KR920009003B1 - Conductivity polyester fiber - Google Patents

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Abstract

A white electroconductive polyester composite fiber is composed of: A component of regular polyester rein, B component of modified polyester resin of ooficial water content of 2-5 %, specific electric resistance 107-1010 cm and whose occupying ratio among whole cross section is 5-20 % and whose finely-dispersed number among a cross-section is 4-8, and C component of polyester resin, whose occupying ration among whole cross-section is 5-10 %, having micro-powders, in which titanium oxides coated with tin compds. and antimony oxides coated with above compds. are mixed in 20:80 - 50:50 ratio, occupying 10-35 % among C component. This fiber features good deterrence of static occurrences and maintenance of anti-static property.

Description

도전성 폴리에스텔 섬유Conductive polyester fiber

제1도는 B성분 8개로 구성된 본 발명의 백색계 도전사의 단면도.1 is a cross-sectional view of the white-based conductive yarn of the present invention composed of eight B components.

제2도는 A, B성분으로만 구성된 2성분계 제전사의 비교단면도.2 is a comparative cross-sectional view of a two-component static eliminator composed of only A and B components.

제3도는 본 발명에 사용된 3성분계 복합방사용 구금의 단면도.Figure 3 is a cross-sectional view of the three-component complex spinning detention used in the present invention.

제4도는 3성분계 복합방사용 구금을 이용하여 제조된 본 발명의 백색계 도전사의 단면도.Figure 4 is a cross-sectional view of the white-based conductive yarn of the present invention manufactured using a three-component complex spinning yarn.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for the main parts of the drawings

A성분 : 폴리에스텔 수지 B성분 : 변성폴리에스텔계 수지A component: Polyester resin B component: Modified polyester resin

C성분 : 주석계 화합물로 도포된 산화티타늄 및 산화안티몬이 혼입된 폴리에스텔 수지C component: Polyester resin mixed with titanium oxide and antimony oxide coated with tin compound

본 발명은 폴리에스텔의 마찰 대전에 의한 정전기 발생을 제어함과 동시에 그 제전 성능의 우지능력이 유수하며, 의류용으로 사용할 경우 염색이 가능하게 되어 백의(白衣) 및 유색계 복지의 제조가 가능한 백색계 다중복합 폴리에스텔 도전성 섬유에 관한 것이다.The present invention can control the generation of static electricity by the triboelectric charging of polyester and at the same time excellent in the ability of antistatic performance, and can be dyed when used for clothing can be produced white (white) and colored-based welfare It relates to a system-multiplexed polyester conductive fiber.

도전성 섬유는 석유화학 분야 등의 산업재해 방지용 안전방폭의(衣), 의료분야의 수술의(衣), 실험의(衣)등의 무균, 무진의(衣) 및 첨단전자제품 제조분야에서의 회로 파손 방지의(衣), 작동불량방지의(衣)등의 다양한 산업 분야에서 의류 탈착시 발생하는 정전기로 인한 불쾌감 및 건강 장해 방지를 위한 일반 의류용의 쾌적 소재에 이르기까지 광범위한 분야에 사용되는 합성섬유의 필수 기능 소재로서 개발, 사용되고 있다.Conductive fibers are used in the manufacture of sterile, dust-free and high-tech electronic products, such as safety-proof, medical, surgical, and laboratory medicines for preventing industrial accidents in the petrochemical field. Synthesis used in a wide range of fields from various industries, such as breakage prevention and malfunction prevention, to comfortable materials for general clothing to prevent unpleasant sensation caused by static electricity generated from clothes detachment and health problems It is developed and used as an essential functional material for textiles.

