KR960004543B1 - 복합안료의 제조방법 및 이를 함유하는 화장료 - Google Patents

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Description

복합안료의 제조방법 및 이를 함유하는 화장료

본 발명은 피부안전성이 우수하면서, 자외선 차단효과가 높고, 사용감이 우수한 복합안료의 제조방법 및 이를 함유하는 화장료에 관한 것이다.

태양광에는 중자외선(280~320nm : UV B)과 근자외선(325~400nm : UV A)이 있는데 대기오염등으로 인하여 오존층이 점점 옅어지는 등 일부지역에서 오존층이 일부 파괴되어 일상생활을 하면서 인체에 자외선이 조사되는 정도는 날로 심해지고 있는 실정이다. 그런데 피부가 이러한 자외선에 적당량 노출될 때에는 유익한 점도 있으나, 장시간 태양광에 노출될 때에는 부작용이 따르고 있다. 그 예를 들면 중자외선은 피부에 홍반, 수포 등을 형성케 하며, 근자외선은 멜라닌형성, 피부를 검게 하는(Tanning Effect) 등의 부작용이 있으며, 심한 경우 피부암, 피부노화를 일으키는 등의 유해한 작용을 함을 이미 잘 알려진 사실이다.

따라서 자외선으로부터 피부를 보호하기 위해 자외선 차단제가 배합된 화장료가 많다. 자외선 차단제에는 유기물질과 크게 분류되는데, 유기물질은 대개 자외선을 흡수하므로써 자외선을 차단하고, 이들 물질로는 파라벤류(Paraben), 살리실산(Salyclic Acid), 엔-프로필유로카닌산(N-Propyl Urocanic Acid), 시녹세이트(Cinoxate) 등이고, 무기물질은 자외선을 산란, 반사시키므로서 자외선을 차단하는 대표적인 물질로는 이산화티탄, 미립자 이산화티탄, 산화아연, 미립자 산화아연, 탈크, 마이카, 카올린, 산화철 등이며, 유기물질의 자외선 흡수제는 보통 330~400nm의 UV A의 영역을 차단하며, 무기물질들은 280~330nm의 UV B의 영역을 주로 차단하고 있어, 대개의 화장료에는 이들을 혼합 사용하고 있는 것이 대부분이다. 그러나 이들 유기물질의 자외선 흡수제는 자외선을 효과적으로 차단하지만 피부와 반응성이 있고, 안료 및 타 화장료와 상용성이 나쁘고, 세안후에도 피부에 잔존하는 문제가 있어 피부 트러블을 일으키는 문제점이 있다. 이러한 문제점으로 인하여 유기 물질의 자외선 흡수제를 특수원료로 법적으로 규정지어 화장료 배합시 각 원료들에 대하여 배합량을 규정하고 있는 것이 현실이다.

또 무기안료의 자외선 차단제는 산란, 반사기능만 있기 때문에 산란, 반사를 시키지 못한 자외선이 피부에 침투되는 점과 화장료에 다량 배합시 피부에서 들뜨는 문제점이 있다. 특히 산화아연, 미립자 산화아연은 자외선 차단효과와 피부 수렴, 진정작용이 있어 치유효과가 있는 좋은 원료이지만, 다량 배합시, 품목에 따라서 차이는 있겠지만 대개 0.2~0.5중량% 이상 혼합되는 경우 재응집(Reaggregation)이 일어나 화장료에 배합되는 양이 제한된다.

따라서 유기물질의 자외선 흡수제를 배합하지 않거나, 사용시 배합량을 줄이는 대신, 자외선 흡수능력이 있는 다른 물질로 대용하는 방법들이 나오고 있으며, 또한 자사에서 출원한 바 있는 '복합안료의 제조방법 및 이를 함유하는 색조화장료'란 명칭의 특허출원(출원 제92-9180호)처럼 자외선을 흡수하는 유기물질이 피부에 잔존함으로 인한 피부 알러지현상을 없애기 위해 유기물질을 안료와 반응, 피복처리하는 방법에 의한 기술이 선보이고 있다.

