LU101518B1 - Complexe à base d'acide ortho-silicique - Google Patents

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LU101518B1
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acid
chitosan
mass
chitosan oligomers
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LU101518A
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Pascal Troncon
Jean Pierre Remy
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    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
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    • C05G5/00Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/20Liquid fertilisers
    • C05G5/23Solutions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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    • C01B33/12Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

La présente invention concerne une solution comprenant : - entre 20 et 50% en masse de ladite solution, d'oligomères de chitosane ; - entre 0,2 et 4% en masse de ladite solution, d'acide ortho-silicique ; - entre 6 et 69,8% en masse de ladite solution, d'un solvant ; lesdits oligomères de chitosane ayant un degré de désacétylation supérieur à 50% et un degré de polymérisation compris entre 5 et 50.

Description

1 LU101518 /
Complexe à base d’acide ortho-silicique /
DOMAINE TECHNIQUE :
La présente invention concerne la culture des plantes, et plus particulièrement ;
la protection des plantes par biocontrôle à l'aide de complexes d'acide ortho- | silicique (H4SiO.). | ETAT DE LA TECHNIQUE i
Le stress biotique chez les plantes est causé par des organismes vivants, en | particulier des virus, des bactéries, des champignons, des insectes, des | arachnides et des mauvaises herbes.
Contrairement aux stress abiotiques È causés par des facteurs environnementaux tels que la sécheresse et la chaleur, ;
les agents à l'origine de stress biotiques privent directement leur hôte de ses | nutriments, réduisant ainsi sa vigueur, et dans les cas extrêmes entraînant leur /
mort.
En agriculture, le stress biotique est une des causes majeures des pertes } pouvant avoir lieu avant ou après la récolte, et de nombreux pesticides sont | employés afin de protéger les cultures et minimiser ces pertes.
L'emploi massif )
de pesticides induit une pollution des sols, des eaux et des produits de A consommation. |
Afin de réduire l'impact nocif des pesticides, d'autres solutions telles que le ; biocontrôle peuvent être envisagées.
Le biocontrôle est un ensemble de i méthodes de protection des végétaux, fondé sur l’utilisation de mécanismes | naturels.
Seules ou associées à d’autres moyens de protection des plantes, les / techniques de biocontrôle sont fondées sur les mécanismes et interactions qui | régissent les relations entre espèces dans le milieu naturel.
Ainsi, le principe du É biocontrôle repose sur la gestion des équilibres des populations d’agresseurs : plutôt que sur leur éradication. 7
Le silicium (Si) est un élément naturel important qui possède plusieurs fonctions ; dans le métabolisme des organismes végétaux.
En isolant et en rigidifiant la |
/
2 LU101518 | paroi des cellules végétales, le silicium protège les plantes contre l'évaporation 1 excessive de l'eau par la transpiration, contribuant ainsi à améliorer l'apport en : éléments nutritifs des plantes.
La présence de silicium dans l'organisme végétal le soulage en cas de stress, par exemple lors d'une période de sécheresse.
De | plus, les parois cellulaires renforcées par du silicium constituent une barrière ; naturelle plus résistante aux spores fongiques et aux parasites.
Les parois ; cellulaires deviennent également plus résistantes aux enzymes produites par | des agents pathogènes.
Le silicium réduit également le stress abiotique (stress : causé par des facteurs externes) par exemple en augmentant la tolérance des /
plantes aux basses températures, en intensifiant leur photosynthèse à faible : intensité lumineuse, et en réduisant les effets toxiques de l'aluminium présent à dans les sols sur la croissance des racines, les composés du silicium étant un | ligand sélectif des ions aluminium. / L'utilisation de composés de silicium hydrosolubles lors de la culture des | plantes réduit ainsi leur vulnérabilité aux parasites et aux maladies, ainsi qu'au ; stress causé par des conditions météorologiques défavorables.
