KR920002992B1 - 라텍스-기본 접착제, 적층물, 및 적층물의 제조방법 - Google Patents

라텍스-기본 접착제, 적층물, 및 적층물의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
라덱스-기본 접착제, 적층물, 및 적층물의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 플라스틱 필름과 같은 여러가지 기질을 적층시키는데 사용하는 중합성 접착 촉진제 및 에폭시유제를 함유하는 중합성 라텍스-기본 접착제에 관한 것이다.
다층 필름은 현재 여러가지 형태의 포장(packaging)에 사용된다. 특히 식품 종류는 다층 필름 포장지에 포장한다. 상이한 특성을 갖는 개별 필름은 다층 구조에 상이한 특성을 제공한다. 예를 들면, 하나의 필름이 특히 양호한 산소 차단성을 가질 수 있는 반면 다른 것은 우수한 인장강도를 가질 수 있다.
다층 구조는 접착 적층, 공압출 또는 압출적층시켜 제조할 수 있다. 본 발명의 바람직한 다층 구조는 접착 적층시켜 제조한다. 1차 필름 또는 웨브를 접착제로 피복시켜 전형적인 필름을 서로 적층시킨다. 그 다음 접착제가 건조된 후 2차 웨브를 1차 웨브에 적층시킨다.
다층 필름은 스낵과 같은 식품류, 및 가공 육류 및 치즈를 포장하는 식품 포장 공업에서 사용된다. 이들 육류 및 치즈 포장지는 보통 고습도에 노출된다. 그러므로 고습도에서 결합 구조를 보유하는 것이 적층 구조에서 있어서 바람직한 특성이다.
고습도 중에서 기질간에 강력한 결합 보유를 제공하는 용매-기본 접착제가 대부분의 플라스틱 필름을 플라스틱 필름 및 다른 기질에 접착시키는데 통상적으로 사용된다. 시간이 경과함에 따라, 전형적으로 접착제중에서 가교결합 반응으로 양호한 결합 강도가 생긴다. 가교 결합이 동시에 일어나지 않기 때문에, 결합의 녹색 강도(최초 강도)가 좋지 못하므로 바람직하지 못하다. 상기와 같은 시스템은 또한 시스템의 포트-라이프(pot-life)가 짧기 때문에 접착제를 다루기 어렵다.
용매-기본 접착제를 사용하는데 따르는 추가의 단점은 용매를 방출시키는 것이다. 용매 방출에 대한 제어가 증가하기 때문에 상기와 같은 접착제에 대한 대안이 필요하게 되었다.
용매-기본 접착제 이외에 다른 공지된 접착제는 통상적으로 습윤제 및 가교 결합제를 함유하는 라텍스-기본 적층 접착제이다. 이들 시스템은 전형적으로 용매-기본 시스템과 유사한 단점, 즉 짧은 포트-라이프 및 불충분한 녹색 강도를 갖는다. 라텍스-기본 접착제는 또한 습윤특성 및 라텍스 안정성을 부여하는 친수성 첨가물을 함유한다. 그러나, 습도는 또한 라텍스-기본 접착 결합을 약하게 한다.
본 접착 시스템의 이러한 단점의 괸점에서, 결합의 초기 강도 또는 건조 및 습윤환경에서 일정 기간이 경과된 후 결합의 강도를 희생시키지 않으며 접착제의 포트-라이프를 희생시키지 않고 플라스틱 필름과 같은 플라스틱 기질을 플라스틱 필름, 판지(paper board) 및 다른 기질에 결합시키는데 유효한 라텍스 수성 접착제를 제공하는 것이 바람직하다.
따라서, 본 발명은 (ⅰ) 중합성 라텍스; (ⅱ) 기질의 표면이 동일하거나 상이한 물질로 된 다른 기질의 표면에 접착하는 것을 촉진시키기에 충분한 양으로 존재하는 적어도 하나의 중합성 접착 촉진제; 및 (ⅲ) 기질의 표면이 습한 조건하에서 동일하거나 상이한 물질로 된 다른 기질의 표면에 접착하는 것을 향상시키기에 충분한 양으로 존재하는 에폭시 유제를 함유하는, 기질과 동일하거나 상이한 물질의 다른 기질간에 결합을 제공하는 기질용 접착제 제형(여기서 (ⅰ),(ⅱ) 및 (ⅲ)을 함유하는 접착제 제형은 (ⅰ),(ⅱ) 및 (ⅲ)을 함유하지 않는 접착제 제형보다 결합의 건조 강도 및 습윤 강도간의 보유율(%)을 증가시킨다)에 관한 것이다.
본 발명은 또한 (ⅰ) 중합성 라텍스; (ⅱ) 기질의 표면이 동일하거나 상이한 물질로 된 기질의 표면에 접착하는 것을 촉진시키기에 충분한 양으로 존재하는 적어도 하나의 중합성 접착 촉진제; 및 (ⅲ) 기질의 표면이 습한 조건하에서 동일하거나 상이한 물질로 된 기질의 표면에 접착하는 것을 향상시키기에 충분한 양으로 존재하는 에폭시 유제를 함유하는 접착제 제형(여기서 (ⅰ),(ⅱ) 및 (ⅲ)을 함유하는 접착제 제형은 (ⅰ),(ⅱ) 및 (ⅲ)을 함유하지 않는 접착제 제형보다 결합의 건조 강도와 습윤 강도간의 보유율(%)을 증가시킨다)으로 제조한 기질용 적층 구조물을 제공한다.
본 발명은 또한 (a) 적어도 하나의 주(major)표면을 갖는 기질을 제공하고; (b) 주 표면에 상술한 바와 같은 접착제 제형을 포함하는 라텍스 접착제를 적용시키며; (c) 접척제-피복 기질을 동일하거나 상이한 물질로 된 다른 기질에 적층시킴을 특징으로 하는, 적층 구조물의 제조방법을 제공한다.
