KR930002702B1 - 신규한 폴리 α-올레핀 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

신규한 폴리 α-올레핀

제 1 도는 신디오탁틱폴리부텐-1의 적외흡수 스펙트럼.

제2a도는 신디오탁틱폴리부텐-1, b는 아시소탁틱폴리펜텐-1의¹³C-NMR스펙트럼.

제 3 도는 신디오탁틱폴리펜텐-1의 X선 회절스펙트럼.

제4a도는 신디오탁틱폴리헥센-1, b는 아이소탁틱폴리헥센-1의¹³C-NMR스펙트럼.

제 5 도는 신디오탁틱폴리헥센-1의 적외흡수스펙트럼.

제 6 도는 아이소탁틱폴리헥센-1의 적외흡수스펙트럼.

제7a도는 신디오탁틱폴리옥텐-1, b는 아이소탁틱폴리옥텐-1의¹³C-NMR스펙트럼.

제 8 도는 신디오탁틱폴리옥텐-1의 적외흡수스펙트럼.

제 9 도는 아이소탁틱폴리옥텐-1의 적외흡수스펙트럼.

제10a도는 신디오탁틱폴리헥사데센-1, b는 아이소탁틱폴리헥사데센-1의¹³C-NMR스펙트럼.

제11a도는 신디오탁틱폴리헥사데센-1, b는 아이소탁틱폴리헥사데센-1의 X선 회절스펙트럼.

제12a도는 신디오탁틱폴리옥타데센-1, b는 아이소탁틱폴리헥사데센-1의¹³C-NMR스펙트럼.

제13a도는 신디오탁틱폴리옥타데센-1, b는 아이소탁틱폴리헥사데센-1의 X선 회절스펙트럼이다.

본 발명은 신규한 입체 구조를 지니는 폴리 α-올레핀에 관한 것이다.

종래 폴리α-올레핀에 대해서는 그 입체구조가 아이스탁틱 구조 혹은 어탁틱구조의 것은 잘알려져 있으나 신디오탁틱 구조의 것에 대해서는 비교적 탁티시티가 낮은 신디오탁틱 폴리프로필렌, 신디오탁틱폴리스티렌(특개소 62-187708등), 이들을 수소화 한 것(특개평 1-131263)등이 알려져 있을 뿐이다.

이에 대하여 J.A.EWEN들에 의해 비대칭인 배위자를 지니는 천이금속화합물과 알루미늄옥산으로 만들어지는 촉매에 의해 천이금속당의 활성이 높고, 더구나 얻어지는 폴리마의 신디오탁티시티가 높은 폴리프로피렌을 제조하는 방법이 발견되었다(참조 J.Am.Chem.Soc., 1988, 110, 6255-6256). 탄소수 4이상의 α-올레핀의 폴리마에 있어서, 아이소탁틱 혹은 어탁틱구조가 아닌 신규한 입체규칙성을 지니는 것은 종래에는 알려져 있지 않지만, 만일 알려지면 그 입체구조의 특이성에 기인되어 여러 용도에 이용될 수 있을 것이다.

본 발명자들은 신규한 입체규칙성을 지니는 폴리α-올레핀에 대해 예의 탐색하여 본 발명을 완성했다.

즉, 본 발명은 탄소수 4이상의 폴리α-올레핀의 부가 중합체로서 a) 1, 2, 4-트리클로로벤젠중에서 측정에 의해 얻어진¹³C-NMR 스펙트럼에 의해 측쇄의 메틸렌기중 주쇄에 직접 결합된 메틸렌기에 귀속한 피크를 해석하면, i) 그 아이소탁틱구조에 속하지 않는 신규한 주 피크의 위치가 아이소탁틱구조에 속하는 피크의 위치와 비교하면 고자장측에 있고, ii) 해당 주 피크의 강도는, 측쇄의 메틸렌기중 주쇄에 직접 결합된 메틸렌기에 귀속한 전 피크의 강도의 합계에 대해 0.3 이상에 있고 ; b) 겔퍼미에이숀(gelpermeation) 크로마토그래피에 의해 측정된 폴리프로필렌으로 환산된 분자량이 1000이상으로 됨을 특징으로 하는 신규한 구조를 갖는 폴리α-올레핀이다.