Apporter du | silicium bio-disponible aux cultures permet de réduire l'utilisation de pesticides, :
et constitue une méthode de biocontrôle. ;
La forme la plus facilement assimilable du silicium par les organismes vivants /
est l'acide ortho-silicique (H4SiO4). II est connu de l'homme du métier que la à forme monomérique de l'acide ortho-silicique (ou MOSA: Monomer of Ortho- | Silicic Acid) n'est pas stable.
Même à faible concentration (à partir de |
2 mmol/L), les monomères réagissent entre eux et forment des dimères, des ] trimères, ou encore de courtes chaînes appelées oligomères, linéaires.
Cette :
réaction de polymérisation diminue la biodisponibilité du silicium. ; Plusieurs compositions permettant la stabilisation de l'acide ortho-silicique sous : forme de monomère ont été décrites. |
La demande EP1 092 728 décrit une composition comprenant de l'acide ortho- | silicique complexé par des polypeptides.
La teneur en silicium de cette ;
i
3 | LU101518 | composition est comprise entre 1 et 5%. Le silicium monomérique se présente ! sous forme stable mais solide, ce qui empéche son assimilation par les plantes. :
Le brevet US7915198 décrit une composition comprenant du silicium bio- / disponible sous forme d'acide silicique en présence de bore sous forme d'acide borique, ainsi que l'utilisation de cette composition pour augmenter la / resistance de plantes à un stress biotique ou abiotique.
L'acide ortho-silicique ;
est bio-disponible et une telle composition permet une amélioration de la / tolérance des plantes traitées face à un stress biotique.
Cependant, la présence ;
de bore en trop grande quantité peut induire la mort des plantes traitées. ;
La demande WO2019150382 décrit une composition comprenant de l'acide silicique stabilisé par de l'acide fulvique, et comprenant également de l'acide / phosphonique.
Cette composition peut être employée afin d'améliorer la : résistance des plantes au stress biotique.
Cependant, l'utilisation du phosphore i en agriculture est fortement réglementée, car une teneur trop élevée en -
phosphore dans les produits comestibles peut être a l'origine d'intoxication du | consommateur. | C'est pourquoi il reste intéressant de développer de nouveaux produits | comprenant de l'acide ortho-silicique stabilisé sous forme de monomère | garantissant ainsi la biodisponibilité du silicium pour augmenter la résistance :
des plantes au stress biotique et/ou abiotique. ' OBJET DE L'INVENTION |
Un objet de la présente invention est de proposer une solution permettant la | stabilisation de l'acide ortho-silicique sous forme monomérique, augmentant la ) biodisponibilité du silicium, une telle solution pouvant être utilisable en f biocontrôle pour les plantes. | DESCRIPTION GENERALE DE L'INVENTION ]
Afin de résoudre le probleme mentionné ci-dessus, la présente invention ; propose dans un premier aspect une nouvelle solution permettant de stabiliser Ë
|
4 LU101518 | de l'acide ortho-silicique sous forme monomérique, une forme du silicium / facilement assimilable par les plantes, par des oligomeres de chitosane. | Ainsi, on propose - suivant l'invention - une solution comprenant : | entre 20 et 50% en masse de ladite solution, d'oligomères de chitosane : ;
entre 0,2 et 4% en masse de ladite solution, d'acide ortho-silicique ; | entre 6 et 69,8% en masse de ladite solution, d'un solvant ; ; lesdits oligomères de chitosane ayant un degré de désacétylation supérieur à | 50% et un degré de polymérisation inférieur à 50. 1 Dans le cadre de l'invention, un degré de désacétylation s'entend comme un degré de désacétylation moyen, et un degré de polymérisation s'entend comme : un degré de polymérisation moyen.
Dans le cadre de l'invention, la notation % }
en masse signifie que l'on fait référence à un pourcentage massique, parfois | également noté % poids ou %m. ;
Le degré de désacétylation peut être déterminé lors d'un titrage /
potentiométrique tandis que le degré de polymérisation desdits oligomères de | chitosane peut être déterminé par chromatographie sur couche mince. ;
Les oligomères de chitosane stabilisent les monomères d'acide ortho-silicique ;
par le biais d'interactions électrostatiques entre les charges positives exprimées }
par lesdits oligomères de chitosane et les monomères d'acide ortho-silicique.