본 출원인은 또한 본 발명의 접착제가 경수중에서 응집되어 가공 장비를 유지하는데 어려움을 줄 수 있다는 것을 밝혔다. 따라서, 본 발명은 또한 유효량의 접착제에 계면활성제를 가하여 이온을 함유하는 물 중에서 접착제의 응집을 억제하는 것을 제공한다.
[기질]
“기질”이란 본 라텍스-기본 접착제 조성물로 동일하거나 상이한 물질로 된 다른 기질의 상보적 표면에 접착시킬 수 있는 표면을 갖는 고체 물질이다. 용어 기질은 천연 및 합성 고체 물질의 어떤 종류라도 포함한다. 상기와 같은 고체 물질 및 이의 형태의 대표적인 예를들면 하기와 같다: 플라스틱, 플라스틱 필름, 종이, 판지, 직물, 유리, 세라믹, 금속, 호일(foil), 금속화 플라스틱 필름, 또는 필름, 쉬트, 판(board) 또는 블록의 형태인 모든 고체, “필름”이란 모든 통상적인 플라스틱 필름, 예를들면, 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀 필름 뿐만 아니라 폴리에스테르 필름 또는 폴리아미드 필름을 포함한다.
필름은 일반적으로 저 에너지 표면을 가지며 다른 기질에 접착하기 어렵다. 그러므로, 접착을 향상시키기 위한 시도로 불꽃 산화, 코로나 방전, 또는 화학적 에칭(etching) 또는 프라이머 피복(primet coatings)시켜 상기 표면을 통상적으로 활성화시킨다.
본 명세서에서 사용되는 “적층물”이란 적층 접착제로서 중합성 라텍스, 에폭시 유제 및 중합성 접착 촉진제를 함유하는 본 발명의 접착 제형을 사용하여 적층시켜 제조한 구조물을 포함하는 것이다. 적층 구조물은 전형적으로 서로 적층되는 동일하거나 상이한 물질의 기질로 이루어져 있다. 필름 적층 구조물은 전형적으로 1차 필름 또는 웨브를 본 접착제로 피복시켜 서로 적층되는 필름으로 이루어져 있다. 그 다음 접착제가 건조된 후 2차 웨브를 1차 웨브에 적층시킨다.
[중합성 라텍스]
본 발명의 적층 접착 시스템에 사용되는 동종 중합체 또는 공중합체 라텍스는 모노비닐 방향족 모노머, 지방족 공엑 디엔 모노머, 아크릴레이트 모노머, 비닐리덴 할라이드 또는 비닐 할라이드 모노머, 탄소수 1 내지 18의 카복실산의 비닐 에스테르(예 : 비닐 아세테이트 또는 스테아레이트), 메타크릴로니트릴 및 아크릴로니트릴을 포함하는 여러가지 모노모로부터 제조할 수 있다. 임의로는 모노에틸렌성 불포화 카복실산 모노머를 사용할 수 있다. 디비닐벤젠, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 알릴 메타크릴레이트와 같은 가교결합 모노머도 사용할 수 있다.
본 명세서에서 사용되는“모노비닐 방향족 모노머”란 탄소수 6 내지 10의 방향족 핵 (여기서 방향족 핵이 알킬 또는 할로겐 치환체로 치환된 것을 포함한다)에 직접 결합된 하기 일반식의 라디칼을 갖는 모노머를 포함한다.
Figure kpo00001
여기서 R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬과 같은 저급알킬이다. 바람직한 모노머는 스티렌 및 비닐톨루엔이다.
본 명세서에서 사용되는 “지방족 공액 디엔”이란 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 피페릴렌(1,3-부타디엔), 및 1,3-부타디엔의 다른 탄화수소 유사체와 같은 화합물을 포함한다.
본 발명에 적합한 “비닐리덴 할라이드” 및 “비닐 할라이드”로는 특히 바람직한 비닐리덴 클로라이드 및 비닐 클로라이드가 있다. 비닐리덴 브로마이드 및 비닐 브로마이드도 사용할 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 “아크릴레이트”는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머를 포함한다. 그외에, 아크릴레이트는 이의 산, 에스테르, 아미드, 및 치환된 유도체를 포함할 수 있다. 일반적으로, 바람직한 아크릴레이트는 C1-C8알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레인트이다. 상기와 같은 아크릴레이트의 예를들면 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 3급-부틸 아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 부틸 메타그릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, 및 이소프로필메타크릴레이트가 있다. 바람직한 아크릴레이트는 부틸 아크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트이다.
본 명세서에서 사용되는 “모노에틸렌성 불포화 카복실산 모노머”는 아크릴산 및 메타크릴산과 같은 모노카복실릭 모노머; 이타콘산, 푸마르산, 말레산, 및 이의 모노에스테르와 같은 디카복실릭 모노머를 포함한다.
적층 접착제를 제조하기 위해 라텍스와 함께 사용될 수 있는 쇄 전달제로는 브로모포름, 사염화탄소, 알킬 머캅탄 또는 제공된 모노머 조성물에 적합한 다른 공지된 쇄전달제가 있다. 이들 중에서 알킬 머캅탄이 가장 바람직하다. 머캅탄의 예를들면 n-옥틸, n-도데실, t-옥틸, t-도데실 머캅탄 및 이의 혼합물 등이 있다.
본 발명의 라텍스는 통상의 유화 중합화로 제조할 수 있다.
라텍스는 통상적으로 총 라텍스 접착제 중량의 70 내지 99% 이상의 양으로 존재한다.
[중합성 접착 촉진제]
본 발명에 전형적으로 사용할 수 있는 “중합성 접착 촉진제”로는 폴리아미도아민과 같은 NHx그룹(여기서 X는 1 내지 2이다)을 함유하는 양이온성 중합체가 있다. 폴리아미도아민은 다음 구조식으로 나타내는 분지된 화합물, 선형 또는 가교결합된 화합물 또는 폴리아미드 또는 폴리아미도 수지일 수 있다.
