KR960007005B1 - 다층 시이트 재료, 이로부터 제조된 포장물 및 이의 제조방법 - Google Patents

다층 시이트 재료, 이로부터 제조된 포장물 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

다층 시이트 재료, 이로부터 제조된 포장물 및 이의 제조방법
제1a도는 본 발명의 특징적인 사이트 재료의 횡단면도이다.
제1b도는 선행기술의 시이트 구조물의 횡단면도이다.
제2도는 본 발명의 시이트 재료로 제조된 전형적인 튜브 포장물의 측면도이다.
제3도는 제2도의 3-3에서 취한 본 발명의 튜브의 횡단면도이다.
제4도는 본 발명의 전형적인 어류형(魚類形)으로 밀봉된 포장물의 횡단면도이다.
제5도는 본 발명의 덜 복잡한 다층 필름의 횡단면도이다.
본 발명은 포장용 다층 시이트 재료에 관한 것이다.
이러한 시이트 재료는 백, 주머니 밑 튜브를 제조함에 있어서 그들의 용도에 대해 통상적으로 알려져 있다. 본 발명의 시이트 재료는 이러한 형태의 어떠한 포장물을 제조하는 데에도 사용될 수 있다. 시이트 재료는 랩 접합된 튜브(lap seamed tube)로 제품을 포장하는 것과 관련이 있기 때문에 특정한 설명은 이들 시이트 재료의 설명에 대해 주로 할 것이다.
본 명세서가 기술된 각종 다층 시이트 재료 및 특히 금속 호일 층을 함유하는 다층 시이트 재료는 치약, 음식 및 특정한 화학적 화합물과 같은 물질을 포장하기 위해 사용되고 있다. 포장물이, 함유된 제품에 의해 화학적으로 영향을 받을 가능성으로 인해, 지금까지 본 발명에서 기술된 형태의 다층 시이트 재료들로 포장되지 않는 특정한 제품들이 있다. 특히 다루기 힘들며, 본 발명자들에 의해 본 명세서중에서 제기되는 문제점은 메틸 살리실레이트와 같이 특히 휘발성이며 화학적으로 활성인 물질을 이용하는 화합물들이 있다.
본 발명에서 기술된 형태의 통상적인 시이트 재료는 알루미늄 호일의 차단층, 및 이러한 알루미늄 호일의 양쪽 면상에 있는 중합체성 재료들의 보호, 덮개, 밀봉 및 결합층을 함유한다. 메틸 살리실레이트는 삽입되는 중합체 층을 침투하여 금속 호일층의 제품 측면에 대한 계면접착을 공격하므로, 이러한 형태의 공지된 시이트 재료에 메틸 살리실레이트를 함유하는 제품을 포장하는 것은 만족스럽지 않은 것으로 밝혀졌다. 금속 호일 계면접착에 대한 공격은 시이트 재료의 탈적층화를 야기시키며, 이어서 포장물이 파손된다.
다른 통상적으로 사용되는 금속 호일의 포장물에 비해 본 발명의 적층 형태의 시이트 재료는 다수의 장점을 갖는다. 유지하기 힘든 제품을 포장하는데 사용되는 통상적인 금속 호일의 튜브는 다수의 단점을 가진다. 단점중에는 사용되는 호일의 두께 및 이와 관련되어 반복적으로 구부릴 경우 균열도는 경향이 있다. 금속 호일 튜브는 또한 값이 더 비싸다. 상기 단점들이 꽤 오랫동안 알려져 왔었으나, 과거에는 본 명세서중에 본 발명자들에 의해 제기된 물질들을 포장하는데 사용하기 위한 만족할 만한 대체용 재료가 없었다.
따라서, 이러한 형태의 포장물에 사용되는 더욱 통상적인 다층 시이트 재료를 공격하는 물질을 포장하는데 사용될 수 있는 기능적으로 하용 가능한 재료를 개발하는 것이 매우 바람직할 것이다.
본 발명의 목적은 포장물 벽을 통한 제품 성분들의 침투에 대해 높은 차단성을 제공하는 금속 호일과 혼합된 형태로 메틸 살리실레이트와 같은 휘발성 물질을 유지할 수 있는 다층 시이트 재료를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 제품의 전반적인 수명에 걸쳐 탈적층화됨이 없이, 특정한 휘발성 물질을 유지할 수 있는 다층 시이트 재료를 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 제품의 예상 보전기간 동안 휘발성 성분들의 상당한 손실 및 이로 인한 제품조성의 변화없이 메틸 살리실레이트 및 유사물질을 함유하는 제품을 유지할 수 있는 다층 시이트 재료를 제공하는 것이다.
본 발명의 바람직한 실시태양은 5개 이상의 층을 포함하는 시이트 재료에서 볼 수 있다. 제1층은 금속호일, 바람직하게는 제1의 하도된 표면(primed surface)과 이 제1의 하도된 표면 맞은 편에 있는 제2표면을 가진 알루미늄 호일로 구성된다. 에틸렌 비닐 알콜의 제2층은 제1호일층 쪽으로 배치된 제1표면과 호일층에서 떨어져 배치된 제2표면을 갖는다. 제1층과 제2층 사이의 제3접착부재는 각각 제1층과 제2층에 접착된다. 제4보호층은 제1호일층의 제2표면상에 배치되어, 호일의 오용을 방지한다. 제5덮개층은 에틸렌 비닐 알콜의 제2층의 제2표면상에 배치된다. 바람직하게는, 제5층은 선형 저밀도 폴리에틸렌과 같은 가열 밀봉성 중합체로 구성된다. 선형 저밀도 폴리에틸렌은 에틸렌과 3개 이상의 탄소원자를 함유하는 α-올레핀과의 공중합체이며, 예를 들어, 다우 케미칼 캄파니로부터 입수 가능하다.
제3접착부재는 제1호일층을 에틸렌 비닐 알콜의 제2층에 결합시킬 수 있는 한 층 이상의 물질을 포함한다. 접착부재는 바람직하게는 4개의 개별 성분들을 포함한다. 제1성분은 크롬-착화된 폴리아크릴산을 함유하는 하도제의 제2성분을 통해 호일층의 제1표면에 접착된 에틸렌 아트릴산의 층이다. 제2성분 하도제는 금속 호일의 제1층상에 하도시키는 표면을 포함한다. 제3성분은 폴리에틸렌 또는 폴리에틸렌 공중합체, 특히 선형 저밀도 폴리에티렌과 같은 올레핀성 기재 수지를 함유하는 무수 개질된 중합체이다. 접착부재의 제3성분은 EVOH총의 제1표면에 결합된다. 바람직한 접착부재의 제4성분은 EVOH 상의 올레핀성 접착제와 EAA 사이에 배치된 저밀도 폴리에틸레의 층이다.
접착제의 제6층은 바람직하게는 시이트 재료의 제2 및 제5층 사이에 배치된다. 제2에틸렌 비닐 알콜층과 제3접착부재의 저밀도 폴리에틸렌 층 사이의 올레핀성 접착제 층은 시이트 재료의 제7층으로 생각될 수 있다.
바람직한 실시태양에서, 시이트 재료의 총 두께는 0.1 내지 0.66㎜이다.