A
Les oligomères de chitosane et les monomères d'acide ortho-silicique qu'ils Ê stabilisent forment alors des complexes.
Un complexe est préférentiellement ' formé à partir d'un monomère d'acide ortho-silicique et de plusieurs oligomères | de chitosane. ; ;
Le chitosane (Formule 1b) est un polymère obtenu par élimination partielle des ;
groupes acétyle (désacétylation) de la chitine (Formule 1a). La chitine est ' abondamment présente dans la nature, et se présente principalement comme ; composant structurel dans les parois cellulaires des champignons, des levures : ainsi que dans les exosquelettes d'insectes et d'arthropodes (par exemple, |
:
LU101518 | crabes, homards et crevettes). La chitine est insoluble dans l'eau, c'est | pourquoi son utilisation dans l’industrie nécessite sa transformation en . chitosane. |
Le chitosane présente une variété de propriétés physicochimiques et |
5 biologiques intéressantes, qui en combinaison avec sa non-toxicité, sa ] biocompatibilité et sa biodégradabilité, le rendent adapté a de nombreuses Ë applications, notamment pour l'agriculture, les cosmétiques, le traitement de / l'eau et la médecine. ;
LQ NT qu bu : NA tor Poe] po I
Pc, + PCH, OH n ;
(a) :
. oH Ong CH OH ; NAT NA po 2 ;
Formule 1. a : Chitine ; b : Chitosane : Pour employer le chitosane en agriculture, il est nécessaire de le découper en / unités plus petites dénommées oligomères de chitosane (COS), car il présente ' ainsi des propriétés antifongiques et élicitrices intéressantes.
Ces oligomères : sont préparés a partir du chitosane soit chimiquement par hydrolyse acide soit /
par hydrolyse enzymatique avec des glycosylhydrolases comme les chitinases / ou les chitosanases. |
De maniére préférée, l'acide ortho-silicique est présent sous forme de ' monomères. ' Selon un mode de réalisation privilégié, l'acide ortho-silicique représente de 0,2 | à 4%, préférentiellement de 0,5 à 2%, en masse de la solution.
De manière , préférée, l'acide ortho-silicique représente au moins 0,2% ; 0,5% ; 0,8% ; 1% ; |
| LU101518 | 1,2% ; 1,5% ; 1,8% ; 2% ; 2,2% ; 2,5% ; 2,8% ; 3% ; 3,2% ; 3,5% ; 3,8% ou 4% | en masse de la solution. / De manière préférée, l'acide ortho-silicique représente au plus 4% ; 3,8% ; | 3,5% ; 3,2% ; 3% ; 2,8% ; 2,5% ; 2,2% ; 2% ; 1,8% ; 1,5% ; 1,2% ; 1% ; 0,8% : | 0,5% ou 0,2% en masse de la solution. | L'acide ortho-silicique est stabilisé par des oligoméres de chitosane. Les | oligomères de chitosane représentent de 20 à 50% en masse de la solution. / De manière préférée, les oligomères de chitosane représente au moins 20% ; | 25% : 30% ; 35% ; 40% ; 45% ou 50% en masse de la solution. | De manière préférée, les oligomères de chitosane représentent au plus 50% ; | 45% ; 40% ; 35% ; 30% ; 25% ou 20% en masse de la solution.