¹³C-NMR스펙트럼은 폴리마의 1, 2, 4-트리클로로벤젠 용액에 대해 테트라메틸시란을 기준으로 하여 측정한 결과에 의해 얻어지며, 그 측쇄의 메틸렌기중 주쇄에 직접 결합된 메틸렌기에 속하는 전피크의 강도의 합에 대한 주 피크의 강도의 비는 본 발명의 폴리 α-올레핀의 신디오탁티시티를 나타내는 척도로 고려될 수 있다(참조 : C.P.Lindeman et al., Anal. Chem., Vol. 43, 1245(1971)).

본 발명의 폴리 α-올레핀은 열가소성 수지로서 단독으로도 사용가능하지만 타 열가소성수지의 개질제로서 특히 유용하다.

본 발명의 폴리 α-올레핀은 신규한 입체규칙성을 지니는 것으로서, 그 입체구조의 특이성에 기인해 새로운 용도로의 이용도 기대되는 등 공업적으로 극히 가치가 크다.

본 발명의 폴리 α-올레핀은 신디오탁틱 구조를 주로 갖는다는 것을 고려하여 그¹³C-NMR 스펙트럼에 의해 측쇄의 메틸렌기중 주쇄에 결합된 메틸렌기에 속하는 피크를 연구하여, 그 아이소탁틱구조에 귀속하지 않는 신규한 주 피크의 위치는 아이소탁틱 구조에 속하는 파크의 위치보다도 고 자장측에 있고, 그 주피크의 강도는 측쇄 메틸렌기중의 주쇄에 직접 결합된 메틸렌기에 속하는 전 피크의 강도의 합에 비해 0.3이상, 바람직하게는 0.5이상에 있는 신디오탁틱의 입체규칙성이 높은 것을 특징으로 한다. 이 강도비가 0.3 미만으로 되는 정도로 입체 규칙성이 낮은 것은 본 발명의 범위에서 제외된다.

본 발명의 중합체가 중합체로서의 특징으로 나타내기 위해서는 겔퍼미에이숀 크로마토그래피에서 측정된 폴리프로필렌에서 환산된 분자량이 1000이상으로 되는 것이 필요하며 이보다 적으면 중합체로서 유용치 않다. 측정은 예를 들어 겔퍼미에이숀 크로마토그래피로 135℃의 1, 2, 4-트리클로로벤젠용액으로 측정한 폴리프로필렌 환산의 수평균분자량으로 산출된다.

이하에 본 발명의 폴리 α-올레핀에 대하여 그 제조법을 자세히 설명한다.

본 발명에 따라 α-올레핀을 중합하여 신규한 입체규칙성의 폴리 α-올레핀을 제조하는데 이용되는 촉매로는 비대칭이고 서로 연결된 배위자를 지니는 천이금속 화합물에서 만들어지는 촉매가 사용된다.

여기서 비대칭이고 서로 연결된 배위자를 지니는 천이금속 화합물로는 일반식; A-B-C(식중에서 A, C는 서로 다른 방향족기 또는 환식불포화기이며, B는 탄소수 1-20의 알킬렌기 또는 시크로알킬렌기임)로 표시되는 배위자를 지니는 화합물로 일반식 ;

로 표시된다(식중에서 A, B, C는 상술한 바와 같고, M은 티탄, 지르코늄, 하프늄, D는 탄소수 1-20의 알킬기 혹은 할로겐 원자).

여기서 방향족 또는 환식불포화기로는 시크로펜타디에닐기, 인데닐기, 플루오레닐기 또는 이들의 핵치환체가 바람직하며, 한쪽이 시크로펜타디엔기이고 다른 쪽이 인데닐기 또는 플루오레닐기 또는 그들의 헥치환체로 되는 경우가 예시될 수 있다. 보다 구체적인 예로서는 문헌(J.A.EWEN들, J.Am.Chem. Soc., 1988, 110, 6255-6256)에 기재된 화합물, 즉 이소프로필(시클로펜타디에닐-1-플루오레닐) 하프늄디클로 라이드 혹은 이소프로필(시클로펜타디에닐-1-플루오레닐) 지르코늄디클로라이드 등이 천이금속 화합물로서 바람직하게 사용될 수 있다.

중합시에는 통상 알루미늄옥산이 병용되며, 알루미늄 옥산으로서는 일반식

(식중에서 R은 탄소수 1-3의 탄화수소잔기)로 표시되는 화합물 특히 R이 메틸기로 된 메틸알루미늄옥산으로 n이 5이상, 바람직하게는 10-100의 것이 사용된다. 상기 천이금속화합물에 대한 알룸늄옥산의 사용비율은 10-1,000,000몰배, 통상 50-5,000몰배이다. 이들 촉매계외에 상기 천이금속화합물 D중에서 적어도 한쪽이 알킬기로 되는 것과, 예를 들어 특개평 1-501950, 특개평 1-502036등에 표시되어 있는 붕소화합물을 조합시킨 촉매계 등도 사용될 수 있다.