선형
Figure kpo00002
분지된 것
Figure kpo00003
가교결합된 것
Figure kpo00004
폴리아미드
Figure kpo00005
폴리아미도수지
Figure kpo00006
폴리아미도아민은 이염기성(dibasic)산과 폴리아민, 또는 디이머산과 폴리아민, 또는 지방산과 폴리아민의 반응 생성물을 기본으로 할 수 있다.
적합하게 사용할 수 있는 다른 접착 촉진제는 다음과 같다:
폴리아민
Figure kpo00007
1.) 폴리에틸렌아민
Figure kpo00008
2.) 폴리디알릴아민
폴리우레아
Figure kpo00009
폴리우레탄
Figure kpo00010
다양한 정도로 가수분해된 폴리옥사졸린
Figure kpo00011
에피클로로하이드린과 폴리아민의 축합반응으로부터의 중합체
Figure kpo00012
아크릴아미드와 양이온성 모노머의 공중합체
Figure kpo00013
폴리(N-비닐피롤리돈)과 동족체
Figure kpo00014
중합성 접착 촉진제는 또한 상술한 화합물의 혼합물일 수 있다.
중합성 접착 촉진제는 전형적으로 라텍스에 후-첨가하여 혼입시킨다. 통상적으로 중합성 접착 촉진제는 접착제중에서 기질의 표면이 동일하거나 상이한 물질의 다른 기질 표면에 접착하는 것을 촉진시키기에 충분한 양으로 존재한다. 전형적으로 충분한 양이란 라텍스 접착제의 총 중량을 기준으로 1 중량% 이상 및 15 중량% 이하인 양이다.
[에폭시 유제]
에폭시 수지 유제 성분은 적합하게는 1,2-에폭시 그룹을 갖는 화합물이다. 일반적으로, 에폭시 유제 성분은 포화되거나 불포화된 지방족 또는 지환족, 방향족 또는 헤테로사이클릭이며 치환되거나 비치환될 수 있다. 에폭시 유제는 비스페놀 화합물의 폴리글리시딜 에테르, 노볼락 유액의 폴리글리시딜 에테르, 및 폴리글리콜의 폴리글리시딜 에테르 중에서 선택될 수 있다. 2개 이상의 에폭시 유제의 혼합물도 사용될 수 있다.
바람직한 에폭시 수지 유제는 비스페놀 화합물의 폴리글리시딜 에테르이다. 비스페놀 A 또는 비스페놀 F 의 폴리글리시딜 에테르가 적합한 것으로 밝혀졌다. 에폭시 유제는 에피클로로하이드린과 비스페놀 A 또는 비스페놀 F 또는 이의 유도체의 반응 생성물로서 형성될 수 있다.
[에폭시 유제의 제조]
에폭시 유제는 에폭시 수지를 물 중에 계면활성제로 분산시켜 제조한다. 유제중 에폭시 수지의 농도는 전형적으로 90 내지 95%이다. 에폭시 수지를 분산시키는데 사용할 수 있는 계면 활성제는 전형적으로 통상의 비이온성 또는 음이온성 계면활성제이다. 비이온성 계면활성제로는 페놀 몰당 에틸렌 옥사이드 10 내지 60몰을 함유하는 장쇄 알콜 및 알킬 페놀(예 : 옥틸 또는 노닐 페놀)의 에틸렌 옥사이드 유도체가 있다. 적합한 음이온성 계면활성제로는 알킬 설페이트(예 : 라우릴 설페이트) 및 예를들면 설포화된 디카복실산, 석신산의 에스테르를 포함하는 알킬 설포네이트가 있다.
에폭시 유제는 전형적으로 접착제 제형중에서 기질의 표면이 동일하거나 상이한 물질의 다른 기질의 표면에 접착하는 것을 향상시키기에 충분한 양으로 존재한다. 전형적으로, 충분한 양은 라텍스의 총 중량을 기준으로 하여 2 내지 25 중량%의 양이다. 바람직하게는 에폭시수지 유제가 접착제 제형 중에서 라텍스의 총 중량을 기준으로 하여 4 내지 15중량%의 양으로 존재한다. 가장 바람직하게는, 에폭시가 라텍스의 총 중량을 기준으로 하여 6 내지 10 중량%의 양으로 존재한다.
[중합성 라텍스의 제조]
중합성 라텍스는 통상의 유화 중합 방법으로 제조한다. 물 및 시드 라텍스를 모노머 및 수성 공급물을 운반하는 랩 펌프(lab pumps)가 장치되어 있는 반응기에 도입한다. 반응기를 질소로 퍼징(purging)시키고 가열한다. 4시간에 걸쳐서 2가지 모노머 스트림 및 물, 수성 계면활성제, 수산화나트륨 및 나트륨 퍼설페이트를 함유하는 3번째 스트림을 가한다. 모노머 스트림 및 수성 스트림을 가한 다음, 반응 혼합물을 가열 온도에서 1시간 동안 유지시킨 다음 냉각시킨다. 라텍스를 증기 증류시켜 반응하지 않은 모노머를 제거한다. 그 다음 중성화제(neutralent)를 라텍스에 가하여 pH10으로 만든다.
