KR910008782B1 - 초고분자량 폴리올레핀 조성물 - Google Patents

초고분자량 폴리올레핀 조성물 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

초고분자량 폴리올레핀 조성물
본 발명은 분자배향 성형체를 얻는데 적합한 초고분자량 폴리올레핀 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 성형시의 열안정성 및 장기 내열 안정성이 우수한 분자배향성형체 성형용의 초고분자량 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다.
초고분자량 폴리올레핀을 섬유, 테이프 등으로 성형시킨 후에 연신하므로서, 고인장강도, 고인장 탄성율을 갖는 분자배향 성형체를 얻음은 공지되어 있다. 예를들어, 특개소 56-15408호 공보에는 초고분자량 폴리에틸렌의 희박용역을 방사시킨 후에 얻어진 필라멘트를 연신시키는 방법이 개시되어 있다. 또 특개소 59-130313호 공보에는, 초고분자량 폴리에틸렌과 왁스를 용융, 혼련시킨 후에 혼련물을 압출시키고 이어서 혼련물을 냉각 고화시켜서 연신하는 방법이 개시되어 있다. 또 특개소 59-187614호 공보에는 상기 용융 혼련물을 압출시킨 후에 드래프트하고, 이어서 용융 혼련물을 냉각 고화시켜서 연신하는 방법이 개시되어 있다.
이와 같이 초고분자량 폴리올레핀을 사용해서 섬유, 테이프 등의 분자 배향성형체를 성형시킬 경우에는, 초고분자량 폴리올레핀의 희박용액을 방사시킨 후에, 얻어지는 필라멘트를 연신시키든가, 혹은 초고분자량 폴리올레핀과 왁스 등의 희석제와의 혼합물을 용융 혼련시킨 후에 혼련물을 압출시키고, 이어서, 혼련물을 냉각 고화시켜서 연신하는 등의 조작이 필요하다. 이와같이 조작하는 때에는 초고분자량 폴리올레핀은 고온의 희박용액으로 장시간 보지되는가, 또는 고온의 압출기로 압출되는 등의 열이력을 거치므로 열화가 생기는 등으로 성형시의 열안정성이 나쁘기 때문에, 얻어진 분자배향 성형체의 인장강도, 인장 탄성율 등이 만족스럽지 못하였다.
또 상기와 같은 초고분자량 폴리올레핀 조성물은, 어떤 것이나 성형시의 열안정성뿐만 아니라 장기 내열 안정성 및 내후성도 나쁜 문제점이 있었다.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하고자 하는 것으로서 초고분자량 폴리올레핀이 본래 구비한 인장 강도, 인장 탄성율 등을 손상시키지 아니하는 분자 배향 성형체를 얻기에 적합한 성형시의 안정성 및 장기 내열 안정성이 우수한 초고분자량 폴리올레핀 조성물과, 초고분자량 폴리올레핀이 본래 구비한 인장강도, 인장 탄성율 등을 손상시키지 아니하는 분자 배향 성형체를 얻는데 적합한 성형시의 열안성성, 장기 내열 안정성 및 내후성이 우수한 초고분자량 폴리올레핀 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명에 의한 제1의 초고분자량 폴리올레핀 조성물은, 135℃데카린 용매중에서 측정한 극한 점도 [n] 가 5~40dl/g인 초고분자량 폴리올레핀:3~80중량%와, 희석제:97~20중량%와, 페놀계 안정제:초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 합계중량 100중량부에 대하여 0.005~5중량부로 된 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의한 제2의 초고분자량 폴리올레핀 조성물은, 135℃데카린 용매중에서 측정한 극한점도 [n] 가 5~40dl/g인 초고분자량 폴리올레핀:3~80중량%와, 희석제:97~20중량%와, 페놀계 안정제:초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 합계중량 100중량부에 대하여 0.005~5중량부와 유기 포스파이트계 안정제, 유기티오에테르계 안정제 및 고급지방산의 금속염 힌더드아민계 안정제(hindered amine stabilizers)로 된 군에서 선택한 적어도 1종의 화합물: 초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 합계중량 100중량부에 대하여 0.005~5중량부로 되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의한 제3의 초고분자량 폴리올레핀 조성물은, 135℃데카린 용매중에서 측정한 극한점도 [n] 가 5~40dl/g인 초고분자량 폴리올레핀:3~80중량%와, 희석제:97~20중량%와, 유기포스파이트계 안정제 및 힌더드아민계 안정제로 된 군에서 선택한 적어도 1종의 화합물:초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 합계중량 100중량부에 대하여 0.005~5중량부로 된 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의한 제4의 초고분자량 폴리올레핀 조성물은 135℃데카린 용매중에서 측정한 극한점도 [n] 가 5~40dl/g인 초고분자량 폴리올레핀:3~80중량%와, 희석제:97~20중량%와, 유기포스파이트계 안정제 및 힌더드아민계 안정제로 된 군에서 선택한 적어도 1종의 화합물:초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 합계중량 100중량부에 대하여 0.005~5중량부와, 고급지방산의 금속염:초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 합계중량 100중량부에 대하여 0.005~5중량부로 된 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물에 대하여 구체적으로 설명한다.
[초고분자량 폴리올레핀]
본 발명에서 사용되는 초고분자량 폴리올레핀의 135℃데카린 용매중에서 측정한 극한점도 [n] 는 적어도 5dl/g, 바람직하기로는 5~40dl/g이다. 이 극한점도 [n] 가 5dl/g 미만이면, 얻어진 분자 배향 성형체의 인장 강도가 충분하지 아니하고, 한편 40dl/g를 초과하면 분자 배향 성형체의 성형이 곤란하게 되는 경향이기 때문에 바람직하지 않다.
상기와 같은 초고분자량 폴리올레핀은 예를들면, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐 등의 α-올레핀의 단독 중합체 또는 공중합체이다. 이중 에틸렌의 단독중합체 또는 에틸렌과 다른 α-올레핀으로 되며, 에틸렌을 주성분으로한 공중합체가 바람직하다.
본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물에 있어서는, 상기 초고분자량 폴리올레핀과, 후술하는 희석제는 상기 초고분자량 폴리올레핀이 초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 총 중량에 대하여 3~80중량%를 점하게 하는 비율로 존재하나, 상기와 같은 초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 총중량에 대하여 15~60중량%를 점하게하는 비율로 존재하고 있는 것이 바람직하다. 초고분자량 폴리올레핀의 양이 3중량% 이하이면, 용융 혼련이 곤란하게됨과 동시에, 성형품의 연신성이 나쁜 경향이 있어 바람직하지 아니하고, 한편 80중량%를 초과하면, 용융 정도가 너무 높아져서 용융 혼련 혹은 용융 성형이 곤란하게 됨과 동시에, 성형품의 표면의 거칠음이 현저하고, 또 연신중 끊어짐 등이 생기게 됨으로 바람직하지 않다.
[희석제]
본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물은, 상기와 같은 초고분자량 폴리올레핀에 더 희석제를 함유하고 있다.
희석제로서는 초고분자량 폴리올레핀에 대한 용제, 또는 초고분자량 폴리올레핀에 대하여 상용성을 갖는 각종 왁스류가 사용된다.
본 발명에서 희석제로서 사용되는 용제는, 바람직하기로는 상기 초고분자량 폴리올레핀의 융점 이상, 더욱 바람직하기로는 융점 +20℃ 이상의 비점을 갖는 용제이다.
이와같은 용제로서는 구체적으로 n-노난,n-도데칸, n-운데칸, n-테트라데칸, n-옥타데칸 혹은 유동 파라핀, 등유 등의 지방족 탄화수소계용매, 키시렌, 나프탈렌, 테트랄린, 부틸벤젠, p-시멘, 시클로헥실벤젠, 디에틸벤젠, 펜틸벤젠, 도데실벤젠, 비시클로헥실, 데카린, 메틸나프탈렌, 에틸나프탈렌 등의 방향족 탄화수소계용매 혹은 그 수소화 유도체, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 펜타클로로에탄, 헥사클로로에탄, 1,2,3-트리클로로프로판, 디클로로벤젠, 1,2,4-트리클로로벤젠, 브로모벤젠 등의 할로겐화 탄화수소용매, 파라핀계 프로세스오일, 나프틴계 프로세스오일, 방향족계 프로세스오일 등의 광유 등을 들 수 있다.