Les oligomères de chitosane ont de préférence un degré de désacétylation | supérieur à 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, ou à 80%. / Les oligomères de chitosane ont de préférence un degré de polymérisation d'au | moins 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 25 ou 50. Les oligomères de chitosane ont de préférence un degré de polymérisation d'au | plus 50, 25, 20, 17, 16, 15, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 7,6 ou 5. / Leur degre de polymerisation est preferentiellement compris entre 5 et 17, | avantageusement entre 8 et 15. | Le solvant est préférentiellement choisi parmi l'eau, l'éthanol ou un mélange | eau-éthanol. ll représente entre 6% et 69,8% en masse de la solution. | Selon un mode de réalisation privilégié, la solution comprend également un | auxiliaire de stabilisation donneur de liaisons hydrogène, avantageusement un | polyalcool, préférentiellement choisi entre le glycérol, le sorbitol et le maltitol, ou | un de leurs mélanges. Cet auxiliaire de stabilisation représente | préférentiellement 10 à 40% en masse de la solution. | De manière préférée, l'auxiliaire de stabilisation représente au moins 10% ; | 15% ; 20% ; 25% ; 30% ; 35% ou 40% en masse de la solution. |
. LU101518 |
L'auxiliaire de stabilisation représente de manière préférée au plus 40% ; 35% ; / 30% ; 25% ; 20% ; 15% ou 10% en masse de la solution. |
Un second objet de la présente invention est de proposer une methode de / préparation d'une solution selon l'invention à base d’acide ortho-silicique /
stabilisé par des oligomeres de chitosane. ] Pour obtenir la solution suivant l'invention, le protocole suivant est mis en : œuvre : /
- Solubilisation des oligomères de chitosane dans un solvant ; |
- Solubilisation de l'acide ortho-silicique dans ledit solvant contenant | lesdits oligomères de chitosane.
Dans la première étape, les oligomères de chitosane préparés sont solubilisés /
par un acide mineral, préférentiellement choisi parmi l'acide chlorhydrique | (HCD), l'acide sulfurique (H2SO4) et l'acide phosphorique (H:;PO,), ou par un | acide organique, préférentiellement choisi parmi l'acide citrique, l'acide malique /
et l'acide succinique. / L'acide ortho-silicique est ajouté par une source minérale, préférentiellement | sous forme de silicate de potassium (K;0.Si0O,), ou de silicate de sodium (NazO.Si0,, ou une source organique, préférentiellement du tétra chlorure de silicium (SiCly). La solubilisation de l'acide ortho-silicique se fait préférentiellement sous agitation de la solution. | Selon un mode de réalisation privilégié, les oligomères de chitosane sont préparés en deux étapes.
La première étape consiste en une hydrolyse de | polymères de chitosane choisis pour leur degré de désacétylation compatible | avec l’application, et la seconde étape consiste à séparer les oligomères ainsi | obtenus en fonction de leur poids moléculaire et donc leur taille. | L'hydrolyse du chitosane peut être une hydrolyse chimique ou une hydrolyse | enzymatique, préférentiellement une hydrolyse enzymatique.
Cette dernière | permet de minimiser les modifications chimiques pouvant avoir lieu au cours de | l'hydrolyse. |
: P-FERTIX-002/LU 8 LU101518 L'invention concerne en particulier également une solution selon l'invention pour utilisation dans une méthode de traitement par biocontrôle des plantes, préférentiellement pour lutter contre le stress biotique, ladite solution étant de préférence pulvérisée sur les plantes à traiter, et ce afin d'assurer une meilleure | dispersion de la solution à l'ensemble des plantes a traiter. |
