KR960704941A - 올레핀의 중합 또는 공중합 촉매(an olefin polymerization or copoly merization catalyst) - Google Patents

올레핀의 중합 또는 공중합 촉매(an olefin polymerization or copoly merization catalyst)

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KR960704941A KR1019960701986A KR19960701986A KR960704941A KR 960704941 A KR960704941 A KR 960704941A KR 1019960701986 A KR1019960701986 A KR 1019960701986A KR 19960701986 A KR19960701986 A KR 19960701986A KR 960704941 A KR960704941 A KR 960704941A
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Abstract

본 발명은 입자들을 포함하는 올레핀 중합 또는 공중합 촉매에 관한 것이다. 상기 입자는 실리카, 전이금속 및 알루미늄을 포함한다. 상기 실리카는 무전형이며, 다공성이고, 공극 부피는 0.1 내지 5㎤/g이고, 실란올기의 농도는 실리카 1g당 실린올기 0.7mmole 이상이다. 전이 금속 및 알루미늄은 메탈로센과 알룸옥산의 혼합물로서 제공된다. 메탈로센과 상기 알룸옥산의 총 공극은 실리카의 총 공극 부피와 동일하거나 또는 그 미만이다.

Description

올레핀의 중합 도는 공중합 촉매(무 OLEFIN POLYMERIZATION OR COPOLYMERIZATION CATALYSR)
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (19)

  1. 하기 (a) 내지 (c)의 특징을 가지는 실리카, 전이 금속 및 알루미늄을 함유하는 입자들을 포함하는 올레핀의 중합 또는 공중합 촉매 : (a) 상기 실리카는 무정형이며, 다공성이고, 공극의 부피는 0.1 내지 5㎤/g임)이며, 실란올기의 농도는 실리카 1g당 0.7mmol 이상이고; (b) 상기 전이 금속 및 상기 알루미늄은 메탈로센과 알룸옥산의 혼합물로 제공되고 ; 및 (c) 상기 메탈로센과 알룸옥산의 총 부피는 실리카의 총 공극 부피와 동일하거나 더 적다.
  2. 제1항에 있어서, 메탈로센은 식 CpmMAnBp을 가지며, 이때, Cp는 시클로펜타디에닐 또는 치환된 시클로 펜타디에닐기이고, m은 1 또는 2이며, M은 지르코늄 또는 하프늄이고, A 및 B 각각은 할로겐 원자, 수소 또는 알킬기로 구성된 군에서 선택되며, 단 m+n+p는 금속M의 원자가와 동일한 촉매.
  3. 제1항에 있어서, 메탈로센은 비스(n-부틸시클로펜타디에닐) 지르코늄 이염화물인 촉매.
  4. 제1항에 있어서, 메탈로센은 (테트라히드로인데닐) 지르코늄 이염화물인 촉매.
  5. 제1항에 있어서, 메탈로센은 비스(시클로펜타디에닐)금속 디할라이드, 비스(시클로펜타디에닐)금속 히드리도할라이드, 비스(시클로펜타디에닐)금속 모노알킬 모노할라이드, 비스(시클로펜타디에닐)금속 디알킬 및 비스(인데닐)금속 디할라이드로 구성된 군에서 선택되는 촉매.
  6. 제1항에 있어서, 메탈로센은 비스(시클로펜타디에닐)지르코늄 이염화물, 비스(시클로펜타디에닐)하프늄 이염화물, 비스(시클로펜타디에닐)지르코늄 디메틸, 비스(시클로펜타디에닐)하프늄 디메틸, 비스(시클로펜타디에닐)지르코늄 히드리도클로라이드, 비스(시클로펜타디에닐)하프늄 히드리도클로라이드, 비스(n-부틸시클로펜타디에닐)지르코늄 이염화물, 비스(n-부틸시클로펜타디에닐)하프늄 이염화물, 비스(n-부틸시클로펜타디에닐)지르코늄 디메틸, 비스(n-부틸시클로펜타디에닐)하프늄 디메틸, 비스(n-부틸시클로펜타디에닐)지르코늄 히드리도클로라이드, 비스( n-부틸시클로펜타디에닐)하프늄 히드리도클로라이드, 비스(n-부틸시클로펜타디에닐)지르코늄 이염화물 비스(펜타메틸시클로펜타디에닐)하프늄 이염화물, 비스(n-부틸시클로펜타디에닐)지르코늄 이염화물, 시클로펜타디에닐-지르코늄 삼염화물, 비스(인데닐)지르코늄 이염화물, 비스(4,5,6,7-테트라히드로-1-인데닐)지르코늄 이염화물, 및 에틸렌-[비스(4,5,6,7-테트라히드로-1-인데닐)]지르코늄 이염화물로 구성된군에서 선택되는 촉매.
  7. 제1항에 있어서, 알룸옥산이 하기식(a) 또는 (b)를 갖는 촉매 : (a) R-(Al(R)-O)n-AlR2(올리고머형선형 알룸옥산) ; 및 (b) (-Al(R)-O-)m (올리고머형 고리계 알룸옥산).
  8. 제1항에 있어서, 알루민옥산은 메틸알룸옥산(MAO)인 촉매.
  9. 제1항에 있어서, 알루니늄 : 전이금속의 비율이 70 내지 350인 촉매.
  10. 제1항에 있어서, 알루미늄 : 전이금속의 비율이 100 내지 200인 촉매.
  11. 제1항에 있어서, 입자의 입자 크기 범위가 1 내지 500 미크론인 촉매.
  12. 제1항에 있어서, 입자의 압자 크기 범위가 1 내지 250 미크론인 촉매.
  13. 제1항에 있어서, 실란올기의 농도가 실리카 1g당 0.7 내지 2.5mmole인 촉매.
  14. 제1항에 있어서, 실란올기의 농도가 실리카 1g당 1.7 내지 1.9mmole인 촉매.
  15. (a) 수화된 무정형의 다공성 실리카를 준비하고, 이 실리카를 300℃ 미만의 탈수 온도에서 탈수시켜 실란을 농도가 실리카 1g당 0.7mmole 이상인 탈수된 실리카를 만드는 단계, (b) 소정 부피의 메탈로센과 알루민옥산의 혼합물을 준비하여, 이 혼합물을 이 혼합물과 같은 부피의 상기 실리카의 접촉시켜 실리카의 공극을 상기 혼합물로 함침시키는 단계, 및 (c) 활성화된 촉매를 회수하는 단계를 포함하는 제1항의 촉매를 제조하는 방법.
  16. 제15항에 있어서, 혼합물은 실리카의 총 공극 부피와 동일하거나 더 작은 부피를 지닌 용액이고, 상기 용액은 상기 실리카를 함침시키기 위하여 사용되고, 상기 용액은 알루민옥산용 용매인 단일 용매를 추가로 포함하는 방법.
  17. 제15항에 있어서, 상기 접촉단계 후, 용매를 100℃를 초과하지 않는 온도에서 실리카의 공극으로부터 제거하는 방법.
  18. 제17항에 있어서, 용매의 제거 온도가 80℃를 초과하지 않는 방법.
  19. 제17항에 있어서, 용매의 제거 온도가 40 내지 50℃범위인 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019960701986A 1993-10-22 1994-06-24 올레핀의 중합 또는 공중합 촉매(an olefin polymerization or copoly merization catalyst) KR960704941A (ko)