본 발명의 중합체 제조에 사용되는 α-올레핀으로서는 탄소수 4-20의 일반식 CH₂=CH-CH₂-CH₂-R'(식중 R'는 수소원자 또는 탄소수 1-16의 알킬기)가 있다.

사용되는 α-올레핀의 구체적 예로서는 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 헵텐-1, 옥텐-1, 노넨-1, 데센-1, 운데센-1, 도데센-1, 트리데센-1, 펜타데센-1, 헥사데센-1, 헵타데센-1, 옥타데센-1, 5-메틸헥센-1 등이 있다.

α-올레핀을 중합하여 중합체를 제조하는 조건에 대해서는 특별히 제한되지 않고, 불활성매체를 이용한 용액중합법, 혹은 실질적으로 불활성매체가 존재하지 않는 α-올레핀을 중합매체로 하는 괴상중합법, 기상중합법도 이용 가능하다.

중합온도로는 -100∼200℃, 중합압력으로는 상압-20kg/㎠-G로 행하는 것이 일반적이며, 바람직하게는 -100∼100℃, 상압-10kg/㎠-G이다.

본 발명에 있어서는 상기 α-올레핀의 단독중합체 뿐만 아니라 한쪽이 10몰% 이하의 소량의 타 올레핀과의 공중합체를 포함하며, 입체구조는 특허청구범위에 표시하는 모양으로¹³C-NMR로 소정의 측정결과를 표시하는 것이 좋다.

[실시예]

본 발명은 하기 실시예로써 더 설명된다.

[실시예 1]

통상법에 따라 합성된 이소프로필시클로펜타디에닐-1-플루오렌을 리튬화하고, 사염화지르코늄과 반응시켜 얻어진 이소프로필(시클로펜타디에닐-1-플루오레닐)지르코늄디클로라이드 5mg과, 6수화류산동과 트리메틸알루미늄을 톨루엔중에서 반응시켜 얻어진 중합도 약 15의 메틸알루미늄옥산 0.34g을 내용적 30ml의 오토클레이브내의 부텐-1 20g에 가해 25℃에서 5시간 중합시킨 후, 미반응 부텐-1을 증발제거하고 증발잔사를 헥산 50ml에 용해후 500ml의 메탄올중에 가해 석출되는 불용분인 폴리부텐-1을 7.5g을 얻는다.

그 1, 2, 4-트리클로로벤젠용액에 대하여 오타즈(주) 제인 GPC 150C 켈퍼미에이숀 크로마토그래피로 135℃에서 측정하고 폴리프로필렌 환산으로 산출된 수평균 분자량이 14500, 중량평균 분자량은 30,000이며, 135℃ 테트라린용액으로 측정된 극한 점도는 0.17이었다. 1, 2, 4-트리클로로벤젠용액으로 테트라메틸시란을 0ppm으로서¹³C-NMR 스펙트럼을 측정한 경우 흡수 피크로 40.7, 35.0, 26.9, 10.7ppm에 4개가 관측되었다. 측쇄인 메틸렌기중에서 주쇄에 직접 결합된 CH₂기에 의한 흡수피크 26.9ppm의 신디오탁틱 펜타드 결합에 의한 흡수강도는 모든 측쇄의 메틸렌기중에서 주쇄에 직접 결합된 CH₂기에 의한 흡수강도의 합계에 대해 0.89이었다. 또 적외 흡수스펙트럼의 측정결과를 제 1 도에 표시한다.

그리고 아이소탁틱폴리부텐-1(A.잠벨리들의 Macromolecules 1987, Vol, 20, 1015의 방법에 준해 합성)의¹³C-NMR 스펙트럼의 피크는 같은 모양의 방법에 의하면 40.3, 35.1, 27.7, 10.7ppm으로 관측된다.¹³C-NMR 스펙트럼의 귀속은 T. 아사쿠라들의 Macromolecules Vol. 16. 786(1983)에 따랐다.

