KR920014817A - 3-엑소메틸렌세팜 설폭사이드 에스테르의 제조방법 - Google Patents

3-엑소메틸렌세팜 설폭사이드 에스테르의 제조방법 Download PDF

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KR920014817A
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쥬니어 프랭크 브라운
오리리뇨 기나 프란시스
쥬니어 레오나드 래리 윈너로스키
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리로이 휘테커
일라이 릴리 앤드 캄파니
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    • C07D501/00—Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
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Abstract

내용 없음

Description

3-엑소메틸렌세팜 설폭사이드 에스테르의 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 다양한 조건하에서 4-클로로설피닐아제티디논을 환화 시킬때의 반응 속도를 예시하는 그래프이다. 제2도는 제1도의 반응 속도의 속도 크기 비교를 예시하는 그래프이다.

Claims (39)

  1. 거의 무수 조건하에 불활성 용매중에서 하기 일반식(1)의 화합물을 수득하기에 충분한 온도에서 및 그러한 시간동안 하기 일반식(2)의 클로로설피닐아제티디논을 루이스산-타입 프리델-크라프츠 촉매 및 니트로 화합물과 혼합시킴을 포함하는, 하기 일반식(1)의 3-엑소 메틸렌세팜 설폭사이드 에스테르의 제조 방법 :
    상기식에서, A는 아미노 보호 그룹 또는 일반식(여기서, R은 카복실산 잔기이다)의 그룹이고, R1은 카복실산 보호 그룹이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 니트로 화합물이 니트로메탄, 니트로에탄, 니트로벤젠 또는 니트로프로판으로 이루어진 그룹중에서 선택되는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 루이스산-타입 프리델-크라프츠 촉매가 염화 티탄, 염화 지르코늄 또는 염화제이주석으로 이루어진 그룹중에서 선택되는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 혼합 단계를 불포화 화합물의 존재하에서 수행하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 불포화 화합물이 비-공액 C5-C10알카디엔인 방법.
  6. 제4항에 있어서, 상기 불포화 화합물이 C3-C10알렌인 방법.
  7. 제4항에 있어서, 상기 불포화 화합물이 C5-C10사이클로알켄인 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 사이클로알켄이 사이클로펜텐 또는 사이클로헥센인 방법.
  9. 제4항에 있어서, 상기 불포화 화합물이 C2-C10알켄인 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 알켄이 C5-C8알켄인 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 알켄이 직쇄 또는 측쇄 알켄인 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 알켄이 1-펜텐, 1-헥센, 2-헥센, 1-헵텐 또는 1-옥텐인 방법.
  13. 제1항에 있어서, 상기 혼합 단계를 옥소 화합물이 존재하에서 수행하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 옥소 화합물이 하기 일반식을 갖는 방법 :
    상기식에서, R2는 각각 독립적으로 C1-C4알킬이고, R2'는 각각 독립적으로 C1-C4알킬, C5-C6사이클로알킬, 페닐, 또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐 으로 치환된 페닐이며, Z는 -(CH2)m-, -CH2CH2-O-CH2CH2-또는-CH2-O-(CH2)3-이고, m은 4 또는 5이며, Z'는(여기서, R0 2는 각각 수소 또는 C1-C4알킬이고, n은 3내지 6이다)이다.
  15. 제14항에 있어서, A가 일반식의 그룹이고, R이 벤질, 페녹시메틸 또는 2-티 에닐이고, R1이 벤질 또는 치환된 벤질인 방법.
  16. 제15항에 있어서, R이 페녹시메틸이고, R1이 p-니트로벤질인 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 옥소 화합물이 일반식 R2-O-R2또는의 화합물인 방법.
