LT4214B - Process for the preparation of catalysts and for cracking mineral oil fractions - Google Patents

Process for the preparation of catalysts and for cracking mineral oil fractions Download PDF

Info

Publication number
LT4214B
LT4214B LT96-164A LT96164A LT4214B LT 4214 B LT4214 B LT 4214B LT 96164 A LT96164 A LT 96164A LT 4214 B LT4214 B LT 4214B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
catalyst
less
catalysts
aluminum
silicic acid
Prior art date
Application number
LT96-164A
Other languages
English (en)
Other versions
LT96164A (en
Inventor
Maria Balai
Hermann Beyer
Istvan Czagler
Arpad Csoka
Pal Feher
Janos Forstner
Laszlo Galambos
Laszlo Kantor
Antal Katona
Maria Lenkei
Borbely Gabriella Pal
Tamas Sulyok
Laszlo Szirmai
Eszter Tatrai
Gavrikova Olga Terenyi
Gabor Tolvaj
Original Assignee
Mol Magyar Olaj & Gazipari Rt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mol Magyar Olaj & Gazipari Rt filed Critical Mol Magyar Olaj & Gazipari Rt
Publication of LT96164A publication Critical patent/LT96164A/xx
Publication of LT4214B publication Critical patent/LT4214B/lt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12—Silica and alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/16—Clays or other mineral silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/36—Steaming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles

Description

Šis išradimas yra susijęs su katalizatorių arba katalizatoriaus priedų, naudojamų naftos krekingui, gavimo būdu, kuriame suspensija, susidedanti iš katalitiškai aktyvaus komponento, geriausia H-ZSM-5 ceolito, o taip pat ir aliuminio hidroksido ir/arba vieno arba daugiau aliuminio hidroksi-junginių, ir/arba vieno arba daugiau kitokių rišikliu ir, esant reikalui, kaolino (kaolinitų), o taip pat ir vieno arba daugiau fliusų, sumaišoma ir/arba sumalama ir apdorojama purškiamojo džiovinimo ir terminio apdirbimo būdais. Išradimas taip pat susijęs su silicio rūgšties modifikacijos, kurios formulė (I):
H4+y.z[(SiO4/2)x-y(AlO4/2)y(SiO3/2O)4.z(AlO3/2)z] (I), kurioje y yra mažesnis už 1, z yra mažesnis už 1, o x yra 0, 4, 10 arba 16-18, pagamintos iš aliuminio turinčio natrio silikato atmainų jonų mainų būdu, panaudojimu naftos frakcijų krekingui arba olefinų su šakotomis grandinėmis gavimui.
Žinoma, kad aukštą virimo temperatūrą turinčių naftos frakcijų pavertimas žemą virimo temperatūrą turinčiomis frakcijomis, kurios paprastai yra tinkamos kaip kuras benzininiams ir dizeliniams varikliams, - procesas, žinomas kaip “skystas katalitinis krekingas (SKK)”, - jau keletą dešimtmečių naftos chemijoje yra ekonominiu požiūriu svarbiausias ir pagal tūrį didžiausios apimties procesas. Ceolitų, ypatingai fojazito tipo, paverstų į jų H-formą [C.J. Plank and E.J. Rosinski, Chem. Eng. Prog. Symp. Ser. 73, 26 (1967)], kaip aktyviųjų komponentų panaudojimas SKK katalizėje yra svarbus technologinis progresas.
Pastaraisiais metais užpatentuota daug būdų, kurių naujumo charakteristikos apima panaudojimą vieno arba daugiau kitų tipų ceolitų, paprastai H-ZSM-5, kartu su fojazito tipo ceolitų, kurie naudojami kaip aktyvusis SKK katalizės komponentas, norint gauti krekingo produktus, turinčius tinkamas kompozicijas oktano skaičiaus atžvilgiu ir aplinkos užteršimo degimo produktais efektų atžvilgiu. Nagrinėjami būdai, publikuoti patentinėje literatūroje, gali būti suskirstyti j dvi grupes:
1. Pirmąjai grupei priklausančių būdų bendros charakteristikos yra tokios, kad į reaktorių, apart fojazito tipo katalizatoriaus, pridedama vienas arba daugiau priedų, turinčių kitų katalitiškai aktyvių, skystinančių, tinkamos kompozicijos dalelių formos komponentų.
2. Pagal antrosios grupės būdus, j SKK katalizatoriaus daleles reikiamais santykiais kartu įterpiami du arba daugiau katalitiškai aktyvių ceolitų komponentų; aktyvieji komponentai dalelėse yra diskretiškoje, homogeniškai pasiskirsčiusių kristalitų formoje.
Pirmąjai grupei priklausantys katalizatoriai, kurie gali būti pridedami bet kokiu norimu santykiu, suteikia didesnį lankstumą SKK procesui, nes šis procesas gali būti pritaikytas prie reikalavimų, susijusių su produkto kompozicija ir apdorojamomis žaliavomis, parenkant teisingus jų santykius.
Pagal Europos patentą Nr. 229609, katalizatorius buvo pagamintas, naudojant molio mineralinę matricą, surištą su koloidiniu aliuminio oksidu ir/arba silicio dioksido tirpalu ir smulkiai disperguotu ZSM-5 ceolitu. Kombinuotas šio katalizatoriaus panaudojimas su įprastu SKK katalizatoriumi duoda galimybę paversti aukštą virimo temperatūrą turinčias naftos frakcijas benzino frakcijomis, turinčiomis didelį oktano skaičių.
Pagal JAV patentą Nr.4309279, olefinų išeigos padidėjimas nuo 14,4 iki 21 % (pagal tūrį) ir benzino frakcijos eksperimentinio oktano skaičiaus padidėjimas nuo 89,2 iki
91,2 SKK procese gali būti pasiekiamas pagrindinai benzino frakcijos sąskaita, jei aktyviuoju komponentu naudojamas skystinančio katalizatoriaus priedas su 0,5 % (pagal masę) ZSM-5 ceolito kartu su įprastu SKK katalizatoriumi.
Europos patente Nr. 156490 taip pat aprašomas būdas, kuris iš esmės susijęs su dviejų skystinančių katalizatorių mišinio, kaip SKK katalizatoriaus, panaudojimu. Vienas mišinio komponentas yra įprastas SKK katalizatorius, turintis fojazito, o antrasis yra skystinantis katalizatorius, susidedantis iš amorfinio aliuminio silikato fazės su įterptu HZSM-5 ceolitu, kurio kiekis yra 0,1-20 % (pagal masę). Komponento, turinčio H-ZSM-5 ceolito, dalis gali kisti tarp 0,1 ir 50 % (pagal masę). Nors produkto kompozicijos praktiškai neveikia katalizatoriaus, turinčio 2 % (pagal masę) ceolito, iš anksto apdoroto garais 788 °C temperatūroje, pridėjimas, C3/C4 frakcija ir olefininių produktų kiekis joje bei gautos nedidelės benzino frakcijos oktano skaičius yra labai padidinti, jei pridedamas tas pats šviežio, iš anksto neapdoroto garais, priedo kiekis.
Panašiai, Europos patento Nr. 600686 esmė yra ta, kad aukštą virimo temperatūrą turinčių frakcijų, pvz., dizelinės alyvos vakuuminių distiliatu, krekingui yra naudojamas mišinys, susidedantis iš SKK katalizatoriaus, turinčio 12,24 % (pagal masę) ultrastabilizuoto Y-ceolito, ir skystinančio katalizatoriaus priedo, turinčio 25-57,5 % (pagal masę) H-ZSM ceolito. Produkto olefininės frakcijos esminis padidėjimas, pvz., nuo 16 % net iki 36 %, gali būti pasiekiamas, pridedant katalizatoriaus priedo iki 60 % į įprastus SKK katalizatorius.
