KR970008596B1 - 열가소성 수지의 열 및 자외선 안정화에 유용한 조성물 및 이 안정화 조성물을 함유하는 열가소성 수지 - Google Patents

열가소성 수지의 열 및 자외선 안정화에 유용한 조성물 및 이 안정화 조성물을 함유하는 열가소성 수지 Download PDF

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Abstract

없음

Description

열가소성 수지의 열 및 자외선 안정화에 유용한 조성물 및 이 안정화 조성물을 함유하는 열가소성 수지
본 발명은 열 및/또는 광선에 대하여 열가소성 수지 및, 더욱 상세하게는 할로겐류를 함유하는 열가소성 수지용 안정화 조성물에 관한 것이다. 특히, 히드로탈사이트, 아연제올라이트 및 카르복실산아연으로 구성되는 3성분 안정화 조성물에 관한 것이다.
촉매 및/또는 단량체 및/또는 후(後)-할로겐화에 기원하는 산성성질의 할로겐 및/또는 화합물을 함유하는 열가소성 수지, 예를 들면 염화비닐중합체 또는 공중합체와 같이, 할로겐류를 함유하는 단량체 또는 공단량체에 기원하는 수지, 삼불화붕소, 사염화주석 또는 과황산칼륨과 같은 촉매를 사용하여 얻어진 수지, 및 후-염화수지 등 후-할로겐화 수지들은 산성성질의 할로겐 및/또는 화합물을 함유하는 결과로, 주형 및 성형기기의 금속부분을 부식하거나 녹슬게 할 수 있다는 것이 공지되어 있다. 또한 이들 수지와 이들 수지로부터 성형된 제품들은 열이나 자외선 조사의 영향에 의해 분해된다는 것이 공지되어 있다.
예를 들어, 염화비닐수지는 열이나 자외선 조사에 노출되었을 때 그 분자사슬내에 염화수소이탈 반응이 일어나며, 이는 수지의 분해 및 착색화와 주형 및 성형기기의 부식을 야기한다.
미합중국 특허 제4,299,759호에 히드로탈사이트가 열가소성 수지에 대해 효과적인 열안정화제임이 설명되어 있다. 미합중국 특허 제4,427,816호에는 β-디케톤과 히드로탈사이트로 구성되는 2성분 안정화계가 기술되어 있다.
히드로탈사이트는 하기 일반식(I)로 나타내어질 수 있다.
M(1-X)M'x(OH)2An- x/n, mH2O(I)
상기 식에서, M 및 M'는 2가 및 3가 금속 양이온이며, 각각, x는 0<x≤0.5를 만족하며, m은 양수이고, An-은 n가의 음이온이다.
바람직하게는 M은 마그네슘이고 M'는 알루미늄이며, 그 결과의 히드로탈사이트는 아래식에 해당된다.
Mg(1-X)Alx(OH)2An- x/n, mH2O
적절한 음이온은 CO3 2-, SO4 2-,-O2C-CO2 2-HPO4 2-등을 포함한다. 선택된 히드로탈사이트는 바람직하게는 비표면적이 30㎡/g, 입자 크기 5미크론 이하이다. 그러한 히드로탈사이트류는 W. T. Reichle 저 "Anionic Clay Minerals"(CHEMTECH, Jaunary 1986 p. 58-63) 및 S. Miyata 저 "Clays and Clay Minerals"(vol, 31, No, 4, 305-311, 1983)에 상술되어 있다.
그러나, 히드로탈사이트는 비싼 물질이므로, 적은 양의 히드로탈사이트를 사용하여 효과적인 안정화 조성물을 제조하는 것이 바람직하다.
본 발명은 우선, 신규하고 효과적인 열가소성 수지용 안정화 조성물에 관한 것이며, 이 조성물은 히드로 탈사이트, 아연제올라이트 및 카르복실산아연으로 구성되는 3성분계이다.
본 발명에 따르는 조성물은 바람직하게는 다음으로 구성된다 :
약 60∼80중량%의 히드로탈사이트
약 10∼20중량%의 아연제올라이트 및
약 10∼20중량%의 카르복실산아연.
본 발명에 따른 3성분계의 장점은 열 및 광선에 대한 장기 안정성이 향상됨에 있다.
본 발명에 따르는 조성물내에 유용한 히드로탈사이트는 상기 기술된 히드로탈사이트중에 선택될 수 있다.
아연제올라이튼 하기 일반식(II)의 분자체 유형의 알루미노실리케이트이다.
(ZnaM"bO), (Al2O3), x'(SiO2), y(H2O)(II)
상기 식에서, M"는 n'가의 양이온이며 a와 b는 2a+bn'=2, a
Figure kpo00001
0을 함께 만족하며, x'는 1이거나 1보다 큰 수이고, y는 ≥0인 수이다.
특히 적합한 제올라이트는 a가 0.1∼1인 화합물이다.
아연제올라이트는 상업적으로 구입가능한 아래식의 소디움제올라이트로써 출발하여, 양이온교환에 의해 합성 가능하다.