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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI96866C (fi) † 1993-11-05 1996-09-10 Borealis As Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö
US6245705B1 (en) 1993-11-18 2001-06-12 Univation Technologies Cocatalysts for metallocene-based olefin polymerization catalyst systems
US5625015A (en) * 1994-11-23 1997-04-29 Exxon Chemical Patents Inc. Method for making supported catalyst systems and catalyst systems therefrom
DE59610623D1 (de) * 1995-09-28 2003-08-28 Basell Polyolefine Gmbh Geträgertes katalysatorsystem, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zur polymerisation von olefinen
JP2000516644A (ja) * 1996-07-11 2000-12-12 モービル・オイル・コーポレーション オレフィン重合用の担持されたメタロセン触媒
US8497330B2 (en) 1997-12-08 2013-07-30 Univation Technologies, Llc Methods for polymerization using spray dried and slurried catalyst
US6242545B1 (en) 1997-12-08 2001-06-05 Univation Technologies Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes
FI981148A (fi) 1998-05-25 1999-11-26 Borealis As Uusia aktivaattorijärjestelmä metalloseeniyhdisteitä varten
GB9822123D0 (en) 1998-10-09 1998-12-02 Borealis As Catalyst
AU3014401A (en) * 1999-12-16 2001-06-25 Basell Technology Company B.V. Process and apparatus for making supported catalyst systems for olefin polymerisation
BRPI0413279B1 (pt) 2003-08-07 2016-09-13 Eastman Chem Co processo de polimerização, e, aparelho para a obtenção de um material polimérico
EP1834983A1 (en) * 2006-03-14 2007-09-19 Ineos Europe Limited Polymer films
BR112019022049B1 (pt) * 2017-05-17 2023-03-14 Univation Technologies, Llc Complexo de metal, complexo de metal suportado e método para formar um polímero

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5026797A (en) * 1987-10-22 1991-06-25 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Process for producing ethylene copolymers
US5001205A (en) * 1988-06-16 1991-03-19 Exxon Chemical Patents Inc. Process for production of a high molecular weight ethylene α-olefin elastomer with a metallocene alumoxane catalyst
US4914253A (en) * 1988-11-04 1990-04-03 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing polyethylene wax by gas phase polymerization
EP0515132B2 (en) * 1991-05-20 2003-08-27 Mitsui Chemicals, Inc. Olefin polymerization catalyst and olefin polymerization
US5332706A (en) * 1992-12-28 1994-07-26 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
WO1994014855A1 (en) * 1992-12-28 1994-07-07 Mobil Oil Corporation Linear low density polyethylene film
FI96866C (fi) * 1993-11-05 1996-09-10 Borealis As Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö

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AU697757B2 (en) 1998-10-15
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CA2170883A1 (en) 1995-04-27
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JPH09504563A (ja) 1997-05-06
AU7317994A (en) 1995-05-08
CA2170883C (en) 2005-08-16

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