DESCRIPTION DES FIGURES Fig. 1 : Comparaison de la fréquence d'infection de fragments foliaires infectés puis traités avec une solution comprenant de I'acide ortho-silicique stabilisé par des oligomères de chitosane, traités avec un antifongique commercial ou non traités. DESCRIPTION D'UNE EXECUTION PREFEREE L'exemple ci-dessous illustre une formulation pour la réalisation d'une solution comprenant de l’acide ortho-silicique stabilisé par des oligomères de chitosane, ainsi qu'une application de ladite solution en tant que traitement pour la protection des plantes contre le stress biotique. Les solutions objets de l'invention et leur utilisation en tant que traitement des plantes ne se limitent pas à cet exemple. | Préparation des oligomères de chitosane (COS) Différentes fractions d'oligomères de chitosane (COS) sont préparées par hydrolyse enzymatique. 5g de chitosane commercial fourni par Jiangsu Aoxin Biotechnology Co., Ltd et choisi pour son degré de désacétylation de 80% compatible dans le cadre de l'invention sont tout d'abord mélangés à 50 mL d'un tampon acétate de sodium contenant de l'acide acétique en proportions variables (0,1 mol/L - 0,2 mol/L) pour se placer à pH 5,0, puis le chitosane est traité par un mélange d'enzymes constitué de chitanases issues de cultures de souches de Trichoderma et fourni par le Laboratoire de Chimie des Substances Naturelles de Limoges (1% en poids par rapport au chitosane). L'hydrolyse du chitosane est réalisée à 50°C sous agitation pendant 24h. Une fois la réaction ee ee ee ee Te terminée, le pH de la solution est ajusté à 9,0 avec une solution d'hydroxyde de potassium (KOH) à 0,2 mol/L, puis filtrée. La solution est filtrée par ultrafiliration (Mini Pellicon, Millipore Corporation, USA) dont le poids moléculaire de coupure / seuil de rétention des molécules est de 5000 Da. Une première précipitation est obtenue en ajoutant six volumes d'éthanol à la solution concentrée par évaporation sous vide. Après cenirifugation à 2700g, 60 mi d'éthanol anhydre ont été ajoutés dans le sumageant, qui a ensuite été centrifugé à 300g pendant 20 min pour recueillir les oligomères de chitosane (COS).
Le degré de désacétylation des polymères de chitosane initialement employés peut être calculé par titrage potentiométrique. Pour ce faire, une fraction des polymères de chitosane sont dissouts dans de l'acide acétique en excès afin de former des ions ammonium quaternaire à partir des groupements amines issus de la désacétylation, puis titrés avec une solution d'hydroxyde de sodium (basique) à une concentration de 0,1 mol/L. Le volume de la solution basique utilisé entre les deux points d'inflexion observés sur la courbe de titrage est relié à la quantité d'acide consommée pour la salification des groupements amines issus de la désacétylation et permet de déterminer le degré de désacétylation du chitosane.
Le degré de polymérisation et donc le poids moléculaire des oligomères de chitosane obtenus peut être caractérisé par chromatographie sur couche mince sur des plaques de gel commercialisées par Merck (Merck 60. GF-254) en utilisant un mélange n-propanol:eau:ammoniac concentré 7:2:1 (v) comme solvant. Après élution, les taches sont révélées par carbonisation en utilisant de l'éthanol contenant 10%en masse d'acide sulfurique HzSO,. Chaque tache d'élution est identifiée par comparaison avec des oligomères de chitosane étalons fournis par le Laboratoire de Chimie des Substances Naturelles de Limoges. .
Préparation d'une solution d'acide ortho-silicique stabilisés par des oligomères de chitosane (MOSA-COS) -
300g d'une solution aqueuse d'oligomères de chitosane (COS) à 5% en masse et de viscosité inférieure à 30 mPs sont solubilisés dans une solution comprenant 590 g d'eau déminéralisée, 50 g d'acide succinique et 50 g de maltitol.
Le mélange est maintenu à une température comprise entre 0°C et 8°C dans une cuve réfrigérée.
Sous forte agitation de ce mélange à l'aide d'un appareil de type Ultra Turrax, 80mL d'une solution de Si02,K;0 de grade 30 | (rapport molaire SiO, sur K2O : 2.2) est ajoutée goutte à goutte.
Les complexes ainsi obtenus sont stables en solution et la solution contenant ces complexes conserve une viscosité inférieure à 30 mPs à 25°C pendant 2 ans.