또 본 발명에서 희석제로서 사용되는 왁스류로서는 지방족 탄화수소 화합물 또는 그 유도체를 들 수 있다.
지방족 탄화수소 화합물로서는, 포화지방족 탄화수소 화합물을 주체로하는 파라핀계 왁스이며, 통상 분자량이 2,000이하, 바람직하기로는 1,000이하, 더욱 바람직하기로는 800 이하의 파라핀계 왁스가 사용되나, 구체적으로는 다음과 같은 지방족 탄화수소 화합물이 사용된다.
도코산, 트리코산, 테트라코산, 트리아콘산 등의 탄소수 22 이상의 n-알칸, 혹은 이것을 주성분으로 하는 저급 n-알칸과의 혼합물, 석유에서 분리 정제된 소위 파라핀왁스, 에틸렌 혹은 에틸렌과 다른 α-올레핀을 공중합시켜서 얻어지는 저분자량 중합체인 중·저압법 폴리에틸렌왁스, 고압법 폴리에틸렌 왁스, 에틸렌 공중합 왁스 혹은 중·저압법 폴리에틸렌, 고압법 폴리에틸렌 등의 폴리에틸렌을 열감성 등에 의하여 분자량을 저하시킨 왁스 및 그 왁스의 산화물 혹은 말레인산변성 등의 산화왁스, 말레인산 변성왁스 등과, 지방족 탄화수소 화합물 유도체로서는, 예를들어 지방족 탄화수소기(알킬기, 알케닐기)의 말단 혹은 내부에 1개 또는 그이상, 바람직하기로는 1~2개, 특히 바람직하기로는 1개의 카복실기, 수산기, 카바모일기, 에스테르기, 머캡토기, 카보닐기 등의 관능기를 갖는 화합물인 탄소수 8이상, 바람직하기로는 탄소수 12~50 또는 분자량 130~2,000, 바람직하기로는 200~800의 지방산, 지방족 알콜, 지방산 아미드, 지방산 에스테르, 지방족 머켑탄, 지방족 알데하이드, 지방족 케톤 등이 사용된다. 구체적으로는 캐프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 올레인산 등의 지방산, 라우릴알콜, 미리스틸알콜, 세틸알콜 등의 지방족알콜, 캐프린아미드, 라우린아미드, 팔미틴아미드, 스테아릴아미드 등의 지방산아미드, 스테아릴초산 에스테르 등의 지방산에스테르 등이 사용된다.
본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물에 있어서는, 상기 초고분자량 폴리올레핀과, 희석제는 상기 희석제가 초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 총중량에 대하여 97~20중량%를 점하게 하는 비율로 존재한다. 상기와 같은 희석제는 초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 총중량에 대하여 85~40%를 점하는 비율로 존재하는 것이 바람직하다. 희석제의 양이 20중량% 미만이면, 용융 점도가 너무 높아져서 용융 혼련 혹은 용융 성형이 곤란하게 됨과 동시에, 성형품의 표면 거칠음이 현저하고, 또 연신 끊김 등이 생기기 쉬움으로 바람직하지 아니하고 한편 97중량%를 초과하면, 용융 혼련이 곤란하게 됨과 동시에, 성형품의 연신성이 나쁜 경향이 있어 바람직하지 않다.
[페놀계 안정제]
본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물은, 상기와 같은 초고분자량 폴리올레핀 및 희석제에 더 페놀계 안정제를 함유하고 있다.
페놀계 화합물로서는 종래 공지된 것이 특별한 제한없이 사용되나, 구체적으로는 이하와 같은 화합물이 사용된다.
2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디시클로헥실-4-메틸페놀, 2,6-디이소프로필-4-에틸페놀, 2,6-디-t-아밀-4-메틸페놀, 2,6-디-t-옥실-4--n-프로필페놀, 2,6-디시클로헥실-4-n-옥틸페놀, 2-이소프로필-4-메틸-6-t-부틸페놀, 2-t-부틸-2-에틸-6-t-옥틸페놀, 2-이소부틸-4-에틸-6-t-헥실페놀, 2-시클로헥실-4-n-부틸-6-이소프로필페놀, dl-α-토코페롤, t-부틸하이드로퀴논, 2,2′-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4′-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4′-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2′-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4′-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 2,2′-메틸렌비스 [6-(1-메틸시클로헥실)-p-크레졸], 2,2′-에틸리덴비스(2,4-디-t-부틸페놀), 2,2′-부틸리덴비스(2-t-부틸-4-메틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 트리에틸렌글리콜-비스 [3-(3-t-부틸-5-메틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 1,6-헥산디올-비스 [3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2,2-티오디에틸렌비스 [3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], N,N′-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시-하이드로신나미드), 3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트-디에틸에스테르, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-하이드록시-4-t-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스 [(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸] 이소시아누레이트, 트리스(4-t-부틸-2,6 디메틸-3-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 2,4-비스(n-옥틸티오)-6-(4-하이드록시-3,5-디-t-부틸아닐리노)-1,3, 5-트리아진, 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄, 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘, 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)닉켈, 비스 [3,3-비스(3-t-4-하이드록시페닐)부티리크애시드] 글리콜에스테르, N,N′-비스 [3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐] 하이드라진, 2,2′-옥사이미도 비스 [에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2,2′-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀)테레프탈레이트, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 3,9-비스 [1,1-디메틸-2-{β-(3-t -부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}에틸] -2,4,8,10-테트라옥사스피로 [5,5] 운데칸, 2,2-비스 [4-(2-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나모일옥시))에톡시페닐] 프로판, β-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산알킬에스테르 등, 이중에서도, 이하의 화합물이 바람직하게 사용된다.
트리에틸렌글리콜-비스 [3-(3-t-부틸-5-메틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 1,6-헥산디올-비스 [3-(3,5-디-t-부틸-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2,2-티오디에틸렌비스 [3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], N,N′-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시-하이드로신나미드), 3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트-디에틸에스테르, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-하이드록시-4-t-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스 [(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸] 이소시아누레이트, 트리스(4-t-부틸-2,6- 디메틸-3-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 2,4-비스(n-옥틸티오)-6-(4-하이드록시-3,5-디-t-부틸아닐리노)-1,3, 5-트리아진, 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄, 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘, 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)닉켈, 비스 [3,3-비스(3-t-4-하이드록시페닐)부티리크애시드] 글리콜에스테르, N,N′-비스 [3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐] 하이드라진, 2,2′-옥사이미도 비스 [에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2,2′-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀)테레프탈레이트, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 3,9-비스 [1,1-디메틸-2-{β-(3-t -부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}에틸] -2,4,8,10-테트라옥사스피로- [5,5] 운데칸, 2,2-비스 [4-(2-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나모일옥시))에톡시페닐] 프로판, β-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산알킬에스테르로서는, 특히 탄소수 18이하의 알킬에스테르가 바람직하다.
상기 β-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산알킬에스테르로서는, 특히 탄소수 18이하의 알킬에스테르가 바람직하다.
또 본 발명에서 특히 바람직하게 사용되는 화합물은 이하와 같다.
테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄, 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘, 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)닉켈, 비스[3,5-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)부티릭크애시드]글리콜에스테르, N,N′-비스[3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐]하이드라진, 2,2′-옥사미도비스[에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2,2′-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀)테레프탈레이트, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 3,9-비스[1,1-디메틸-2-{β-(3-t-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로-[5,5]운데칸, 1,3,5-트리스[(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 2,2-비스[4-(2-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나모일옥시))에톡시페닐] 프로판.
이들의 페놀계 안정제는 단독 혹은 조합시켜서 사용된다.