  18. 제17항에 있어서, 상기 옥소 화합물이 디에틸 에테르 또는 아세톤인 방법.
  19. 제1항에 있어서, 상기 혼합 단계를 옥소 화합물 및 불포화 화합물의 존재하에서 수행하는 방법.
  20. 제19항에 있어서, 상기 불포화 화합물이 4-클로로설피닐아제티디논 몰당 약 1 몰 내지 약 2 몰에 상응하는 양으로 존재하고, 상기 옥소 화합물이 4-클로로설피닐아세티디논 몰당 약 0.75몰 내지 약 2몰의 상응하는 양으로 존재하는 방법.
  21. 제20항에 있어서, A가 일반식의 그룹이고, R이 페녹시메틸이며, R1이 4-니트로벤질이고, 상기 옥소 화합물이 디에틸 에테르이며, 상기 불포화 화합물이 C5-C8알켄인 방법.
  22. 제21항에 있어서, 상기 알켄이 직쇄 알켄인 방법.
  23. 제1항에 있어서, 상기 온도가 약 -15℃ 내지 약 60℃인 방법.
  24. 제23항에 있어서, 상기 온도가 약 -10℃ 내지 약 0℃인 방법.
  25. 거의 무수 조건하에 불활성 용매중에서, 약 -15℃ 내지 약 60℃의 온도에서 하기 일반식(1)의 화합물을 수득하기에 충분한 시간동안 하기 일반식(2)의 클로로설피닐아제티디논을 염화 티탄, 염화 지르코늄 및 염화제이주석으로 이루어진 그룹중에서 선택된 루이스산-타입 프리델-크라프츠 촉매, 니트로메탄, 니트로에탄, 니트로벤젠 및 니트로프로판으로 이루어진 그룹중에서 선택된 니트로 화합물과 혼합시킴을 포함하는, 하기 일반식(1)의 3-엑소-메틸렌 설폭사이드 에스테르의 제조방법 :
    상기식에서, A는 아미노 보호 그룹 또는 일반식(여기서, R은 카복실산 잔기이다)의 그룹이고, R1은 카복실산 보호 그룹이다.
  26. 제25항에 있어서, 상기 혼합 단계를 C2-C10올레핀, C5-C10사이클로올레핀, C5-C10비-공액 디올레핀, C3-C10알렌 및 C6-C10비-공액 사이클로디엔으로 이루어진 그룹중에서 선택된 불포화 화합물의 존재하에서 수행하는 방법.
  27. 제25항에 있어서, 상기 혼합 단계를 옥소 화합물의 존재하에서 수행하는 방법.
  28. 제25항에 있어서, 상기 혼합 단계를 불포화 화합물 및 옥소 화합물의 존재하에서 수행하는 방법.
  29. 제28항에 있어서, 상기 니트로 화합물이 니트로메탄이고 상기 루이스산-타입 프리델-크라프츠 촉매가 염화 제이주석인 방법.
  30. 제29항에 있어서, 상기 니트로메탄이 이제티디논 몰당 약 1내지 약4몰의 양으로 존재하고, 상기 프리델-크라프츠 촉매가 아제티디논 몰당 약 1.0 내지 3몰의 양으로 존재하며, 상기 옥소 화합물이 아제티디논 몰당 약 0.75내지 약2몰의 양으로 존재하고, 상기 불포화 화합물이 아제티디논 몰당 약 1 내지 약 2몰의 양으로 존재하는 방법.
  31. 제30항에 있어서, 상기 불포화 화합물이 1-헥센이고, 상기 옥소 화합물이 디에틸 에테르인 방법.
  32. 제31항에 있어서, A가 일반식의 그룹이고, R이 벤질, 페녹시메틸 또는 2-티 에닐이며, R1이 벤질 또는 치환된 벤질인 방법.
  33. 불활성 용매중에서 거의 무수 조건하에, 약 -15℃ 내지 약 60℃의 온도에서 하기 일반식(1)의 화합물을 수득하기에 충분한 시간동안 하기 일반식(2)의 클로로설피닐아제티디논을 아제티디논 몰당 약 1.0 내지 약 3몰의 염화 티탄, 염화 지르코늄 및 염화제이 주석으로 이루어진 그룹중에서 선택된 루이스산-타입 프리델-크라프츠 촉매, 아제티디논 몰당 약 0.75 내지 약 2몰의 옥소 화합물의 아제티디논 몰당 약 1내지 4몰의 니트로메탄, 니트로에탄, 니트로벤젠 및 니트로프로판으로 이루어진 그룹중에서 선택된 니트로 화합물과 혼합시킴을 포함하는, 하기 일반식(1)의 3-엑소-메틸렌세팜 설폭사이드 에스테르의 제조방법 :
    상기식에서, A는 아미노 보호 그룹 또는 일반식(여기서, R은 카복실산 잔기이다)의 그룹이고, R1은 카복실산 보호 그룹이다.
  34. 제33항에있어서, 상기 불포화 화합물이 1-헥센인 방법.
  35. 제33항에 있어서, 상기 옥소 화합물이 디에틸 에테르 또는 아세톤인 방법.
  36. 제33항에 있어서, 상기 온도가 약 -10℃ 내지 약 0℃인 방법.
  37. 제33항에 있어서, 상기 루이스산-타입 촉매가 염화 제이주석인 방법.
  38. 제37항에 있어서, 상기 니트로 화합물이 아제티디논 몰당 약 2.5몰 양의 니트로메탄인 방법.
  39. 제33항에 있어서, A가 일반식의 그룹이고, R이 벤질, 페녹시메틸 또는 2-티 에닐이며, R1이 벨질 또는 치환된 벤질인 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019920000008A 1991-01-04 1992-01-03 3-엑소메틸렌세팜 설폭사이드 에스테르의 제조방법 KR920014817A (ko)

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