중성화제는 선택한 중합성 접착 촉진제의 친수성도 또는 소수성도에 따라서 선택한다. 중합성 접착 촉진제가 친수성인 경우, 수산화암모늄 또는 다른 유기 아민이 바람직한 중성화제이다. 중합성 접착 촉진제가 소수성인 경우, 라텍스를 중화시키는데 알칼리 수산화물 또는 아민과 같은 염기를 사용할 수 있다. 소수성 중합성 접착 촉진제가 친수성 중합성 접착 촉진제보다 잡착제에 수민감성을 덜 부여하기 때문에 소수성 중합성 접착 촉진제를 함유하는 접착제에 대해 중성화제를 더 많이 선택할 수 있다. 그러므로, 접착제 중 수-민감성 성분(예 : 친수성 중합성 접착 촉진제 또는 알킬 수산화물)의 농도가 큰 경우, 접착제는 습도가 높은 경우 결합 강도가 약해지는 것으로 생각된다.
[접착제의 제조]
중합성 접착 촉진제의 농도가 원하는 농도(전형적으로 라텍스 고체를 기준으로 6%)에 도달할 때까지 교반하면서 라텍스에 중합성 접착 촉진제를 가한다. 그 다음 에폭시 농도가 원하는 농도(전형적으로 라텍스 고체를 기준으로하여 6%)에 도달할 때까지 에폭시 유제를 가한다. 그 다음 접착제를 목적하는 농도 (전형적으로 총 고체의 40%)로 희석한다.
시간 경과에 따라 접착제 제형의 점도를 측정하여 접착제의 포트-라이프(pot-life)를 측정할 수 있다. 브룩필드(Brookfield) 점도계를 사용하여 점도를 측정하고 접착제 겔이 소멸되거나 점도 측정치가 약 250센티포이즈 이상인 경우를 포트-라이프로 간주한다.
[적층물의 제조]
제형화한 접착제를 필름에 적용시키고 피복된 필름을 건조시킨다. 그 다음 건조된 피복 필름을 다른 필름에 적층시킨다.
플라스틱 필름 대 플라스틱 필름에 대한 박리 접착(peel adhesion)을 인스트론(lnstron)상에서 T-박리 시험(ASTM D-1876-72)으로 측정한다. 습도 시험은 23℃, 상대습도 100%인 챔버내에 적층물을 봉입하여 측정한다. 그 다음 노출 200 시간 후 박리 접착을 측정한다.
[적층물의 가공도중 접착제의 응집]
적층물을 제조하는데 접착제를 사용하고, 적층 장비를 세정시키는데 150ppm을 초과하는 이온을 함유하는 경수를 사용하는 경우, 접착제가 응집될 수 있다. 응집된 잡착제는 적층 장비로부터 제거하기 어렵다. 이온으로 인한 응집은 접착제를 제조하는 공정중 어느 때나 시스템에 특정 계면활성제를 가하여 방지할 수 있다. 예를 들면 계면활성제를 라텍스의 유제 중합화 중 또는 접착제를 제형화한 후 가할 수 있다. 접착제의 접착 특성에 나쁜 영향을 주지 않고 응집을 방지할 수 있도록 계면활성제를 선택한다.
적합한 계면활성제의 전형적인 예를 들면 다 음과 같다 : 헥사데실(설포페녹시)벤젠설폰산의 이나트륨염, 및 옥시비스(헥사데실벤젠설폰산)의 이나트륨염의 혼합물인 DOWF
Figure kpo00015
8390, 다우 케미칼 캄파니에서 시판; 수개의 작용성 모노머로부터 제조되며 비-작용성 탄화수소 말단 그룹을 함유하는 올리고머의 칼륨 염인 폴리웨트(polywet)
Figure kpo00016
KX-4, 유니로일 케미칼(uniroyl chmical)에서 제조; 및 노닐페녹시 폴리(에틸렌옥시)에탄올인 이게팔(lgepal)
Figure kpo00017
CO 630, GAF 코포레이션에서 시판.
응집을 방지하는데 효과적인 계면활성제의 양은 전형적으로 라텍스 고체를 기준으로 0.5 내지 5중량부이다. 바람직하게는, 계면활성제의 응집 방지 유효량이 라텍스 고체를 기준으로 하여 약 2 내지 약 4중량부이다.
다음 실시예는 본 발명을 설명하기 위함이며 본 발명의 범주를 제한하지 않는다. 모든 부 및 %는 달리 지시하지 않는한 건조 고체 중량을 기준으로 한다.
[실시예]
[중합성 라텍스 조성물]
라텍스 1 : 스티렌/부타디엔/아크릴산(46/50/4)
라텍스 2 : 스티렌/부타디엔/아크릴산(47.5/50/2.5)
라텍스 3 : 2급-부틸 아크릴레이트/아크릴산(97/3)
라텍스 4 : 스티렌/부타디엔/아크릴산(58/38/4)
라텍스 5 : 스티렌/부타디엔/이타콘산(33/65/2)
[중합성 접착 촉진제]
A. 폴리아미도아민, 아민 값이 168 내지 182이고 40℃에서의 점도가 8 내지 15포이즈(0.8 내지 1.5Pa.s)인 폴리아민과 다이머산의 축합 생성물을 기본으로 함.
B. 폴리아미도아민, 아민 값이 330 내지 360이고 40℃에서의 점도가 8 내지 12포이즈(0.8 내지 1.2Pa.s)인 폴리아민과 다이머산의 축합 생성물을 기본으로 함.
C. 폴리아미도아민, 아민 값이 330 내지 360이고 75℃에서의 점도가 7 내지 9포이즈(0.7 내지 0.9Pa.a)인 폴리아민과 다이머산의 축합 생성물을 기본으로 함.
D. 분자량이 1200인 폴리에틸렌이민.
[에폭시 유제]
A. 비스페놀 A 및 F의 폴리글리시딜에테르의 에폭시 수지 50/50 혼합물을 기본으로 한 에폭시 유제(더다우 케미칼 캄파니에서 시판하는 XQ 82312.00).
B.에폭사이드 당 당량이 206이고 25℃에서의 점도가 2.5 내지 4포이즈(0.25 내지 0.4Pa.s)인 비스페놀 화합물의 폴리글리시딜 에테르를 기본으로 한 에폭시 유제[다우버트 케미칼 캄파니(Daubert chemical Co.)에서 시판하는 492X6213].