본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물에서, 상기와 같은 페놀계 안정제는 초고분자량 폴리올레핀과 희석제의 합계중량 100중량부에 대하여 0.005~5 중량부, 바람직하기로는 0.01~0.5중량부, 더욱 바람직하기로는 0.05~0.2중량부의 양으로 사용된다. 이 페놀계 안정제의 양이 초고분자량 폴리올레핀과 희석제의 합계중량 100중량부에 대해서 0.005중량부 미만이면, 내열성의 향상효과가 낮기 때문에 바람직하지 아니하며, 한편 5중량부를 초과하면, 안정제의 비용이 많아질 뿐만 아니라 수지의 성질, 예를 들어 인장강도 등이 저하되므로 바람직하지 않다.
[유기포스파이트계 안정제]
본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물에 있어, 상기와 같은 초고분자량 폴리올레핀, 희석제 및 페놀계 안정제에 더 유기포스파이트계 안정제를 함유시킬 수 있다.
유기포스파이트계 안정제로서는, 종래 공지된 것이 특별한 제한없이 사용되나, 구체적으로는 이하와 같은 화합물이 사용된다.
트리옥틸포스파이트, 트릴라우릴포스파이트, 트리데실포스파이트, 옥틸디페닐포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리스(부톡시에틸)포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 디스테아릴펜타에리스리톨디포스파이트, 테트라-(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-5-t-부틸-4-하이드록시페닐)부탄디포스파이트, 테트라(C12~C15혼합알킬)-4,4′-이소프로필리덴디페닐디포스파이트, 테트라(트리데실)-4,4′-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀)디포스파이트, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)포스파이트, 트리스(모노, 디혼합노닐페닐)포스파이트, 수소화-4,4′-이소프로필리덴페놀폴리포스파이트, 비스(옥틸페닐)비스(4,4′-부틸리덴비스(3-메틸-6-t -부틸페놀)), 1,6-1,6-헥산디올디포스파이트, 페닐 4,4′-이소프로필리덴디페놀펜타에리스리톨디포스파이트, 트리스 [4,4′-이소프로필리덴비스(2-t-부틸페놀)] 포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트, 트리스(1,3-디스테아로일옥시이소프로필)포스파이트, 4,4′-이소프로필리덴비스(2-t-부틸페놀), 디(노닐페닐)포스파이트, 9,10-디-하이드로-9-옥사-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드 등을 들 수 있다.
또 비스(디알킬페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트에스테르는, 하기의 식(1)에서 나타내는 스피로(spiro)형 내지는 식(2)에서 나타내는 케이지(cage)형의 것도 사용된다. 통상으로는 이와같은 포스파이트에테르를 제조하는 방법에서 생기는 경제적 이유 때문에 양 이성체의 혼합물이 가장 많이 사용된다.
Figure kpo00001
Figure kpo00002
상기식에서 R1,R2는 탄소원자수 1~9의 알킬기 특히 분기가 있는 알킬기중에서도 t-부틸기가 바람직하고, 페닐기의 2,4,6 치환위치에 알킬기가 결합한 것이 가장 바람직하다. 적합한 포스파이트 에스테르는 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리스톨디포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스톨디포스파이트이며, 또 탄소와 인이 직접 결합된 구조를 갖는 포스파이트, 예를 들어 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4′-비페닐렌 디포스포파이트 등의 화합물도 들 수 있다.
이와같은 유기포스파이트계 안정제는 단독으로 혹은 조합시켜서 사용된다.
본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물에 있어, 상기와 같은 유기포스파이트계 안정제는 초고분자량 폴리올레핀과 희석제의 합계 중량 100중량부에 대하여 0.005~5중량부, 바람직하기로는 0.01~0.5중량부, 더욱 바람직하기로는 0.05~0.2중량부의 양으로 사용된다. 이 유기포스파이트계 안정제의 양이 고분자량 폴리올레핀과 희석제의 합계 중량 100중량부에 대하여 0.005중량부 미만이면, 내열성의 향상 효과가 낮으므로 바람직하지 아니하고, 한편 5중량부를 초과하면, 안정제의 비용이 많아질뿐만 아니라, 수지의 성질, 예를들어 강도, 신율, 상용성 등이 손상될 우려가 있으므로 바람직하지 않다.
[유기티오에테르계 안정제]
본 발명에 의한 고분자량 올레핀 조성물에 있어서, 상기와 같은 초고분자량 폴리올레핀, 희석제 및 페놀계 안정제에 더 유기티오에테르계 안정제를 함유시킬 수 있다. 유기티오에테르계 안정제로서는 종래 공지된 것이 특별한 제한없이 사용되나, 구체적으로는 이하와 같은 화합물이 사용된다.
디라우릴, 디미리스틸, 디스테아릴 등의 알킬티오디프로피오네이트 및 부틸, 옥틸, 스테아릴 등의 알킬티오프로피온산의 다가알콜 예를들어 글리세린, 트리메틸롤에탄, 트리메틸롤프로판, 펜타에리스리틀, 트리스 하이드록시에틸이소시아누레이트의 에스테르(예를 들어 펜타에리스리톨테트라라우릴티오프로피오네이트)를 들수 있다. 더욱 구체적으로는, 디라우릴티오디프로피오네이트, 디미리스틸티오디프로피오네이트, 디스테아릴티오디프로피오네이트, 라우릴스테아릴티오디프로피오네이트, 디스테아릴티오디부티레이트 등이다.
이들의 유기티오에테르계 안정제는 단독으로 혹은 조합시켜서 사용된다.
본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물에서, 상기와 같은 유기티오에테르계 안정제는 초고분자량 폴리올레핀과 희석제의 합계 중량 100중량부에 대하여 0.005~5중량부, 바람직하기로는 0.01~0.5중량부, 더욱 바람직하기로는 0.05~0.2중량부의 양으로 사용된다. 이 유기티오에테르계 안정제의 양이 초고분자량 폴리올레핀과 희석제의 합계 중량 100중량부에 대하여 0.005중량부 미만이며, 내열성의 향상효과가 낮으므로 바람직하지 아니하고, 한편 5중량부를 초과하면, 안정제의 비용이 많아질뿐만 아니라 수지의 성질, 예를 들면 인장신율, 상용성 등이 손상을 입을 우려가 있으므로 바람직하지 않다.
[힌더드아민계 안정제]
본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물은 상기와 같은 초고분자량 폴리올레핀, 희석제 및 페놀계 안정제에 더 힌더드아민계 안정제를 함유시킬 수 있다.
힌더드아민계 안정제로서는, 종래 공지의 피페리딘의 2위 및 6위의 탄소에 결합되어 있는 모든 수소가 메틸기로 치환된 구조를 갖는 화합물이 특별한 제한없이 사용되나, 구체적으로는 이하와 같은 화합물이 사용된다.
(1) 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, (2) 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중 축합물, (3) 폴리 [[6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일] [2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노] 헥사메틸렌 [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]], (4) 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카복시레이트, (5) 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, (6) 비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-2-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)-2-n-부틸말로네이트, (7) 비스-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, (8) 1,1′-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), (9) 믹스드(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트, (10) (믹스드 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트, (11) 믹스드{2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/β,β,β′,β′-테트라메틸-3-9- [2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸] 디에틸}-1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트, (12) 믹스드 {1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/β,β,β′,β′-테트라메틸-3-9- [2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸] 디에틸}-1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트, (13) N,N′-비스(3-아미노프로피로필)에틸렌디아민-2-4-비스 [N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진 축합물, (14) 폴리 [(6-N-몰포릴-1,3,5-트리아진-2-4-디일)] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노] 헥사메틸렌 [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노)], (15) N,N′-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 헥사메틸렌아민과 1,2-디브로모에탄과의 축합물, (16) [N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-2-메틸-2-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노] 프로피온아미드 등이다.
이중에서도, 상기 (1), (2), (3), (4), (8), (10), (11), (14), (15)의 화합물이 바람직하게 사용된다.
이들의 힌더드아민계 안정제는 단독으로 혹은 조합시켜서 사용된다.
