KR950003309A - 오르가노실록산-결합전이금속착제 - Google Patents

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Abstract

트리아젠, 테트라젠, 테트라즈디엔, 펜타즈디엔 또는 트리아젠옥사이드리간드를 가진 Pt, Pd, Rh, Ru, Os 또는 Ir중 적어도 하나의 화학적으로 결합한 전이금속착체로 구성되는 오르가노실록산은 광 및 열에 의해 활성화시킬 수 있는 히드로실릴화촉매이다.

Description

오르가노실록산-결합전이금속착체
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (6)

  1. 트리아젠, 테트라젠, 테트라즈디엔, 펜타즈디엔 또는 트리아젠옥사이드리간드(ligand)를 갖는 Pt, Pd, Rh, Ru, Os 또는 Ir중 적어도 하나의 화학적 결합을 한 전이금속착체를 구성함을 특징으로 하는 오르가노실록산.
  2. 제1항에 있어서, 그 오르가노실록산은 다음 일반식(1)의 적어도 2개의 단위로 구성함을 특징으로 하는 오르가노실록산.
    위 식에서, B는 일반식(2)의 래디컬이다.
    MXaYbZC
    여기서 M은 Pt, Pd, Rh, Ru, Os 또는 Ir이며, X는 ANNNR1, ANNNR1R2, ANNNA1, ANR2NNNR3A1, ANNNNA1, ANNNR4NNA1, ANNNNNNA1, 및 ANNNOR1으로 구성되는 그룹에서 선택한 트리아젠, 테트라젠, 테트라즈디엔, 펜타즈디엔 또는 트리아젠옥사이드리간드이며, 여기서, R은 래디컬당 탄소원자 1~18을 가진 1가의 치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬이고, R1은 래디컬당 탄소원자 1~18을 가진 1가의 치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬 또는 식의 래디컬이며, R2, R3및 R4는 같거나 다르며, 수소원자 또는 래디컬당 탄소원자 1~18을 가진 1가의 치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬이고, A 및 A1은 같거나 다르며 다음식의 래디컬이다.
    여기서, G는 CH 또는 N이고, Q는 S,O 또는 NH이다. R6은 래디컬당 탄소원자 1~12을 가진 1가의 치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬 또는 식 -F, -Cl, -Br, -I, -H, -NH2, -NO2, -OH, -OR5, -SH, -CN, -COOH, -COCl, -CONH2, -COR5, -CHO, -SO2NHR5, -SO3H, -SO2Cl 또는의 래디컬이고, R5는 같거나 다르며 래디컬당 탄소원자 1~8을 가진 알킬 래디컬이며, R7은 래디컬당 탄소원자 1~8을 가진 2가의 탄화수소 래디컬이다. d는 0, 1, 2 또는 3이고, Y는 Cl, Br, I, NH3, PR3, H, CO, 1,5-시클로옥타디엔, 피리딘, 비피린딘, 아세이트, 아세틸아세토네이트, 페닐시아니드, 에틸렌디아민, 아세토니트릴, 2,5-노르보르나디엔, 니트레이트, 니트리트, H2O, 벤젠, 디페닐포스피노에탄 및 1,3-디비닐-1,1,3,3-테느라메틸디실록산으로 구성되는 그룹에서 선택한 리간드이며, R10은 수소원자 또는 탄소원자 1~6을 가진 알킬 래디컬이고, Sp는 래디컬당 탄소원자 1~18을 가진 2가의 SiC-결합치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬이며, a는 1, 2, 3 또는 4이고, b는 0 또는 1~4의 정수이며, c는 1, 2, 3 또는 4이고, m 및 n은 같거나 다르며, 0 또는 1~3의 정수이다.
  3. 제1항에 있어서, 그 오르가노실록산은 다음 일반식(3)의 적어도 2개의 단위로 구성됨을 특징으로 하는 오르가노실록산.
    위 식에서, B'은 다음 일반식(4)의 래디컬이다.