이를 제조하기 위한 종래의 기술로는 금속성 섬유를 사용하는 기술로부터 완성된 포지나 가공품에 제전물질을 도포하는 방법 침 도전성 카본블랙 등의 도전성 무기 물질을 폴리머에 혼입, 분산하여 제사하는 방법들이 제안되어 왔으나 전자의 경우는 의류용으로 사용할 경우 촉감의 저하 및 내구성이 불량한 결점이 있으며 후자의 경우는 섬유형성성 폴리머 자체의 결정수 함유율이 낮아 도전 매체로의 역할일 불충분할 뿐 아니라 혼입, 분산된 무기 도전 입자의 불연속으로 인한 성능 저하의 원인이 되며 특히 카본블랙을 사용할 경우 염색이 불가능하게 되어 심미기능이 가미된 고급 의류용 도전 소재로 사용하기에는 미흡하였다.As a conventional technique for manufacturing the same, a method of applying an antistatic material to a forge or a processed product completed from a technique using a metallic fiber has been proposed a method of incorporating and dispersing a conductive inorganic material such as needle conductive carbon black into a polymer. However, in the former case, there is a drawback of poor touch and durability when used for clothing, and in the latter case, the fiber-forming polymer itself has a low content of crystal water, which is insufficient to play a role as a conductive medium. It is a cause of performance deterioration due to the discontinuity of the conductive particles, and in particular, carbon black becomes impossible to dye, and thus it is insufficient to be used as a conductive material for high-quality clothing with aesthetic function.

이후 제안되고 있는 백색계 및 유색계의 도전성 복합섬유는 흑색이 아닌 유, 무색계 도전성 무기 입자를 혼입하여 단독 혹은 2성분 복합 방사 방법으로 제조하는 기술을 제안하고 있으나 단독 성분에 분산, 혼입시켜 제조하는 방법으로는 전술한 단점을 해결하기가 곤란하며 이를 극복하기 위하여 과량의 무기 도전 입자를 첨가하는 경우에는 제사성 불량 및 사의물성 저하로 대량생산 및 상품화의 방법으로는 적절하지 못하며, 2성분 복합사로 제조할 경우 내구성 및 촉감, 외관은 보완될 수 있으나 그 성능이 제전(除電)성능 수준으로서 고도의 도전성능이 요구되는 분야에의 적용은 불가능하였다.The proposed white and colored conductive composite fibers have been proposed to be prepared by incorporating non-black, colorless and conductive inorganic particles into a single or two-component composite spinning method. As a method, it is difficult to solve the above-mentioned disadvantages, and in order to overcome this problem, when an excessive amount of inorganic conductive particles is added, it is not suitable for mass production and commercialization due to poor anti-wetting and poor physical properties. When manufactured, durability, touch, and appearance can be compensated for, but its performance is a level of antistatic performance, and it is impossible to apply to a field where high conductivity is required.

이에 본 발명자들은 전술한 문제점들이 개선된 신규한 백색계 복합 도전성 폴리에스텔 섬유를 제안하게 되었는 바 구체적으로 상술하면 다음과 같다.Accordingly, the present inventors have proposed a novel white-based composite conductive polyester fiber having improved problems described above.

본 발명에 의한 다중 복합 도전성 폴리에스텔 섬유는 섬유 형성성 백색 폴리머를 최외층에 배열시키고 도전성 백색 무기입자가 혼입되어 우수한 도전 성능을 발휘하는 성분을 원사 단면상 중심부에 배열시키는데 중심부의 폴리머는 백색 무기 도전입자를 최대로 분산, 혼입가능한 성능을 갖는 성분으로 되어 있으며, 최외층에서 마찰에 의해 발생된 정전기를 중심부(최내층)로 신속히 이동시킴과 동시에 자체에서도 일부 제전이 가능한 다량의 결정수를 함유한 변성 폴리에스텔 매체 폴리머를 중간층으로 하는 고기능의 3성분계 복합섬유인 것을 특징으로 한다.The multi-conducting conductive polyester fiber according to the present invention arranges the fiber-forming white polymer in the outermost layer and the conductive white inorganic particles are mixed to align the components exhibiting excellent conductive performance in the center of the cross section of the yarn. It is a component that has the ability to disperse and mix particles to the maximum, and quickly moves static electricity generated by friction in the outermost layer to the center (innermost layer), and also contains a large amount of crystallized water capable of partial static elimination. It is a high-performance three-component composite fiber having a modified polyester medium polymer as an intermediate layer.