또한 피부 부작용이 거의 없으며 자외선 차단 효과가 있는 산화아연을 도입하는 기술들이 소개되고 있는데, 이는 앞서 언급한 산화아연의 재응집의 문제점을 극복하기 위하여 산화아연 분산액을 사용하는 방법이 제시되었다(일본특허공개 평 4-164815). 그러나 이 산화아연 분산액은 사용시 ph를 9이상으로 하여야 하는데, 이 방법은 pH가 인체의 중성조건에 적합하지 않으며, 스킨로션 등의 액상타입의 제품에서는 어느 정도 사용이 가능하나, 여기서 산화아연을 직접 배합한 것보다는 시간이 경과함에 따라 재응집되는 문제가 상대적으로 적기는 하지만, 완전히 해결된 것은 아니며, 무엇보다도 화장료의 최종상태의 pH가 중성(대개 6.5~7.5)이 됨에 따라 재응집의 문제가 그대로 남아 있게 된다. 또한 콤팩트, 트윈케이크, 아이섀도 등의 파우다 제품에는 사용할 수 없다는 취약점을 안고 있다.

아울러 피부자극이 적으면서 자외선 차단효과가 우수한 천연물질들이 화장료에 많이 사용되고 있는데, 이들도 배합량이 제한되어 있어 효과를 제대로 발휘하기가 힘들며, 액상으로 된 것은 파우다 제품의 경우에는 수분이 함유되어 있어 사용함에 제한이 있고, 분말로 된 것은 균일하게 분산, 혼합되지 않는다는 문제점을 가지고 있다.

그리하여 본 발명자들은 자외선 차단효과가 있으면서 피부안정성이 우수하고 UV B(280~320nm의 파장 영역)을 흡수하는 능력이 있는 천연추출물에 미립자 산화티탄, 미립자 산화아연 등과 같은 UV A(320~400nm의 파장영역)을 흡수하는 능력을 갖는 무기물질을 피복처리하여, 동시에 자외선의 두 파장영역 모두를 차단할 수 있어 피부자극이 있는 유기물질의 자외선 흡수제를 쓰지 않고서도 자외선 차단 효과가 우수한 분말을 얻을 수 있음에 착안하여 예의 연구한 결과 이러한 기능을 갖는 분말을 개발 할 수 있었다.

보다 더 상세히 설명하면, 피부자극이 없고 자외선 차단효과가 우수한 감마-오리자놀(쌀 발아에서 추출), 녹차추출물, 괴화추출물, 황백추출물, 루이코안토시아닌 등의 물질을 1종 또는 2종 이상 혼용하며, 이 물질을 액상(물)에 알칼리 조건하에서 70~80℃로 가열하여 교반하에 시행하여 친수성기(히드록시기)의 프로톤이 떨어져 나가게 하며, 베타-카로틴의 경우 친수성기가 없으므로 산성조건에서 시행하여 이 조건하에서는 카보케션화가 이루어지게 하여야 한다. 한편, 미립자 산화아연을 액상에 분산시켜 시행하는데, 일반조건에서는 분산되지 않으므로 알칼리 조건으로 pH를 조정하여 미립자 산화아연을 분산시키며, 미립자 이산화티탄의 경우도 마찬가지로 알칼리 조건에서 표면적을 넓히기 위해 팔미틴산, 스테아린산, 아미노산나트륨, 트리에탄올아민 등의 비이온계면활성제를 사용하여 분산시키며, 여기에 천연추출물 파트를 투입하여 30분간 이상 조심스럽게 교반하여 천연추출물에 미립자 산화아연을 피복처리하고 탈수 건조시키면 상기에서 서술한 UV A, B 영역을 동시에 차단 하면서 피부 안전성이 우수한 분말체를 얻을 수 있다. 아울러 이 분말의 내수성 및 지속성을 높이기 위해 초고속 회전기를 이용하여 역시 자외선 차단 효과가 있는 오일인 아세틸레이트 리퀴드 라놀린(상품명 : ACELAN SP, CRODA) 등의 라놀린계를 순간적으로 분무하면 지속성, 내수성, 밀착감 및 피부안정성이 우수하면서 자외선 차단효과가 우수한 분말을 얻을 수 있다. 경우에 따라서 미립자 이산화티탄을 이용할 수 있고, 또한 혼용하여 사용할 수 있으며, 천연물질도 1종 또는 2종 이상 혼용하여 사용할 수 있는데, 이때는 어느 물질을 출발물질로 하는가에 따라 반응조건을 상이하게 하여야 하며, 또한 무기물질로 미립자 산화아연을 단독으로 사용하는 경우 앞서 언급한 바와 같이 반제품에 도입시 재응집되는 문제가 그대로 대두될 수 있으므로 안료 중에서 체질안료를 혼용하면 이와 같은 문제를 해결할 때 있었다.