C. 에폭사이드 당 중량이 215이고, 25℃에서의 브룩필드 점도가 10 내지 15포이즈(1 내지 1.5Pa.s)인, 평균 작용가가 3인 비스페놀 A의 변형된 폴리글리시딜 에테르를 기본으로 한 에폭시 유제[인테레쯔 인코포레이티드(lnterez, lnc.)에서 시판하는 RDX80204].
D. 에폭사이드 당 중량이 205이고 25℃에서의 브룩필드 점도가 10 포이즈(1Pa.s)인, 평균 작용가가 3인, 비스페놀 A의 변형된 폴리글리시딜 에테르를 기본으로 한 에폭시 유제(인터레쯔, 인코포레이티드에서 시판되는 W55-5003).
[실시예 1]
라텍스 1-스티렌/브타디엔/아크릴산(46/50/4)
모든 측정치는 총 모노머 100부 당 건조 고체부로 나타낸다. 모노머 및 수성 공급물을 운반하기 위한 랩 펌프가 장치되어 있는 1-갤런짜리, 재킷티드(jacketed) 반응기에 탈이온수 52.05부, 활성 오나트륨 디에틸렌 트리아민 펜트아세테이트 수용액 0.01부, 및 충분량의 시드(seed)를 가하여 평균 입자 크기가 대략 1050Å(105mm)인 라텍스 중합체를 수득한다. 반응기를 질소로 퍼징(purging)시키고 90℃로 가열한다. 그 다음, 4시간에 걸쳐서 스티렌 26.00부, 3급 도데실 머캅탄 2.00부, 사염화 탄소 3.00부 및 부타디엔 50.00부를 함유하는 모노머 스트림을 가한다.
모노머 스트림을 가하기 시작함과 동시에 4시간에 걸쳐서 스티렌 20.00부 및 아크릴산 4.00부를 함유하는 두번째 모노머 스트림을 가한다.
상기 모노머 스트림을 가하기 시작함과 동시에 4시간에 걸쳐서 탈이온수 14.70부, 도데실화 페닐 에테르의 나트륨 염의 45% 활성 수용액 0.50부, 수산화 나트륨 10% 수용액 0.14부, 및 나트륨 퍼설페이트 0.70부를 계속해서 가한다. 모노머 스트림 및 수성 스트림을 가한 다음, 반응 혼합믈을 90℃에서 1시간 동안 더 유지시킨 다음 냉각시킨다. 라텍스를 증기 증류시켜 반응하지 않은 모노머를 제거하고 수산화 암모늄을 사용하여 pH 10으로 중화시킨다.
폴리아미도아민을 55/45 이소프로판올/물을 사용하여 희석시켜 중합성 접착 촉진제 1의 20% 용액을 제조한다. 폴리아미도아민의 농도가 고체를 기준으로 6%에 도달할때까지 교반하면서 라텍스에 폴리아미도아민을 가한다. 에폭시 농도가 고체를 기준으로 10%에 도달할 때까지 에폭시 유제 A를 가한다. 그 다음 탈이온수를 사용하여 접착제를 총 고체를 기준으로 40%로 희석한다.
그 다음 #6 메이어 로드(Meyer rod)를 사용하여 제형화된 접착제를 공압출된 폴리에틸렌-비닐 아세테이트/설린 필름의 코로나 처리면에 적용시킨다. 그 다음 피복된 필름을 3분 동안 65℃의 강제 공기 순환식 오븐에서 건조시킨다. 그 다음 건조시킨 피복 필름을 95℃, 30PSI에서 5초 동안 PVDC(폴리비닐리덴 클로 라이드)-PVDC의 피복면-OPET(유향 폴리에틸렌 테레프탈레이트)의 피복면에 적층시킨다. 인스트론 기구상에서 T-박리 시험(ASTM D 1876-2)을 사용하여 적층물의 건조 강도를 측정한다. 2개의 적층물 필름(1/2＂(12.7mm) 넓이)의 말단을 인스트론의 입구에 고착시키고 12인치/분(3048mm/분)의 박리 속도로 끌어 당긴다.
습도 시험은 23℃, 100% RH인 챔버에 적층물을 봉입시켜 수행한다. 노출 200시간 후 박리 접착을 측정한다.
박리 시험과 습도 시험의 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 표 1의 접착제의 모든 라텍스는 상술한 바와 유사하게 제조한다. 1번 접착제는 라텍스, 중합성 접착 촉진제 및 에폭시 유제를 함유하는, 본 발명 접착제의 실시예이다. 비교 접착제는 본 발명의 실시예가 아니지만 실시예 접착제의 특성을 증명하기 위하여 포함된다. 비교 접착제 1A는 중합성 접착 촉진제 또는 에폭시 유제를 함유하지 않는 라텍스-기본 접착제의 접착 강도를 설명하기 위한 비교 실시예이다. 비교 접착제 1B는 라텍스 및 중합성 접착 촉진제를 함유하지만 에폭시는 함유하지 않는 접착제를 설명하기 위한 비교 실시예이다. 유사하게, 비교 접착제 1C는 또한 라텍스 및 에폭시를 함유하지만, 중합성 접착제는 함유하지 않는 접착제를 설명하기 위한 비교 실시예이다.
[표 1]
Figure kpo00018
표 1에 나타낸 데이터는 라덱스와 함께 에폭시 및 중합성 접착 촉진제를 모두 함유하는 접착제의 습기 노출박리 강도 및 건조 박리 강도를 나타낸 것으로, 에폭시 및 중합성 접착 촉진제가 없는 접착제의 것보다 높다.