(Na2O, Al2O3, x'SiO2, yH2O)
카르복실산아연은 카르복실산염을 포함하며, 바람직한 카르복실산은 카프릴산, 옥탄산, 펠라곤산, 카프리산, 운데칸산, 라우르산, 미리스틴산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 리놀레산, 베헨산, 수베린산, 아젤라산, 세바스산, 디올레산, 말산, 타르타르산 또는 프탈산과 같은 지방산이다.
앞에서 기술된 바와 같이, 적합한 히드로탈사이트는 미합중국 특허 제4,299,759호에 언급되어 왔으며, 그 함량을 본 명세서에 참고로 삽입한다.
아래식의 히드로탈사이트는 상표명 "Alcamizer II"로 동경의 교오와 케미칼 인더스트리(주)에서 시판하고 있으며, 가장 각별하게 사용된다.
Mg0.67Al0.33(OH)2(CO3)0.165, mH2O
에폭시화물(예컨대 에폭시화된 대두유 또는 피마자유), 인유도체(예컨대 트리페닐포스파이트 또는 디페닐데실 포스파이트); 머캅탄(예컨대 티오에스테르 및 티오산); 페놀성 산화방지제, 질소 화합물(예컨대 디히드로피리딘, α-페닐인돌, β-아미노크로토네이트); β-디케톤; 및 이 분야 숙련인에게 공지된 기타 첨가제들을 본 발명 조성물내에 사용할 수 있다.
본 발명에 따라서, 열가소성 수지 및 특히, 중합촉매 및/또는 후-할로겐화에 기원하는 할로겐을 함유하는 올레핀 수지를 포함하여, 촉매 및/또는 단량체 및/또는 후-할로겐화로부터 생겨난 할로겐 및/또는 산성성질 화합물을 함유하는 수지들이 열 또는 자외선 분해에 대해 안정화 된다.
본 발명에 따라서 안정화될 수 있는 열가소성 수지의 예는 황산, 삼불화붕소, 사염화주석 및 염산과 같은, 할로겐 및/또는 산성성질 화합물을 함유하는 촉매를 사용하여 얻어진 할로겐 및/또는 산성성질 화합물-함유 열가소성 수지(예컨대 폴리스티렌 수지, 아크릴로니트릴/스티렌(AS) 수지, 부타디엔/스티렌(BS) 수지, ABS 수지, 아크릴 또는 메타크릴수지); 염화비닐 중합체 또는 공중합체, 염화비닐리덴 중합체 및 공중합체와 같은 할로겐-함유 열가소성 수지; 염소화 폴리비닐클로라이드와 같은 염소화 또는 불소화 고무; 클로로프렌고무 및 염소화 이소부틸렌 고무; 후-염소화 비닐클로라이드의 중합체 또는 공중합체; 폴리비닐아세테이트 또는 에틸렌과 비닐아세테이트의 공중합체 같은 비닐아세테이트 중합체 또는 공중합체; 폴리테트라플루오로에틸렌, 불소화 프로필렌/에틸렌 공중합체; 폴리클로로트리플루오로에틸렌; 및 이상 기술된 적어도 2 중합체, 공중합체, 수지 및 고무로 구성되는 혼합물이다.
앞에서 명시된 바와 같이, 할로겐 및/또는 산성성질 화합물을 함유하는 "열가소성 수지" 용어는 중합촉매 및/또는 후-할로겐화에 기원하는 할로겐을 함유하는 올레핀 수지에 적용된다.
따라서, 예를 들어, α-올레핀 단일중합체 및 공중합체, 적어도 하나의 α-올레핀과 디엔의 공중합체, 이들 중합체 및 공중합체의 후-염소화 생성물 및 할로겐을 함유하는 이들 올레핀 수지의 혼합물, 예를 들어 할로겐 함유 찌글러형 촉매를 사용하여 얻어진 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리(1-부텐), 폴리(메틸-1-펜텐) 및 에틸렌/프로필렌 공중합체들이 본 발명에 사용되는 할로겐화 화합물 및/또는 산을 함유하는 열가소성 수지의 일부를 형성한다.
본 발명은 더욱 각별하게는 열가소성 수지가 PVC, 더욱 상세하게는 유연성 PVC로 구성되는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 3성분계에 있어서, 조성물의 약 60∼80%의 양으로 히드로탈사이트가 사용된다. 아연제올라이트는 조성물의 약 10∼20%로 사용되고, 카르복실산아연은 조성물의 약 10∼20% 비율로 도입된다.
더욱 각별하게는, 열가소성 수지는 유연성 PVC이고 3성분계는 약 65∼75중량%의 히드로탈사이트, 12.5∼17.5중량%의 아연제올라이트 및 12.5∼17.5중량%의 카르복실산아연으로 구성된다.
본 발명에 따르는 안정화 조성물은 0.2∼10중량%(수지 중량에 대하여)농도로 열가소성 수지 속에 혼입될 수 있다.
바람직하게는, 이 농도는 0.5∼3%이다.