제2층의 에틸렌 비닐 알콜에 관하여, 비닐 알콜 성분이 55mole% 내지 72mole%의 비닐 알콜 잔기를 포함하는 것이 바람직하며, 가장 바람직하게는 60mole% 내지 64mole%의 비닐 알콜 잔기를 포함한다. 알콜 성분이 바람직한 범위 이하일 경우, 메틸 살리실레이트와 같은 휘발성 성분의 투과에 대한 차단이 감소되어 동등한 차단을 제공하는데 필요한 에틸렌 비닐 알콜의 층이 바람직하지 못하게 두꺼워져서 메틸 살리실레이트 투과에 대해 필요한 정도의 층 차단을 제공한다. 비닐 알콜 성분이 바람직한 범위 이상으로 증가할 경우, 에틸렌 비닐 알콜 공중합체의 압출특성은 압출공정이 어렵게 될 정도까지 불리한 영향을 받는다. EVOH층의 접착 능력도 또한 EVOH층 중의 알콜의 증가량에 의해 불리한 영향을 받을 수 있다. 추가로 에틸렌 비닐 알콜층이 바람직하지 못하게 부서질 수 있다.
제5덮개층이 중합체성이고 제2에틸렌 비닐 알콜층과 제5덮개층 사이의 제6접착제층이 기재 중합체성 수지, 바람직하게는 올레핀 수지와 약 0.10중량% 내지 약 0.60중량%의 말레산 무수물에 상당하는 활성 무수물 성분을 포함하는 무수물을 포함하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 무수물 개질도는 조성물 중량의 0.26% 내지 0.40%(등가)이며, 가장 바람직하게는 접착제 중합체의 조성물 총 중량의 0.30% 내지 0.36%이다. 제6 접착제층의 조성물이 210℃에서 3 내지 9, 바람직하게는 5 내지 7의 용융지수를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 특정한 경우에, 제6층은 기재 수지 및 무수물 성분 이외에, 15% 이하, 바람직하게는 10% 이하의 탄성중합체 물질을 포함할 수 있다.
제5층의 중합체성 조성물과 제6층의 기재 수지 모두 선형 저밀도 폴리에틸렌 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 시이트 재료의 다른 태양은 저밀도 폴리 에틸렌과 선형 저밀도 폴리에틸렌의 외부 표면층을 함유하는 5층 공압출 필름, 에틸렌 비닐 알콜의 코어층, 및 에틸렌 비닐 알콜과 각각의 표면층 사이에 삽입되는, 에틸렌 비닐 알콜층의 한쪽면 상의 접착제 층을 필수적으로 포함한다. 본 실시태양의 5층 시이트 재료는 금속 호일을 함유하는 전술한 태양에서의 5개의 층에 거의 상응한다. 이들 5개의 층은 시이트 재료의 가장 외부에 있는 5개의 층이며, 이들 5개의 층은 선형 저밀도 폴리에틸렌의 표면층을 포함한다. 상술한 것과 동일한 파라미터 및 제한이 5층 시이트 재료에 적용된다. 이 시이트 재료는 바람직하게는 공압출 공정에 의해 제조될 수 있다.
5층 시이트 재료를 포함하여 본 발명의 특정한 시이트 재료 및 금속 호일을 함유하는 더욱 복잡한 시이트 구조물이, 화학적으로 활성인 제품, 특히 휘발성이 큰 하나 이상의 성분과 혼합된 형태의 화학적 활성이 큰 성분들을 가진 활성제품을 함유하기 위한 포장물을 제조하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 시이트 재료는 포장물의 내부표면으로부터 외부를 향하여 폴리올레핀의 제1층; 폴리에틸렌과 약 0.10% 내지 0.60%, 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 0.40%(등가)의 무수물을 포함하며, 210℃에서 3 내지 9의 용융지수를 갖는 제2 접착제층; 및 에틸렌 비닐 알콜의 제3층을 포함하는 시이트 재료를 포함한다. 당해 포장 시이트 재료는 이를 통한 휘발성분, 예를 들어, 메틸 살리실레이트, 아세톤, 아세트산 무수물, 운데실렌산, 이크탐놀 콜 타르(ichthamnol coal tar) 유도체, 또는 폴리우레탄 예비중합체의 침투를 지연시키는 기능을 하는데, 이는 제품의 정상적인 보전기간 도중 제품 중의 휘발성 성분의 허용가능한 조성 안정성을 제공하기에 충분하다. 제1층의 조성물은 특정한 경우에, 프로필렌을 기본으로 할 수도 있다. 다른 경우에, 에틸렌을 기본으로 할 수도 있다. 더우기, 에틸렌과 프로필렌의 혼합물을 기본으로 할 수도 있다. 바람직하게는, 에틸렌과, 3개 이상의 탄소원자 길이의 탄소쇄를 가지며 선형 저밀도 폴리에틸렌으로서 일반적으로 언급되는 α올레핀 10%이하와의 공중합체를 포함한다.
본 발명은 제1덮개층을 제2금속 호일층에 접착시키고, 제1층 반대편의 호일 표면상에 삽입 접착부재를 사용하여 3개 이상의 층을 포함하며 호일 층의 반대편 표면상의 가영 밀봉성 층을 포함하는, 두께 0.05㎜ 내지 0.25㎜의 공압출된 필름 구조물을 접착시킴으로써 시이트 재료를 제조함을 포함하는 포장물의 제조방법을 포함한다. 또한, 당해 방법은 랩 밀봉부(lap seal)를 포함하며 한쪽 말단이 개구된 튜브를 제조함으로써 시이트 재료를 포장물로 제조함을 포함한다. 이 방법은 또한 포장물 내부에 제품을 넣고 한쪽 말단을 밀폐 및 밀봉시켜 제조완료하고, 포장물을 충진하여 밀봉한다. 당해 방법은 특히 제품이 금속 호일 층을 공격할 수 있는 성분을 함유하고 공압출된 필름 구조물이 약 55% 이상 약 72% 이하의 비닐 알콜을 포함하는 에틸렌 비닐 알콜의 층과 에틸렌 비닐 알콜 층의 한 표면상의 접착제 층을 포함할 경우 유리하다. 접착제 층은 기재 수지로서의 폴리에틸렌과 약 0.10% 내지 약 0.6% 바람직하게는 0.26% 내지 약 0.40%의 무수물(등가)을 포함하며, 접착제 층은 210℃에서 3 내지 9의 용융지수를 갖는다. 전형적인 포장물의 제조시, 시이트 재료의 일부는 랩 접합부의 형성시 관상 구조로 서로 겹치며, 여기서 하부층의 상부표면은 상부층의 하부 표면과 접촉한다. 시이트 재료를 가열함으로써 밀봉부를 제조하여 하부층의 상부 표면을 상부층의 하부 표면에 결합시킨다.
본 발명의 시이트 재료의 포장물을 제조하는데 유용한 다른 구조에 있어서, 동일한 일반적인 용기 모양을 어류형 밀봉물을 사용하여 제조할 수 있는데, 여기서 동일 표면의 일부가 서로 접촉하여 밀폐 밀봉물이 제조된다.
다른 경우에, 본 발명의 시이트 재료는 다른 시이트 구조물과 혼합 형태로 사용되는 완전한 모습이 아닌 포장 구조물과 혼합 형태로 사용되는 완전한 모습이 아닌 포장 구조물이 제조될 수 있다. 이러한 경우에, 본 발명의 시이트 재료는 전형적으로 밀폐물, 덮개, 또는 예비성형된 견고한 쟁반과 같은 제2의 상이한 포장 시이트 재료에 결합된 다른 형태의 뚜껑 재료로서 보여진다.
본 발명은 다른 방식으로 고려해 볼 경우, 본 발명은 두층, 즉 에틸렌 비닐 알콜의 층과 무수물 개질된 폴리에틸렌 조성물, 바람직하게는 선형 저밀도 폴리에틸렌의 층 내에 언급한 하나 이상의 유지하기 힘든 성분을 가진 제품을 유지할 수 있는 복합 차단 구조물을 제공한다.