[실시예 2]
라텍스 2를 기본으로 한 유사한 박리 시험과 습도 시험의 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 표 2의 라텍스 2를 기본으로 한 접착제는 상술한 실시예 1과 유사하게 제조한다; 그러나, 수산화 칼륨을 사용하여 라텍스를 pH 9.75로 중화시킨다. 실시예 2의 접착제 및 적층물은 또한 실시예 1과 유사하게 제조한다. 표 2의 실시예 2-접착제 2는 라텍스, 중합성 접착 촉진제 및 에폭시 수지 유제를 함유하는, 본 발명의 접착제의 실시예이다. 라텍스 2는 스티렌 47.5부, 부타디엔 50부, 및 3급 도데실 머캅탄 2.3부를 갖는 아크릴산 2.5부로, 실시예 1과 유사하게 제조한다. 접착제 2의 에폭시는 에폭시 B이다. 중합성 접착 촉진제는 중합성 접착 촉진제 B이다. 라텍스 2를 기본으로 하는 비교 접착제 2A는 중합성 접착 촉진제 또는 에폭시 유제를 함유하지 않는 라텍스-기본 접착제의 접착 강도를 설명하기 위한 비교 실시예이다. 라텍스 2를 기본으로 하는 비교 접착제 2B는 또한 라텍스 및 중합성 접착 촉진제를 함유하지만, 에폭시는 함유하지 않는 접착제를 설명하기 위한 비교 실시예이다. 유사하게, 라텍스 2를 기본으로 하는 비교 접착제 2C는 또한 라텍스 및 에폭시를 함유하지만, 중합성 접착 촉진제는 함유하지 않는 접착제를 설명하기 위한 비교 실시예이다.
[표 2]
Figure kpo00019
표 2의 데이터는 라텍스에 가한 에폭시 및 중합성 접착 촉진제로 제조한 접착제의 습윤 강도의 증가 및 보유율(%)의 증가를 나타낸다.
[실시예 3 및 4]
실시예 3은 2급-부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 3부를 갖는 라텍스 3으로 제조한, 수산화칼륨으로 PH 9.75로 중화시킨 접착제이다. 라텍스 3을 사용하는 접착제의 에폭시는 6고체%인 에폭시 B이고, 라텍스 3을 사용하는 접착제의 중합성 접착 촉진제는 6고체%의 중합성 접착 촉진제 B이다.
실시예 4는 스티렌 58부, 부타디엔 38부 및 아크릴산 4부를 갖는 라텍스 4로 제조한 접착제이다. 상기 라텍스는 수산화칼륨으로 pH 9.75가 되도록 중화시킨다. 라텍스 4를 사용하는 접착제의 에폭시는 6고체%의 에폭시 B이고 라텍스 5를 사용하는 접착제의 중합성 접착 촉진제는 6고체%의 중합성 접착 촉진제 B이다. 표 3의 데이터는 동일한 중성화제, 중합성 접착촉진제, 및 에폭시로 상이한 라텍스를 사용한 접착제로 제조한 적츰물의 강도를 나타낸다. 습윤 및 건조 강도 % 및 보유율(%)은 허용되는 수준으로 보존된다. 표 3의 적층물은 실시예 1의 것과 유사하게 제조한다.
[표 3]
Figure kpo00020
[실시예 5 및 6]
표 4의 데이터는 접착제의 습윤 및 건조 강도 및 보유율(%)에 대한 중합성 접착 촉진제 및 에폭시 유제의 변화 효과를 예시한 것으로, 이들은 모두 높은 수준에서 유지된다. 표 4의 적층물은 실시예 1의 것과 유사하게 제조한다.
실시예 5는 라텍스 4 90% 및 스티렌 33부, 부타디엔 65부 및 이타콘산 2부인 라텍스 5 10%로 제조한 접착제이다. 실시예 5의 접착제중 에폭시는 6고체%의 에폭시 D이며, 실시예 5의 접착제중 중합성 접착 촉진제는 4고체%의 중합성 접착 촉진제 D이다.
실시예 6은 라텍스 2로 제조한 접착제이다. 실시예 6의 접착제중 에폭시는 6고체%인 에폭시 C이고, 실시예 6의 접착제 중 중합성 접착 촉진제는 6고체%의 중합성 접착 촉진제 C이다.
[표 4]
Figure kpo00021
표 5의 데이터는 접착제의 강도에 있어서 라텍스 중성화제를 변화시키는 효과를 나타낸다. 비교 실시예 5의 접착제는 실시예 5의 접착제와 유사하게 제조하지만 라텍스 4에 대한 중성화제가 수산화나트륨이 아닌 수산화 암모늄이다. 실시예 7은 접착제 2와 유사하게 제조하지만 접착제의 라텍스를 수산화나트륨으로 중화시킨다.
상기 표는 폴리에틸렌이민과 같은 고친수성 중합성 접착 촉진제는 접착제에 고도의 보유율(%)을 부여하기 위해 수산화암모늄과 같은 저친수성 중성화제를 필요로 하는 것을 나타낸다. 중합성 접착 촉진제가 폴리아미도아민 중합성 접착 촉진제 B(실시예 2 및 7)와 같이 저친수성인 경우, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨과 같은 중성화제를 박리 강도의 높은 보유율(%)을 희생시키지 않고 사용할 수 있다.
비교 실시예 5는 라텍스 4를 수산화나트륨으로 중화시키고 중합성 접착 촉진제가 고 친수성 폴리에틸렌이민이기 때문에 습윤 강도가 감소되고 따라서 보유율(%)도 감소하는 것을 설명한다. 수산화나트륨과 폴리에틸렌이민은 둘 다 고도로 물에 민감하기 때문에 접착제의 수민감도를 증가시켜, 적층물 결합의 습윤강도를 감소시킨다.