또한, 퍼짐성을 요구하는 제품의 경우, 수분산성이 우수하면서도 퍼짐성이 좋은 탈크, 나일론 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트, 카올린 등의 체질안료를 혼용할 수도 있다.

또한 본 발명은 파운데이션, 아이섀도 등의 메이크업 제품에 이용하고자 하는 경우 처리안료중의 배합량에 따라 베타-카로틴을 사용하여 얻어진 분말은 오렌지 색상을 나타내어 색소로서도 큰 의미가 있다. 왜냐하면 종래에는 황색산화철, 산화제이철 등으로 오렌지계를 조색하여 왔는데, 이들 원료는 모두 산화철이므로 자연스러운 색상을 얻지 못하는 단점이 있었는데, 본 발명의 색상은 자연스러운 색상을 낸다. 아울러 감마-오리자놀을 사용하여 처리한 색소는 밝은 미색을, 황백추출물을 이용하여 처리한 안료는 밝은 노랑색을, 괴하추출물을 활용하여 처리된 안료는 연한녹황색-진녹황색을, 녹차추출물을 이용하여 얻어진 안료는 백색을, 루이코안토시아닌을 이용하여 얻어진 안료는 연한 미색을 얻을 수 있어, 특히 색조화장품에 배합시 기존의 칙칙하고 상대적으로 부자연스런 색상을 보다 차분하고 자연스런 발색을 할 수 있어 피부에 안전하면서 자외선 차단효과가 우수함은 물론 색소로서도 그 의미가 크다.

따라서, 본 발명의 피부부작용이 극히 미약하면서 자외선 차단효과가 우수한 원료의 개발의 필요성과 아울러 자연스런 발색효과를 가지는 원료의 개발의 필요성을 일시에 해결하였다.

물론 상기의 원료들 중에는 화장료에 각각으로 배합 사용되고 있는 원료도 있으나, 각각으로 화장료에 배합시 하기와 같은 단점이 있는데, 이것을 간단히 서술하면, 미립자 산화아연은 분산이 잘 안되며 재응집되는 문제점을 가지고 있고, 미립자 산화티탄은 광에 의해 들뜨는 현상(부유현상)이 있으며, 녹차추출물, 베타-카로틴 등의 천연식물 추출물은 광안정성, 열안정성이 나쁘고 또한 천연식물 추출물중에서 액화되어 있는 것은 액상 화장료의 배합은 별 문제가 없으나 파우다제품에는 물에 눅눅해지고 색상이 칙칙해지는 문제점이 있으며, 아울러 파우다로 된 추출물도 파우다 화장료에 배합시 고르게 혼합되지 않은 점과 액상 화장료에 배합시 분산이 고르게 되지 않는 점이 있는데, 본 발명품은 이런 상기의 문제점들을 개선, 해결하였다. 또한, 미립자 산화아연, 미립자 이산화티탄을 활용하므로써 피부 밀착력, 지속성이 우수하며, 여기에 밀착력, 화장의 지속성을 향상시키고, 마지막 공정에서 라놀린을 소량 코팅하므로서 내수성을 향상시켰다. 그리하여 내수성, 지속성, 부착성이 우수하게 하고 피부안정성이 우수하면서 자외선 차단효과가 우수함은 물론 색상의 자연스러움, 사용성이 우수한 원료를 개발하는데 성공하였다.

이하, 제조 실시예를 들어 본 발명을 보다 더 상세하게 설명한다.

[제조 실시예 1]

(1) 천연추출물로 감마-오리자놀을 이용할 경우, 감마-오리자놀을 일반 물에는 분산이 잘 안되고 산성 조건에서는 반응 시이트(Sites)을 만들 수 없으므로 알칼리 조건으로 한다. 정제수 100g을 70~80℃로 가열하고 여기에 감마-오리자놀을 20g을 넣고 교반하면서 수산화나트륨 1.0g을 넣고 서서히 교반한다. 반응이 완전히 이루어지면 노란색을 뛰게 된다. 또 하나의 확인 방법으로는 IR(Infrared)을 찍어보면 카르복실기의 프로톤이 떨어져 나가고 소듐이 치환된 것을 확인할 수 있다. 여기서 반응성을 높이기 위해 황산알루미늄(Al₂(SO₄)₃·10H₂O), 염화알루미늄(AlCl₃·6H₂O) 같은 다가염을 0.2g 첨가하여 교반하면 다가염으로 치환된다.