[실시예 2]

실시예 1에서 이용한 이소프로필(시클로펜타디에닐-1-플루오레닐) 지르코늄 디클로라이드 5mg과 도소우악조(주) 제의 중합도 약 16의 메틸알루미늄옥산 0.34g을 내용적 300ml의 플라스크중의 헵텐-1 20g에 가하고 5℃에서 2시간 중합시킨 후, 다량의 메탄올중에 투입하여 메탄올 불용분인 폴리헵텐-1을 8.2g을 얻었다. 실시예 1과 같은 모양으로 분석한 결과 주 흡수피크는 약 14.9, 19.9, 33.5, 37.5, 42.0ppm에 5개 관측되었다.

측쇄의 메틸렌기중에서 주쇄에 직접 결합된 CH₂기에 의한 흡수 피크 37.5ppm의 신디오탁틱격합에 의한 흡수강도는 측쇄의메틸렌기중에서 주쇄에 직접 결합된 CH₂기에 의한 흡수강도의 합계에 대해 0.72이었다.¹³C-NMR의 흡수 스펙트럼의 측정결과를 제2a도에 X선 회절(Cu-Kα)의 측정결과를 제 3 도에 표시한다.

또, 아이소탁틱폴리펩텐-1은 같은 방법으로 촉매로는 1, 2-에틸렌 비스인데닐지르코늄디클로라이드를 이용하여 중합해 얻는 것이 가능하며, 6.8g을 얻었다.

같은 방법으로¹³C-NMR을 측정하면 약 14.6, 19.9, 33.5, 38.1, 41.4ppm에 5개의 흡수가 관측되었다(이 값은 P.Localelli들의 Makromol, Chem. Rapid Commun., Vol. 5, 495-499에 표시된 값을 기준물질의 다르게 치우친 쉬프트값을 보정한 것과 같다).

[실시예 3]

실시예 1에서 사용된 촉매의 실시예 1과 같은 양을 내용적 300ml의 플라스크중의 헥센-1 100g에 가하고 25℃에서 교반하며 5시간 중합시킨다. 이하 실시예 1과 같이 처리해 중합체를 얻었다.

얻어진 중합체를 같은 모양으로 분석한 결과, 폴리프로필렌 환산으로 산출된 수평균 분자량 35,000, 중량 평균분자량 64,000이었다.¹³C-NMR으로 측정된 주 흡수피크로는 약 14.1, 23.5, 29.2, 33.8, 34.7, 42.1ppm에서 6개 관측되었다.

측쇄의 메틸렌기중에서 직쇄에 직접 결합한 CH₂기에 의한 흡수 피크 34.7ppm의 신디오탁틱 결합에 의한 흡수강도는 측쇄의 메틸렌기중에서 주쇄에 직접 결합된 CH₂기에 의한 전 흡수강도의 합계에 대해 0.65이었다.¹³C-NMR의 흡수 스펙트럼의 측정결과를 제4a도에 적외흡수 스펙트럼의 측정결과를 제 5 도에 표시했다. 또, 아이소탁틱폴리헥센-1은 같은 방법으로 촉매로 1, 2-에틸렌비스인데닐 지르코늄디클로라이드를 사용해 중합시켜서 얻는 것이 가능하며, 이것에 관해서 같은 모양으로¹³C-NMR을 측정하면 약 14.0, 23.5, 29.2, 33.6, 35.3, 41.4에 6개의 흡수가 관측되었다.¹³C-NMR스텍트럼의 측정결과를 제4b도에, 적외흡수 스펙트럼의 측정결과를 제 6 도에 표시했다.

[실시예 4]

펜텐-1 대신 옥텐-1을 100g 사용해 25℃에서 4시간 중합시켜 실시예 2와 같은 모양으로 47.7g의 중합체를 얻었다.

중합체를 같은 모양으로 분석한 결과, 폴리프로필렌 환산으로 산출된 수평균 분자량은 29600, 중량평균분자량은 62100이었다.¹³C-NMR에 의하면 주 흡수 피크로는 약 13.9, 22.9, 27.0, 30.2, 32.2, 33.8, 35.0, 42.2ppm에서 8개 관측되었다.

측쇄의 메틸렌기중에서 주쇄에 직접 결합된 CH₂기에 의한 흡수 피크 35.0ppm의 신디오탁틱 결합에 의한 흡수강도는 전 측쇄의 메틸렌기중에서 주쇄에 직접 결합된 CH₂기에 의한 흡수강도의 합계에 대해 0.67이었다.¹³C-NMR의 흡수 스펙트럼의 측정결과를 제7a도에, 적외흡수펙트럼의 측정결과를 제 8 도에 표시했다.