본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물에 있어, 상기와 같은 힌더드아민계 안정제는, 초고분자량 폴리올레핀과 희석제의 합계 중량 100중량부에 대해서 0.005~5중량부, 바람직하기로는 0.01~0.5중량부, 더욱 바람직하기로는 0.05~0.2중량부의 양으로 사용된다. 이 힌더드아민계 안정제의 양이 초고분자량 폴리올레핀과 희석제의 합계 중량 100중량부에 대해서 0.005중량부 미만이면, 내열성 및 내후성의 향상효과가 낮기 때문에 바람직하지 아니하고, 한편 5중량부를 초과하면, 안정제의 비용이 많아질뿐만 아니라, 수지의 성질, 예를들어 인장신율, 상용성 등이 손상될 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다.
[고급지방산의 금속염]
본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물은, 상기와 같은 초고분자량 폴리올레핀, 희석제, 페놀계 안정제 및 유기티오에테르계 안정제에 더 고급지방산의 금속염을 함유시킬 수 있다.
고급지방산의 금속염으로서는 스테아린산, 올레인산, 라우린산, 카프린산, 아라치딘산(arachidicacid), 팔미틴산, 베헤닌산(behenicacid), 12-하이드록시스 테아린산, 리시놀산, 몬탄산 등의 고급지방산의 마그네슘염, 칼슘염, 바륨염 등의 알칼리토금속염, 카륨염, 리튬염 등의 알칼리금속염 등이 사용된다. 구체적으로는, 이하와 같은 화합물이 사용된다.
스테아린산마그네슘, 라우린산마그네슘, 팔미틴산마그네슘, 스테아린산칼슘, 올레인산칼슘, 라우린산칼슘, 스테아린산바륨, 올레인산바륨, 라우린산바륨, 아라키딘산바륨, 베헤닌산바륨, 스테아린산아연, 올레인산아연, 라우린산아연, 스테아린산라튬, 스테아린산나트륨, 팔미틴산나트륨, 라우린산나트륨, 스테아린산카륨, 라우린산카륨, 12-하이드록시스테아린산칼슘, 몬탄산칼슘 등.
이들의 고급지방산의 금속염은 단독으로 혹은 조합시켜서 사용된다.
본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물에 있어, 상기와 같은 고급지방산의 금속염은 초고분자량 폴리올레핀과 희석제의 합계 중량 100중량부에 대해서 0.005~5중량부, 바람직하기로는 0.01~0.5중량부, 더욱 바람직하기로는 0.05~0.5중량부의 양으로 사용된다. 이 고급지방산의 금속염의 양이 초고분자량 폴리올레핀과 희석제의 합계중량 100중량부에 대해서 0.005중량부 미만이면, 촉매에 유래되는 폴리머중의 잔류 염소의 흡수가 충분하지 아니하여, 수지열화의 원인으로 되므로 바람직하지 아니하며, 한편 5중량부를 초과하면, 안정제의 비용이 많아질뿐만 아니라, 수지의 성질, 예를들어 인장신율, 상용성 등이 손상될 우려가 있으므로 바람직하지 않다.
상기와 같은 고급지방산의 금속염은, 활제 및 방청제로서의 효과가 있으므로 본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물은, 성형성이 우수하고, 성형기 등의 방청에도 유효하다.
본 발명의 초고분자량 폴리올레핀 조성물은 초고분자량 폴리올레핀, 희석제와 페놀계 안정제 또는 상기의 초고분자량 폴리올레핀, 희석제, 페놀계 안정제에 더 고급지방산 금속염, 힌더드아민계 안정제, 유기티오에테르계 안정제, 유기포스파이트계 안정제로 구성된 군에서 선택한 적어도 하나의 화합물을 첨가한 것이 특징이다.
또한 본 발명의 초고분자량 폴리올레핀 조성물은 초고분자량 폴리올레핀, 희석제, 유기포스파이트계 안정제 및/또는 힌더드아민계 안정제와 임의의 고급지방산 금속염으로 된 것이 특징이다.
다음 성분을 함유하는 초고분자량 폴리올레핀 조성물이 바람직하다.
(1) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
페놀계 안정제,
(2) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
페놀계 안정제
고급지방산 금속염,
(3) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
페놀계 안정제
유기포스파이트계 안정제,
(4) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
페놀계 안정제
유기포스파이트계 안정제
고급지방산 금속염,
(5) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
페놀계 안정제
유기티오에테르계 안정제,
(6) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
페놀계 안정제
유기티오에테르계 안정제
고급지방산 금속염,
(7) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
페놀계 안정제
힌더드아민계 안정제,
(8) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
페놀계 안정제
힌더드아민계 안정제
고급지방산 금속염,
(9) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
페놀계 안정제
유기티오에테르계 안정제
힌더드아민계 안정제,
(10) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
페놀계 안정제
유기티오에테르계 안정제
힌더드아민계 안정제
고급지방산 금속염,
(11) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
페놀계 안정제
유기포스파이트계 안정제
힌더드아민계 안정제,
(12) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
페놀계 안정제
유기포스파이트계 안정제
힌더드아민계 안정제
고급지방산 금속염,
(13) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
유기포스파이트계 안정제
(14) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
유기포스파이트계 안정제
고급지방산 금속염,
(15) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
힌더드아민계 안정제,
(16) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
힌더드아민계 안정제
고급지방산 금속염,
(17) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
유기포스파이트계 안정제
힌더드아민계 안정제,
(18) 초고분자량 폴리올레핀
희석제
유기포스파이트계 안정제
힌더드아민계 안정제
고급지방산 금속염
본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물에는 상기 제성분에 더 예를 들어 내열안정제, 내후안정제, 안료, 염료, 확제, 대전방지제 등, 통상 폴리올레핀에 첨가 혼합되는 배합제를 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서 첨가시킬 수 있다.
본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물은 성형시의 열안정성 및 장기내열성이 우수하고, 섬유, 테이프 등의 분자 배향 성형체를 성형시킬 때 받는 열열화가 적기 때문에 고인장강도, 고인장 탄성율 등을 갖는 분자 배향 성형체의 제조에 사용될 수 있다.
특히, 힌더드아민계 안정제를 구성성분으로 하는 본 발명에 의한 초고분자량 폴리올레핀 조성물은, 성형시의 열안정성 및 장기 내열안정성이 우수할 뿐만 아니라, 내후성도 우수하다.
이하, 본 발명을 실시예에 의하여 설명하겠으나, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
초고분자량 폴리올레핀(극한점도 [n] =8.94dl/g, 135℃ 데카린 용매중에서 측정)분말 20중량부와, 희석제로서, 파라핀왁스(일본 세이로(주)제, 상품명: Luvax, 융점:69℃) 80중량부와의 혼합물에, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부 배합시켜, 다음의 조건으로 용융 방사시켰다.
이 혼합물을 스쿠류 압출기(스쿠류경 25㎜, L/D=25, 서모플래스틱스(주)제)를 사용해서 설정온도 190℃에서 용융 혼련한 후에, 이 용융물을 압출기에 부착되 있는 오리피스경 2㎜의 방사 다이로부터 용융 방사시켰다. 이어서, 압출된 용융물을 180㎝의 에어캡, 35배의 드래프트비의 조건으로 인취하여 공기중에서 냉각, 고화시켜서 미연신 섬유를 얻었다.
또 이 미연신섬유를 다음의 조건으로 연신시켜 분자 배향섬유를 얻었다.
3대의 고덱롤을 사용해서 2단 연신을 행하였다. 이때의 제1연신조의 열매는 n-데칸이며, 온도는 110℃이고, 또 제2연신조의 열매는 트리에틸렌글리콜이며, 온도는 145℃였다. 조의 유효길이는 각각 50㎝였다. 연신시에 제1고덱롤의 회전 속도를 0.5/분, 제3고덱롤이 회전 속도를 12.5/분(연신배율 25배)으로 했다. 제2고덱롤의 회전속도는 안전운전 가능한 범위로 적의 선택했다. 초기에 혼합된 파라핀왁스는 거의 전량이 연신시 n-데탄 중에 추출되었다.
이어서 얻어진 분자 배향섬유를 수세하여, 감압하 실온으로 1주야 동안 건조시켜, 극한점도 [n] 및 인장특성을 측정하였다. 이들의 측정방법은 이하와 같다.