이와 같이 제조된 본 발명의 포장물은 전적으로 만족스러우며, 휘발성 성분들을 가진 제품을 포장하는데 바람직하다. 특히, 금속 호일층을 함유하는 시이트 구조물로 제조된 포장물은 바람직하게는 제품의 조성내에, 화학적 반응성이 높고 휘발성이 높거나 또는 광노출에 민감한 성분들을 가진 제품을 포장하는데 사용된다.
제1a도는 본 발명의 시이트 재료를 대표하는 시이트 재료(10)의 횡단면도이다. 포장 시이트 재료를 통한 휘발성 제품 성분들의 침투 방지와 관련하여, 특성 실시태양에서 많은 성분들의 침투에 대해 차단제로서 작용하는 금속 호일층(12)을 제공하는 것이 중요하다. 그러나, 금속 호일(12)의 제품 측면에 대한 계면접착은 포장될 수 있는 몇몇 물질들의 화학적으로 더욱 공격성이 강한 성분들에 의해 공격 받기 쉽다. 따라서, 몇몇 경우에 금속 호일층(12)과, 제품과 접촉하는 포장물의 내부 표면사이에 보호용 재료를 제공하는 것이 중요하다. 금속 호일층(12)에서의 계면접착을 보호함과 관련하여, 제1a도의 태양에서는, 에틸렌 비닐 알콜(EVOH)의 층(14), 시이트 재료 표면상의 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)의 층(16) 및 층(14)과 층(16) 사이에 존재하며, 선형 저밀도 폴리에틸렌의 기재 수지와 무수물 개질재를 가진 접착제 중합체의 층(18)을 제공한다.
EVOH층(14)과 호일층(12) 사이에, 제2접착제 층(20), 에틸렌 아크린산(EAA) 또는 에틸렌 메타크릴산(EMAA)의 접착제층(22) 및 층(20)과 층(22) 사이에 삽입된 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)의 층(24)이 제공된다. 호일층(12)과 층(22) 사이의 층(26)으로서 나타낸 크롬 착화된 하도제는 호일과 층(22) 사이의 접착을 향상시킨다. EAA 또는 EMAA의 제2층(28)은 호일층(12)의 다른 표면상에 존재하며, 인접한 LDPE층(30)에 대한 결합 부위로서 작용한다.
LDPE층(32)은 시이트 재료의 외부 표면상에 존재하며, 착색된 저밀도 폴리에틸렌의 층(34)은 층(32)에 인접한다. 종이 층(36)은 폴리에틸렌 이미(PEI) 하도제의 층(38) 및 (40)으로 나타낸 하도제에 의해 LDPE층(30) 및 (34)에 결합된다.
제2도는 본 발명의 시이트 재료(10)로 제조된 튜브 포장물(42)을 나타낸다. 시이트 재료(10)는 특히 튜브의 측벽(44)을 제조하는데 사용된다. 시이트 재료(10)로부터 제조된 측벽(44)은 튜브 포장물 제조시 헤드(head)(46) 및 캡(cap)(48)과 조합하여 사용된다.
제3도는 제2도의 튜브의 횡단면도이며, 특히 시이트 재료의 두 변부를 서로 결합시킬 때 튜브의 길이를 따라 형성된 랩 접합부(50)를 제조함에 있어서 시이트 재료의 변부를 결합시키는 전형적인 방법을 보여준다. 제3도는 또한 내부에 함유된 제품(52)에 대한 튜브의 포장 시이트 재료(10)의 위치를 보여준다.
제4도는 본 발명의 포장물의 또 다른 구조의 횡단면도를 나타낸다. 제4도에 예시된 구조에서, 포장재료의 대향부재(facing element)의 밀폐는 제3도의 튜브중(50)에서와 같이 랩 밀봉부에 의해서라기 보다는 오히려 어류형 밀봉부(50)에 의해 이루어진다. 제1a도 내지 제4도에서 나타낸 실시태양이 본 발명의 바람직한 특징적인 실시태양일지라도, 제5도의 시이트 구조에서 나타낸 바와 같이, 본 발명을 더욱 간단히 기술함에 있어서 신규성과 유용성을 엿볼 수 있다. 제5도의 참조 부호에 있어서, 제5도의 층부호의 마지막 두개의 숫자는 제1a도의 유사층에 대해 주어진 두개의 숫자와 상응한다. 따라서, 층(514)는 EVOH이고, 층(516)은 LLDPE이다. 층(518)은 LLDPE의 기재 수지와 무수물 개질제를 포함하는 접착제이다. 층(519)은 층(514)에 대한 덮개층이고, 층(519)이 다른 기능으로 작용할 수 있더라도, 층(514) 내지 EVOH를 물리적으로 보호할 목적으로 주로 제공된다.
다시 제1a도를 참조하여, 본 발명의 시이트 재료와 포장물의 기능을 나타냄에 있어서, 각 층들의 참여 방법을 상세히 논의해 보기로 한다. 앞서 언급한 바와 같이, 본 발명의 목적은 공격성 제품, 특히 휘발성이며 화학적으로 활성인 성분들을 가진 제품을 만족스럽게 유지할 수 있는 시이트 재료 및 포장물을 제공하는 것이다. 특히 유지하기 어려운 물질은 메틸 살리실레이트이다. 메틸 살리실레이트를 함유하는 포장용 제품의 문제점을 해결하기 위한 출발점으로서, 제1b도에 나타낸 선행 기술의 시이트 재료가 메틸 살리실레이트를 함유하는 제품을 포장하기 위해 사용된다. 제1a도 및 제1b도 중의 층을 분류하여 나타낸 바와 같이, 제1b도의 선행기술의 시이트 재료는 본 발명의 제1a도의 상부층과 동일하다. 구체적으로, 제1a도 및 제1b도 모두에 공통적인 층들은 층(12), (22), (26), (28), (30), (32), (34), (36), (38) 및 (40)이다. 메틸 살리실레이트 제품을 제1b도의 시이트 재료로 부터 제조된 튜브에 포장할 경우, 시이트 재료는 이의 탈적층화에 의해 입증되는, 호일 계면에서의 공격을 보여주며, 그 결과 포장물은 제품을 유지할 수 없게 된다.
포장물의 파손은 호일층(12)과 EAA층(22)/하도제(26) 사이의 계면접착부 상에서의 공격과 관련이 있음이 명백하다. 메틸 살리실레이트에 의한 공격으로부터 호일 계면을 보호하기 위한 방법 조사를 착수한다. 충분히 시험하고 평가한 후, EVOH의 단일층 필름이 메틸 살리실레이트의 침투에 대해 허용가능한 차단제인 것 처럼 보인다는 사실을 발견하였다. 그후, 호일 계면이 메틸 살리실레이트에 의한 공격으로부터 보호되는 방식으로 시이트 재료에 EVOH를 주입하는 본 출원인에 의한 시도를 개시한다. 이 목적을 위해, 실험용 시이트 재료는 시이트 재료에 EVOH를 주입하여 제조한다. 호일층(12)과 시이트 재료의 외부층(32) 사이의 층들에 있어서, 본 발명의 시이트 재료에 중요한 호일-보호 차단 특성을 얻는데 있어서 이들 층의 순서 또는 조성은 특별히 중요하지는 않다. 이 층들의 복합물은 그의 바람직한 구조와 관련하여 나타낸다. 오히려, 호일층(12)의 외측 상의 시이트 재료의 구조는 제품에 의한 공격으로부터 호일층(12)을 보호하기 위한 차단 기능을 제공하는 것과 관련된 구조와는 무관하다. 상기 외부층들은 포장물의 외부로부터 호일층(12)의 물리적 오용을 방지하고, 필름에 벌크성이나 형체를 제공하고, 모양이나 색깔등을 제공하기 위한 목적으로 작용하며, 포장물의 외형을 부여하기 위해서는 다른 수단이 사용된다. 따라서, 이들 외부층의 선택은, 함유된 제품(52)중의 화학물질에 의한 공격으로부터 호일 계면을 보호할 목적과는 무관하게 시이트 재료 고안자에 의해 이루어진다. 그러므로, 제품 성분들에 의한 공격으로부터 호일 계면을 보호하기 위한 수단을 착지 위해서, 의도하는 보호용도를 위해 차단기능을 제공할 목적으로 제1b도에 나타낸 선형기술의 기재 시이트 재료에 다양한 물질들을 첨가한다.