Préparation des traitements fong icides Des solutions de MOSA-COS et MOSA à trois concentrations différentes (respectivement 1,7 ; 3 et 6 mmol/L) sont préparées dans du Tween 20 à 0,1%. Des solutions sont également préparées à partir de fongicides commerciaux par dilution dans du Tween 20 à 0,1% (Bion, 0,3 mmol/L et Actiol, 10 L/ha). Des volumes suffisants de solutions sont préparés pour pouvoir par la suite traiter les échantillons avec un volume correspondant à 200L/ha.
Application des traitements fongicides Des fragments de 3 cm de long de la 1ère feuille sont prélevés sur des plantules d’orge d’hiver 6 rangs (variété Champie, fournisseur Florimond Desprez) au stade 2 feuilles étalées (stade de développement BBCH 12). Ces fragments foliaires sont alors enfichés dans de l’eau gélosée dans des boîtes de Petri.
L'eau gélosée contient une hormone anti-senescence afin de maintenir les fragments foliaires vert durant toute la durée de l'étude.
Chaque boîte de Petri de 120 x 120 cm contient 22 fragments foliaires et est alors traitée avec du Tween 20 à 0,1% (témoin) ou un des traitements fongicide précédemment préparés, à l’aide d’un pulvérisateur a main réglé à 2 bars.
Pour chaque modalité testée, 2 répétitions (boîtes de Petri) de 22 fragments foliaires sont analysées. ee
" LU101518 Après traitement, les boîtes de Petri sont placées en incubation dans une chambre climatique réglée ainsi : photopériode : 16h de lumière / 8h d'obscurité, 20°C pendant le jour / 17°C durant la nuit, et une humidité relative de 70%.
Les fragments foliaires non traités ou traités avec les différents produits sont ensuite inoculés par B. graminis f. sp. hordei 3 ou 5 jours après traitement. Pour ce faire, les boîtes de Petri sont ouvertes et placées pendant % h dans une tour d’inoculation au-dessus de laquelle vont être secouées des plantules d'orge | fortement contaminées par B. graminis f. sp. Hordei.
Apres inoculation, les boites de Petri sont refermées puis placées en incubation | dans une chambre climatique réglée ainsi : photopériode : 16h de lumière / 8h | d'obscurité, 20°C pendant le jour / 17°C durant la nuit, et une humidité relative | de 70%.
Evaluation de l'activité fongicide des traitements Les fragments foliaires sont observés après 11 jours d’incubation afin de , déterminer la fréquence d'infection (nombre de fragments foliaires présentant , des symptômes d’oïdium de l'orge) et l'intensité de l'infection (surface foliaire recouverte par des pustules d'oïdium par rapport à la surface foliaire totale).
; L'efficacité des différents traitements fongicide est calculée par rapport au ; 20 témoin traité uniquement avec le Tween 20 à 0,1%.
; Les résultats des fréquences et des intensités d'infection obtenus pour chaque ; modalité testée sont comparés à l'aide du test de Newman-Keuls (XL-Stat | software. Addinsoft Lid.) et sont présentés dans les tableaux 1 (inoculation 3 ; jours après traitement) et 2 (inoculation 5 jours après traitement). Dans ces / 25 tableaux, les valeurs d'une même colonne suivies d'une même lettre ne sont | pas significativement différentes selon le test de Newman-Keuls (p<0,05), et les | valeurs entre parenthèses correspondent aux efficacités fongicides en pourcent ; du témoin non traité. ———— ra RE ET ET
Lesdits tableaux 1 et 2, ainsi que la Figure 1, indiquent qu'après 11 jours, la fréquence et l'intensité de l'infection sont plus faibles pour les plants traités avec la solution MOSA-COS (contenant les complexes d'acide ortho-silicique stabilisé par les oligomères de chitosane) que pour les plants traitées par les solutions de MOS ou Bion. oon Pom | rss | Tableau 1 Le tableau 1 présente la comparaison de la fréquence d'infection et de l'intensité d'infection de fragments foliaires d'orges non traités ou traités avec [ différents produits puis inoculés 3 jours après traitement par B. graminis f. sp.
Hordei en conditions contrôlées.