(2) 정제수 100g을 70~80℃로 가열하고, 평균입자 직경이 0.02~0.04nm인 미립자 산화아연 10g을 가하여 분산시키면서 수산화나트륨 또는 수산화칼륨을 첨가, 교반하여 pH를 11~14로 맞춘다.

(3) (1)을 70~80℃ 조건하에서 (2)에 서서히 투입하면서 교반하고, 이때 반응이 완전히 일어나도록 30분간 이상 충분히 교반한다.

(4) (3)을 24시간 이상 실온에서 방치한 후 원심탈수하고 50~60℃에서 건조시키면 천연추출물인 감마오리자놀에 미립자 산화아연이 피복처리 된다.

(5) (4)에 초고속 회전기를 이용하여 자외선 흡수효과가 있으면서 내수성과 피부밀착감이 좋은 아세틸화 리퀴드 라놀린 2.0g을 순간적으로 분무하여 피복처리 한다. 그러면 자외선 차단효과가 우수하면서 피부안전성이 우수한 밝은 노랑색의 분말을 얻을 수 있다.

[제조 실시예 2]

(1) 정제수 200g을 70~80℃으로 가열하고, 평균입자 0.02~0.04nm인 미립자 산화아연 10g을 가하여 분산시키면서 수산화나트륨 또는 수산화칼륨을 첨가, 교반하면서 pH를 9.0~1으로 맞춘다.

(2) 정제수 200g을 70~80℃로 가열하고, 평균입자 직경이 0.02~0.06nm인 미립자 산화티탄 10g을 가하여 분산시키고, 여기에 음이온 계면활성제인 팔미틴산 0.5g을 가하고 30분 이상 교반하여 이산화티탄의 표면적을 넓혀준다.

(3) (2)에 (1)을 교반하에 서서히 가하고 1시간 이상 교반한 후 원심탈수하고, 50~60℃에서 건조시키면 미립자산화티탄에 미립자 산화아연이 피복처리된다.

(4) 정제수 100g을 70~80℃로 가열하고, 수산화나트륨을 가하여 pH9~11.0이 되도록 한 후, 감마-오리자놀 10g을 가하여 30분 이상 교반한 후, 반응성을 높이기 위해 다가염인 황산알루미늄 0.30g을 가하여 충분히 교반하여 준다.

(5) 정제수 500g을 70~80℃로 가열하고 (3) 100g을 가하여 1시간 이상 교반한 후, 여기에 (4)을 서서히 가하면서 1시간 이상 교반하여 준 후, 24시간 이상 방치한 원심 탈수, 건조시킨다.

(6) (5) 100g에 초고속 회전기를 이용하여 자외선 흡수효과가 있으면서 내수성과 피부밀착감이 좋은 아세틸화 리퀴드 라놀린 2.0g을 순간적으로 분무하여 피복처리 한다. 그러면 자외선 차단효과가 우수하면서 피부안정성이 우수한 밝은 노랑의 분말을 얻을 수 있다.

[제조 실시예 3]

제조 실시예 2에서 천연식물 추출물로서 녹차추출물을 사용한 것을 제외하고는 동일하다.

[제조 실시예 4]

제조 실시예 2에서 천연식물 추출물로서 루이코안토시아닌을 사용한 것을 제외하고는 동일하다.

[제조 실시예 5]

제조 실시예 2에서 천연식물 추출물로서 괴화추출물을 사용한 것을 제외하고는 동일하다.

[제조 실시예 6]

(1) 정제수 200g을 70~80℃로 가열하고, 평균입자 직경이 0.02~0.04nm인 미립자 산화아연 10g을 가하여 분산시키면서 수산화나트륨 또는 수산화칼륨을 첨가, 교반하면서 pH 9.0~10으로 맞춘다.

(2) 정제수 100g을 70~80℃로 가열하고 베타-카로틴 10g을 가하고 0.1N 염산을 가하여 pH 3~4가 되도록 조정하고 30분 이상 교반하여 준다.

(3) (1)을 교반하면서 (2)을 서서히 가하여 1시간 이상 교반한 후 24시간 이상 방취한 후 원심탈수 건조시킨다.

(4) (3) 100g에 초고속 회전기를 이용하여 자외선 흡수효과가 있으면서 내수성과 피부밀착감이 좋은 아세틸화 리퀴드 라놀린 2.0을 순간적으로 분무하여 피복처리 한다. 그러면 자외선 차단효과가 우수하면서 피부안정성이 우수한 오렌지색의 분말을 얻을 수 있다.