하기의 비제한적 실시예에서, PVC 시료는 본 발명에 따르는 첨가 조성물을 수단으로 안정화 되고 열처리시의 착색시험을 거친다. 이것을 위해, 여러가지 성분들을 로울러믹서로 160℃에서 5분간 말락세이트화시킨다.
얻어진 시이트는 약 1㎜ 두께이다.
시험은 상기 시이트로부터 절단된 25㎝ 길이의 끈 형태의 시편을 일정한 온도로 유지되는 절연오븐속에서 열에 노출시켜, 열분해로부터 초래되는 점차적 색변화를 측정하는데 바탕을 둔다.
가열챔버에 덧붙여, 시편을 운반하고 오븐으로부터 예정된 일정한 속도로 출현하는 제거가능한 쟁반의 동작이 가능한 전기 역학적 시스템을 시험장치에 설치한다.
쟁반의 동작의 속도와 오븐온도의 조절은 전자 시스템에 의한다. 출현하는 시료의 색변화를 주어진 오븐 온도 및 속도에 대해 눈으로 관찰한다.
각 시험에서 "안정화 시간"은 수지가 검어지기 전에 경과된 시간이다.
색변화(착색도)는 아래 등급에 따라서 평가된다.
Figure kpo00002
실시예 1
아연제올라이트의 제조
증류수 300ml에 용해된 ZnSO4·7H2O 150g에 30g의 소디움 제올라이트(13X형)를 가한다. 그렇게 해서 얻어진 비균질 혼합물을 실온에서 24시간동안 교반한다. 그렇게 해서 얻어진 아연제올라이트를 여과로써 제거하고, 증류수로 2번 씻고, 150℃에서 말리고 300℃까지 가열한다.
아연 농도는 13.8%(Na%=2.9)이다.
실시예 2∼7
A-열안정도(시간)
오븐을 180℃로 조절하고, 시편의 출현을 180분 간격으로 프로그래밍한다.
시험된 조성물은 다음을 함유한다 :
a) 통상적 기제
100중량부의 PVC(K값=71)
60부의 디옥틸프탈레이트
5부의 에폭시화 대두유
b) 안정화 조성물
표 I
Figure kpo00003
*Alcamizer I
B-열안정도(색상)
180℃에서 다양한 시간동안 색 안정도 평기시험을 수행한다. 결과가 아래에 주어진다.
표 II
Figure kpo00004
*10=변화되지 않음
이들 실시예는 히드로탈사이트, 카르복실산 아연 및 아연제올라이트의 3성분계가(실시예 3 및 4) 히드로탈사이트+카르복실산염계(실시예 2) 보다 우수한 안정도를 부여한다는 것을 분명하게 보여준다.
C-조건의 변경
실시예 3∼5를 200℃ 온도에서 반복하고, 시편 출현은 120분 간격으로 프로그래밍한다.
표 III
Figure kpo00005
열 안정도(색)
표 IV
Figure kpo00006
이들 시험으로 비록 색 안정도에서 약간의 감소가 있으나, 아연제올라이트/카르복실산 아연 비의 증가가 안정화 시간을 증가시킨다는 것을 알 수 있다.
실시예 8 및 9
180℃에서 이들 시험을 수행하며, 시편 출현은 300분 간격으로 프로그래밍한다.
실시예 3의 안정화 조성물을 기타 첨가제를 함유하는 2 조성물과 비교한다
표 V
Figure kpo00007
색상의 변화는 아래에 주어진다.
Figure kpo00008
이들 시험은 본 발명에 따르는 실시예 3의 3성분 혼합물의 우수성을 보여준다.
실시예 10∼14
오븐을 180℃로 조절하고, 시편을 180분 동안 오븐 내에 둔다.
a) 통상적 기제 :
100중량부의 PVC S 110(아토샹, France),
50중량부의 디옥틸프탈레이트,
2중량부의 에폭시화 대두유.
b) 안정화 조성물 :
스테아르산 칼슘으로 히드로탈사이트를 대치한다(표 VI 참고).
표 VI
Figure kpo00009
색상의 변화가 아래에 나와 있다 :
Figure kpo00010
이 결과로 칼슘염/아연염/아연제올라이트 3성분 조성물은 본 발명의 3성분계 만큼 효과적이지 못함을 알 수 있다.
칼슘염 존재시에 아연염을 아연제올라이트로 점차 대치하면 안정화 시간이 증가되지만, PCV의 초기 색상이 현저히 변화된다.
실시예 15∼19
오븐 온도를 180℃로 조절하고, 시편이 오븐내에 300분 동안 머무르도록 프로그래밍한다.
시험 조성물은 다음을 함유한다 :
a) 통상적 기제 :
100중량부의 PVC S 110(아토샹),
60중량부의 디옥틸프탈레이트.
b) 안정화 조성물 :
표 VII
Figure kpo00011
이들 결과는 본 발명의 3성분 조성물이, 에폭시화 대두유와 같은 조안정화제의 농도가 저하된 경우에 조차도 2성분계 보다 더 열에 안정함을 보여준다.
이상에서 본 발명을 상세히 기술하였으나, 이 분야 숙련인에 의해 본 발명의 영역을 벗어나지 않고 변형 및 조절을 행할 수 있음은 물론이다.

