KR960015148B1 - 열선반사성 합판 - Google Patents
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Abstract
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Description
제1도는 본 발명에 따른 열선방사성 합판의 부분단면도.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
10 : 유리판 11 : 제1금속산화물층
12 : 귀금속층 13 : 제2금속산화물층
14 : 투명수지막 15 : 유리판
본 발명은 유리나 합성수지로 된 한쌍의 투명판을 투명한 합성수지로 된 중간막으로 보강한 합판에 관한 것으로, 이 합판이 열선반사특성을 갖도록 한 것이다. 이러한 열선반사성 합판은 차량용 창유리나 건축물용 창유리에 사용하기에 적합한 것이다.
종래 플로트유리등으로 된 한쌍의 유리판을 폴리비닐부티랄등의 투명한 합성수지로 된 중간막으로 붙인 합체형 유리가 공지된 바 있다. 이러한 합체형 유리는 한쌍의 유리판과 이들 한쌍의 유리판을 보강하는 중간막으로 다층으로 구성되어 있으므로 강도가 크고, 또한 유리판이 파손되는 경우 유리판의 파편이 중간막에 붙어 있게되어 이들 유리판이 비사되지 않으므로 안전성이 높은 것이다.
그러나, 이러한 합체형 유리를 차량용 또는 건축용 창유리로 사용하는 경우에, 특히 여름철에는 다량의 태양 복사에너지가 차량내 또는 건출물내에 전파되어 차량내 또는 건출물내의 온도가 필요이상으로 상승된다.
한편, 미국특허 제4,337,990호 명세서에는 한장의 유리판상에 제1의 금속산화물층, 귀금속층 및 제2의 금속산화물층을 순차형성하여 구성한 열선반사유리가 기술되어 있다. 그리고 이 열선반사유리는 이들 제1 및 제2의 금속산화물층과 귀금속층에 의한 빛의 간섭으로 높은 시감도(視感度)의 파장 550nm에서 빛의 반사율이 떨어지고 또한 가시광선 투과율이 높아지게끔 제1의 금속산화물층 및 제2금속산화물층의 두께가 서로 거의 같게 되어 있다.
상기 미국특허의 열선반사유리의 반사분광곡선에는 가시영역의 장파장측(적색영역) 및 단파장측(청색영역)에서의 반사가 각기 강하게 되어 있다. 이 때문에 상기 열선반사유리에 있어서는 유리판측으로부터 입사된 광선 및 제2의 및 금속산화물층측으로부터 입사된 광선의 반사색조(反射色調)는 어느 것이나 보라색에 가깝고 더욱이 번쩍이는 감을 준다.
따라서, 상기 열선반사유리를 자동차등의 차량이나 건축물에 창유리로서 사용하는 경우, 차량의 차체 또는 건축물외장의 색과 조화를 이룰 수 없는 결점이 있다.
따라서, 본 발명의 한 목적은 강도가 크고, 파손된 경우에 파편이 비산되지 않아 안전성이 높으며, 또한 우수한 열선반사성능을 가지고, 더욱이 가시광선 투과율이 비교적 높아 무채색에 가깝게 보이는 열선반사성합판을 제공하는데 있다.
본 발명에 의하면, 열선반사성 합판은 유리, 합성수지등으로 된 제1 및 제2의 투명판을 투명수지막으로 보강한 것으로, 상기 제1투명판의 내측에는 이 제1투명판과 상기 투명수지막 사이에 개재토록 열선반사막이 피착되고, 상기 열선반사막이 제1금속산화물층, 귀금속층 및 제2금속산화물층을 상기 제1투명판 내측면상에 순차적으로 형성하여 구성된 적층체로 구성되며, 상기 제1금속산화물층 및 상기 제2금속산화물층의 두께의 합이 500~900Å이고, 상기 제1금속산화물층의 상기 제2금속산화물층에 대한 막 두께의 비율 또는 상기 제2금속산화물층의 상기 제1금속산화물층에 대한 막 두께의 비율이 1.1~1.6, 좋기로는 1.2~1.5이며, 상기 귀금속층의 표면 저항율이 4~10Ω/Sq(Ohm per square)이고, 상기 합판으로부터 반사하는 광선의 색조가 헌터표색계(Hunter's color specification system)의 색조표시 a 및 b에 대하여 -1a1 및 -1b1를 만족시키며, 상기 합판의 가시광선 반사율이 10% 이하이다.
