étant entendu que R représente un radical alkyle de 1 à 18 atomes de carbone et 1 2 R et R , identiques ou différents, représentent chacun un atome d’hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 18 atomes de car-i bone, éventuellement à l’état de sel d'addition d'acide.

2. Composé suivant la revendication 2, dans la formule duquel Y représente -OR ou -C02R, étant entendu que R représente un radical alkyle de 1 à 4- ou de 12 à 18 atomes de carbone.

3·- Composé suivant la revendication ljdans la for- 12 12 mule duquel Y représente un radical -CONR R ou -S02NR R , 12 étant entendu que R et R , identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 4 ou de 12 à 18 atomes de carbone.

4-.- Composé suivant la revendication 3, dans la for- ’ 12,. mule duquel un seul des symboles R et R représente un radical alkyle de 12 à 18 atomes de carbone.

5·- Composé suivant la revendication 1 de formule: H- χ-^/ί \=J \ J (la) N I /~"V 1 CO ” HH —( ΓΤ- pù X représente 0 ou i et Y"** représente F, Br, -NC^, CH^O- ou -^202^ ou tien X représente MH et Y"*· représente Cl, éventuellement à l’état de sel d’addition d’acide.

6.- Composé choisi parmi la l-Dl-(4—méthoxyphényl)-carbamoyl ] -2- (2,3-diméthylphénoxyméthyl ) -2-imidazoline, la 1- [F-(4-Hchlorophényl)carbamoyl]-2-(2,3-diméthylanilinométhyl ) - 2- imidazoline, la 1-[H-(4—br omophényl)carbamoyl]-2-(2,3-dimé-thylphénoxyméthyl)-2-imidazoline, la 1-[H-(4~nitr ophényl)carba-moyl]-2-(2,3-diméthylphénoxyméthyl)-2-imidazoline, la l-[M-(4~ f luorophényl ) carhamoyl] -2- (2,3-diméthylphénoxyméthyl )-2-imidazoline et la l-[H-(4—'bromophényl)carhamoyl]-2-(2,3-diméthylanilinométhyl)-2-imidazoline, éventuellement à l'état de sel d'addition d'acide.

7- - La l-[F-(4-chlorophényl)carhamoyl]-2-(2,3-diméthylanilinométhyl) -2-imidazoline, éventuellement à l’état de sel d'addition d'acide.

8- - La l-[H-(4~chlorophényl)carbamoyl]-2-(2,3-diméthylanilinométhyl )-2-imidazoline.

9.- Procédé de préparation d'un composé suivant l'une *' quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que: (a) on fait réagir un composé de formule: CH, CHX 3 /\ C X —CHp -(' (II) ^ V H où X à la signification qui lui a été donnée dans la revendication 1, ou un de ses sels d'addition d'acides, avec un iso-* cyanate ou avec un composé de formule: X^CO .m—^ Y (III) où Y a la signification qui lui a été donnée dans la revendication 1 et représente un radical éliminatle; I.·· (Td) on fait réagir un composé de formule: où Y a la signification qui lui a été donnée dans la revendication 1, ou un de ses sels avec un composé de formule : ch5 CH5 \^~ X 0H2‘ Q (T) a où X a la signification qui lui a été donnée dans la revendication 1 et Q représente un radical carboxyle ou un dérivé réactif correspondant; Cïïx GH, u \ 3 / 3 W ri 7 < /— X - Gïïp — 0 v V=l/ ' N-GH2GH2M2 (71) co * m y où X et Y ont les significations qui leur ont été données dans la revendication 1 et ¥ représente un atome d'oxygène ou de , soufre ; (d) · on fait réagir un phénol ou une amine de formule: Ö-1- ou un dérivé O-métallique ou H-métallique correspondant, où X 1 à la signification qui lui a été donnée dans la revendication 1, avec un composé de formule: V~CH2—(/ \J (VIII) corn -^ y où Y a la signification qui lui a été donnée dans la revendication 1 et Y représente un radical éliminahle issu d'un acide inorganique ou organique, ou m de ses sels d'addition d’acides; (e) on fait réagir un composé de formule: « ·* CH, GH, H.,..*-/ï ^(32) Ox N P où I a la signification qui lui a été donnée dans la revendication 1 et P représente un radical éliminable, avec une amine de , formule : Ό où T a la signification qui lui a été donnée dans la revendication 1, ! puis, si on le désire, on convertit un composé de formule (I) en sel d’addition d’acide ou on convertit un sel d'addition d’acide d’un composé de formule (I) en la base libre ou en un autre sel d’addition d’acide.

10. Composition pesticide, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8 en·association avec un véhicule.

11. Composition suivant la revendication 10, caractérisée en ce que le véhicule est un agent tensio-actif.·

12. Composition suivant la revendication 10, caractérisée en ce que le véhicule est un liquide.

13. Composition suivant la revendication 12, carac- « térisée en ce que le véhicule est un agent de mise en suspension.

14-.- Composition suivant l’une quelconque des reven- j · i* -, ^ N n -7 _____ r * . _ ___ ___L £____l' . forme de solution ou suspension aqueuse, d'huile miscible, de solution ou suspension non aqueuse, de pâte, de graisse, de gel, de poudre mouillable, de poudre à poudrer, de poudre ou de granules.

15. Composition suivant l'une quelconque des revendications 10 à 14, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 80% du composé suivant les revendications 1 à 9? à calculer en poids de base libre.

16. Composition suivant l'une quelconque des reven-. dications 10 à 15, caractérisée en ce qu'elle comprend de la 1- [ÏT- (4-chlorophényl ) carbamoyl]-2- (2,5 -diméthylanïlinomêtiiyl)- 2- imidazoline.

17. Composition suivant la revendication 16, caractérisée en ce qu'elle est présentée sous forme de poudre mouillable.

18. Composition suivant la revendication 16, carac- t térisée en ce qu'elle est présentée sous forme d'huile miscible.

19. Procédé pour combattre les arthropodes nuisibles, caractérisé en ce qu'on applique sur ces arthropodes ou sur leur environnement, un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8.

20. Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce que les organismes nuisibles sont des acariens.

21. Procédé suivant la revendication 19 ou 20, caractérisé en ce que les organismes nuisibles sont des ecto- * parasites des mammifères ou des oiseaux.

22. Procédé suivant l'une quelconque des revendi- a " cations 19 à 21, caractérisé en ce qu'on applique le composé par pulvérisation, saupoudrage ou immersion.

23. Procédé suivant l'une quelconque des revendi- 1 · ^ Λ \ ΛΛ . y . / _ ... φ posé appliqué sur les organismes nuisibles ou leur environnement est de 0,001 à 20%, à calculer en poids de base libre.

24, - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 19 à 23, caractérisé en ce que le composé est la 1- [E-(4-chlorophényl ) carbamoyl ] -2- (2,3-diméthylanilinométhyl) - 2- imidazoline.

25. Procédé de préparation d'une composition suivant l’une quelconque des revendications 10 à 18, caractérisé en ce qu'on mélange un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8 avec un véhicule. ♦

26. Composé suivant la revendication 1, préparé dans l'un quelconque des exemples 1 à 10.

27. Procédé suivant la revendication 9» en substance comme décrit dans l'un quelconque des exemples 1 à 10.

28, - Composé suivant la revendication 1,préparé pär le procédé suivant la revendication 9 ou 27.

29. Composition suivant l'une quelconque des reven dications 10 à 18, en substance comme décrit ci-dessus avec référence à l'une quelconque des compositions 1 à 6. « ♦