극한점도 [n] : 135℃ 데카린 용매중에서 측정한 분자 배향섬유를 구성하는 수지의 극한점도.
인장특성 : 인장특성으로서 탄성율 및 인장강도를 시마쓰제작소제의 DCS 50M 인장시험기를 사용해서 실온(23℃)에서 측정했다. 이때의 클램프간의 시험길이는 100㎜이며, 인장속도는 100㎜/분(100% 분해속도)였다. 탄성율은 초기 탄성율이며, 접선의 기울기를 사용해서 계산했다. 계산에 필요한 섬유단면적은 밀도를 0.960g/㏄로하여 중량에서 계산하여 구하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 2]
실시예 1에 있어서, 페놀계 안정제로서, 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부를 사용하고, 또 고급 지방산 금속염으로서 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 분자배향섬유를 얻고 상기 측정을 행하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 3]
실시예 1에 있어서, 페놀계 안정제로서 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘과 폴리에틸렌왁스의 50:50혼합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1425WL)을 0.2중량부 사용한 이외는 실시예 1과 동일하게하여 분자배향섬유를 얻어서 상기 측정을 했다.
결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 4]
실시예 1에 있어서, 페놀계 안정제로서 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘과 폴리에틸렌왁스의 50:50혼합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1425WL)을 0.2중량부 사용하고 또 고급지방산 금속염으로서 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 1과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻어 상기 측정을 했다.
결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 5]
실시예 1에 있어서, 페놀계 안정제로서, 비스 [3,5-비스(4-하이드록시-3-t-부티페닐)부티릭크애시드] 글리콜에스테로(일본 훽스트(주)제, 상품명:HOSTANOX 03)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 1과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻어 상기 측정을 했다.
결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 6]
실시예 1에 있어서, 페놀계 안정제로서, 비스 [3,5-비스(4-하이드록시-3-t-부티페닐)부티릭크애시드] 글리콜에스테로(일본 훽스트(주)제, 상품명:HOSTANOX 03)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 1과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻어 상기 측정을 했다.
결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 7]
실시예 1에 있어서, 페놀계 안정제로서, N,N′-비스 [3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐] 하이드라진(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRANOX MD1024)을 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 1과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻어 상기 측정을 했다.
결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 8]
실시예 1에 있어서, 페놀계 안정제로서, N,N′-비스 [3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐] 하이드라진(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRANOX MD1024)을 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 1과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻어 상기 측정을 했다.
결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 9]
실시예 1에 있어서, 페놀계 안정제로서, 2,2′-옥사미도비스 [에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] (유니로얄사제, 상품명:NAUGARD XL-1)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 1과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻어 상기 측정을 했다.
결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 10]
실시예 1에 있어서, 페놀계 안정제로서, 2,2′-옥사미도비스 [에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] (유니로얄사제, 상품명:NAUGARD XL-1)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 1과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻어 상기 측정을 했다.
결과를 표 1에 나타냈다.
[비교예 1]
실시예 1에 있어서, 페놀계 안정제를 사용하지 아니한 것 이외는 실시예 1과 동일하게하여 분자배향섬유를 얻어 상기 측정을 했다.
결과를 표 1에 나타냈다.
[표 1]
Figure kpo00003
표 1에서 안정제가 배합된 초고분자량 폴리에틸렌 조성물에서는 성형에 의한 극한 점도 [n] 의 저하가 적고, 인장특성이 양호한 분자배향섬유를 얻게됨을 이해할 수 있다.
[실시예 11]
초고분자량 폴리에틸렌(극한점도 [n] =8.94dl/g, 135℃ 데카린 용매중에서 측정)분말 20중량부와, 희석제로서, 파라핀왁스(일본 세이로(주)제, 상품명: Luvax, 융점:69℃) 80중량부와의 혼합물에, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(일본 시바가이기(주)제, 상품명:PHOSPHITE 168)를 0.1중량부 배합하고, 실시예 1과 동일하게하여 분자배향섬유를 얻어 각종 물성을 실시예 1과 같이 측정했다.
결과를 표 2에 나타냈다.
[실시예 12]
실시예 11에 있어서,페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(일본 시바가이기(주)제, 상품명:PHOSPHITE 168)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 11과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 2에 나타냈다.
[실시예 13]
실시예 11에 있어서, 페놀계 안정제로서 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘과 폴리에틸렌왁스의 50:50혼합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1425WL)을 0.2중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(일본 시바가이기(주)제, 상품명:PHOSPHITE 168)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 11과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 2에 나타냈다.
[실시예 14]
실시예 11에 있어서, 페놀계 안정제로서 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘과 폴리에틸렌왁스의 50:50혼합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1425WL)을 0.2중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(일본 시바가이기(주)제, 상품명:PHOSPHITE 168)를 0.1중량부 사용하고 또 고급지방산 금속염으로서 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 11과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 2에 나타냈다.
[실시예 15]
실시예 11에 있어서, 페놀계 안정제로서, 비스 [3,5-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페놀)부티릭크애시드] 글리콜에스테르(일본 훽스트(주)제, 상품명:HOSTANOX 03)를 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명: MARK PEP-36)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 11과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 2에 나타냈다.
[실시예 16]
실시예 11에 있어서, 페놀계 안정제로서, 비스 [3,5-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)부티릭크애시드] 글리콜에스테르(일본 훽스트(주)제, 상품명:HOSTANOX 03)를 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명: MARK PEP-36)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 11과 동일하게하여, 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 2에 나타냈다.
[실시예 17]
실시예 11에 있어서, 페놀계 안정제로서, N,N′-비스 [3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐] 하이드라진(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRANOX MD1024)을 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명: MARK PEP-36)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 11과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 2에 나타냈다.
[실시예 18]
실시예 11에 있어서, 페놀계 안정제로서, N,N′-비스 [3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐] 하이드라진(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRANOX MD1024)을 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명: MARK PEP-36)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 11과 동일하게하여, 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 2에 나타냈다.
[실시예 19]
실시예 11에 있어서, 페놀계 안정제로서, 2,2′-옥사미도비스 [에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] (유니로얄사제, 상품명:NAUGARD XL-1)를 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4′-비페닐렌디페닐포스포나이트(산도스사제, 상품명:SANDOSTAB P-EPQ)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 11과 동일하게하여, 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 2에 나타냈다.
[실시예 20]
실시예 11에 있어서, 페놀계 안정제로서, 2,2′-옥사미도비스 [에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] (유니로얄사제, 상품명:NAUGARD XL-1)를 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4′-비페닐렌디페닐포스포나이트(산도스사제, 상품명:SANDOSTAB P-EPQ)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 11과 동일하게하여 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 2에 나타냈다.
[표 2]
Figure kpo00004
표 2에 의하여 상기한 안정제가 배합된 초고분자량 폴리에틸렌 조성물에서는 성형에 의한 극한점도 [n] 의 저하가 적고, 인장특성이 양호한 분자배향섬유를 얻을 수 있게됨을 이해할 수 있다.
[실시예 21]
초고분자량 폴리에틸렌(극한점도 [n] =8.94dl/g, 135℃ 데카린 용매중에서 측정)분말 20중량부와, 희석제로서, 파라핀왁스(일본 세이로(주)제, 상품명: Luvax, 융점:69℃) 80중량부와의 혼합물에, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 디라우릴티오디프로피오네이트(일본 유시(주)제, 상품명:Antiox L)를 0.1중량부 배합시켜 실시예 1과 동일하게하여 분자배향섬유를 얻고 상기의 각종 물성을 측정하고 결과를 표 3에 나타냈다.
[실시예 22]
실시예 21에 있어서, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 디라우릴티오디프로피오네이트(일본 유시(주)제, 상품명:Antiox L)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 21과 동일하게하여 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 3에 나타냈다.
[실시예 23]
실시예 21에 있어서, 페놀계 안정제로서 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘과 폴리에틸렌왁스의 50:50혼합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1425WL)을 0.2중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 디스테아릴티오디프로피오네이트(요시도미제약(주)제, 상품명:DSTP ″YOSHITOMI″)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 21과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 3에 나타냈다.