EVOH자체가 메틸 살리실레이트의 침투에 대한 기능적 차단제로서 작용함이 밝혀졌기 때문에, 금속 호일층(12)과 제품 사이에 EVOH층을 제공하기 위한 초기 시도가 이루어졌다. 이 목적을 위해 주형 공압출공정에 의해 공압출된 5층 필름을 내부층(제1b도의 선행기술 구조물로 나타낸 기재 시이트 구조물(22)에 적층한다. 층(22)에 적층된 공압출 필름은 다음과 같다 : EAA/ADH/EVOH/ADH/LLDPE(실험 W). EVOH의 양 측면 상의 접착제는 아드머(Admer) NF-500, LLDPE를 기본으로 한 무수물 개질된 접착물질이다. EVOH는 비닐 알콜 함량이 66mole%이다. 5층 공압출된 필름 두께는 0.09㎜이다. 5층 공압출된 필름의 EAA층은 제1a도 및 제1b도 중의 층(22)에 상응하는 EAA층에 결합된다. 이 필름은 호일층에 우수한 접착성을 제공하며, EVOH층(14)과 접착제층 사이에 양호한 접착성을 제공한다. 상기 필름은, 메틸 살리실레이트 함유 제품이 당해 필름으로 제조된 포장물중에 저장될 경우, EVOH/접착제 계면에서 탈적층 된다. 다른 변형체에 있어서, 추가의 LLDPE층은 포장물의 내부 표면에 첨가된다. 이 구조물 역시 메틸 살리실레이트 함유 제품을 유지할 수 없다.
다른 종류의 시험에서, 배향된 폴리에스테르를 EVOH공압출물과 혼합하여 필름에 혼합한다. 이 실험에서, EAA층(22)이 생략된다. 두께 0.012㎜의 배향된 폴리에스테르층은 폴리에스테르 우레탄 경화 접착제를 사용하여 호일 층(12)에 직접적으로 접착 적층된다. 그후, 동일한 5층 공압출된 필름은 제2폴리에스테르 우레탄 경화 접착제를 사용하여 폴리에스테르에 접착 적층된다. 최종적으로 EAA층은 공압출된 필름의 LLDPE표면에 부착되어 시험용 시이트 구조물이 완성된다. 시이트 재료의 최종 구조는 다음과 같다 : 외부복합물/호일/4147 ADH/폴리에스테르/5133 ADH/EAA/ADH 500/EVOH/ADH 500/LLDPE/EAA/ (실험X)
제2의 유사 구조물은 다음과 같이 제3폴리에스테르 우레탄 경화 접착제를 사용하여 제조한다 : 외부복합물/호일/7900 ADH/폴리에스테르/7900 ADH/EAA/ADH 500/EVOH/ADH 500/LLDPE/EAA/ (실험Y)
이들 물질은 또한 메틸 살리실레이트 제품을 성공적으로 유지하지 못한다.
EVOH의 초기 시험이 EVOH가 메틸 살리실레이트의 침투에 대해 우수한 차단성을 제공한다고 나타날지라도, EVOH를 시이트재료에 혼입하여 이에 의해 호일층(12)에 대한 기능적 보호를 제공하기 위한 초기시도는 기대이하로 실패하였다. 따라서, EVOH와는 다른 방향으로 전환하여 해결책을 모색하게 되었다. 별도의 시험에서 메틸 살리실레이트에 대해 우수한 차단 특성을 보여주는 폴리에스테르를 이용하여 추가의 시이트 재료를 제조하였다. 이것 역시 실패하였다. 특정한 에폭사이드를 이용하여 시도해 보았으나 역시 실패하였다.
마침내, 관상 수냉각 공압출 공정에 의해 제조된 공압출 구조물을 사용함으로써 개선이 가능해졌다. 이 구조물의 두께는 0.09㎜이고, 다음과 같은 배열을 이룬다 : LDPE/ADH 220/EVOH/ADH 220/LLDPE (실험AW)
LDPE와 EVOH은 상기 두께의 각각 20%이다. 두 접착층은 상기 두께의 각각 10%이다. LLDPE층은 상기 두께의 40%이다. 접착제 220은 약 0.14%의 말레산 무수물을 함유하는 저밀도 폴리에틸렌을 기본으로 한 접착제이다.
메틸 살리실레이트 제품을 사용하여 저장시험한 후, 포장재료는 1㎝폭 당 약 335g의 박리강도를 갖는다.
관상 수냉각공정에 의해 공압출된 하기 5층 구조물을 사용하여 견고한 포장 구조물을 제조한다. LDPE/Adh 550/EVOH/Adh/LLDPE (실험 AX)
5층 구조물의 총 두께는 0.09㎜이다. LLDPE는 이 두께의 약 40%이다. EVOH 및 LDPE는 각각 이 두께의 약 20%이고, Adh 550층은 각각 약 10%이다. 이들 5개층은 제1a도에서 순서적으로 각각 층(24)(LDPE), (20), (14), (18) 및 (16)이다. 공압출된 필름의 LDPE측면은 공압출공정중에 코로나(Corona)처리하고, 이어서 적층물로서 두께 0.05㎜의 EAA층(22)을 사용하여 호일에 압출적층시킨다.
메틸 살리실레이트를 함유하는 제품으로 충진되고 49℃이하에서 3개월 이하 동안 저장 시험된 시이트 구조물을 사용하여 튜브를 제조한다. 튜브의 직경은 1.9㎝이고, 길이는 6.7㎝이다. 이 튜브를 주기적으로 시험하고, 시험종반에 내부층 접착성, 종방향 랩 접합부(50)에 따른 완전 밀봉성에 대해 시험한다. 시험을 통해 랩 접합부는 우수한 상태로 존재하며, 시이트 재료는 호일층(12)과 제품접촉 LLDPE층(16)사이의 어떠한 계면에서도 분리될 수 없음을 알수 있다.
압출 제조 공정과 압출 적층 공정사이에 비일률적으로 코로나 처리를 수행하는 것을 제외하고는, 실험 AX를 실험 "AX-2"로서 반복한다. 그후, 본 발명을 상세히 규정짓기 위해 추가의 실험을 수행한다. 층(24), (20), (14), (18) 및 (16)으로 나타내는 5층 구조물을 "취입 압출(blown extrusion)"로서 일반적으로 기술되는 공기 급냉 관상 공압출공정을 사용하여, 상기 언급한 것을 제외하고는 실험 AX에서와 동일한 두께로 공압출한다. 표1은 제시된 공정 및 구조적 차이점을 가진 추가의 구조물들을 보여준다.