본 발명으로 제조된 섬유의 구성은 제1도에 나타난 바와 같이 각 구성층별의 전기적 성질 및 용융 유동특성이 상이한 3층 복합 구조로 형성되어 있는데, 최외층(이하 A부라 함)에 사용된 폴리머는 섬유형 성능이 우수한 통상의 폴리에스텔 수지이고, A부와 중층(이하 B부라 함), 중심층(이하 C부라 함)과의 관계에 있어 용융상태에서의 유동특성(용융시 폴리머 점도 : 7melt)이 다음의 식(Ⅰ)을 만족하도록 하였으며,As shown in FIG. 1, the fiber manufactured according to the present invention has a three-layered composite structure having different electrical properties and melt flow characteristics for each component layer. The polymer used in the outermost layer (hereinafter referred to as Part A) is It is a conventional polyester resin with excellent fibrous performance, and has a flow characteristic in the molten state in relation to the A part, the middle layer (hereinafter referred to as B part), and the center layer (hereinafter referred to as C part) (polymer viscosity at the time of melting: 7melt) The following equation (Ⅰ) was satisfied.

Figure kpo00001
Figure kpo00001

(7melt A : 최외층(A부) 폴리머의 용융점도)(7melt A: Melt viscosity of outermost layer (part A) polymer)

(7melt B : 중층(B부) 폴리머의 용융점도)(7melt B: Melt viscosity of middle layer (part B) polymer)

(7melt C : 중심층(C부) 폴리머의 용융점도)(7melt C: Melt Viscosity of Core Layer (C Part) Polymer)

전기적 성질은 통상의 폴리에스텔 섬유와 동등한 수준으로서 편지 상태에서의 마찰 대전압은 25,000~30,000V, 전기 비저항이 1013ΩCm 이상으로써 섬유 형성성 및 내구성을 향상시키기 위하여 사용하였다.The electrical properties were the same as that of ordinary polyester fibers, and the frictional electrification voltage in the letter state was 25,000 to 30,000 V, and the electrical resistivity was 10 13 ΩCm or more, which was used to improve fiber formation and durability.

B부의 성분은 섬유형성능을 가짐과 동시에 폴리에스텔 섬유에 비해 수 배 이상의 결정수를 갖는 폴리머로서 A부의 표면 마찰 및 박리에 의한 교대전압 상태를 함유 결정수의 이온 이동에 의하여 방전부인 C부로 신속하게 전달시키는 역할을 함과 동시에 자체 결정수에 의한 이온 방전을 유도함으로써 B부에서의 전기 비저항을 107-1010ΩCm 수준으로 유지시켜 전체적으로는 제전 성능 부여의 역할을 하게 된다. 이때 B부의 전기 비저항이 1010ΩCm 이상이 되면 매체 폴리머로서의 기능을 상실하게 되며, 107ΩCm 이하가 되면 사의 형성이 불가능하다.Component B has a fiber forming ability and has a crystal water many times more than that of polyester fiber and contains alternating voltage state due to surface friction and peeling of Part A. By inducing ionic discharge by self-crystallized water at the same time, it maintains the electrical resistivity of B 7 at the level of 10 7 -10 10 ΩCm. At this time, when the electrical resistivity of part B is 10 10 ΩCm or more, it loses its function as a medium polymer, and when it is 10 7 ΩCm or less, yarn formation is impossible.

B성분의 제조 방법은 디메틸 텔레프탈레이트와 에틸렌 그리콜을 단량체로하여 에스테르 반응이 종결된후 지방족 주쇄의 말단에 친수성 관능기를 갖는 조성물을 공중합 하거나 디메틸 텔레프탈레이트 단량체와 지방족 주쇄의 말단에 친수성 관능기를 갖는 조성물로 에스테르 초기 반응을 진행한 후 에틸렌 그리콜을 첨가하여 반응을 종결함으로서 고결 정수 함유 폴리에스텔계 랜덤블록 공중합체를 제조하여 사용하였다.The method for producing component B is copolymerization of a composition having a hydrophilic functional group at the terminal of the aliphatic main chain after the completion of the ester reaction using dimethyl telephthalate and ethylene glycol as a monomer or a hydrophilic functional group at the terminal of the dimethyl telephthalate monomer and the aliphatic main chain. After proceeding the initial reaction of the ester to the composition by adding ethylene glycol to terminate the reaction to prepare a polyester-based random block copolymer containing the purified water.