(※ 표면저항율 surface resistivity: 절연물의 표면의 전기저항, 표면상의 방형의 상대하는 변의 사이에서 측정함. Ω으로 표시되는 값은 방형의 크기 및 표피박막의 두께의 의존하지 않음. 맥그로-힐 과학기술용어대사전 제2판 1377면 참조)
본 발명에 있어서, 귀금속층의 표면저항율을 4~10Ω/Sq으로 한 이유는 다음과 같다.
즉, 일반적으로 말하여 표면저항율이 4Ω/Sq보다 작게 하면 가시광선 반사율이 너무 커서 눈에 띠는 색조가 되기 때문에 합판으로부터의 반사광선에 대한 헌터표색계의 색조표시 a 및 b가 -1과 1 사이에 있지 않게 된다. 반대로 표면저항율이 10Ω/Sq을 넘으면 열선반사성능에 재현성이 없거나 가시광선 투과율 조차도 상기 귀금속층의 산화등에 의하여 저하될 염려가 있다.
이 경우 상기 귀금속으로서 은을 사용하면 일반적으로 말하여 표면저항율 4Ω/Sq일때의 귀금속층의 두께는 이를 만드는 방법에 따라서 130~270Å 정도가 되고, 표면저항율 10Ω/Sq일때에 그 귀금속층의 두께는 이를 만드는 방법에 따라서 60~150Å 정도가 된다.
따라서 상기 귀금속층으로서 은단독물을 또는 은을 주성분으로 한 것을 사용하는 경우에는 그 두께가 60~270Å이면 좋다.
본 발명에 있어서, 제1 및 제2의 투명판은 플로트유리등으로 된 유리판이 좋으며, 필요한 가시광선 투과율을 갖는다면 필요에 따라서 착색되어도 좋다. 또한 제1 및 제2투명판의 두께는 용도에 따라서 임의로 선정할 수 있는 바, 일반적으로 0.5~5mm, 좋기로는 1~3mm 정도이면 좋다.
본 발명에 있어서, 상기 제1금속산화물층 및 제2금속산화물층의 두께의 합을 500~900Å으로 하고 상기 제1의 금속산화물층의 상기 제2금속산화물층에 대한 막 두께의 비율 또는 상기 제2금속산화물층의 상기 제1금속산화물층에 대한 막 두께의 비율을 1.1~1.6으로 하면 합판으로부터 반사광에 대한 헌터표색계의 색조표시 a 및 b를 매우 용이하게 각각 -1과 1 사이의 값이 되게 할 수 있다.
그리고 그 결과 눈에 띠지 않는 색조의 합체형 유리를 얻을 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 제1금속산화물층 및 제2금속산화물층의 굴절율은 각각 1.9~2.1인 것이 좋다. 또한 제1금속산화물층 및 제2금속산화물 각각의 두께는 190~690Å 정도가 좋다.
본 발명에 있어서, 상기 제1금속산화물층 및 제2금속산화물층을 구성하는 금속산화물로서는 산화주석, 산화인듐, 산화주석함유의 산화인듐(이하 ITO라함), 산화아연 및 산화안티몬 중에서 어느 것을 사용할 수 있다. 이 경우 상기 제1금속산화물층과 제2금속산화물층은 동일 종류의 산화물이라도 좋고 서로 다른 종류의 산화물이라도 좋다. 또한 대개는 상기 산화주석으로서 산화제 2주석(SnO2)이, 또는 산화인듐으로서 산화 제2인듐(In2O3)에, 또는 산화아연으로서 아산화아연을 포함하지 않는 협의의 산화아연(ZnO)이, 또는 산화안티몬으로서는 오산화안티몬(Sb2O5)이 각각 사용된다.
본 발명에 있어서, 상기 귀금속층은 금, 은, 동, 팔라듐 또는 로듐 중 어느 한 종류 또는 여러 종류로 되어도 좋다. 특히 은은 이러한 귀금속중에서 가시영역으로의 광흡수가 가장 작기 때문에 상기 귀금속은 은으로 되는 것이 좋다. 그렇지만 은 단독으로는 내열성, 내알카리성, 내산성등의 화학적인 내성이 반드시 양호하지는 않으므로 경우에 따라서는 상기 귀금속은 은을 주성분으로 하고 또한 금, 동, 팔라듐 및 로듐 중에서 적어도 한 종류를 소량 함유하는 것이 어느 정도 좋다.