Claims (17)

  1. a) 히드로탈사이트
    b) 아연제올라이트 및
    c) 카르복실산 아연
    을 포함함을 특징으로 하는, 열, 광선 또는 이들 모두에 대한 열가소성 수지의 안정화에 유용한 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    a) 60∼80중량%의 히드로탈사이트
    b) 10∼20중량%의 아연제올라이트 및
    c) 15∼20중량%의 카르복실산아연.
    을 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    a) 65∼75중량%의 히드로탈사이트
    b) 12.5∼17.5중량%의 아연제올라이트 및
    c) 12.5∼17.5중량%의 카르복실산아연
    을 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    a) 히드로탈사이트는 일반식(I)로 나타내며;
    M(1-X)M'x(OH)2An- x/n·mH2O(I)
    (상기 식에서, M 및 M'는 각각 2가 및 3가 금속 양이온이며, x는 관계식 0<X≤0.5을 만족하며, m은 양수이고, An-는 n가의 음이온임)
    b) 아연제올라이트는 일반식(II)로 나타내며;
    (ZnaM"bO)·(Al2O3)·x'(SiO2)·y(H2O)(II)
    (상기 식에서, M"는 n'가의 양이온이며, a와 b는 관계식 2a+bn'=2와, a
    Figure kpo00012
    0를 만족하는 수이며, x'는 ≥1인 수이고, y는 ≥0인 수임)
    c) 카르복실산아연은 카프릴산, 옥타노산, 펠리르곤산, 카프르산, 운데카노산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 미놀레산, 리놀렌산, 베헨산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 디올레산, 말산, 타르타르산 또는 프탈산중에 선택되는 지방산인, 조성물.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    a) 히드로탈사이트가 하기 일반식으로 나타내면서
    Mg(1-X)Alx(OH)2An- x/n·mH2O
    (상기 식에서, 음이온 An-는 CO3 2-, SO4 2-,-O2C-CO2-, 또는 HPO4 2-임) 비표면적이 30㎡/g 이하이고, 입자 크기가 5미크론 이하이며;
    b) 제올라이트 a 및 b가 각각 0.1∼1.9인 식(II)의 화합물이고;
    c)카르복실산아연이 유도되는 카르복실산이 7∼17개의 탄소수를 갖는 조성물.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    a) 히드로탈사이트가 하기 일반식의 것이며
    Mg0.67Al0.33(OH)2(CO3)0.165·mH2O(m은 0∼0.3임)
    b) 아연제올라이트가 13X형의 소디움 제올라이트로부터 유도된 것이고,
    c) 카르복실산아연이 스테아르산아연인, 조성물.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 하기 첨가제를 포함하는 조성물 :
    - 에폭시화대두유 또는 피마자유중에 선택되는 에폭시화물,
    - 트리페닐포스파이트 또는 데실디페닐포스파이트중에 선택되는 인유도체,
    - 히드록실화티오에스테르 또는 티오산중에 선택된 머캅탄,
    - 페놀성 산화방지제,
    - 디히드록시피리딘, α-페닐인돌 및 β-아미노크로토네이트중에 선택되는 질소 화합물, 및
    - β - 디케톤
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따르는 조성물을 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따르는 조성물을 포함하는, 할로겐, 산성 화합물 또는 이들 모두를 함유하는 열가소성 수지 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 하기로 구성되는 군에서 열가소성 수지가 선택되는 조성물 :
    - 폴리스티렌수지, 아크릴로니트릴/스티렌, 부타디엔/스티렌, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌수지,
    - 아크릴 또는 메타크릴수지,
    - 염화비닐 중합체 및 공중합체 또는 염화비닐리덴 중합체 및 공중합체,
    - 염소화 또는 불소화 고무,
    - 후-염소화염화비닐의 중합체 및 공중합체,
    - 비닐아세테이트 중합체 및 공중합체,
    - 폴리테트라플루오로에틸렌, 불소화프로필렌/에틸렌 공중합체, 폴리클로로트리플루오로에틸렌,
    - 지글러촉매를 사용하여 얻어진 α- 올레핀 단일- 및 공중합체, 및
    - 상기 수지, 중합체, 공중합체 및 고무중 적어도 둘의 혼합물.