결정수 함유율을 증가시키기 위하여 주로 사용되는 조성물로서는 선형 지방족 주쇄의 말단에 아미이드게, 알콜계등의 친수성 관능기를 갖는 물질로서 이들의 중량평균 분자량을 중합성, 섬유형성성 및 흡습 기능을 동시에 고려할 때 800-2,000 정도가 적합하며 혼합량은 최종 블럭 공중합체 중량의 20%-50%가 적당하다.As a composition mainly used to increase the content of crystal water, a substance having a hydrophilic functional group such as amide crab and alcohol at the end of the linear aliphatic main chain, and their weight average molecular weight can be considered simultaneously with the polymerizable, fibrous, and hygroscopic functions. 800-2,000 is suitable and the mixing amount is 20% -50% of the weight of the final block copolymer.

또한, B성분의 공정수분율은 2-5%로 유지시켜야 하는데, 2% 이하가 되면 결정수 함유율이 낮아 매체 폴리머로서의 역할을 할 수 없어 도전성능이 저하되며, 5% 이상이 되면 도전성능은 우수하나 방사가 불가능해진다.In addition, the process moisture content of the B component should be maintained at 2-5%. If the content is less than 2%, the crystal water content is low, so that it cannot function as a medium polymer. However, radiation is impossible.

이상과 같이 제조된 B성분의 도전성 섬유 성능(비저항 감소)에 대한 기여도는 측정결과 섬유 단면적에 대한 B성분 점유율에 영향을 받게 되며 그 상관관계는 다음과 같다.Contribution to the conductive fiber performance (reduction of specific resistance) of the component B prepared as described above is affected by the occupancy of the component B on the fiber cross-sectional area as a result of the measurement, and the correlation is as follows.

제2도에서와 같이 독립된 형태의 B성분을 전기적 병렬형태로 가정하면 1/ρ=ω/ρ1+ω/ρ2의 식으로 표현되며 ρ2ω1>ρ1ω2의 조건하에서 섬유전체의 비저항은 logρ=logρ1-logω1의 특성을 갖게 된다.As shown in FIG. 2, if the B component of the independent form is assumed to be in electrical parallel form, it is expressed by the formula of 1 / ρ = ω / ρ 1 + ω / ρ 2 and the whole fiber under the condition of ρ 2 ω 1 > ρ 1 ω 2 The specific resistance of has the characteristic of logρ = logρ 1 -logω 1 .

여기서 ρ는 섬유전체의 비저항, ρ1은 B부의 비저항, ρ2는 A부의 비저항, ω1은 B부의 중량분을, ω2는 A부의 중량분율로 표현되었으며, 측정결과와 수식에 의한 값이 정확히 일치하지는 않으나 B부의 단면용적 점유율이 클 수록 전기 비저항은 감소하는 경향을 확인하였으며 제사성 및 구금 장치상의 문제점을 고려해볼때 미분된 B성분의 갯수는 4개-8개, 전체 단면적의 5%-20%의 범위로 형성시키는 것이 효과적으로 20%의 단면 점유율을 갖게할 경우 비저항치 103-105ΩCm 정도의 감소효과가 있음이 확인되었다.Where ρ is the specific resistance of the whole fiber, ρ 1 is the resistivity of the B part, ρ 2 is the resistivity of the A part, ω 1 is the weight fraction of the B part, and ω 2 is the weight fraction of the A part. Although it is not exact coincidence, the larger the cross-sectional volume share of part B is, the lower the electrical resistivity tends to be. In view of the problems of the sacrificial property and the detention apparatus, the number of finely divided B components is 4-8 and 5%- It was confirmed that when forming in the range of 20% effectively had a 20% cross-sectional occupancy, there was a reduction effect of about 10 3 -10 5 ΩCm.

이때 미분된 B성분의 갯수가 4개 이하이면 매체폴리머로서의 기능이 상실되며, 8개 이상이 되면 제사가 곤란하다.At this time, if the number of finely divided B components is 4 or less, the function as a medium polymer is lost.

또한, B성분이 전체 단면적의 5% 이하가 되면 제전효과가 불량해지며, 20% 이상이 되면 섬유형성성이 저하된다.In addition, when the B component is 5% or less of the total cross-sectional area, the antistatic effect is poor, and when it is 20% or more, the fiber formability is lowered.