각각의 5층 공압출된 구조물은 상기 언급한 것을 제외하고는 실험 AX에 대해 이미 기술한 바와 같이 압출적층물로서 0.05㎜의 EAA를 사용하여 제1a도에 예시된 바와 같은 기재 시이트에 압출적용한다. 실험 W, AT 및 AU에서의 기재 시이트는 서로 약간씩 차이가 있으나, 그 차이점은 박리 강도 및 랩 접합부 완전성에 대한 시험 결과에 중요하지 않다. 적층된 기재 시이트는 제1a도 및 제3도에서와 같은 랩 접합된 튜브로 성형된다. 메틸 살리실레이트 제품으로 충진된 튜브의 샘플들을 전형적으로 23℃, 41℃ 및 49℃의 상이한 온도에서 저장한다. 이 튜브들을 주기적으로 계면접착성 및 랩 접합부 완전성에 대해 검사한다. 표1은 41℃에서의 저장을 나타내는 실험 AX-2를 제외하고는, 가장 까다로운 시험, 즉 49℃에서의 결과를 보여준다.
[표 1a]
Figure kpo00002
[표 1b]
Figure kpo00003
[표 1c]
Figure kpo00004
[표 1d]
Figure kpo00005
공압출된 필름의 두께는 약 0.035㎜내지 약 0.3㎜로 얇을 수 있으며, 바람직한 범위는 약 0.05㎜내지 약 0.75㎜이다. 유연성 필름의 두께는 바람직하게는 약 0.25㎜ 또는 0.30㎜℃ 이하이다.
본 명세서에 기재된 바와 같이 알레산 무수물 함량은 푸리에 변환 적외선 분광법(Fourier Transform Infrared Spectroscopy)을 사용하여 측정한다. 두께 약 0.15㎜의 필름을 제조하기 위해 190℃ 및 4000psi에서 2분동안 중합체 펠렛을 가압함으로써 샘플을 제조한다. 1790㎝-1부근 영역에서의 적외선 스펙트럼은 각 필름에 대해 측정하고 1790밴드의 흡광도를 기록한다. 각 샘플 필름의 두께를 측정하고 필름두께에 대한 1790밴드에서의 흡광도의 비를 말레산 무수물 기본물질을 사용하여 제조한 보정 곡선과 비교한다.
이와 같은 교시를 통해, 바람직한 무수물은 말레산 무수물이기 때문에 무수물의 함량은 말레산 무수물 함량에 의해 교시된다. 층 조성물이 언급된 양의 말레산 무수물중에 함유된 무수물의 양과 동일한 양의 활성 무수물을 함유하는 한, 다른 무수물들은 말레산 무수물과 유사한 기능을 할것이라고 생각된다.
본 발명의 시이트 재료는 메틸 살리실레이트, 아세트산 무수물, 아세톤, 운데실렌산, 이크탐놀 및 폴리우레탄 예비 중합체와 같은 활성 카복시 또는 설폭시 그룹을 함유하는 제품을 유지할 수 있다.
제1a도 시이트 재료의 제조는 특정한 적층 공정을 필요로 한다. 그러나, 공압출 공정이 사용될 수 있는 정도까지 제조비용이 극소화될 수 있다. 층(14), (16), (18), (20)및 (24)를 포함하는 5층 구조물을 공압출하는 것이 특히 바람직한 것 같다. 수개의 층에 대한 구체적인 재료가 각각 언급된 층에 대해 기술한 수지의 그룹중에서 선택되어 이들 재료는 공압출공정과 조화될 수 있는 유동학적 특성을 가질 것이다. 이와 관련하여, 접착제 층(18)과 (20)의 조성물이 210℃에서 3내지 9, 바람직하게는 5내지 7의 용융지수를 갖는 것이 바람직하다.
5층 구조물의 바람직한 공압출 공정은 액체 급냉공압출공정이며, 바람직하게는 관상 수급냉이다. 급냉수 온도는 60℃로 높일 수 있으나, 바람직하게는 30내지 35℃와 같이 낮다.
덜 바람직한 공정은 취입 관상 공압출공정이며, 여기서 압출물은 실은 공기와 같은 가스상 매질에 의해 냉각된다.
조립된 시이트 재료중의 층(24)이 되는 LDPE층의 외부표면은 바람직하게는 약 42 내지 48dynes 정도까지 공압출공정중에 코로나 처리한다. 제1a도의 시이트 재료는 뜨거운 닙(hot hip)중에서 열과 압력에 의해 두개의 작은 조립체를 혼합하여 미리 형성된 적층물(제1b도 참조)에 5층 공압출된 필름을 적층함으로써 조립한다.
덜 바람직한 변형 공정에서, 코로나 처리는 공압출단계에서 생략될 수 있으며, 뜨거운 닙 적층 도중에서와 같이, 적층화 이전의 다른 시기에 수행할 수 있다. 그러나, 이러한 처리공정은 공압출 단계에서의 바람직한 공정중 처리보다 덜 효율적이다.
EVOH층(14)은 45%이하, 바람직하게는 28%이상, 가장 바람직하게는 32%이상의 에틸렌 함량을 갖는다. EVOH층의 고농도 에틸렌이 조성물을 더욱 유연하고 구부리기 쉽게 만들지라도, 차단 특성의 적어도 일부는 비닐 알콜 함량에 의해 제공되는 것으로 보여지며, 따라서 55%이상의 비닐알콜이 바람직하며, 최대 비닐 알콜 함량은 약 72%, 바람직하게는 약 64%가 됨으로써 EVOH조성물은 압출공정중 용이한 가공성을 가질 것이다. 층(20)은 EVOH층(14)을 LDPE층(24)에 접착시키는 능력을 가진 접착제 조성물이다. 층(18)의 조성물과 동일한 층(20)의 조성물을 갖는 것이 바람직하며, 이것이 제5도에 나타낸 바와 같은 공압출된 필름을 준비하는데 가장 경제적일지라도, 접착제 층(20)은 다른 조성물을 갖도록 선택될 수 있다. 예를 들면, 접착제 층(20)은 층(18)보다 낮은 무수물 개질도를 가질 수 있거나, 또는 층(24)에 대한 그의 접착성을 개선시키기 위해, 특히 상이한 유동학적 특성 및 LDPE와 같은 상이한 기재 수지 조성물을 가질 수 있다.
층(26)은 공압출된 필름에 대한 호일이 접착성을 향상시키기 위해 호일 층(12)에 적용되는 하도제이다. 바람직한 하도제는 통상적으로 알려진 크롬 착화된 폴리아클리산 하도제이다. EAA층(22)은 하도제층(26)을 통해 호일층(12)과 5층 공압출된 필름의 LDPE층(24)사이의 주된 접착기능을 한다.
이제, 호일층(12)으로부터 시이트 구조물의 외부상의 충돌, 즉 호일층(12)과 LDPE층(32)사이의 충돌에 대해 언급한다. 이들 층이, 합착가능한 튜브를 제조하기 위해 사용된 통상적인 시이트 재료중의 외부층으로서 사용된다는 점에서 통상적일지라도, 이들의 목적 및 기능에 대한 논의는 바람직한 실시태양의 총체적인 시이트 구조물을 이해하는데 도움이 될것이다. 층(28)은 층(22)의 것과 유사한 호일에 대한 접착기능을 제공한다. LDPE층(30)은 PEI하도제층(38)을 통해 층(28)과 종이층(31)사이에 접착기능을 제공한다. PEI하도제층(40)은 또한 종이층(36)과 LDPE층(34)사이에 향상된 접착성을 제공하는 기능을 한다. 전형적으로, 층(34)은 포장물의 외부 표면에 바람직한 색깔 및 외형을 제공하기 위해 착색된다. 마침내, LDPE층(32)은 깨끗해지며 포장물의 광택있는 외부표면을 제공한다.