[실시예 24]
실시예 21에 있어서, 페놀계 안정제로서 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘과 폴리에틸렌왁스의 50:50혼합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1425WL)을 0.2중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 디스테아릴티오디프로피오네이트(요시도미제약(주)제, 상품명:DSTP ″YOSHITOMI″)를 0.1중량부 사용하고 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 21과 동일하게하여 분자배향섬유를 얻어 상기한 측정을 했다.
결과를 표 3에 나타냈다.
[실시예 25]
실시예 21에 있어서, 페놀계 안정제로서, 비스 [3,5-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)부티릭크애시드] 글리콜에스테르(일본 훽스트(주)제, 상품명:HOSTANOX 03)를 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 라우릴스테아릴티오프로피오네이트(요시도미제약(주)제, 상품명: LSTP ″YOSHITOMI″)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 21과 동일하게하여 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 3에 나타냈다.
[실시예 26]
실시예 21에 있어서, 페놀계 안정제로서, 비스 [3,5-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)부티릭크애시드] 글리콜에스테르(일본 훽스트(주)제, 상품명:HOSTANOX 03)를 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 라우릴스테아릴티오프로피오네이트(요시도미제약(주)제, 상품명: LSTP ″YOSHITOMI″)를 0.1중량부 사용하고 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 21과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 3에 나타냈다.
[실시예 27]
실시예 21에 있어서, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 페타에리스리틸-테트라-β-머켑토 라우릴프로피오네이트(쉬퓨로화성(주)제, 상품명:Seenox 412S)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 21과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 3에 나타냈다.
[실시예 28]
실시예 21에 있어서, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 페타에리스리틸-테트라-β-머켑토 라우릴프로피오네이트(쉬퓨로화성(주)제, 상품명:Seenox 412S)를 0.1중량부 사용하고 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 21과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 3에 나타냈다.
[실시예 29]
실시예 21에 있어서, 페놀계 안정제로서, 2,2′-옥사미도비스 [에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] (유니로얄사제, 상품명:NAUGARD XL-1)를 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 디스테아릴티오디프로피오네이트(요시도미제약(주)제, 상품명:DSTP ″YOSHITOMI″)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 21과 동일하게해서, 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
[실시예 30]
실시예 21에 있어서, 페놀계 안정제로서, 2,2′-옥사미도비스 [에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] (유니로얄사제, 상품명:NAUGARD XL-1)를 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 디스테아릴티오디프로피오네이트(요시도미제약(주)제, 상품명:DSTP ″YOSHITOMI″)를 0.1중량부 사용하고 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 21과 동일하게해서, 분자배향섬유를 얻고, 상기를 측정 했다.
결과를 표 3에 나타냈다.
[표 3]
Figure kpo00005
표 3에 의하여, 상기 안정제가 배합된 초고분자량 폴리에틸렌 조성물에서는 성형에 의한 극한점도 [n]의 저하가 적고, 인장특성이 양호한 분자배향섬유를 얻게됨을 이해할 수 있다.
[실시예 31]
초고분자량 폴리에틸렌(극한점도 [n] =8.94dl/g, 135℃ 데카린 용매중에서 측정)분말 20중량부와, 희석제로서, 파라핀왁스(일본 세이로(주)제, 상품명: Luvax, 융점:69℃) 80중량부와의 혼합물에, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(산꼬(주)제, 상품명:SANOL 770)를 0.1중량부 배합시켜, 실시예 1과 동일하게해서, 분자배향섬유를 얻고 각종 물성을 측정하여 결과를 표 4에 나타냈다.
[실시예 32]
실시예 31에 있어서, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(산꼬(주)제, 상품명:SANOL 770)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 31과 동일하게해서, 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 4에 나타냈다.
[실시예 33]
실시예 31에 있어서, 페놀계 안정제로서 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘과 폴리에틸렌왁스의 50:50혼합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1425WL)을 0.2중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 622LD)을 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 31과 동일하게해서, 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 4에 나타냈다.
[실시예 34]
실시예 31에 있어서, 페놀계 안정제로서, 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘과 폴리에틸렌왁스의 50:50혼합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1425WL)을 0.2중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 622LD)을 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 31과 동일하게해서, 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 4에 나타냈다.
[실시예 35]
실시예 31에 있어서, 페놀계 안정제로서, 비스 [3,5-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)부티릭크애시드] 글리콜에스테르(일본 훽스트(주)제, 상품명:HOSTANOX 03)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 폴리 [[6-1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2-4-디일] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노] 헥사메틸렌 [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]] (일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 944LD)을 0.1중량부 첨가시킨 이외는 실시예 31과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 4에 나타냈다.
[실시예 36]
실시예 31에 있어서, 페놀계 안정제로서, 비스 [3,5-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)부티릭크애시드] 글리콜에스테르(일본 훽스트(주)제, 상품명:HOSTANOX 03)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 폴리 [[6-1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2-4-디일] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노] 헥사메틸렌 [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]] (일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 944LD)을 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 31과 동일하게해서, 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 4에 나타냈다.
[실시예 37]
실시예 31에 있어서, 페놀계 안정제로서, N,N′-비스 [3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐] 하이드라진(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRANOX MD1024)을 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서는 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카복실레이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명:MARK LA-57)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 31과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 4에 나타냈다.
[실시예 38]
실시예 31에 있어서, 페놀계 안정제로서, N,N′-비스 [3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐] 하이드라진(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRANOX MD1024)을 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서는 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카복실레이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명:MARK LA-57)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)를 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 31과 동일하게하여, 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 4에 나타냈다.
[실시예 39]
실시예 31에 있어서, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 622LD)을 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 31과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 4에 나타냈다.
[실시예 40]
실시예 31에 있어서, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 622LD)을 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 31과 동일하게해서, 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 4에 나타냈다.
[표 4]
Figure kpo00006
표 4에 의하여, 상기 안정제가 배합된 초고분자량 폴리에틸렌 조성물에서는, 성형에 의한 극한점도 [n]의 저하가 적고, 인장특성이 양호한 분자배향섬유를 얻게됨을 이해할 수 있다.
[실시예 41]
초고분자량 폴리에틸렌(극한점도 [n] =8.94dl/g, 135℃ 데카린 용매중에서 측정)분말 20중량부와, 희석제로서, 파라핀왁스(일본 세이로(주)제, 상품명: Luvax, 융점:69℃) 80중량부와의 혼합물에, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(일본 시바가이기(주)제, 상품명:PHOSPHITE 168)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(산꼬(주)제, 상품명:SANOL 770)를 0.1중량부 배합시키고, 실시예 1과 동일하게 이 혼합물을 용융방사하여 분자배향섬유를 얻고 각종 물성을 측정했다.
결과를 표 5에 나타냈다.
[실시예 42]
실시예 41에 있어서, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(일본 시바가이기(주)제, 상품명:PHOSPHITE 168)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(산꼬(주)제, 상품명:SANOL 770)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 41과 동일하게해서, 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 5에 나타냈다.
[실시예 43]
실시예 41에 있어서, 페놀계 안정제로서 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘과 폴리에틸렌왁스의 50:50혼합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1425WL)을 0.2중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(일본 시바가이기(주)제, 상품명:PHOSPHITE 168)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 622LD)을 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 41과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 5에 나타냈다.
[실시예 44]
실시예 41에 있어서, 페놀계 안정제로서 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘과 폴리에틸렌왁스의 50:50혼합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1425WL)을 0.2중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(일본 시바가이기(주)제, 상품명:PHOSPHITE 168)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 622LD)을 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 41과 동일하게해서, 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 5에 나타냈다.
[실시예 45]
실시예 41에 있어서, 페놀계 안정제로서, 비스 [3,5-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)부티릭크애시드] 글리콜에스테르(일본 훽스트(주)제, 상품명:HOSTANOX 03)를 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트(아데가아구스가가구(주)제, 상품명:MARK PEP-36)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 폴리 [[6-1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2-4-디일] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노] 헥사메틸렌 [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]] (일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 944LD)을 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 71과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 5에 나타냈다.