  11. 제8항에 있어서, 수지가 폴리염화비닐을 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제8항, 제10항 또는 제11항에 있어서, 열가소성 수지 100부에 대하여 0.2∼10부의 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따르는 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 조성물의 함량이 열가소성 수지 100부에 대하여 0.5∼3부인 조성물.
  14. 제9항에 있어서, 하기로 구성되는 군에서 열가소성 수지가 선택되는 조성물 :
    - 폴리스티렌수지, 아크릴로니트릴/스티렌, 부타디엔/스티렌, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌수지,
    - 아크릴 또는 메타크릴수지,
    - 염화비닐 중합체 및 공중합체 또는 염화비닐리덴 중합체 및 공중합체,
    - 염소화 또는 불소화 고무,
    - 후-염소화염화비닐의 중합체 및 공중합체,
    - 비닐아세테이트 중합체 및 공중합체,
    - 폴리테트라플루오로에틸렌, 불소화프로필렌/에틸렌 공중합체, 폴리클로로트리플루오로에틸렌,
    - 지글러촉매를 사용하여 얻어진 α-올레핀 단일- 및 공중합체, 및
    - 상기 수지, 중합체, 공중합체 및 고무중 적어도 둘의 혼합물.
  15. 제9항에 있어서, 수지가 폴리염화비닐을 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제9항, 제14항 또는 제15항에 있어서, 열가소성 수지 100부에 대하여 0.2∼10부의 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따르는 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 조성물의 함량이 열가소성 수지 100부에 대하여 0.5∼3부인 조성물.
KR1019890002807A 1988-03-07 1989-03-07 열가소성 수지의 열 및 자외선 안정화에 유용한 조성물 및 이 안정화 조성물을 함유하는 열가소성 수지 KR970008596B1 (ko)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2043301C (en) * 1990-07-03 1996-06-18 Jeffrey Michael Schuetz Deodorized multilayer film with vinylidene chloride copolymer barrier
US5216058A (en) * 1992-04-02 1993-06-01 Vista Chemical Company Stabilizer compositions for halogen-containing polymers and polymer compositions containing same
FR2722792B1 (fr) * 1994-07-21 1996-09-06 Ceca Sa Compositions de type hydroxyde mixte d'aluminium et d'alcalino-terreux comme agents antichlore et anti-acides pour la stabilisation des resines thermoplastiques
DK0716123T4 (da) † 1994-12-09 2002-08-19 Crompton Vinyl Additives Gmbh Polyvinylchlorid stabiliseret
US6096820A (en) * 1999-07-29 2000-08-01 Pq Corporation Aluminosilicate stabilized halogenated polymers
US6414071B1 (en) 1999-07-29 2002-07-02 Pq Corporation Aluminosilicate stabilized halogenated polymers
CN1252159C (zh) * 2004-04-29 2006-04-19 北京化工大学 一种水滑石基pvc复合热稳定剂
CN106832671B (zh) * 2017-02-15 2018-12-14 芜湖海螺新材料有限公司 一种采用钙锌稳定剂的树脂发泡转印门及其制备工艺

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2075989B (en) * 1980-05-13 1984-04-26 Kyowa Chem Ind Co Ltd Stabilized thermoplastic resin compositions
JPS6268839A (ja) * 1985-09-19 1987-03-28 Katsuta Kako Kk ポリ塩化ビニル系樹脂組成物

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