층(28)과 층(32)사이의 회부 복합 아구조물(substructure)은 벌크성과 외형성을 제공하며, 호일층(12)의 물리적 오용을 방지하고, 약간의 견고성 또는 포장물에 대해 바람직한 다른 물리적 특성들을 제공할 수 있다. 따라서, 층(30)과 층(32), 및 그 사이의 모든 층들을 포함하여 상기 소구조물은 예기되는 특수한 제품 적용을 위해 바람직한 기능 및 특성을 제공하는 하나이상의 층을 포함하는 다른 재료들로 대치될 수 있다.
제2도 내지 제4도에서, 제1a도에 나타낸 시이트재료가 그의 길이에 따라 종방향으로 뻗어나가는 랩 접합부(50)를 가진 튜브를 제조하는데 사용될 수 있다고 여겨진다. 랩 접합부는 시이트 재료의 하부 변부상의 외부 표면층(32)의 일부가 랩접합부(50)를 형성하는 위치에서 시이트 재료의 상부 상의 내부 표면층(16)의 일부와 대항하도록 그 자체 상에 시이트 재료의 일부를 겹침으로써 형성된다. 그후, 시이트 재료의 대항부분을 가열하고 함께 가압하여 대항부분 중의 중합체성 재료가 유동 및 결합되어 나타낸 바와 같이 바람직한 랩 접합부(50)를 형성하도록 한다.
제4도는 본 발명의 시이트 재료를 사용하여 제조된 또다른 예의 포장물의 횡단면도이다. 이러한 본 발명의 포장물의 태양에서, 시이트 재료(10)의 일부는 포장물의 내부를 향해 상응하는 대향부분의 층(16)과 함께 서로 대향관계에 있다. 제4도에 제시된 어류형 밀봉물(54)을 제조하기 위해 시이트재료의 대향부분의 인접부분에 대해 가열 밀봉물을 제조한다. 제5도는 본 발명의 덜 복잡한 실시태양을 보여준다. 본 발명의 당해 실시태양은 호일층의 매우 높은 차단 특성이 반드시 필요치 않은 경우 유용하다. 호일층에 대한 요구조건 없이, 시이트재료는 실질적으로 덜 복잡할 수 있다고 여겨진다. 실제로, 덮개층(519)의 중합체성일 경우, 공압출의 1단계 공정에 의해 제5도의 시이트 재료를 제조할 수 있다.
제5도의 시이트 재료의 기능적 차단특성은, 특히 산소 및 메틸 살리실레이트의 침투에 대한 차단과 관련하여, 일반적으로 EVOH층(514)에 의해 제공된다. 층(516)은 100%의 상대 습도에서 약 0.9g/645㎠-24시간 이하, 바람직하게는 0.9g/645㎠-24시간 이하의 수증기 투과비를 가지므로 수분의 투과에 대해 실질적인 차단을 제공한다. 층(16)에서와 같이, 층(516)의 조성물은 바람직하게는 올레핀 중합체 또는 공중합체를 기본으로 한다. 바람직한 올레핀은 중합체 또는 공중합체로서의 에틸렌이지만, 상기 조성물은 또한 프로필렌, 부틸렌(폴리이소부틸렌 포함) 또는 이들의 혼합물; 또는 3개이상의 탄소원자를 함유하는 1급 단량체를 가진 다른 α올레핀을 기본으로 할 수도 있다.
덮개층(519)의 조성물은 선택된 물질의 투과에 대한 차단제로서 작용하는 능력과 관련하여 선택될 수 있다. 그러나, 그의 주요기능은 일반적으로, 포장물의 외부층으로 사용될 경우, EVOH층(514)의 물리적 오용을 방지하고, 층(514)으로부터 포장물의 내부쪽으로 사용될 경우, 제품의 성분들에 의한 물리적 공격을 명시하는 것이다. 실제로, 덮개층(519)은 접착성 폴리에틸렌, 특히 층(18), (518) 및 (20)에 대해 동일한 무수물 표준물질을 나타내는 EVOH층(514)에 인접한, 약 0.10%이상, 바람직하게는 약 0.13%이상, 가장 바람직하게는 약 0.20%이상의 말레산 무수물 등가물을 함유하는 선형 저밀도 폴리에틸렌과 같은 다른 접착제 층을 포함하는 다층 구조를 포함할 수도 있다. 층(519)은 EVOH의 특성을 보호 또는 변형시키거나 향상 또는 더욱 유효하게 하도록 작용하는 다른 재료 층들을 포함할 수 있다. 이 목적을 위해서, 특히 포장물의 내부쪽으로 층(516)을 사용하는 것과 관련하여, 제5도의 시이트 재료는 EVOH의 차단특성으로부터 이득이 되는 다양한 제품을 포장하는데 유용한 것으로 여겨지지만, 접착제층(518)과 EVOH층(514)사이에 상당한 정도의 접착성이 여전히 요구된다.
본 발명의 목적을 위해, 호일층(12)을 향해 메틸살리실레이트 제품이 침투하는 것을 방해하는 주요 차단특성을 제공하도록 EVOH가 55%이상, 바람직하게는 60%이상의 비닐 알콜 함량을 갖는 것이 필요하다.
접착제층(18)이 EVOH에 대한 화학적 결합을 제공하기 위해 무수물의 화학적 개질 성분을 함유한다는 것은 이전의 논의로부터 알 수 있다. 또한, 상기 접착제층(18)은, 점착성을 통해 물리적 결합 특성을 제공하는, 탄성중합체들 중의 하나와 같은 접착성 수지에 의해서와 같이 물리적 결합성을 제공하는 물질을 내부에 혼입할 수도 있다. 층(18)에 혼입될 수있는 전형적인 탄성중합체는 폴리이소부틸렌, 스티렌 차단된 올레핀 공중합체 중의 하나(예 : 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체 또는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 공중합체), 디엔 개질된 올레핀 또는 고무 중의 하나[예 : 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 3원 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체(예 : 에틸렌-프로필렌 고무)]등이다. 저농도의 탄성중합체 첨가제가 특정 경우에 이점을 제공할지라도, 판별 가능한 기능적 향상을 제공하기 위해 일반적으로 3%내지 5%의 첨가제가 필요하다. 25%이하의 첨가제가 특정 경우에 사용될 수 있을지라도, 일반적으로 15%이상 사용할 경우 이점은 없으며, 따라서 15%가 실제적인 상한선이다. 층(20)은 개질될 수도 있다.
가장 바람직한 무수물 농도는 약 0.26%내지 약 0.40%이다. 층(18) 및 (20)에 대해 0.37% 내지 0.60%의 농도가 허용 가능하지만, 특별히 바람직한 것은 아니다. LDPE층(24)은 압출적층 공정에서 층(22)에 접착결합되기에 적합할 뿐만 아니라, 공압출 공정에서 층(20)의 접착제 조성물에 결합하기에도 적합하다. 층(22)과 층(24)은 혼합될 수 있거나, 또는 이들의 조성물은 이들이 EVOH층(14)과 호일층(12)사이의 바람직한 접착성 또는 접착적합성을 제공하는 한, 변화할 수 없다. 따라서 층(24)은 바람직한 LDPE대신에 EAA일 수 있고, 층(22)는 언급된 EAA대신에 EMAA일 수 있다. 이에 의해 다양한 물질들의 혼합물이 바람직한 접착성을 제공할 수 있다고 여겨진다.