[표 5]
Figure kpo00022
실시예 2 내지 4의 접착제의 포트-라이프(Pot-life)
접착제 제형의 점도를 시간에 따라 측정하여 접착제의 포트-라이프를 측정한다. 점도는 100rpm에서 3번 스핀들을 고정시킨 브룩필드 점도계를 사용하여 측정한다.
다음 표 6는 실시예 2, 3 및 4의 여러가지 종류의 접착제에 대한 점도를 나타낸다. 라텍스 및 접착제는 실시예 1에서와 유사하게 제조한다.
아드코트(Adcte)
Figure kpo00023
TT660은 본 발명의 실시예는 아니지만 모르톤 티오콜(Morton Thiokol)에서 시판하는 아크릴릭-기본 라텍스 접착제이다.
표 6에 나타낸 각 접착제의 점도는 중합성 접착 촉진제 및 에폭시를 둘다 함유하는 라텍스 접착제가 아드코트
Figure kpo00024
TT660 접착제보다 더 긴 포트-라이프를 갖는 것으로 나타낸다.
[표 6]
Figure kpo00025
[본 발명의 실시예가 아님]
상기 표 6의 점도 데이터는 중합성 접착 촉진제 및 에폭시로 제조한 접착제는 시판되는 라텍스 접착제와 같이 겔화되지 않는 것을 나타낸다. 상기 데이터는 본 발명에 따라서 제조한 접착제의 포트-라이프가 더 길기 때문에, 적층시키는데 있어 접착제의 사용 시간이 더 길어짐을 나타낸다.
[실시예 7]
이온 함유-물중에서 라텍스가 응집하는 것을 방지하기 위한 접착제에의 계면 활성제 첨가
라텍스 2를 실시예 1의 라텍스와 유사하게 제조하지만, 상기 라텍스는 수산화칼륨을 사용하여 pH 10으로 중화시킨다. 라텍스 고체를 기준으로 하여 다우 팩스(Dowfax)
Figure kpo00026
8390 2부를 라텍스에 가하고 혼합물을 교반한다. 접착 촉진제 C의 15% 수용액을 제조하여 접착 촉진제가 고체를 기준으로 하여 6.0%에 도달할 때까지 라텍스 및 계면 활성제에 가한다. 그 다음 에폭시 농도가 고체를 기준으로 6%에 도달할 때까지 에폭시 B를 가한다.
상기 접착제를 다음 방법으로 경수에 대한 안전성을 시험한다 : 48시간 동안 숙성시킨 접착제와 계면 활성제 0.2gm에 칼슘과 같은 2가 이온 150ppm을 함유하는 물 20㎤을 가한다. 상기 혼합물을 손으로 100회 흔들어준 다음 응집에 대해 조사한다. 비교 실시예는 다우 팩스
Figure kpo00027
8390을 함유하지 않도록 제조한다. 계면 활성제를 사용함으로써 응집 억제를 나타내는 데이터를 하기 표에 나타내었다.
[표 7]
Figure kpo00028
적층물중 접착제와 계면 활성제의 박리 강도의 측정
이소프로판올과 물의 50/50 혼합물로 접착제를 30고체%로 조정하고 접착제와 계면 활성제를 사용하여 적층물을 제조한다. 3번 메이어 로드를 사용하여 필름에 가함으로써 상기 접착제를 PVDC(폴리비닐리덴 클로라이드)-PVDC의 피복면-피복된 OPET(정향 폴리에틸렌 테레프탈레이트)에 적용시킨다. 그 다음 피복된 필름을 대략 3분 동안 65℃에 강제 공기 순환식 오븐에서 건조시킨다. 그 다음 상기 필름을 95℃, 30psi(207kpa)에서 5초 동안 공압출된 폴리에틸렌비닐 아세테이트/설린 필름의 코로나-처리면에 적층시킨다. 적층물을 1/2인치(12.7mm) 스트립(strip)으로 절단하고 실시예 1의 박리 접착과 유사하게 박리 접착을 측정한다. 습도 시험도 실시예 1에서와 유사하게 수행한다. 비교 적층물은 접착제를 실시예 7의 접착제와 유사하게 제조하지만 다우팩스
Figure kpo00029
8390을 가하지 않고 제조한다.
결과를 하기표에 나타내었다. 박리 강도는 실시예 1에서와 마찬가지로 측정한다. 데이터는 습윤 및 건조 박리 강도가 비교 실시예와 비교하여 후에 가한 계면 활성제의 존재하에서 유지되는 것을 나타낸다.
[표 8]
Figure kpo00030

Claims (11)

  1. (ⅰ) 중합성 라텍스; (ⅱ) 기질의 표면이 동일하거나 상이한 물질로 된 다른 기질의 표면에 접착하는 것을 촉진시키기에 충분한 양으로 존재하는 적어도 하나의 중합성 접착 촉진제; 및 (ⅲ) 기질의 표면이 습한 조건하에서 동일하거나 상이한 물질로 된 다른 기질의 표면에 접착하는 것을 향상시키기에 충분한 양으로 존재하는 에폭시 유제를 함유하는, 기질과 동일하거나 상이한 물질의 다른 기질간에 결합을 제공하는 기질용 접착제 제형(여기서 (ⅰ),(ⅱ) 및 (ⅲ)을 함유하는 접착제 제형은 (ⅰ),(ⅱ) 및 (ⅲ)을 함유하지 않는 접착제 제형에서 보다 결합의 건조 강도 및 습윤 강도간의 보유율(%)을 증가시킨다).
  2. 제1항에 있어서, 중합성 접착 촉진제가 중합성 라텍스 접착제의 총 중량을 기준으로 1중량% 이상 내지 15중량% 이하의 양으로 존재하고; 에폭시 수지 유제가 중합성 라텍스의 총 중량을 기준으로 2 내지 25중량% 또는 4 내지 15중량%의 양으로 존재하는 접착제.