[실시예 46]
실시예 41에 있어서, 페놀계 안정제로서, 비스 [3,5-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)부티릭크애시드] 글리콜에스테르(일본 훽스트(주)제, 상품명:HOSTANOX 03)를 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트(아데가아구스가가구(주)제, 상품명:MARK PEP-36)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 폴리 [[6-1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2-4-디일] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노](일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 944LD)을 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 41과 동일하게해서, 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 5에 나타냈다.
[실시예 47]
실시예 41에 있어서, 페놀계 안정제로서, N,N′-비스 [3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐] 하이드라진(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRANOX MD1024)을 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트(아데가아구스가가구(주)제, 상품명:MARK PEP-36)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서는 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카복실레이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명:MARK LA-57)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 41과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 5에 나타냈다.
[실시예 48]
실시예 41에 있어서, 페놀계 안정제로서, N,N′-비스 [3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐] 하이드라진(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRANOX MD1024)을 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트(아데가아구스가가구(주)제, 상품명:MARK PEP-36)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서는 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카복실레이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명:MARK LA-57)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 41과 동일하게해서, 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 5에 나타냈다.
[실시예 49]
실시예 41에 있어서, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4′-비페닐렌디페닐포스포나이트(산도스사제, 상품명:SANDOSTAB P-EPQ)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(산꼬(주)제, 상품명:SANOL 770)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 41과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 5에 나타냈다.
[실시예 50]
실시예 41에 있어서, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 유기포스파이트계 안정제로서 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4′-비페닐렌디페닐포스포나이트(산도스사제, 상품명:SANDOSTAB P-EPQ)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(산꼬(주)제, 상품명:SANOL 770)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 41과 동일하게해서, 분자배향섬유를 얻고, 상기한 측정을 했다.
결과를 표 5에 나타냈다.
[표 5]
Figure kpo00007
표 5에 의하여, 상기 안정제가 배합된 초고분자량 폴리에틸렌 조성물에서는, 성형에 의한 극한점도 [n]의 저하가 적고, 인장특성이 양호한 분자배향섬유를 얻게됨을 이해할 수 있다.
[실시예 51]
초고분자량 폴리에틸렌(극한점도 [n] =8.94dl/g, 135℃ 데카린 용매중에서 측정)분말 20중량부와, 희석제로서, 파라핀왁스(일본 세이로(주)제, 상품명: Luvax, 융점:69℃) 80중량부와의 혼합물에, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서 디라우릴티오디프로피오네이트(일본 유시(주)제, 상품명:Antiox L′)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(산꼬(주)제, 상품명:SANOL 770)를 0.1중량부 배합시켜 실시예 1과 동일하게하여 이 혼합물로부터 분자배향섬유를 얻고 각종 물성을 측정했다.
결과를 표 6에 나타냈다.
[실시예 52]
실시예 51에 있어서, 페놀계 안정제로서 테트라키스 [메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1010)을 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서 디라우릴티오디프로피오네이트(일본 유시(주)제, 상품명:Antiox L′)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(산꼬(주)제, 상품명:SANOL 770)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 51과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 6에 나타냈다.
[실시예 53]
실시예 51에 있어서, 페놀계 안정제로서, 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘과 폴리에틸렌왁스의 50:50혼합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1425WL)을 0.2중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 디스테아릴티오디프로피오네이트(요시도미제약(주)제, 상품명:DSTP ″YOSHITOMI″)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 622LD)을 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 51과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 6에 나타냈다.
[실시예 54]
실시예 51에 있어서, 페놀계 안정제로서 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘과 폴리에틸렌왁스의 50:50혼합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRGANOX 1425WL)을 0.2중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 디스테아릴티오디프로피오네이트(요시도미제약(주)제, 상품명:DSTP ″YOSHITOMI″)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 622LD)을 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 51과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 6에 나타냈다.
[실시예 55]
실시예 51에 있어서, 페놀계 안정제로서, 비스 [3,5-비스(4-하이드록시-3-t-부티페닐)부티릭크애시드] 글리콜에스테로(일본 훽스트(주)제, 상품명:HOSTANOX 03)를 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 라우릴스테아릴티오프로피오네이트(요시도미제약(주)제, 상품명: LSTP ″YOSHITOMI″)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 폴리[[6-1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2-4-디일] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노] 헥사메틸렌 [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]] (일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 944LD)을 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 51과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 6에 나타냈다.
[실시예 56]
실시예 51에 있어서, 페놀계 안정제로서, 비스 [3,5-비스(4-하이드록시-3-t-부티페닐)부티릭크애시드] 글리콜에스테르(일본 훽스트(주)제, 상품명:HOSTANOX 03)를 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 라우릴스테아릴티오프로피오네이트(요시도미제약(주)제, 상품명: LSTP ″YOSHITOMI″)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 폴리[[6-1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2-4-디일] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노] 헥사메틸렌 [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]] (일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 944LD)을 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 51과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 6에 나타냈다.
[실시예 57]
실시예 51에 있어서, 페놀계 안정제로서, N,N′-비스 [3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐] 하이드라진(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRANOX MD1024)을 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 페타에리스리틸테트라-β-머켑토 라우릴프로피오네이트(쉬퓨로화성(주)제, 상품명:Seenox 412S)를 0.1중량부 힌더드아민계 안정제로서는 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카복실레이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명:MARK LA-57)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 51과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 6에 나타냈다.
[실시예 58]
실시예 51에 있어서, 페놀계 안정제로서, N,N′-비스 [3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐] 하이드라진(일본 시바가이기(주)제, 상품명:IRANOX MD1024)을 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서, 펜타에리스리틸테트라-β-머켑토라우릴프로피오네이트(쉬퓨로화성(주)제, 상품명:Seenox 412S)를 0.1중량부 힌더드아민계 안정제로서는 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카복실레이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명:MARK LA-57)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 51과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 6에 나타냈다.
[실시예 59]
실시예 51에 있어서, 페놀계 안정제로서, 2,2′-옥사미도비스 [에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] (유니로얄사제, 상품명:NAUGARD XL-1)를 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서 디미리스틸티오디프로피오네이트(요시도미제약(주)제, 상품명:DMTP ″YOHITOMI″)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 622LD)을 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 51과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 6에 나타냈다.
[실시예 60]
실시예 51에 있어서, 페놀계 안정제로서, 2,2′-옥사미도비스 [에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] (유니로얄사제, 상품명:NAUGARD XL-1)를 0.1중량부, 유기티오에테르계 안정제로서 디미리스틸티오디프로피오네이트(요시도미제약(주)제, 상품명:DMTP ″YOHITOMI″)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 622LD)을 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 51과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 6에 나타냈다.
[표 6]
Figure kpo00008
표 6에 의하여, 상기 안정제가 배합된 초고분자량 폴리에틸렌 조성물에서는, 성형에 의한 극한점도 [n]의 저하가 적고, 인장특성이 양호한 분자배향섬유를 얻게됨을 이해할 수 있다.
[실시예 61]
초고분자량 폴리에틸렌(극한점도 [n] =8.94dl/g, 135℃ 데카린 용매중에서 측정)분말 20중량부와, 희석제로서, 파라핀왁스(일본 세이로(주)제, 상품명: Luvax, 융점:69℃) 80중량부와의 혼합물에, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(일본 시바가이기(주)제, 상품명:PHOSPHITE 168)를 0.1중량부 배합시키고, 실시예 1과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 각종 물성을 실시예 1과 같이 측정했다.
결과를 표 7에 나타냈다.
[실시예 62]
실시예 61에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(일본 시바가이기(주)제, 상품명:PHOSPHITE 168)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 61과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 7에 나타냈다.
[실시예 63]
실시예 61에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,4-디-t-부틸페닐) 펜타에리스리톨디포스파이트(보르그워너사제, 상품명:ULTRANOX 626)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 61과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 7에 나타냈다.