따라서, 본 발명의 시이트 재료는 응력 균열이 덜 생기며 개선된 포장 구조물을 제공하기에 바람직한 유연성 있는 튜브 구조물중에 휘발성이 큰 성분들을 함유하는 제품들을 포함하여, 화학적으로 공격성이 있는 제품들을 포장할 수 있는 능력을 제공한다고 여겨진다. 상기 제품들은 메틸 살리실레이트를 함유하는 것들을 포함한다. 또한, 본 발명은 산소 또는 메틸살리실레이트의 침투에 대해 EVOH층(514)내에 우수한 차단성을 제공하면서, 시이트 재료의 특성을 덜 손상시키는 제품을 위해 더욱 간단한 구조물중에 보호기능이 덜한 EVOH를 포함하는 다층 필름을 제공한다고 여겨진다.
예시된 실시태양의 시이트재료들을 기술함과 관련하여, 본 발명 개념의 정신 및 범위에서 벗어남 없이 본 발명을 다양하게 변형시킬 수 있다고 여겨진다. 그러므로, 본 발명은 예시된 실시태양 뿐만 아니라, 첨부된 특허청구의 범위에 비추어 더욱 적절하게 설명되어야 한다.

Claims (37)

  1. (a) 제1a도의 하도된 표면과 제2의 표면을 가진 금속 호일의 제1층, (b) 이러한 제1호일층쪽으로 배치된 제1표면과 호일층으로부터 떨어져 배치된 제2표면을 가진 에킬렌 비닐 알콜의 제2층 및 (c) 제1층과 제2층을 서로 접착시키는, 제1층과 제2층 사이의 제3 접착부재를 포함하는 다층 시이트 재료.
  2. 제1항에 있어서, 제1 호일층의 제2표면상의 제4 보호부재와 제2층의 제2 표면상의 제5 덮개층을 포함하는 다층 시이트 재료.
  3. 제2항에 있어서, 제2층과 제5층 사이의 제6 접착제 층을 포함하며, 제3 접착부재가 제2층의 제1 표면상의 제7 접착제층을 포함하는 다층 시이트 재료.
  4. 제3항에 있어서, 제2층 중의 에틸렌 비닐 알콜이 약 55mole% 내지 약 72mole%의 비닐 알콜 잔기를 포함하는 다층 시이트 재료.
  5. 제3항에 있어서, 제6 접착제 층이 기재 중합체성 수지와 약 0.1% 내지 약 0.60%의 말레산 무수물에 상당하는 활성 무수물 성분을 포함하는 무수물을 포함하는 다층 시이트 재료.
  6. 제4항에 있어서, 제6 접착제 층이 기재 중합체성 수지와 약 0.1% 내지 약 0.60%의 말레산 무수물에 상당하는 활성 무수물 성분을 포함하는 무수물을 포함하는 다층 시이트 재료.
  7. 제3항에 있어서, 제6 접착제 층이 기재 중합체성 수지와 약 0.31% 내지 약 0.40%의 말레산 무수물에 상당하는 활성 무수물 성분을 포함하는 무수물을 포함하며, 시이트 재료가 이로부터 제조된 포장물내에서 기능을 할 수 있고, 당해 시이트 재료가 제품성분에 의한 계면접착의 파괴를 방지함에 있어서 금속 호일의 제1층과 제3접착부재 사이의 계면접착을 공격할 수 있는 성분을 가진 제품을 함유하여 당해 포장물이 제품의 정상적인 보전기간에 걸쳐 제품을 유지할 수 있는 다층 시이트 재료.
  8. 제5항에 있어서, 제6 접착제 층의 조성물이, 210℃에서의 용융지수가 3 내지 9인 다층 시이트 재료.
  9. 제6항에 있어서, 제6접착제 층의 조성물이, 210℃에서의 용융지수가 3 내지 9인 다층 시이트 재료.
  10. 제7항에 있어서, 제6접착제 층의 조성물이, 210℃에서의 용융지수가 3 내지 9인 다층 시이트 재료.
  11. 제3항 내지 제 10항 중의 어느 한 항에 있어서, 제6층의 조성물이 물리적 결합을 제공하는 15% 이하의 물질을 포함하는 다층 시이트 재료.
  12. 제3항, 제4항, 제5항, 제7항 또는 제8항에 있어서, 제7층의 조성물이 제6층의 조성물을 포함하는 다층 시이트 재료.
  13. 제3항, 제4항, 제5항, 제7항 또는 제8항에 있어서, 제6층의 조성물이 15% 이하의 점착성 수지를 포함하며, 제7층의 조성물이 제6층의 조성물을 포함하는 다층 시이트 재료.
  14. 에틸렌 비닐 알콜 공중합체의 제1층, 에틸렌 비닐 알콜 공중합체 층의 제1 측면상의 올레핀성 중합체 조성물을 포함하는 제2층, 에틸렌 비닐 알콜 층의 제2 측면상의 선형 저밀도 폴리에틸렌의 제3층 및 에틸렌 비닐 알콜층과 제3층 사이의 제4 접착제 층을 각각 포함하는 다층 시이트 재료.
  15. 제14항에 있어서, 제1층과 제3층 사이에 제5접착제 층을 포함하는 다층 시이트 재료.
  16. 제15항에 있어서, 제4층과 제5층의 조성물들이 선형 저밀도 폴리에틸렌과 약 0.13% 내지 약 0.40%의 말레산 무수물에 상당하는 활성 무수물 성분을 포함하는 무수물을 포함하는 다층 시이트 재료.
  17. 제1 및 제 2표면을 가진 에틸렌 비닐 알콜 공중합체의 제1층, 에틸렌 비닐 알콜 공중합체 층의 제1표면상의 제2 덮개층, 에틸렌 비닐 알콜 공중합체 층의 제 2표면상의 제3 접착제 층[여기서, 제3 접착제 층은 선형 저밀도 폴리에틸렌과 약 0.13% 내지 약 0.40%의 말레산 무수물에 상당하는 활성 무수물 성분을 포함하는 무수물을 포함하며, 210℃에서의 용융지수가 3 내지 9이다] 및 제1층 반대편의 제3층상의 선형 저밀도 폴리에틸렌의 제4층을 포함하는 다층 시이트 재료.
  18. 제17항에 있어서, 제2 덮개층이 선형 저밀도 폴리 에틸렌을 포함하는 상입 접착제 층에 의해 접착된 저밀도 폴리에틸렌을 포함하는 다층 시이트 재료.
  19. 제5층이 포장물의 내부쪽으로 배치되는, 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항의 시이트 재료로 제조된 포장물.
  20. 제5층이 포장물의 내부쪽으로 배치되는, 제11항의 시이트 재료로 제조된 포장물.
  21. 제5층이 포장물의 내부쪽으로 배치되는, 제12항의 시이트 재료로 제조된 포장물.
  22. 제5층이 포장물의 내부쪽으로 배치되는, 제13항의 시이트 재료로 제조된 포장물.
  23. 금속 호일의 제1층과 제3 접착부재 사이의 계면접착을 공격할 수 있는 성분을 가진 제품을 포함하는, 제7항 또는 제10항의 시이트 재료(여기서, 제품과 금속 호일 사이의 시이트 재료의 일부는 제품성분에 의한 계면접착의 파괴를 방지하는 기능을 한다)로 제조된 포장물.