JAV patentas Nr. 3758403 skirtas SKK katalizatoriui, gautam įterpiant stambiaporį ceolitą, geriausia fojazito tipo, kartu su vidutinio poringumo ceolitu, geriausia Pentasil klasės, smulkių kristalitų formoje į tinkamą matricą ir jo panaudojimui didelio oktano skaičiaus benzinams gauti.
JAV patente Nr. 5077253 aprašomas SKK katalizatorius, kuriam suteiktos naudingos savybės, pagrindinai didelė geba surišti sunkiuosius metalus. Šis katalizatorius turi stambiaporio ceolito, geriausia dealiumininto Y-ceolito, ir ceolito, pasižyminčio krekingo ir izomerizacijos aktyvumu, geriausia H-ZSM-5, ir ceolitinio komponento, geriausia Ga-ZSM-5, katalizuojančio aromatizaciją, mažesnę koncentraciją dalelių apvalkalėlyje ir didesnę koncentraciją dalelių šerdyje.
Europos patente Nr. 489324 aprašomas būdas, skirtas selektyviai olefininių ir aromatinių junginių bei didelio oktano skaičiaus benzino gamybai; šis būdas apima vienalaikį omega- ir Y-ceolito, kaip katalizatoriaus, panaudojimą.
Fojazito ir ZSM-5 tipo ceolitų, kaip SKK katalizatorių, panaudojimas yra aprašytas JAV patente Nr. 3894934, kuriuose abu ceolitai yra homogeniškai pasiskirstę matricoje, arba jie sudaro atskirų katalizatorių aktyvųjį komponentą. Abu katalizatoriai, turintys vieną iš aktyviųjų komponentų, duoda efektą atskirai dviejų reakcijų zonose, atskirtose viena nuo kitos krekingo reaktoriuje.
Patentinėje literatūroje aprašytais būdais, susijusiais su SKK katalizatorių ir priedų pagaminimu, reikiamo dydžio sferinės arba beveik sferinės katalizatoriaus dalelės gali būti gaunamos, panaudojant vandeninių suspensijų, turinčių katalitiškai aktyvų ceolitinį komponentą(us), o taip pat vieną arba daugiau tinkamų užpildų, purškiamąjį džiovinimą. Kaip užpildai paprastai yra naudojami kaolinitas arba kitokie molio mineralai, kurių kiekiai yra nuo 20 iki 70 %, skaičiuojant pagal bendrą kietų medžiagų masę (žr. pvz., JAV patentus Nr. 3142057, 3867308 ir 4086187). Tinkami rišikliai paprastai yra aliuminio hidroksi-junginiai (žr. pvz., JAV patentą Nr. 4458023 ir Kanados patentą Nr. 967136) bei silicio dioksido hidrozoliai (žr. pvz., JAV patentus Nr. 3972835 ir 3867308), naudojami vieni arba kartu su parinktu silicio dioksidu arba aliuminio oksidu, kurių kiekiai yra plačiose ribose, paprastai nuo 5 iki 50 %, skaičiuojant pagal bendrą kietų medžiagų masę (žr. pvz., JAV patentus 3957689 ir 4493902). Kietų medžiagų ir vandens masių santykį purškimui skirtoje emulsijoje riboja, iš vienos pusės, klampumas, apsprendžiantis išpurškiamumą, ir, iš antros pusės, gaminamo katalizatoriaus dalelių skersmuo, kuris turi būti 20-100 pm ribose. Vandens kiekis išpurškiamojoje emulsijoje paprastai yra 20-60 % (pagal masę). Purškiamojo džiovinimo būdu gautas produktas kalcinuojamas aukštesnėse temperatūrose (300-800 °C) keletą valandų, pavyzdžiui, pagal JAV patentuose Nr. 4677084 ir 4493902 bei Vokietijos patentuose Nr. 3001800 ir 3317946 aprašytus būdus, norint gauti katalizatorius su tinkamomis mechaninėmis savybėmis, ypač su didesniu atsparumu irimui.
Bendra iki šiol aprašytų katalizatorių ir jų panaudojimo būdų charakteristika yra ta, kad naudojant šiuos katalizatorius, labai padidinama C3-C5 olefinų išeiga benzino frakcijos sąskaita, bei gautos SKK procese benzino frakcijos oktano skaičiaus padidėjimas. Tačiau aukščiau minėtų patentų aprašymuose nekalbama apie atskirų butenų ir pentenų atitinkamose frakcijose santykius. Šiuo metu ypatingai izobutenas yra vienas iš labiausiai pageidautinų naftos chemijos produktų, kadangi, šalia metanolio, jis yra naudojamas kaip pradinė medžiaga gauti pramoniniu mastu metil-t-butileteriui (MTBE) - priedui, padidinančiam oktano skaičių bešvininiame benzine. Taigi, pageidautina sustiprinti SKK proceso susijusį su izobutenu selektyvumą, skatinant kitų butenų skeletinę izomerizaciją.
Mūsų tyrimų eigoje buvo rasta, kad aliuminio turinčios silicio rūgšties modifikacijos, kurių formulė (I), kurioje y yra mažesnis už 1, z yra mažesnis už 1 ir x yra 0, 4, 10 arba 16-18 (ypatingai izostruktūrinės silicio rūgšties modifikacijos, kuriose x yra 10, gautos iš magadiito jonų mainų būdu), esant tinkamai parinktoms reakcijos sąlygoms, gali katalizuoti trumpos grandinės nešakotų olefinų, svarbiausia n-butenų, izomerizaciją į šakotos grandinės olefinus, turinčius ketvirtinį anglies atomą.
Dabar buvo nustatyta (eksperimentuose, atliktuose pagal standartizuotą “mikroaktyvumo testą (MAT”), kad izobuteno išeiga labai padidėja kitų butenų sąskaita (t.y. atskirų butenų koncentracijos buteno frakcijoje yra pasistūmė prie ribinių reikšmių, apsprendžiamų termodinaminės pusiausvyros), jeigu SKK katalizatoriaus priedas kitais atžvilgiais įprastos kompozicijos, turinčios (I) formulės silicio rūgšties modifikacijos, 5 LT 4214 B katalizuojančios trumpos grandinės nešakotų olefinų izomerizaciją, sumaišomas, imant 230 % (pagal masę), su įprastu SKK katalizatoriumi.
Taigi, šis išradimas yra susijęs su katalizatorių arba katalizatorių priedų pagaminimu, panaudojant suspensijos, turinčios katalitiškai aktyvų komponentą, geriausiai H-ZSM-5 ceolitą, bei aliuminio hidroksidą ir/arba vieną arba daugiau aliuminio hidroksijunginių, ir/arba vieną arba daugiau kitų rišikliu ir, esant reikalui, kaoliną (kaolinitą) ir taip pat vieną arba daugiau skystinančių agentų, sumaišymą ir/arba sumalimą, purškiamąjį džiovinimą ir terminį apdirbimą. Pagal šį išradimą, vietoj kaolino (kaolinito) arba jo dalies, naudojamo kaip užpildas, naudojama viena arba daugiau (I) formulės aliuminio turinti silicio rūgšties modifikacija(jos), kurioje y yra mažesnis už 1, z yra mažesnis už 1, o x yra 0, 4,10 arba 16-18, geriausia 10.