이러한 경우 이와 같은 귀금속을 함유함으로서 귀금속층의 색조가 은 단독의 경우에 비하여 변화하여 가시광선 투과율이 저하될 염려가 있다. 따라서 상기 함유량은 금 및 동에 있어서는 각각 2% 이하인 것이 좋으며, 팔라듐 및 로듐에 있어서는 각각 1% 이하로 하는 것이 좋다. 또한 이들 여러 종류를 함유하는 경우에도 전체 함유량이 2% 이하인 것이 좋다.
또한 상기 귀금속층의 두께는 일반적으로 30~300Å 정도이면 좋다.
본 발명에 있어서, 상기 투명수지막으로서는 상기 투명판의 굴절율(유리판의 경우에는 예를 들어 약 1.52)과 거의 동일한 굴절율을 가지고 상기 투명한 및 열선반사막에 대하여 각각 밀착성이 양호하며, 더욱이 가시영역에서 투명하다면 특히 그 재료를 한정할 필요가 없다.
그리고 투명수지막으로서, 예를 들면, 폴리비닐부티랄과 같은 폴리비닐알콜수지, 에칠렌비닐아세테이트와 같은 초산비닐수지, 열가소성 폴리우레탄수지 및 폴리염화비닐수지중에서 선택된 것으로 된 필름을 사용할 수가 있고 특히 폴리비닐부티랄로 된 필름을 이용하는 것이 좋다.
또한 그 두께는 0.05~0.4mm, 좋기로는 0.1~0.2mm인 것이 좋다.
본 발명에 있어서, 합판이 가시광선 투과율이 80% 이상이고, 또한 태양복사에너지의 투과율이 75% 이하이면 가시광선은 열선반사성 합판을 충분히 투과하는 한편 태양복사에너지는 어느 정도 차단되므로 특히 양호하다.
본 발명에 따른 열선반사성 합판을 제조하는 경우에는 통상 제1유리판의 내측면에 제1금속산화물층, 귀금속 및 제2금속산화물층을 순차적으로 형성시키고, 이 제1유리판, 시이트상의 투명수지막 및 제2유리판을 순차적으로 적층하며, 이 적층제를 130~180℃로 가열함과 동시에 1~5kg/㎠의 압력으로 가열하므로서 투명수지막을 제1유리판의 제2금속산화물층과 제2유리판의 내측면에 각각 열융착시킨다. 이어서 이 적층제는 그 주변을 절단하여 적당한 크기가 되게 한다.
본 발명에 따른 열선반사성 합판을 차량용 또는 건축물용 창유리로 이용하는 경우, 상기 열선반사성 합판은 대개 열선반사막이 피착된 쪽의 제1투명판이 차량 또는 건축물의 외측을 향하도록 차량 또는 건축물에 부착한다. 이 경우에는 열선반사성 합판으로부터의 반사광의 색조는 차량 또는 건축물의 외측과 내측이 서로 사실상 동일하게 된다. 그러나 대개는 차량 또는 건축물의 외측이 밝고 내측이 어두우므로 외측에는 반사광이, 또는 내측에는 투과광이 문제가 된다. 그리고 본 발명의 열선반사성 합판에 의하여서는 반사광이 무채색에 가깝고 또한 가시광을 충분히 투과시킬 수 있다.
본 발명에 의하면, 그 내측면에 열선반사막이 피착된 제1투명판과 제2투명판과를 투명수지막으로 붙인 다층구조이므로 강도가 크고 잘 깨지지 아니한다.
또한 본 발명에 의하면, 제1투명판과 제2투명판은 투명수지막으로 붙여져 있으므로 깨지는 경우에도 투명판의 파편이 중간막에 그대로 붙어 있으므로 그 파편이 비산되지 않고, 그 결과 안전성이 큰 것이다.
또한 본 발명에 의하면, 제1투명판의 내측면에 피착된 열선반사막이 한쌍의 금속산화물층과 이들 한쌍의 금속산화물층 사이에 개재된 표면저항율 4~10Ω/Sq의 귀금속으로 되고, 상기 한쌍의 금속산화물의 두께의 합이 500~900Å 이며, 상기 한쌍의 금속산화물층의 막 두께의 비는 1.1~1.6이고, 상기 합판의 반사광선색조는 헌터표색계의 색조표시 a 및 b에 대하여 -1a1 및 -1b1를 만족시키며, 상기 합판의 가시광선반사율은 10% 이하이다.
만약 열반사성합판의 가시광선반사율이 10%를 초과하면 합판의 외측면이 번쩍거리게 되고 가시광선이 합판 내측까지 충분하게 투과하지 못하게 되어서 바람직하지 않게 되고, 열반사성합판의 가시광선반사율이 10% 보다 적으면 적어질수록 합판외측면의 번쩍거림도 적어질 뿐만 아니라 가시광선의 투과도도 커져서 열반사성합판으로 매우 적합하게 된다.