  24. 금속 호일의 제1층과 제3 접착부재 사이의 계면접착을 공격할 수 있는 성분을 가진 제품을 포함하는, 제7항 또는 제10항의 시이트 재료(여기서, 시이트 재료의 제6층의 조성물은 기재 수지와 물리적 결합을 제공하는 15% 이하의 물질을 포함하며, 제품과 금속 호일 사이의 시이트 재료의 일부는 제품성분에 의한 계면접착의 파괴를 방지하는 기능을 할 수 있으며, 제품성분에 의한 계면접착의 파괴를 방지하는 기능을 한다)로 제조된 포장물.
  25. 제23항에 있어서, 제품이 메틸 살리실레이트, 아세트산 무수물, 아세톤, 운데실렌산, 이크탐놀 및 폴리우레탄 예비중합체로 이루어진 그룹 중에서 선택된 성분을 함유하는 포장물.
  26. 제24항에 있어서, 제품이 메틸 살리실레이트, 아세트산 무수물, 아세톤, 운데실렌산, 이크탐놀 및 폴리우레탄 예비중합체로 이루어진 그룹 중에서 선택된 성분을 함유하는 포장물.
  27. 메틸 살리실레이트, 아세트산 무수물, 아세톤, 운데실렌산, 이크탐놀 및 폴리우레탄 예비중합체로 이루어진 그룹중에서 선택된 휘발성 성분을 포함하는 제품을 포함하는, 제14항 내지 제18항 중의 어느 한 항에 따르는 시이트 재료(여기서, 당해 시이트 재료는 제품의 정상적인 보전기간에 걸쳐 제품중의 후발성 성분의 정상적인 조성 안정성을 제공하기에 충분한, 시이트 재료를 통한 휘발성 성분의 침투를 지연시키는 기능을 한다)로 제조된 포장물.
  28. 메틸 살리실레이트, 아세트산 무수물, 아세톤, 운데실렌산, 이크탐놀 및 폴리우레탄 예비중합체로 이루어진 그룹중에서 선택된 휘발성 성분을 포함하는 제품; 및 내부 표면으로부터 외부를 향하여, 올레핀 중합체 또는 공중합체를 포함하는 제1층, 폴리에틸렌과 약 0.13% 내지 약 0.40%의 말레산 무수물에 상당하는 활성 무수물 성분을 포함하는 무수물을 포함하며 210℃에서의 용융지수가 3 내지 9인 제2 접착제 층 및 에틸렌 비닐 알콜의 제3층을 포함하는 시이트 재료(여기서, 당해 시이트 재료는 제품의 정상적인 보전기간에 걸쳐 제품중의 휘발성 성분의 정상적인 조성 안정성을 제공하기에 충분한, 시이트 재료를 통한 휘발성 성분의 침투를 지연시키는 기능을 한다)를 포함하는 포장물.
  29. 제28항에 있어서, 제1층의 조성물이 프로필렌을 기본으로 하는 포장물.
  30. 제28항에 있어서, 제1층의 조성물이 에틸렌을 기본으로 하는 포장물.
  31. 제28항에 있어서, 제1층의 조성물이 에틸렌과 프로필렌의 혼합물을 기본으로 하는 포장물.
  32. 포장물에 함유되고 포장용 시이트 재료와 기능적으로 접촉하고 있으며, 메틸 살리실레이트, 아세톤, 아세트산 무수물, 운데실렌산, 이크탐놀 또는 폴리우레탄 예비중합체와 같은 휘발성이며 화학적으로 유지하기 힘든 성분을 함유하는 제품; 및 에틸렌 비닐 알콜 공중합체의 제1층과 에틸렌 비닐 알콜 공중합체의 제1층에 표면 대 표면 접촉된 상태로 접착되고 에틸렌 비닐 알콜 공중합체의 제1층과 제품과의 사이에 위치하며 선형 저밀도 폴리에틸렌과 약 0.10% 내지 약 0.60%의 말레산 무수물을 포함하는 접착성 중합체 조성물을 포함하는 제2층을 포함하는 다층 포장용 시이트 재료를 포함하는 포장물.
  33. 제32항에 있어서, 제2층이, 에틸렌 비닐 알콜 공중합체의 제1층을 에틸렌 중합체와 공중합체, 프로필렌 중합체와 공중합체, 폴리이소부틸렌을 포함하는 부틸렌 중합체와 공중합체, 및 상기 중합체와 공중합체의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 올레핀성 중합체를 포함하는 제3중합체층에 접착시키는 포장물.
  34. (a) 덮개물질의 제1층을 금속 호일의 제2층에 접착시키고, 3개 이상의 층을 포함하며 에틸렌 비닐 알콜 공중합체의 층과 호일층 반대편의 공압출된 구조물 표면상의 가열 밀봉성 층을 포함하는 공압출된 필름 구조물[여기서, 공압출된 필름 구조물의 두께는 약 0.035㎜내지 약 0.30㎜이다]을 삽입 접착부재로 사용하여 제1층의 반대편 호일의 표면 위에 접착시켜 시이트 재료를 제조하고;
    (b) 시이트 재료의 일부를 대향시키고 인접한 부분들에 대해 가열 밀봉시키며, 포장물의 한쪽 측면을 개구시켜 시이트 재료를 포장물로 제조하며;
    (c) 제품을 포장물 속에 넣고;
    (d) 포장물의 한쪽 측면을 밀폐시켜 포장물의 제조, 충진 및 밀봉을 완성함을 포함하는 포장물의 제조방법.
  35. 제34항에 있어서, 제품이 금속 호일층과 삽입 접착부재 사이의 계면접착을 공격할 수 있는 성분을 함유하며, 공압출된 필름 구조물중의 에틸렌 비닐 알콜이 약 55% 이상의 비닐 알콜을 포함하며, 접착제 층이 에틸렌 비닐 알콜 층의 한 표면 위에 존재하며 폴리에틸렌과 약 0.10% 내지 약 0.60%의 말레산 무수물에 상당하는 활성 무수물 성분을 포함하는 무수물을 포함하는 방법.
  36. (a) 덮개물질의 제1층을 금속 호일의 제2층에 접착시키고, 3개 이상의 층을 포함하며 에틸렌 비닐 알콜 공중합체의 층과 호일층 반대편의 공압출된 구조물 표면상의 가열 밀봉성 층을 포함하는 공압출된 필름 구조물[여기서, 공압출된 필름 구조물의 두께는 약 0.035㎜ 내지 약 0.30㎜이다]을 삽입 접착부재를 사용하여 제1층의 반대편 호일의 표면 위에 접착시켜 시이트 재료를 제조하고;
    (b) 랩 밀봉부를 포함하며 한쪽 말단이 개구된 튜브를 성형하여 시이트 재료를 포장물로 제조하며;
    (c) 제품을 포장물 속에 넣고;
    (d) 한쪽 측면을 밀폐시켜 포장물의 제조, 충진 및 밀봉을 완성함을 포함하는 포장물의 제조방법.
  37. 제36항에 있어서, 제품이 금속 호일층과 삽입 접착부재 사이의 계면접착을 공격할 수 있는 성분을 함유하며, 공압출된 필름 구조물중의 에틸렌 비닐 알콜 공중합체 약 55% 이상의 비닐 알콜을 포함하며, 접착제 층이 에틸렌 비닐 알콜 공중합체 층의 한 표면 위에 존재하며 폴리에틸렌과 약 0.10% 내지 약 0.60%의 말레산 무수물에 상당하는 활성 무수물 성분을 포함하는 무수물을 포함하는 방법.
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