Be to, šis išradimas taip pat yra susijęs su katalizatoriumi arba katalizatoriaus priedu, turinčiu (I) formulės silicio rūgšties modifikaciją, kurioje y yra mažesnis už 1, z yra mažesnis už 1, o x yra 0, 4, 10 arba 16-18, gautą iš aliuminio turinčio natrio silikato atmainų jonų mainų būdu.
Šis išradimas taip pat yra susijęs su šio katalizatoriaus arba katalizatoriaus priedo panaudojimu naftos frakcijų krekingui arba šakotiems olefinams, ypač izobutenui, gauti.
Mes nustatėme, kad mechaninės katalizatoriaus dalelių savybės, ypač atsparumas irimui, yra labai pagerėjusios, jeigu kaolinitas, naudojamas kaip užpildas, arba jo dalis pakeičiamas išradime siūloma silicio rūgšties modifikacija. Pasirodė, kad tinka naudoti lygius kiekius išradime siūlomos silicio rūgšties ir kaolinito, kai kiekvieno iš jų kiekis yra 25 %, skaičiuojant pagal suspensijos kietąją dalį.
Pagrindiniai būdo ir katalizatoriaus arba katalizatoriaus priedo pagal šį išradimą privalumai yra tokie:
a) krekingo produktų buteno frakcijoje yra padidintas izobuteno, naudojamo metilt-butileterio gamyboje, kuris yra panaudojamas oktano skaičiui padidinti, kiekis;
b) produktai turi geresnes mechanines savybes, tokias kaip atsparumas irimui;
c) katalizatorių ir katalizatoriaus priedą pagal šį išradimą galima paprastai pagaminti, panaudojant įprastus techninius įrengimus.
Katalizatoriaus arba katalizatoriaus priedo pagal šį išradimą pagaminimą ir jų, kaip SKK katalizatoriaus arba katalizatoriaus priedo, panaudojimą iliustruoja toliau duodami pavyzdžiai, kurie neriboja išradimo apimties.
pavyzdys
Išdžiovintas ore H-ZSM-5 ceolitas, kaolinas ir kristalinės silicio rūgšties modifikacija, turinti sluoksniuotą struktūrą (pagaminta katalizatoriaus priedo atveju iš magadiito, izomorfiškai pakeisto aliuminiu, ir pažymėta skaičiumi 2 1-je lentelėje) buvo suspenduoti 1-je lentelėje nurodytu masių santykiu tokiame aliuminio hidroksichlorido tirpalo kiekyje, kad suspensijos sausos medžiagos kiekis sudarytų 60 % (pagal masę). Suspensija buvo malama rutuliniame malūne 40 valandų, kad 95 % (pagal masę) kietųjų suspensijos dalelių dydis pasidarytų mažesnis nei 10 ųm. Nustatyta, kad suspensijos klampumas, išmatuotas rotaciniu viskozimetru, yra 2500 mPa.s, esant 3 s’1, ir 200 mPa.s, esant 1000 s'1. Suspensija buvo džiovinama purkštuvinėje džiovykloje, esant 300 °C įleidimo temperatūrai ir 140 °C išleidimo temperatūrai. Purškimo disko darbiniai parametrai buvo parinkti taip, kad išdžiovinto produkto sferinių arba beveik sferinių dalelių skersmenys būtų tarp 20 ir 100 ųm. Po to, norint gauti tinkamą atsparumą irimui, produktas buvo paskleistas ant džiovinimo padėklų ir kalcinuotas elektrinėje krosnyje 550 °C temperatūroje 10 valandų.
Šiuo būdu gauto skystinančio SKK katalizatoriaus priedo atsparumo irimui reikšmės parodytos 1-je lentelėje.
lentelė
1 priedas įprasta kompozicija 2 priedas kompozicija pagal išradimą
H-ZSM-5 25 % (pagal masę) 25 % (pagal masę)
Kaolinas 55 % (pagal masę) 30 % (pagal masę)
Silicio rūgštis1 ... 25 % (pagal masę)
Aliuminio hidroksidas 20 c/( (pagal masę) 20 % (pagal mase)
Irimas2 12,5 % (pagal masę) 6,0 CA (pagal masę)
Ί
Devisono irimo rodiklis3 2,85 0,87
Džersi rodiklis4 0,14 0,002 1 Kristalinė silicio rūgštis, turinti sluoksniuotą struktūrą, gauta iš aliuminio turinčio magadiito jonų mainų būdu.
2 Dalelių, kurių skersmuo mažesnis nei 40 pm, dalis po nusijotos virš 40 ųm frakcijos malimo standartizuotomis sąlygomis 30 minučių.
3 Nustatyta pagal JAV patentą Nr. 3957689.
4 Nustatyta pagal JAV patentą Nr. 3957689 iš medžiagos, suardytos per antrąjį 10 minučių laikotarpį pavyzdys
SKK katalizatoriaus 1 priedas, turintis įprastą kompoziciją, gautas pagal 1 pavyzdį, ir 2 priedas, turintis išradime siūlomą kompoziciją, buvo sumaišyti, imant jų po 5 % (pagal masę), su prekybiniu SKK katalizatoriumi, turinčiu ultrastabilizuotą Y ceolitą, pakeistą retųjų žemės metalų jonais, ir tada laikoma garų atmosferoje (1 baras) 750 °C temperatūroje 6 valandas. Katalizatorių mišinių aktyvumas ir selektyvumas katalitinio krekingo procese buvo tirtas pagal MAT testą, smulkiai aprašytą Oil and Gas Journal (6063, November 23), tiksliai išlaikant nurodytus eksperimentinius parametrus ir naudojamus testavimo įrengimus. Rezultatai, svarbūs šio išradimo požiūriu, duoti 2-je lentelėje.
lentelė priedas įprasta kompozicija priedas kompozicija pagal išradimą
Konversija, 7c. pagal masę 72,2 72,2
(C3-C4) olefinai, išeiga % pagal masę 14,7 14,8
C4 olefinai, % pagal masę 8,1 8,0
Koksas, % pagal masę 3,6 3,7
Benzinas, išeiga 7c pagal masę 45 45
Izobutenas/visi butenai 30,5 33,7
Motorinis oktano skaičius (MON) 81,0 81,2
Eksperimentinis oktano skaičius (RON) 94,3 94,5
Galima pažymėti, kad esant vienodiems konversijos ir kokso susidarymo dydžiams, panaudojus šio išradimo katalizatorių, gaunama daugiau izobuteno negu naudojant įprastą katalizatorių.