[제조 실시예 7]

자외선 차단효과를 보다 더 높이고, 차단영역을 넓히기 위하여 자외선 차단효과가 있는 천연식물 추출물을 2종 이상 동시에 피복처리 한다. 반응조건은 1종을 먼저 피복처리하고, 다른 1종을 피복처리하는 방법과 동시에 처리하는 방법에 있는데 녹차추출물, 감마-오리자놀, 루이코안토시아닌, 황백추출물, 괴화추출물 등은 모두 알칼리조건에서 반응이 용이하게 잘 되므로 동시에 반응시키면 되고, 베타-카로틴은 산성조건에서 반응시키면 용이하게 잘 처리되므로 산성조건에서 처리한 후, 다시 알칼리 조건으로 하여 처리하여 된다. 또한 자외선을 강력히 차단할 필요성이 있는 품목이 사용할 경우에는 이들 모두를 다 피복처리할 수도 있다.

[제조 실시예 8]

품목에 따라 퍼짐성이 좋은 것이 요구되는 경우에는 수분산성이 우수하면서 퍼짐성이 좋은 나이론 파우다, 카올린, 세리사이트, 탈크 등과 혼용하여 피복처리하여 할 수 있다.

이들의 피복처리 방법은 알칼리 조건에서 실시하고, 반응성을 높이기 위해 다가염으로 치환시켜 반응시키면 된다.

[제조 실시예 9]

품목에 따라 색상을 달리하고자 할 때에는 백색의 경우에는 녹차추출물을 이용하고, 노랑색계열을 원하는 경우 감마-오리자놀, 황백추출물, 루이코안토시아닌을 녹황색계열을 원하는 경우 괴화추출물을 이용하고, 오렌지 색상을 얻고자 하는 경우 베타-카로틴을 사용하면 되고, 기타의 색상을 원하는 경우 천연식물 추출물의 2종 또는 2종 이상을 배합 및 배합비율을 달리하면 된다.

다음은 본 발명품의 안료와 사용된 천연식물 추출물의 열, 광안정성을 비교한 것이다.

이하 비교에서 다음의 기호는 열, 광안정도를 나타낸다.

(1) 베타-카로틴을 사용한 제조실시예 6과 베타-카로틴의 광안정성 비교(실온)

(2) 베타-카로틴을 사용한 제조실시예 6과 베타-카로틴의 열안정성 비교(45℃ 항온조)

(3) 녹차추출물을 사용한 제조실시예와 3과 녹차추출물 광안정성 비교(실온)

(4) 녹차추출물을 사용한 제조실시예 3과 녹차추출물의 열안정성 비교(45℃ 항온조)

(5) 루이코안토시아닌을 사용한 제조실시예 4와 루이코안토시아닌을 광안정성 비교(실온)

(6) 루이코안토시아닌을 사용한 제조실시예 4과 루이안토시아닌의 열안정성 비교(45℃ 항온조)

상기 표에서 보는 바와 같이, 열 및 광안정성이 원료자체보다 본 발명의 안료들에서 더 우수함을 알 수 있었다.

이하에서는 화장료에 배합된 실시예와 비교예를 들어 설명한다.

[실시예 1 및 비교예 1]

제조방법

1) 원료 1~6을 70~75℃로 가열하고 7~13의 원료를 교반하고 분산 시킨다.

2) 원료 14~20을 80~85℃로 가열하고 1)에 넣고 10분간 교반하여 유화시키고 탈기한 후 냉각한다.

[실시예 2 및 비교예 2]

제조방법

원료 1~12을 혼합하고, 13~18을 75~80℃로 가열하여 용해한 후 분무하고 분쇄하여 성형한다.

[실시예 3 및 비교예 3]

W/O형 유브이 썬크림

제조방법

1) 원료 1~9을 70~75℃로 가열 용해하고, 원료 10~13을 가한 후 교반하여 충분히 분산시킨다.

2) 원료 13~17을 80~85℃로 가열하고 1)에 투입하여 10분간 교반하여 유화시킨 후에 탈기하고 냉각한다.

다음은 O/W형 썬크림 파운데이션의 실시예 1 및 비교예 1, 유브이 썬트원케이크의 실시예 2 및 비교예 2, W/O형 썬크림의 피부화장료에 대한 자외선 차단지수와 안전성 및 사용성의 실험결과이다.