또 아이소탁틱 폴리옥텐-1은 같은 방법으로 촉매로 1, 2-에틸렌 비스인데닐지르코늄디클로라이드를 사용해 중합시켜 33.2g얻었다. 이것에 대해서 같은 모양으로¹³C-NMR을 측정하면 약 13.9, 22.8, 27.0, 30.2, 32.2, 33.6, 35.7, 42.4ppm에 8개의 흡수가 관측되었다.

¹³C-NMR 스펙트럼의 측정결과를 제7b도에, 적외흡수스펙트럼의 측정결과를 제 9 도에 표시한다.

[실시예 5]

펜텐-1 대신 헥사데센-1을 40g을 사용하여 30℃에서 7시간 중합시켜 실시예 2와 같은 모양으로 한 결과, 폴리헥사데센-1을 4.7g얻었다. 이 중합체에 대해 같은 모양으로 분석한 결과 폴리프로필렌 환산으로 산출된 수평균분자량은 15000, 중량평균분자량은 30000이었다.¹³C-NMR에서는 흡수 피크로는 약 14.0, 22.8, 27.1. 30.7, 32.1, 33.8, 35.1, 42.3의 위치에 잘 분리된 피크가 8개, 분리가 나쁜 피크(29.5-30.2)가 관측되었다. 시차주사열량분석(示差走査熱量分析)에 의해 140℃에서 융해된 후 매분 10℃로 강온할 때의 피크온도로 측정된 결정화 온도는 12.7℃이고, 승온된 때의 융점은 19.7, 40.0℃이었다. 측쇄의 메틸렌기중에서 주쇄에 직접 결합한 CH₂기에 의한 흡수피크 35.1ppm의 신디오탁틱 결합에 의한 전 흡수강도는 측쇄의 메틸렌기중에서 주쇄에 직접 결합한 CH₂기에 의한 전 흡수강도의 합계에 대해 0.66이었다.

¹³C-NMR의 흡수 스펙트럼의 측정결과를 제10a도에 표시한다. 또 X선 회절(Cu-Kα)의 측정결과를 제11a도에 표시한다. 또 아이소탁틱폴리헥사데센-1은 같은 방법으로 촉매로 1, 2-에틸렌비스인데닐지르코늄디클로라이드를 사용해 중합하여 얻은 결과 32.8g을 얻었다. 이것에 대하여 같은 모양으로¹³C-NMR을 측정하면 약 14.0, 22.8, 27.1, 30.7, 32.1, 33.8, 35.7, 41.4의 위치에 잘 분리된 피크가 8개 있고, 분리가 나쁜 피크(29.5-30.0)가 관측되었다. 같은 모양으로 측정된 결정화 온도는 30.2℃, 융점은 52.0, 57.3℃이었다.¹³C-NMR스펙트럼의 측정결과를 제10b도에, X선 회절(Cu-Kα)의 측정결과를 제11b도에 표시한다.

[실시예 6]

펜텐-1 대신 옥타데센-1, 40g을 사용해 30℃에서 7시간 중합시켜 실시예 2와 같은 방법으로 중합한 결과 폴리옥타데센-1을 3.6g 얻었다. 이 중합체에 대해 같은 모양으로 분석한 결과 폴리 프로필렌 환산으로 산출된 수평균분자량은 16000, 중량평균 분자량은 32000이었다.¹³C-NMR에서는 흡수 피크로는 약 13.9, 22.8, 27.0, 30.7, 32.4, 33.8, 35.1, 42.3의 위치에 분리가 양호한 피크가 8개이고 분리가 나쁜 피크(29.2-30.2)가 관측되었다. 시차주사 열량분석에 의해 140℃에서 융해된 후 매분 10℃씩 강온할 때의 피크온도로 측정한 결정화 온도는 22.3, 12.0℃이고, 승온할 때 융점은 15.9, 31.9℃였다.

측쇄의 메틸렌기중에서 주쇄에 직접 결합한 CH₂기에 의한 흡수피크 35.1ppm의 신디오탁틱 결합에 의한 흡수강도는 측쇄의 메틸렌기중에서 주쇄에 직접 결합된 CH₂기에 의한 흡수강도의 합계에 대해 0.68이었다.¹³C-NMR의 흡수스펙트럼의 측정결과를 제12a도에 표시한다. 또 X선 회절(Cu-Kα)의 측정결과를 제13a도에 표시한다.