Claims (5)

  1. IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
    1. Katalizatorių arba katalizatorių priedų gavimo būdas, panaudojant suspensijos, turinčios katalitiškai aktyvų komponentą, geriausia H-ZSM-5 ceolitą, bei aliuminio hidroksidą ir/arba vieną arba daugiau aliuminio hidroksi-junginių, ir/arba vieną arba daugiau rišiklių ir, esant reikalui, kaoliną (kaolinitą), o taip pat ir vieną arba daugiau skystinančių medžiagų, sumaišymą ir/arba sumalimą, purškiamąjį džiovinimą ir terminį apdirbimą, besiskiriantis tuo, kad vietoj kaolino (kaolinito) arba jo dalies, naudojamo kaip užpildas, panaudoja vieną arba daugiau aliuminio turinčios silicio rūgšties modifikaciją(jas), kurios formulė:
    H4+y.z[(SiO4/2)x.y(AlO4/2)y(SiO3/2O)4.z(AlO3/2)z] (I), kurioje y yra mažesnis už 1, z yra mažesnis už 1, o x yra 0, 4,10 arba 16-18.
  2. 2. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad naudoja (I) formulės silicio rūgšties modifikaciją, kurioje y yra mažesnis už 1, z yra mažesnis už 1, o x yra 10, gautą iš aliuminio turinčio magadiito jonų mainų būdu.
  3. 3. Katalizatorius arba katalizatoriaus priedas, besiskiriantis tuo, kad juose yra (I) formulės silicio rūgšties modifikacija, kurioje y yra mažesnis už 1, z yra mažesnis už 1, o x yra 0, 4,10 arba 16-18, geriausia 10, pagaminti 1 punkte apibrėžtu būdu.
  4. 4. Katalizatoriaus arba katalizatoriaus priedo pagal 3 punktą panaudojimas naftos frakcijų krekingui.
  5. 5. Panaudojimas pagal 4 punktą, besiskiriantis tuo, kad katalizatorius arba katalizatoriaus priedas naudojami šakotos grandinės olefinams, ypatingai izobutenui, gauti.
LT96-164A 1995-11-22 1996-11-21 Process for the preparation of catalysts and for cracking mineral oil fractions LT4214B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU9503334A HU213644B (en) 1995-11-22 1995-11-22 Additiv catalyst for cracking petroleum fractions, process for making thereof and cracking process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LT96164A LT96164A (en) 1997-05-26
LT4214B true LT4214B (en) 1997-09-25