실험방법으로 안전성 및 사용감은 18~30세의 여성 30명을 대상으로 첩포실험을 시행, 사용감 체크를 시행하였고, 자외선 차단지수(SPF)는 MULTIPORT 600 SOLAR UV SIMULATOR 기기에 의해 시료를 도포하기전 최소홍반량(MED : Minimal Erythema Dose)을 구한뒤 시료를 도포한 후에 측정하여 그 비율로 SPF를 구한 다음 각 실험자의 평균을 구하여 그 제품의 SPF치를 산정하였다.

상기 표에서 보는 바와 같이 전반적으로 본 발명의 원료들이 사용성이 우수하며, 본 발명자들의 근본적 의도대로 유화제품의 분산성, 사용시 재응집이 안되는 점, 퍼짐성, 지속성 등의 측면에서 상당히 좋음을 알수 있었다.

상기표에서 보는 바와 같이 상기의 원료들 자체가 비교적 안전한 원료들이어서 안전성 측면에서는 거의 비슷한 수치이나 상대적으로 본 발명의 원료가 안전성이 약간 우수하나, 자외선차단지수는 많은 차이가 있는데 이 이유는 미립자 이산화티탄, 미립자산화아연과 천연식물추출원료가 피복처리되면서 그 효과가 배과되는 점과 분산시 효율적으로 이루어져 같은 함량일지라도 그 기능을 효과적으로 발휘함에 따른 것으로 본 발명자들의 연구 의도대로 되었음을 입증하는 것이다.

Claims (9)

1. 알칼리 조건하에서 전처리한 평균 입자직경이 0.02~0.04mm인 미립자 산화아연과 평균입자 직경이 0.02~0.06nm인 미립자 이산화티탄을 단독 또는 혼용한 것을 천연식물 추출물로서 자외선 흡수능력이 있는 물질로 1종 또는 2종 이상 혼용하여 피복처리하고, 여기에 오일로 코팅하는 것을 특징으로 하는 복합안료의 제조방법.
2. 제1항에 있어서, 천연식물 추출물로서 베타-카로틴, 감마-오리자놀, 녹차추출물, 루이코안토시아닌, 황백추출물, 괴화추출물을 사용한 것을 특징으로 하는 복합안료의 제조방법.
3. 제1항에 있어서, 오일은 내수성, 지속성을 향상시키면서 자외선 차단능력이 있는 아세틸화 리퀴드 라놀린 등의 라놀린계를 사용하는 것을 특징으로 하는 복합안료의 제조방법.
4. 제1항에 있어서, 미립자산화아연에 미립자이산화티탄 및 천연식물추출물을 피복 처리시키기 전단계에서 미립자 산화아연을 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 등을 가하여 pH를 11~14로 조절한 알칼리 조건하에서 분산액상태로 전처리하는 것을 특징으로 하는 복합안료의 제조방법.
5. 제1항에 있어서, 미립자 이산화티탄에 천연식물추출물을 피복처리 하기 위한 효과를 높이를 위해 pH 9~10의 알칼리 조건에서 시행하고, 이산화티탄의 표면적을 넓히기 위해 팔미틴산, 스테아린산, 아미노산나트륨, 트리에탄올아민 등의 비이논계면활성제를 사용한 것을 특징으로 하는 복합안료의 제조방법.
6. 제1항 및 제6항에 있어서, 미립자이산화티탄, 미립자산화아연을 전처리한 후 천연 식물추출물의 효율적인 반응성을 높이기 위해 염화알루미늄(AlCl₃), 황산알루미늄(Al₂(SO₄)₃) 등의 다가금속염으로 처리한 후 천연식물추출물을 피복처리 하는 것을 특징으로 하는 복합안료의 제조방법.
7. 제1항에 있어서, 필요에 따라 탈크, 폴리메틸메타크릴레이트, 나이론, 카올린 등의 체질안료를 전체 100중량%중에 0.0~50중량% 배합시키는 것을 특징으로 하는 복합안료의 제조방법.
8. 제1항에 있어서, 미립자 산화아연과 미립자 이산화티탄, 천연식물 추출물, 체질 안료 그리고 오일의 조성비가 각각 30~50; 20~35; 2~10인 것을 특징으로 하는 복합안료의 제조방법.
9. 제1항에 제조된 복합안료를 1.0~50중량% 함유함을 특징으로 하는 화장료.