따라서, 본 발명에 의하면 우수한 열선반사성능을 가지고, 더욱이 가시광선 투과율이 비교적 높은 뿐만 아니라 무채색에 가깝게 보이는 양호한 열선반사판을 제공할 수가 있다.
본 발명을 첨부도면에 의거하여 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.
도면은 본 발명에 따른 열선반사성 합판의 일부를 단면으로 보인 것이다.
먼저, 예를 들어 0.4Pa(파스칼[뉴톤/㎡])로 유지된 알곤가스와 산소의 혼합분위기중에서 산화주석과 산화인듐 혼합물의 소결체를 타게트(target)로 하여 스퍼터링(sputtering)방법에 의해, 예를 들어 2.1mm 두께의 유리판(10)상에 235Å 두께의 ITO(산화주석 10% 및 산화인듐 90%로 된 산화주석함유의 산화인듐-이하 동일함)으로 된 제1금속산화물층(11)을 형성한다. 다음에 0.4Pa로 유지된 알곤가스의 분위기중에서 은을 타게트로 하여 스퍼터링방법으로 제1의 금속산화물층(11)상의 은으로 되고 또한 예를 들어 9Ω/Sq의 표면저항율을 갖는 귀금속층(12)을 형성한다. 다시 0.4Ps로 유지된 알곤가스와 산소가스의 혼합분위기 중에서 산화주석과 산화인듐의 혼합물로 된 소결체를 타게트로 하여 스퍼터링방법에 의해 귀금속층(12)상에, 예를 들어 262Å 두께의 ITO로 된 제2금속산화물층(13)을 형성한다. 이어서 유리판(10)의 제2금속산화물층(13)상에는 예를 들어 0.15mm 두께의 폴리비닐부티랄의 필름으로 된 투명수지막(14)과, 예를 들어 2.1mm 두께의 유리판(15)을 순차적으로 적층한다. 이어서 이적층제를 예를 들어 150℃로 가열하고 예를 들어 3kg/㎠의 압력으로 가압하므로서 폴리비닐부티랄의 필름(14)을 유리판(10)의 제2금속산화물층(13)과 유리판(15)에 각각 열융착한다. 이어서 이 적층제의 주변을 절단하여 요구된 크기를 얻으며, 그 결과 도면에 표시된 바와 같은 투명한 열선반사성 합판을 얻는다.
이 경우에 제1금속산화물층(11)을 ITO로부터 ZnO로 바꾸어 주고 제2금속산화물층(13)을 ITO로부터 ZnO 또는 SnO2로 바꾸어 주며, 귀금속층(12)을 Ag으로부터 Ag-0.5% Cu(동을 0.5% 함유하는 은) 또는 Ag-1%Au(금을 1% 함유하는 은)으로 바꾸어 주어도 동일한 열선반사성 합판을 제조할 수 있다.
또한 제1 및 제2금속산화물층(11) 및 (13)의 두께를 200~540Å의 범위로 각각 변경하고 귀금속층(12)의 표면저항율을 6~9Ω/Sq의 변위로 변경시켜서 동일한 열선반사성 합판의 제조를 행하였다.
다음의 제1표~제12표는 상기와 같이 하여 얻은 열선반사성 합판의 본 발명의 실시예를 각각 표시한 것이다. 또한 제13표는 마찬가지로 본 발명의 비교예를 보인 것이다. 또한 제1표~제13표에 표시된 열선반사성 합판의 제1금속산화물층(11), 귀금속층(12) 및 제2금속산화물층(13)의 조성은 다음과 같다.