  3. 제1항에 있어서, 유효량의 계면 활성제를 추가로 함유하여 이온 함유-물중에서 접착제의 응집을 억제하는 접착제.
  4. 제3항에 있어서, 계면 활성제가 헥사데실(설포페녹시)벤젠설폰산의 이나트륨염, 및 옥시비스(헥사데실벤젠설폰산)의 이나트륨염의 혼합물; 수개의 작용성 모노머로 제조되며 비-작용성 탄화수소 말단 그룹을 함유하는 올리고머의 칼륨염; 또는 노닐페녹시폴리(에틸렌옥시)에탄올이고; 라텍스 고체의 0.5 내지 5.0중량%의 양으로 존재하는 접착제.
  5. 제2항에 있어서, 중합성 접착 촉진제가 폴리아미도아민; 폴리아민; 폴리디알릴아민; 폴리우레아; 폴리우레탄; 가수분해된 폴리옥사졸린; 에피클로로하이드린과 폴리아민의 축합반응으로부터의 중하체; 아크릴아미드의 공중합체; 또는 폴리(N-비닐피롤리돈)이고; 에폭시 수직다 비스페놀 화합물의 폴리글리시딜 에테르; 노볼락 유제의 폴리글리시딜 에테르; 또는 폴리글리콜의 폴리글리시딜 에테르이며; 중합성 라텍스 모노머가 모노비닐 방향족 모노머; 지방족 공액 디엔 모노머; 아크릴레이트 모노머; 비닐리덴 할라이드 또는 비닐 할라이드 모노머; 비닐 아세테이트 또는 비닐 스테아레이트와 같은, 탄소수 1 내지 18의 카복실산의 비닐 에스테르; 메타크릴로니트릴 또는 아크릴로니트릴; 또는 모노에틸렌성 불포화 카복실산 모노머인 접착제.
  6. (ⅰ) 중합성 라텍스; (ⅱ) 기질의 표면이 동일하거나 상이한 물질로 된 다른 기질의 표면에 접착하는 것을 촉진시키기에 충분한 양으로 존재하는 적어도 하나의 중합성 접착 촉진제; 및 (ⅲ) 기질의 표면이 습한 조건하에서 동일하거나 상이한 물질로 된 다른 기질의 표면에 접착하는 것을 향상시키기에 충분한 양으로 존재하는 에폭시 유제를 함유하는, 기질간에 결합을 제공하는 접착제(여기서 (ⅰ),(ⅱ) 및 (ⅲ)을 함유하는 접착제 제형은 (ⅰ),(ⅱ) 및 (ⅲ)을 함유하지 않는 접착제 제형에서보다 결합의 건조 강도와 습윤 강도간의 보유율(%)을 증가시킨다)을 사용하여 동일하거나 상이한 물질의 다른 기질에 적층시킨 기질을 함유하는 적층 구조물.
  7. 제6항에 있어서, 중합성 접착 촉진제가 중합성 라텍스 접착제 총 중량을 기준으로 1중량%이상 내지 15중량% 이하의 양으로 존재하고 에폭시 수지 유제가 중합성 라텍스의 총 중량을 기준으로 2 내지 25중량% 또는 4 내지 15중량%의 양으로 존재하는 적층 구조물.
  8. 제7항에 있어서, 중합성 접착 촉진제가 폴리아미도아민; 폴리아민; 폴리디알릴아민; 폴리우레아; 폴리우레탄; 가수분해된 폴리옥사졸린; 에피클로로하이드린과 폴리아민의 축합반응으로부터의 중합체; 아크릴아미드의 공중합체; 또는 폴리(N-비닐피롤리돈)이고; 에폭시 수지가 비스페놀 화합물의 폴리글리시딜 에테르; 노볼락 유제의 폴리글리시딜 에테르; 또는 폴리글리콜의 폴리글리시딜 에테르이며; 중합성 라텍스 모노머가 모노비닐 방향족 모노머; 지방족 공액 디엔 모노머; 아크릴레이트 모노머; 비닐리덴 할라이드 또는 비닐 할라이드 모노머; 비닐 아세테이트 또는 비닐 스테아레이트와 같은 탄소수 1 내지 18의 카복실산의 비닐 에스테르; 메타크릴로니트릴; 아크릴로니트릴; 또는 모노에틸렌성 불포화 카복실산 모노머인 적층 구조물.
  9. 제6항에 있어서, 유효량의 계면 활성제를 추가로 함유하여 이온 함유-물중에서 접착제의 응집을 억제하는 적층 구조물.
  10. 제9항에 있어서, 계면 활성제가 헥사데실(설포페녹시)벤젠설폰산의 이나트륨염 및 옥시비스(헥사데실 벤젠설폰산)의 이나트륨염의 혼합물; 수개의 작용성 모노머로 제조하며 비-작용성 탄화수소 말단 그룹을 함유하는 올리고머의 칼륨염; 또는 노닐페녹시폴리(에틸렌옥시)이고, 라텍스 고체의 0.5 내지 5.0중량%의 양으로 존재하는 적층 구조물.
  11. (a) 적어도 하나의 주(major) 표면을 갖는 기질을 제공하고; (b) 주 표면에 제1항 내지 5항중 어느 한 항에 따르는 접착제를 함유하는 라텍스 접착제를 적용시켜; (c) 접착제-피복 기질을 동일하거나 상이한 물질의 다른 기질에 적층시킴을 특징으로 하여, 적층 구조물을 제조하는 방법.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5480720A (en) * 1994-03-01 1996-01-02 Rohm And Haas Company Adhesive composition
CN112920702B (zh) * 2021-02-25 2021-11-02 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种生物质基水型粘缸剂及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS592474B2 (ja) * 1979-12-19 1984-01-18 電気化学工業株式会社 接着剤組成物
US5037700A (en) * 1981-01-19 1991-08-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Flexible laminates

Also Published As

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