Family

ID=10987384

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LT96-164A LT4214B (en) 1995-11-22 1996-11-21 Process for the preparation of catalysts and for cracking mineral oil fractions

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5807474A (lt)
EP (1) EP0775521B1 (lt)
CN (1) CN1160072A (lt)
AT (1) ATE202010T1 (lt)
CA (1) CA2190924A1 (lt)
CZ (1) CZ342596A3 (lt)
DE (1) DE59607075D1 (lt)
EA (1) EA000318B1 (lt)
FI (1) FI964656A (lt)
HR (1) HRP960553A2 (lt)
HU (1) HU213644B (lt)
IL (1) IL119667A (lt)
JO (1) JO1941B1 (lt)
LT (1) LT4214B (lt)
NO (1) NO305426B1 (lt)
PL (1) PL317120A1 (lt)
SI (1) SI9600346A (lt)
SK (1) SK282572B6 (lt)
TR (1) TR199600927A2 (lt)
YU (1) YU62196A (lt)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0957151B1 (en) * 1998-05-12 2003-07-16 INDIAN OIL CORPORATION Ltd. A fluidized catalytic cracking catalyst and a process for the preparation thereof
ES2282488T3 (es) * 2001-07-02 2007-10-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Inhibicion de la formacion de coque en un catalizador en la fabricacion de una olefina.
US6872680B2 (en) * 2002-03-20 2005-03-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes
US7271123B2 (en) * 2002-03-20 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion process
CN101747134B (zh) * 2008-11-28 2013-04-24 中国石油化工股份有限公司 一种生物质催化裂化生产低碳烯烃的方法
GB2503065B (en) 2013-02-20 2014-11-05 Recycling Technologies Ltd Process and apparatus for treating waste comprising mixed plastic waste

Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3142057A (en) 1962-12-04 1964-07-21 Gen Precision Inc Coordinate error signal generator
US3758403A (en) 1970-10-06 1973-09-11 Mobil Oil Olites catalytic cracking of hydrocarbons with mixture of zsm-5 and other ze
US3867308A (en) 1973-12-10 1975-02-18 Grace W R & Co Process for preparing a petroleum cracking catalyst
CA967136A (en) 1969-07-28 1975-05-06 Apparao T. Lengade Hydrocarbon conversion catalyst
US3894934A (en) 1972-12-19 1975-07-15 Mobil Oil Corp Conversion of hydrocarbons with mixture of small and large pore crystalline zeolite catalyst compositions to accomplish cracking cyclization, and alkylation reactions
US3957689A (en) 1974-08-02 1976-05-18 W. R. Grace & Co. Process for preparing an attrition resistant zeolite hydrocarbon conversion catalyst
US3972835A (en) 1974-04-23 1976-08-03 W. R. Grace & Co. Fluid cracking catalyst based on silica sol matrix
US4086187A (en) 1976-06-17 1978-04-25 Filtrol Corporation Attrition resistant zeolitic catalyst
DE3001800A1 (de) 1979-01-19 1980-07-24 Tokico Ltd Scheibenbremse
US4309279A (en) 1979-06-21 1982-01-05 Mobil Oil Corporation Octane and total yield improvement in catalytic cracking
DE3317946A1 (de) 1982-05-21 1983-11-24 W.R. Grace & Co., 02140 Cambridge, Mass. Katalysatorzusammensetzung, verfahren zu iherer herstellung und ihre verwendung
US4458023A (en) 1981-08-10 1984-07-03 W. R. Grace & Co. Catalyst manufacture
US4493902A (en) 1983-02-25 1985-01-15 Engelhard Corporation Fluid catalytic cracking catalyst comprising microspheres containing more than about 40 percent by weight Y-faujasite and methods for making
EP0156490A2 (en) 1984-03-12 1985-10-02 Mobil Oil Corporation ZSM-5 catalytic cracking processs using large size ZSM-5 crystals
US4677084A (en) 1985-11-27 1987-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Attrition resistant catalysts, catalyst precursors and catalyst supports and process for preparing same
EP0229609A2 (en) 1986-01-16 1987-07-22 W.R. Grace & Co.-Conn. Catalytic compositions
US5077253A (en) 1987-12-28 1991-12-31 Mobil Oil Corporation Layered cracking catalyst and method of manufacture and use thereof
EP0489324A1 (en) 1990-12-04 1992-06-10 W.R. Grace & Co.-Conn. Dual zeolite fluid cracking catalyst composition for improved gasoline octane
EP0600686A1 (en) 1992-11-30 1994-06-08 Exxon Research and Engineering Company, (a Delaware corp.) Fluid catalytic cracking process for producing light olefins

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4877514A (en) * 1981-12-07 1989-10-31 Ashland Oil, Inc. Carbo-metallic oil conversion process and catalysts
US4480047A (en) * 1983-04-07 1984-10-30 Ashland Oil, Inc. High performance catalysts for carbometallic oil conversion and their manufacturing and use
US4636484A (en) * 1983-09-22 1987-01-13 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Method for the preparation of catalyst composition for use in cracking hydrocarbons
JPS60193543A (ja) * 1984-03-15 1985-10-02 Shokubai Kasei Kogyo Kk 炭化水素接触分解用触媒組成物の製造法
DD227887A1 (de) * 1984-08-15 1985-10-02 Univ Halle Wittenberg Saeurestabile zeolithgranalien
DE4026379A1 (de) * 1990-08-21 1992-02-27 Vaw Ver Aluminium Werke Ag Verfahren zur herstellung von schichtsilikaten des magadiit-typs
DE4139552C2 (de) * 1991-11-30 1996-05-30 Chemtec Leuna Ges Fuer Chemie Verfahren zur Skelettisomerisierung von n-Alkenen

Patent Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3142057A (en) 1962-12-04 1964-07-21 Gen Precision Inc Coordinate error signal generator
CA967136A (en) 1969-07-28 1975-05-06 Apparao T. Lengade Hydrocarbon conversion catalyst
US3758403A (en) 1970-10-06 1973-09-11 Mobil Oil Olites catalytic cracking of hydrocarbons with mixture of zsm-5 and other ze
US3894934A (en) 1972-12-19 1975-07-15 Mobil Oil Corp Conversion of hydrocarbons with mixture of small and large pore crystalline zeolite catalyst compositions to accomplish cracking cyclization, and alkylation reactions
US3867308A (en) 1973-12-10 1975-02-18 Grace W R & Co Process for preparing a petroleum cracking catalyst
US3972835A (en) 1974-04-23 1976-08-03 W. R. Grace & Co. Fluid cracking catalyst based on silica sol matrix
US3957689A (en) 1974-08-02 1976-05-18 W. R. Grace & Co. Process for preparing an attrition resistant zeolite hydrocarbon conversion catalyst
US4086187A (en) 1976-06-17 1978-04-25 Filtrol Corporation Attrition resistant zeolitic catalyst
DE3001800A1 (de) 1979-01-19 1980-07-24 Tokico Ltd Scheibenbremse
US4309279A (en) 1979-06-21 1982-01-05 Mobil Oil Corporation Octane and total yield improvement in catalytic cracking
US4458023A (en) 1981-08-10 1984-07-03 W. R. Grace & Co. Catalyst manufacture
DE3317946A1 (de) 1982-05-21 1983-11-24 W.R. Grace & Co., 02140 Cambridge, Mass. Katalysatorzusammensetzung, verfahren zu iherer herstellung und ihre verwendung
US4493902A (en) 1983-02-25 1985-01-15 Engelhard Corporation Fluid catalytic cracking catalyst comprising microspheres containing more than about 40 percent by weight Y-faujasite and methods for making
EP0156490A2 (en) 1984-03-12 1985-10-02 Mobil Oil Corporation ZSM-5 catalytic cracking processs using large size ZSM-5 crystals
US4677084A (en) 1985-11-27 1987-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Attrition resistant catalysts, catalyst precursors and catalyst supports and process for preparing same
EP0229609A2 (en) 1986-01-16 1987-07-22 W.R. Grace & Co.-Conn. Catalytic compositions
US5077253A (en) 1987-12-28 1991-12-31 Mobil Oil Corporation Layered cracking catalyst and method of manufacture and use thereof
EP0489324A1 (en) 1990-12-04 1992-06-10 W.R. Grace & Co.-Conn. Dual zeolite fluid cracking catalyst composition for improved gasoline octane
EP0600686A1 (en) 1992-11-30 1994-06-08 Exxon Research and Engineering Company, (a Delaware corp.) Fluid catalytic cracking process for producing light olefins