[실시예]
제1표 ITO/Ag/ITO 계
제2표 ITO/Ag/ITO 계
제3표 ITO/Ag/ITO 계
제4표 ITO/Ag/ITO 계
제5표 ITO/Ag/ITO 계
제6표 ITO/Ag/ITO 계
제7표 ITO/Ag/ITO 계
제8표 ITO/Ag/ITO 계
제9표 ZnO/Ag/SnO2계
제10표 ZnO/Ag/ZnO 계
제11표 ITO/Ag-0.5% Cu/ITO 계
제12표 ITO/Ag-1% Au/ITO 계
[비교예]
제13표 ITO/Ag/ITO 계
상기 제1표~제13표로부터, (1) 제13표에 표시한 본 발명의 비교예의 경우에는, 제1금속산화물층(11)과 제2금속산화물층(13)의 막 두께비가 1.0이므로 헌터색조 a 및 b의 절대값이 모두 1보다 크다. (2) 상기 제1표~제12표에 표시한 본 발명의 실시예의 경우에는, 헌터색조 a 및 b의 절대치가 모두 1보다 작다. 특히, 제1금속산화물층(11)의 제2금속산화물층(13)에 대한 막 두께비율, 또는 제2금속산화물층(13)의 제1금속산화물층(11)에 대한 막 두께의 비율이 1.2~1.5인 것은 상기 비율이 1.1인 것에 비하여 헌터색조 a 및 b의 절대값이 1보다 매우 작다는 점을 알 수 있다.
따라서, 상기 제13표에 보인 본 발명 비교예의 경우에는 종래 기술에 대하여 이미 언급한 바와 같이 열선반사성 합판으로부터의 반사광 색조는 보라색이고 더욱이 번쩍이는 감을 준다.
이에 대하여, 상기 제1표~제12표에서 보인 본 발명의 예에 있어서는 무채색에 가깝게 보인다.
이상 상기 실시형태로 본 발명을 설명하였으나 본 발명은 이 실시형태로 제한되지 아니하고 본 발명의 범위와 기술사상을 벗어남이 없이 여러가지 수정이나 변경이 가능하다.
Claims (10)
- 제1 및 제2투명판을 투명수지막으로 붙인 합판에 있어서, 제1투명판의 내측면에는 제1투명판과 투명수지막 사이에 개재되도록 열선반사막이 피착되어 있고, 열선반사막이 제1의 금속산화물층, 귀금속층 및 제2금속산화물층을 제1의 투명판의 내측면상에 순차적으로 형성하여 구성한 적층체로 되어 있으며, 제1금속산화물층 및 제2금속산화물의 두께의 합이 500~900Å이고, 제1금속산화물층의 제2금속산화물층에 대한 막 두께의 비율 또는 제2금속산화물층의 제1금속산화물에 대한 막 두께의 비율이 1.1~1.6이며, 귀금속층을 구성하는 귀금속의 표면 저항율이 4~10Ω/Sq이고, 합판으로부터 반사하는 광선의 색조가 헌터표색계의 색조표시 a 및 b에 대하여 -1a1 및 -1b1를 만족하며, 합판의 가시광선 반사율이 10% 이하임을 특징으로 하는 열선반사성 합판.
- 청구범위 제1항에 있어서, 제1 및 제2투명판이 각각 유리판으로 되어 있음을 특징으로 하는 열선반사성 합판.
- 청구범위 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1금속산화물층 및 제2금속산화물층의 굴절율이 각각 1.9~2.1임을 특징으로 하는 열선반사성 합판.
- 청구범위 제3항에 있어서, 제1의 금속산화물층의 제2금속산화물층에 대한 막 두께의 비율 또는 제2금속산화물층의 제1금속산화물층에 대한 막 두께의 비율이 1.2~1.5임을 특징으로 하는 열선반사성 합판.
- 청구범위 제1항에 있어서, 제1금속산화물층 및 제2금속산화물층을 각각 구성하는 금속산화물이 산화주석, 산화인듐, 산화 주석함유의 산화인듐, 산화아연 및 산화안티몬 중에서 어느 하나(단, 제1금속산화물층과 제2금속산화물층은 서로 동일한 종류의 금속산화물이거나 서로 다른 종류의 금속산화물이라도 좋다)임을 특징으로 하는 열선반사성 합판.
- 청구범위 제1항에 있어서, 귀금속층이 금, 은, 동, 팔라듐 또는 로듐중 어느 한 종류 또는 다수 종류로 됨을 특징으로 하는 열선반사성 합판.
- 청구범위 제1항에 있어서, 귀금속층이 은을 주성분으로 하고, 금, 동, 팔라듐 및 로듐중 어느 한 종류 또는 다수 종류를 부성분으로 함유함을 특징으로 하는 열선반사성 합판.
- 청구범위 제1항에 있어서, 귀금속층이 은임을 특징으로 하는 열선반사성 합판.
- 청구범위 제1항에 있어서, 투명수지막이 폴리비닐부티랄로 됨을 특징으로 하는 열선반사성 합판.
- 청구범위 제1항에 있어서, 합판의 가시광선 투과율이 80% 이상이고, 태양복사에너지의 투과율이 75% 이하임을 특징으로 하는 열선반사성 합판.
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