C부의 구성 성분은 산화티타늄과 산화안티몬이 20 : 80-50 : 50의 중량비율로 혼합된 무기 입자의 표면을 주석계의 화합물로 도포한 형태의 도전성 부기 미분 입자를 폴리에틸렌, 폴리아미드 및 폴리에스텔화합물의 수지 상태 및 왁스 상태에 분산, 혼입시킨 것으로서 C부 자체의 전기 비저항은 무기 도전 미분 입자를 C부 중량을 기준으로 10%-35%로 첨가할 경우 101-102ΩCm수준이며, 복합 방사시 단면적 점유율은 5%-10%가 되도록 배열하였다.The constituents of Part C include polyethylene, polyamide, and polyester with conductive bookkeeping fine particles in which titanium oxide and antimony oxide are coated with a tin compound on the surface of the inorganic particles mixed in a weight ratio of 20: 80-50: 50. The electrical resistivity of the C part itself is 10 1 -10 2 ΩCm when the inorganic conductive fine particles are added at 10% -35% based on the weight of the C part. The area occupied by spinning was 5% -10%.

단면적 점유율이 5% 이하가 되면 목적하는 제전효과를 얻을 수 없으며, 10% 이상이 되면 섬유형성성이 저하된다.If the cross-sectional area ratio is 5% or less, the desired antistatic effect cannot be obtained, and if it is 10% or more, the fiber formability is deteriorated.

이때 무기 도전 미분입자의 첨가량이 10% 이하이면 도전성능이 현저히 저하하며, 35% 이상이면 방사가 곤란해진다. 또한 산화티타늄과 산화안티몬의 혼합 비율이 20 : 80-50 : 50의 범위를 벗어나면 도전 성능이 저하된다.At this time, if the addition amount of the inorganic conductive fine particles is 10% or less, the electroconductive performance is remarkably reduced, and if it is 35% or more, spinning becomes difficult. In addition, when the mixing ratio of titanium oxide and antimony oxide is outside the range of 20: 80-50: 50, the conductive performance is deteriorated.

이상과 같이 제조된 A.B.C 3성분을 제3도에 도시된 것과 같은 방사구금을 이용하여 제조된 제4도에 도시된 것과 같은 백색계 도전성 폴리에스텔 섬유는 A부에서 발생된 마찰 전하가 제전 성능을 가짐과 동시에 잉여 전하에 대하여 매체 폴리머로서의 역할을 하는 B부에서 자체보유 결정수 이온방전에 의해 비저항 107-1010ΩCm 정도로 약화되며, 이후 잉여 전하는 C부로 신속하게 전달되어 C부의 코로나 방전에 의해 제전(除電)됨으로서 섬유전체의 전기비저항이 103-104ΩCm 수준으로 되는 도전성 및 내구성이 우수한 백색계 폴리에스텔 섬유가 제조된다.The white conductive polyester fiber as shown in FIG. 4 prepared using the spinneret as shown in FIG. 3 using the ABC 3-component prepared as described above has the antistatic performance At the same time, the portion B, which acts as a medium polymer for the surplus charge, is weakened by the self-retained crystal water ion discharge to about 10 7 -10 10 ΩCm, and then the surplus charge is rapidly transferred to the C portion, which is caused by the corona discharge of the C portion. antistatic electrical resistivity of the total (除電) by being fibers is 10 3 -10 4 is electrically conductive and durable as to be ΩCm level is produced excellent white light-polyester fiber.

이하 실시예에 의거하여 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.