Les valeurs d'une même colonne suivies d'une même lettre ne sont pas significativement différentes d'après le test de Newman-Keuls test (P < 0,05). Les valeurs entre parenthèses correspondent aux efficacités fongicides en pourcent du témoin non traité _û…
[Umar | wien | 880526 | Tableau 2 Le tableau 2 présente la comparaison de la fréquence d'infection et de l'intensité d'infection de fragments foliaires d'orges non traités ou traités avec différents produits puis inoculés 5 jours après traitement par B. graminis f. sp.
Hordei en conditions contrôlées. Les valeurs d'une même colonne suivies d'une même lettre ne sont pas significativement différentes d'après le test de Newman-Keuls test (P < 0,05). Les valeurs entre parenthèses correspondent aux efficacités fongicides en pourcent du témoin non traité TESTER ER]

Claims (15)

| lu101518 Revendications
1. Solution comprenant: - entre 20 et 50% en masse de ladite solution, d'oligomères de chitosane ; - entre 0,2 et 4% en masse de ladite solution, d'acide ortho-silicique ; - entre 6 et 69,8% en masse de ladite solution, d'un solvant ; lesdits oligomères de chitosane ayant un degré de désacétylation ‘ supérieur à 50% et un degré de polymérisation compris entre 5 et 50. : 2.
Solution selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide ortho- silicique est présent sous forme de monomère. ; 10 3.
Solution selon les revendications 1 et 2, caractérisée en ce que l'acide ortho-silicique représente entre 0,5 et 2%, en masse de ladite solution. . A.
Solution selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les oligomères de chitosane ont un degré de désacétylation supérieur à 80%. : 15
5. Solution selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les oligomères de chitosane ont un degré de ; polymérisation compris entre 5 et 17, avantageusement entre 8 et 15. |
6. Solution suivant l'une quelconque des revendications précédentes, ; caractérisée en ce que les oligomères de chitosane sont obtenus par ! 20 hydrolyse chimique ou hydrolyse enzymatique de chitosane. ;
7. Solution selon l'une quelconque des revendications précédentes, | caractérisée en ce que le solvant est choisi dans le groupe constitué de | l'eau, de l'éthanol et des mélanges eau-éthanol. |
8. Solution selon l'une quelconque des revendications précédentes, ‘ 25 caractérisée en ce qu'elle contient en outre un auxiliaire de stabilisation, ee | lu101518 avantageusement un polyalcool, de préférence choisi dans le groupe constitué du glycérol, du sorbitol, du maltitol et de leurs mélanges.
9. Solution selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'auxiliaire de stabilisation représente entre 10 et 40% en masse de ladite solution.
10.Procédé de préparation d'une solution selon l'une des revendications 1 à 9 comprenant les étapes suivantes : - Solubilisation d'oligomères de chitosane dans un solvant ; - Solubilisation d'acide ortho-silicique dans une solution formée par lesdits oligomères de chitosane et ledit solvant.
11.Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que les oligomères de chitosane sont solubilisés par un acide choisi dans le groupe constitué de l'acide chlorhydrique (HCI), de l'acide sulfurique (H2SQ4), de l'acide phosphorique (H3:PO4), de l'acide citrique, de l'acide malique, de l'acide succinique, seuls ou en mélanges.
12.Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que l'acide ortho-silicique est apporté par une source choisie dans le groupe constitué du silicate de potassium (K2O.Si0»), du silicate de sodium (Na:O.Si0>), et du tétra chlorure de silicium (SiCls).
13.Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 12 comprenant une étape d'ajout d'un auxiliaire de stabilisation, avantageusement un | polyalcool, de préférence choisi dans le groupe constitué du glycérol, du sorbitol, du maltitol ou leurs mélanges.
14.Solution suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9 pour utilisation dans une méthode de traitement par biocontrôle des plantes. |
15.Solution suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9 pour utilisation selon la revendication 14 caractérisée en ce que ladite solution est pulvérisée sur les plantes à traiter. | TTT ee SE
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