    여기서 M은 Pt, Pd, Rh, Ru, Os 또는 Ir이며, X'는 ANNNSp, ANNNSpR2, ANNNSpNA1, ANSpNNNR3A1, ANNNSpNNA1및 ANNNOSp으로 구성되는 그룹에서 선택한 트리아젠, 테트라젠, 펜타즈디엔 또는 트리아젠옥사이드리간드 래디컬이고, e는 1, 2, 3 또는 4이며, f는 0 또는 1~6의 정수이고, R은 래디털당 탄소원자 1~18을 가진 1가의 치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬이고, R1은 래디컬당 탄소원자 1~18을 가진 1가의 치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬 또는 식의 래디컬이며, R2, R3및 R4는 같거나 다르며, 수소원자 또는 래디컬당 탄소원자 1~18을 가진 1가의 치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬이고, A 및 A1은 같거나 다르며 다음식의 래디컬이다.
    여기서, G는 CH 또는 N이고, Q는 S,O 또는 NH이다. R6은 래디컬당 탄소원자 1~12을 가진 1가의 치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬 또는 식 -F, -Cl, -Br, -I, -H, -NH2, -NR6 2, -NO2, -OH, -OR5, -SH, -CN, -COOH, -COCl, -CONH2, -COR5, -CHO, -SO2NHR5, -SO3H, -SO2Cl 또는 -R7-의 래디칼이고, R5는 같거나 다르며 캐디컬당 탄소원자 1~8을 가진 알킬 래디컬이며, R7은 래디컬당 탄소원자 1~8을 가진 2가의 탄화수소 래디컬이다. Sp는 래디컬당 탄소원자 1~18을 가진 2가의 SiC-결합치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬이다. d는 0, 1, 2 또는 3이고, Y는 Cl, Br, I, NH3, PR3, H, CO, 1,5-시클로옥타디엔, 피리딘, 비피린딘, 아세이트, 아세틸아세토네이트, 페닐시아니드, 에틸렌디아민, 아세토니트릴, 2,5-노르보르나디엔, 니트레이트, 니트리트, H2O, 벤젠, 디페닐포스피노에탄 및 1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸실록산으로 구성되는 그룹에서 선택한 리간드이며, m 및 n은 같거나 다르며, 0 또는 1~3의 정수이다.
  4. 제2항의 일반식(1) 단위의 오르가노실록산의 제조방법에 있어서, 리간드로 결합한 Pt, Pd, Rh, Ru, Os 또는 Ir중 적어도 하나의 전이금속착체를 구성하며, 다음 일반식(5)의 적어도 2개의 단위로 구성된 오르가노실록산을 ANNNHR1, ANNNHR2, ANNNHA1, ANHNNNHA1, ANNNHNNA1및 ANNOHR1으로 구성되는 그룹에서 선택한 트리아젠, 테트라젠, 펜타즈디엔 또는 트리아젠옥사이드 화합물의 염기 존재하에 또는 ANNNR1R2, ANNNR1A1, ANR2NNNR3A1및 ANNNR4NNA1으로 구성되는 그룹에서 선택한 트리아젠, 테트라젠, 테트라즈디엔, 펜타즈디엔 또는 트리아젠옥사이드 화합물의 염기 없이 반응시킴을 특징으로 하는 위 제조방법.
    위 식에서, G는 다음 일반식(6)의 래디컬이다.
    MYgZc(6)
    여기서, M은 Pt, Pd, Rh, Ru, Os 또는 Ir이며, R은 래디컬당 탄소원자 1~18을 가진 1가의 치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬이고, R1은 래디컬당 탄소원자 1~18을 가진 치환 또느 비치환 탄화수소 래디컬 또는 식의 래디컬이며, R2, R3및 R4는 같거나 다르며, 수소원자 또는 래디컬당 탄소원자 1~18을 가진 1가의 치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬이고, A및 A1은 같거나 다르며 다음식의 래디컬이다.
    여기서, G는 CH 또는 N이고, Q는 S,O 또는 NH이다. R6은 래디컬당 탄소원자 1~12을 가진 1가의 치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬 또는 식 -F, -Cl, -Br, -I, -H, -NH2, -NO2, -OH, OR5, -SH, -CN, -COOH, -COCl, -CONH2, -COR5, -CHO, -SO2NHR5, -SO3H, -SO2Cl 또는 -R7-의 래디컬이고, R5는 같거나 다르며 래디컬당 탄소원자 1~8을 가진 알킬 래디컬이며, g는 1~8의 정수이다. Y는 Cl, Br, I, NH3, PR3, H, CO, 1,5-시클로옥타디엔, 피리딘, 비피린딘, 아세이트, 아세킬아세토네이트, 페닐시아니드, 