[실시예]EXAMPLE

통상의 섬유용 폴리에스테르 중합체를 A성분으로 사용하였고 디메틸 텔레프탈레이트 40중량%를 질소기류하 150℃에서 60분간 용융한 후 에틸렌 그리콜 30중량%를 혼합, 촉매로는 테트라 부틸렌 티타네이트 미량을 첨가하여 200℃로 승온하여, 에스테르 반응을 진행 종료한 후 중량 평균 분자량 2000의 폴리에틸렌 그리콜을 29중량%, 산화티타늄 0.5중량% 및 중합촉매, 산화 방지제 등을 미량 첨가한 후 240℃, 0.4mmHg이하의 감압하에서 3시간 반응 후 종결하여 제조한 고유점도 1.04, 평균분자량 150,000수준의 전기 비저항 107-108ΩCm인 매체 폴리머를 제조하여 B성분을 사용하였으며, 주석계 화합물로 표면이 도포된 1차입경 0.05-0.25㎛의 산화안티몬과 산화티타늄을 40 : 60의 중간비율로 혼합하여 분말 고유 비저항 10-25ΩCm의 도전분과 폴리에틸렌수지와의 중량 비율을 50 : 50으로 용융혼합한 후 전기비저항이 101-102ΩCm인 펠렛상태로 제조하여 C성분으로 사용하여 개별 구동식 폴리머 공급 장치 및 제3도와 같은 방사구금 장치에 의하여 방사 후 연신하였는데 각 성분별 단면적 점유율(A : B : C)을 75 : 15 : 10으로 하고, B성분을 4개로 배치하여 방사속도 1,200m/ min, 연신비율 2.94로하여 전기 비저항이 5.7×103ΩCm인 75데니어 8필라멘트의 폴리에스텔계 도전성 백색 장섬유를 제조하였다.A conventional polyester polymer for fiber was used as component A, and 40% by weight of dimethyl telephthalate was melted for 60 minutes at 150 ° C. under a nitrogen stream, followed by mixing 30% by weight of ethylene glycol, and a small amount of tetrabutylene titanate was used as a catalyst. After the addition, the temperature was raised to 200 ° C, and the completion of the ester reaction was carried out, after adding 29% by weight of polyethylene glycol, a weight average molecular weight of 2000, 0.5% by weight of titanium oxide and a polymerization catalyst, an antioxidant, etc., 240 ° C and 0.4mmHg. After the reaction under the following three hours under reduced pressure to prepare a media polymer having an intrinsic viscosity of 1.04, electrical resistivity 10 7 -10 8 ΩCm with an average molecular weight of 150,000 level using B component, the surface was coated with a tin-based compound 1 Antimony oxide and titanium oxide having a pore size of 0.05-0.25㎛ were mixed at an intermediate ratio of 40:60, and the weight ratio of the conductive powder having a specific resistivity of 10-25ΩCm to the polyethylene resin was measured. After melt mixing at 50:50, it was prepared in pellets with electrical resistivity of 10 1 -10 2 ΩCm and used as C component. The resultant was stretched after spinning by a separate driven polymer feeding device and spinneret as shown in FIG. 75: 15: 10 with a cross section occupancy ratio (A: B: C) of 75: 15: 10, and 4 components of B with a spinning speed of 1,200 m / min and a drawing ratio of 2.94. 75 denier with an electrical resistivity of 5.7 × 10 3 ΩCm A polyester-based conductive white long fiber of filament was prepared.

Claims (2)

A.B.C의 3성분으로 구성되는 복합도전성 폴리에스텔 섬유에 있어서, A성분으로는 통상의 폴리에스텔 수지를 사용하고, B성분으로는 공정수분율이 2-5%, 전기 비저항 107-1010ΩCm인 변성폴리에스텔계 수지를 사용하여, C성분으로는 주석계 화합물로 도포된 산화티타늄 및 산화안티몬이 20 : 80-50 : 50의 중량 비율로 혼합된 미분말을 C성분 중량에 대해 10-35% 혼입하여 제조된 폴리에스텔 수지를 사용함을 특징으로 하는 백색계 도전성 섬유.In the composite conductive polyester fiber composed of three components of ABC, a conventional polyester resin is used as the component A, and the modified component has a process water content of 2-5% and an electrical resistivity of 10 7 -10 10 ΩCm as the component B. Using a polyester resin, 10-35% of fine powder mixed with titanium oxide and antimony oxide coated with a tin-based compound in a weight ratio of 20: 80-50: 50 is mixed as the C component. The white conductive fiber characterized by using the prepared polyester resin. 제1항에 있어서, B성분은 전체 단면적에 대해 5-20%, C성분은 전체 단면적에 대해 5-10%이며, 미분된 B성분의 갯수가 4-8개임을 특징으로 하는 백색계 도전성 섬유.The white conductive fiber according to claim 1, wherein component B is 5-20% of the total cross-sectional area, component C is 5-10% of the total cross-sectional area, and the number of finely divided B components is 4-8. .
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN111235655A (en) * 2020-03-04 2020-06-05 江南大学 Light-colored conductive TiO2Preparation method of whisker/high polymer composite antistatic fiber

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