Also Published As

Publication number Publication date
EA199600099A1 (ru) 1997-06-30
SI9600346A (en) 1997-06-30
PL317120A1 (en) 1997-05-26
NO305426B1 (no) 1999-05-31
JO1941B1 (en) 1997-12-15
EP0775521B1 (de) 2001-06-13
HU213644B (en) 1997-12-29
CN1160072A (zh) 1997-09-24
TR199600927A3 (tr) 1997-11-21
US5807474A (en) 1998-09-15
EP0775521A3 (de) 1998-05-20
CA2190924A1 (en) 1997-05-23
FI964656A (fi) 1997-05-23
NO964944D0 (no) 1996-11-21
ATE202010T1 (de) 2001-06-15
HU9503334D0 (en) 1996-01-29
DE59607075D1 (de) 2001-07-19
CZ342596A3 (en) 1997-06-11
FI964656A0 (fi) 1996-11-21
IL119667A0 (en) 1997-02-18
EA000318B1 (ru) 1999-04-29
HRP960553A2 (en) 1998-02-28
SK282572B6 (sk) 2002-10-08
IL119667A (en) 2000-02-29
NO964944L (no) 1997-05-23
LT96164A (en) 1997-05-26
YU62196A (sh) 1998-12-23
EP0775521A2 (de) 1997-05-28
SK149296A3 (en) 1997-08-06
TR199600927A2 (xx) 1997-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5194412A (en) Catalytic compositions
US4985384A (en) Cracking catalysts having aromatic selectivity
Decroocq Catalytic cracking of heavy petroleum fractions
US4289606A (en) Hydrocarbon cracking with mixture of zeolites Y and ZSM-5
RU2412760C2 (ru) Катализатор для легких олефинов и lpg в псевдоожиженных каталитических установках и способ каталитического крекинга
Madon Role of ZSM-5 and ultrastable Y zeolites for increasing gasoline octane number
US4522705A (en) Octane enhancement and total liquid product yield improvements in catalytic cracking using in-situ crystallized ZSM-5 clay aggregates
JPH05214347A (ja) 改良されたゼオライトオクタン添加物
JPS62221449A (ja) クラツキング触媒
US4880787A (en) Cracking catalyst
US5037531A (en) Catalytic cracking process
US5696043A (en) Synthetic crystalline aluminosilicate for the catalytic conversion of hydrocarbons in petrochemical processes
EP1273342B1 (en) Catalytic cracking materials based on zeolites itq-7 and their use in hydrocarbon cracking processes
LT4214B (en) Process for the preparation of catalysts and for cracking mineral oil fractions
EP1445297A1 (en) Use of zeolite itq-21 in the catalytic cracking of organic compounds
JPS63107748A (ja) 接触分解用触媒組成物
WO2008014920A2 (en) Catalytic cracking of organic compounds using zeolite itq-33
US6077420A (en) Process for cracking hydrocarbon feeds using a catalyst comprising a dealuminated NU-86 zeolite
US5236877A (en) Dual zeolite fluid cracking catalyst composition for improved gasoline octane
AU619862B2 (en) Catalytic cracking of hydrocarbons with a mixture of zeolite l and zeolite y
JPH0234511A (ja) 結晶性多孔質シリケート複合体及び接触分解でのその利用
US5106485A (en) Catalytic cracking of hydrocarbons with a mixture of zeolite L and zeolite Y
JPH0417165B2 (lt)
JP2011520586A (ja) 大孔径ゼオライトを実質的に含まない塩基性分解用組成物
RAO DESIGN OF FCC CATALYSTS USING MODIFIED ZEOLITES