에틸렌디아민, 아세토니트릴, 2,5-노르보르나디엔, 니트레이트, 니트리트, H2O, 벤젠, 디페닐포스피노에탄 및 1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산으로 구성되는 그룹에서 선택한 리간드이며, Z는 같거나 다르며, Sp-NH2,Sp-4-피리딘, Sp-2-비피리딘, Sp-4-비피리딘, ,Sp-P(OR10)2, Sp-SH 및 Sp-SR10에서 선택한 리간디 래디컬이며, R10은 수소원자 또는 탄소원자 1~6을 가진 알킬 래디컬이고, Sp는 래디컬당 탄소원자 1~18을 가진 2가의 SiC-결합치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬이며, m 및 n은 같거나 다르며, 0 또는 1~3의 정수이고, c는 1, 2, 3 또는 4이다.
  5. 일반식(3)의 오르가노실록산의 제조방법에 있어서, 적어도 하나의 트리아젠, 테트라젠, 펜타즈디엔 또는 트리아젠옥사이드 래디컬을 구성하며 다음 일반식(7)의 적어도 2개의 단위를 구성한 오르가노실록산을 일반식(7)의 "X"가 ANNNHSp, ANHNNNSpA1및 ANNNOHSp로 구성되는 그룹에서 선택한 트리아젠, 테트라젠 또는 트리아젠옥사이드 래디컬일때 다음 일반식(8)의 전이금속할라이드착체의 염기존재하에 반응시키거나 또는 일반식(7)의 "X"가 ANNNRSp, ANNSpNA, ANSpNNNR3A1및 ANNNSpNNA1으로 구성되는 트리아젠, 테트라젠, 펜타즈디엔 또는 트리아젠옥사이드 래디컬이면 다음 일반식(9)의 전이금속착체의 염기 없이 반응시킴을 특징으로 하는 위 제조방법.
    MYhHall(8)
    MYj(9)
    위 식에서, M은 PT, Pd, Rh, Ru, Os 또는 Ir이며, R은 래디컬당 탄소원자 1~18을 가진 1가의 치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬이고, R3은 같거나 다르며, 수소원자 또는 래디컬당 탄소원자 1~18을 가진 1가의 치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬이며, A 및 A1은 같거나 다르며 다음식의 래디컬이다.
    여기서, G는 CH 또는 N이고, Q는 S,O 또는 NH이다. R6은 래디컬당 탄소원자 1~12을 가진 1가의 치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬 또는 식 -F, -Cl, -Br, -I, -H, -NH2, -NR6 2, -NO2, -OH, OR5, -SH, -CN, -COOH, -COCl, -CONH2, -COR5, -CHO, -SO2NHR5, -SO3H, -SO2Cl 또는 -R7-의 래디컬이고, R5는 같거나 다르며 래디컬당 탄소원자 1~8을 가진 알킬 래디컬이며, R7은 래디컬당 탄소워자 1~8을 가진 2가의 탄화수로 래디컬이다. d는 0, 1, 2 또는 3이고, Y는 Cl, Br, I, NH3, PR3, H, CO, 1,5-시클로옥타디엔, 피리딘, 비피린딘, 아세이트, 아세틸아세토네이트, 페닐시아니드, 에틸렌디아민, 아세토니트릴, 2,5-노르보르나디엔, 느트레이트, 니트리트, H2O, 벤젠, 디페닐포스리노에탄 및 1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산으로 구성되는 그룹에서 선택한 리간드이며, Sp는 래디컬당 탄소원자 1~18을 가진 2가의 SiC-결합치환 또는 비치환 탄화수소 래디컬이며, m 및 n은 같거나 다르며, 0 또는 1~3의 정수이다. Hal은 클로린, 브로민 또는 요오드원자이며, h는 1, 2, 3 또는 4이고, i는 0 또는 1~6의 정수이며, j는 1~8의 정수이다.
  6. (A) 지방족 탄소-탄소 다중결합을 가진 래디컬로 구성되는 오르가노폴리실록산과, (B) Si-결합수소원자를 가진 오르가노폴리실록산 또는 (C) 위 (A) 및 (B) 대신, 지방족 탄소-탄소 다중결합과 Si-결합수소원자를 가진 래디컬로 구성되는 오르가노폴리실록산과, (D) 촉매로서 청구범위 제1~3항 중 어느 한항의 오르가노실록산을 구성함을 특징으로 하는 가교 오르가노폴리실록산 조성물.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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