또 아이소탁틱폴리옥타데센-1은 같은 방법으로 촉매로 1, 2-에틸렌비스인데닐지르코늄디클로라이드를 사용해 중합시켜 33.9g을 얻었다. 이것에 대하여 같은 모양으로¹³C-NMR을 측정하면 약 14.0, 22.8, 27.1, 30.8, 32.1, 33.5, 35.7, 41.4의 위치에 분리가 양호한 피크가 8개, 분리가 나쁜 피크(29.5-30.0)가 관측되었다. 같은 모양으로 측정된 결정화 온도는 36.6℃, 융점은 26.7, 62.0℃이었다.

¹³C-NMR 스펙트럼의 측정결과를 제12b도에, X선 회절(Cu-Kα)의 측정결과를 제13b도에 표시한다.

[실시예 7]

이소프로필시클로펜타디에닐-1-플루오렌을 리튬화한 것에, 사염화지르코늄 대신에 사염화하푸늄(지르코늄/하푸늄이 중량비로 약 1.5/98.5의 혼합물)을 사용해 반응시켜 이소프로필(시클로펜타디에닐-1-플루오레닐) 지르코늄디클로라이드 대신으로 사용된 것은 실시예 1과 같은 방법으로 하여 폴리부텐-1 0.8g을 얻었다. 이것에 대하여 같은 모양으로 분석한 결과 폴리프로필렌 환산으로 산출된 수평균 분자량 29000, 중량 평균분자량은 11400이었고, 135℃테트라린용액으로 측정한 극한점도는 0.47이었다.

¹³C-NMR에 의하면 신디오탁틱펜타드결합에 의한 흡수강도는 전측쇄의 메틸렌기내의 주쇄에 직접 결합한 CH₂기에 의한 흡수강도의 합계에 대해 0.72였다.

Claims (9)

1. 탄소수 4이상의 α-올레핀의 부가중합체로서, a) 1, 2, 4-트리클로로벤젠중에서 측정해 얻어진¹³C-NMR스펙트럼에 따라 측쇄의 메틸렌기중에서 주쇄에 직접 결합된 메틸렌기에 귀속하는 피크를 해석하면 i) 그 아이소탁틱 구조에 귀속하지 않는 신규한 주 피크의 위치가, 아이소탁틱 구조에 귀속하는 피크위치와 비교하면 고자장측에 있고, ii) 해당 주 피크의 강도는, 측쇄의 메틸렌기중에서 주쇄에 직접 결합한 메틸렌기에 귀속하는 전피크의 강도의 합계에 대해 0.3이상이며; b) 겔퍼미에이숀(glepermeation) 크로마토그래피에 의해 측정된, 폴리프로필렌으로 환산한 분자량이 1000이상으로 되는 것을 특징으로 하는 신규한 구조를 갖는 폴리 α-올레핀.
2. 제 1 항에 있어서, α-올레핀이 직쇄 올레핀인 것을 특징으로 하는 폴리 α-올레핀.
3. 제 2 항에 있어서,¹³C-NMR 스펙트럼의 측쇄의 메틸렌기중 주쇄에 직접 결합한 메틸렌기에 귀속하는 피크에 있어서 그 주 피크의 강도가 전 피크의 강도의 합계에 대해 0.5이상으로 됨을 특징으로 하는 폴리 α-올레핀.
4. 제 2 항에 있어서, α-올레핀이 옥타데센-1이고,¹³C-NMR스펙트럼의 측쇄의 메틸렌기중 주쇄에 직접 결합한 메틸렌키에 귀속하는 피크에 있어서, 그 주 피크의 강도가 전 피크의 강도의 합계에 대해 0.4이상임을 특징으로 하는 폴리 α-올레핀.
5. 제 3 항에 있어서, α-올레핀이 부텐-1임을 특징으로 하는 폴리 α-올레핀.
6. 제 3 항에 있어서, α-올레핀이 헥센-1임을 특징으로 하는 폴리 α-올레핀.
7. 제 3 항에 있어서, α-올레핀이 옥텐-1임을 특징으로 하는 폴리 α-올레핀.
8. 제 3 항에 있어서, α-올레핀이 펜텐-1임을 특징으로 하는 폴리 α-올레핀.
9. 제 3 항에 있어서, α-올레핀이 헥사데센-1임을 특징으로 하는 폴리 α-올레핀.

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