[실시에64]
실시예 62에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,4-디-t-부틸페닐) 펜타에리스리톨디포스파이트(보르그워너사제, 상품명:ULTRANOX 626)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 62과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 7에 나타냈다.
[실시예 65]
실시예 61에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트(아데가아구스가가구(주)제, 상품명:MARK PEP-36)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)를 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 61과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 7에 나타냈다.
[실시예 66]
실시예 61에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트(아데가아구스가가구(주)제, 상품명:MARK PEP-36)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 61과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 7에 나타냈다.
[실시예 67]
실시예 61에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스노닐페닐포스파이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명:MARK 329)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 61과 동일하게해서 분자배향성을 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 7에 나타냈다.
[실시예 68]
실시예 61에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스노닐페닐포스파이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명:MARK 329)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 61과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 7에 나타냈다.
[실시예 69]
실시예 61에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4′-비페닐렌디페닐포스포나이트(산도스사제, 상품명:SANDOSTAB P-EPQ)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 61과 동일하게해서 분자배향성을 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 7에 나타냈다.
[실시예 70]
실시예 61에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4′-비페닐렌디페닐포스포나이트(산도스사제, 상품명:SANDOSTAB P-EPQ)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 61과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 7에 나타냈다.
[표 7]
Figure kpo00009
표 7에 의하여, 상기 안정제가 배합된 초고분자량 폴리에틸렌 조성물에서는, 성형에 의한 극한점도 [n]의 저하가 적고, 인장특성이 양호한 분자배향섬유를 얻게됨을 이해할 수 있다.
[실시예 71]
초고분자량 폴리에틸렌(극한점도 [n] =8.94dl/g, 135℃ 데카린 용매중에서 측정)분말 20중량부와, 희석제로서, 파라핀왁스(일본 세이로(주)제, 상품명: Luvax, 융점:69℃) 80중량부와의 혼합물에, 힌더드아민계 안정제로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(산꼬(주)제, 상품명:SANOL 770)를 0.1중량부 배합시키고, 실시예 1과 동일하게하여 분자배향섬유를 얻고 각종 물성을 실시예 1과 같이 측정했다.
결과를 표 8에 나타냈다.
[실시예 72]
실시예 71에 있어서, 힌더드아민계 안정제로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(산꼬(주)제, 상품명:SANOL 770)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 71과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 8에 나타냈다.
[실시예 73]
실시예 72에 있어서, 힌더드아민계 안정제로서, 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 622LD)을 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 72과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 8에 나타냈다.
[실시예 74]
실시예 72에 있어서, 힌더드아민계 안정제로서, 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 622LD)을 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 72과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 8에 나타냈다.
[실시예 75]
실시예 71에 있어서, 힌더드아민계 안정제로서, 폴리 [[6-1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2-4-디일] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노] 헥사메틸렌 [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]] (일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 944LD)을 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 71과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 8에 나타냈다.
[실시예 76]
실시예 71에 있어서, 힌더드아민계 안정제로서, 폴리 [[6-1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2-4-디일] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노] 헥사메틸렌 [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]] (일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 944LD)을 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 71과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 8에 나타냈다.
[실시예 77]
실시예 72에 있어서, 힌더드아민계 안정제로서는 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명:MARK LA-57)를 0.1중량부 사용한 이외는 실시예 72과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 8에 나타냈다.
[실시예 78]
실시예 72에 있어서, 힌더드아민계 안정제로서는 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카복실레이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명:MARK LA-57)를 0.1중량부 사용하고, 또 고급지방산 금속염으로서, 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 72과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 8에 나타냈다.
[표 8]
Figure kpo00010
표 8에 의하여, 상기 안정제가 배합된 초고분자량 폴리에틸렌 조성물에서는, 성형에 의한 극한점도 [n]의 저하가 적고, 인장특성이 양호한 분자배향섬유를 얻게됨을 이해할 수 있다.
[실시예 79]
초고분자량 폴리에틸렌(극한점도 [n] =8.94dl/g, 135℃ 데카린 용매중에서 측정)분말 20중량부와, 희석제로서, 파라핀왁스(일본 세이로(주)제, 상품명: Luvax, 융점:69℃) 80중량부와의 혼합물에, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(일본 시바가이기(주)제, 상품명:PHOSPHITE 168)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(산꼬(주)제, 상품명:SANOL 770)를 0.1중량부 배합시켜서 다음의 조건으로 용융 방사시켰다.
이 혼합물을 스크류 압출기(스크류경 25㎜, L/D=25, 서모플래스틱사제)를 사용해서 설정온도 190℃에서 용융 혼련시켰다. 계속해서, 이 용융물을 압출기에 부착되어 있는 오리피스경 2㎜의 방사 다이에서 용융 방사시켰다. 압출된 용융물을 180㎝의 에어캡으로 35배의 드래프트비로 인취하여 공기중에서 냉각, 고화시켜서 미연신 섬유를 얻었다. 또 미연신섬유를 다음의 조건으로 연신했다.
3대 고덱롤을 사용해서 2단 연신을 행하였다. 이때 제1연신조의 열매는 n-데칸이며, 온도는 110℃, 제2연신조의 열매는 트리에틸렌글리콜이고, 온도는 145℃였었다. 조의 유효길이는 각각 50㎝였었다. 연신시에는 제1고덱롤의 회전 속도를 0.5/분, 제3고덱롤의 회전 속도를 12.5/분(연신배율)으로 했다. 제2고덱롤의 회전속도는 안전운전 가능한 범위로 적의 선택했다. 초기에 혼합된 파라핀왁스는 거의 전량이 연신시에 n-데탄 중에 추출되었다. 이후에 배향섬유를 수세하여 감압하에 실온에서 1주야 동안 건조시켜, 극한점도 [n] 및 인장특성을 측정했다.
탄성율 및 인장강도는 시마쓰제작소 DCS-50M형 인장시험기를 사용하여 실온(23℃)에서 측정했다. 이때 클램프간의 길이는 100㎜이고, 인장속도는 100㎜/분(100% 분해속도)였었다. 탄성율은 초기 탄성율로서 접선의 기울기를 사용해서 계산했다. 계산에 필요한 섬유단면적은 밀도를 0.960g/㏄로하여 중량에서 계산하여 구했다.
[실시예 80]
실시예 79에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(일본 시바가이기(주)제, 상품명:PHOSPHITE 168)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(산꼬(주)제, 상품명:SANOL 770)를 0.1중량부 사용하고, 또 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 79과 동일하게하여 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 9에 나타냈다.
[실시예 81]
실시예 79에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(일본 시바가이기(주)제, 상품명:PHOSPHITE 168)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 622LD)을 0.1중량부 첨가시킨 이외는 실시예 79과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 9에 나타냈다.
[실시예 82]
실시예 79에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(일본 시바가이기(주)제, 상품명:PHOSPHITE 168)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 호박산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 622LD)을 0.1중량부 사용하고, 또 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 79과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 9에 나타냈다.
[실시예 83]
실시예 79에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트(아데가아구스가가구(주)제, 상품명:MARK PEP-36)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 폴리 [[6-1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2-4-디일] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노] 헥사메틸렌 [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]] (일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 944LD)을 0.1중량부 첨가시킨 이외는 실시예 79과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 9에 나타냈다.
[실시예 84]
실시예 79에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트(아데가아구스가가구(주)제, 상품명:MARK PEP-36)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 폴리 [[6-1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2-4-디일] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노] 헥사메틸렌 [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]] (일본 시바가이기(주)제, 상품명:Chimassorb 944LD)을 0.1중량부 사용하고, 또 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 79과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 9에 나타냈다.
[실시예 85]
실시예 79에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트(아데가아구스가가구(주)제, 상품명:MARK PEP-36)를 0.1중량부, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카복실레이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명:MARK LA-57)를 0.1중량부 첨가시킨 이외는 실시예 79과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 9에 나타냈다.
[실시예 86]
실시예 79에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트(아데가아구스가가구(주)제, 상품명:MARK PEP-36)를 0.1중량부, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카복실레이트(아데카아구스가가구(주)제, 상품명:MARK LA-57)를 0.1중량부, 또 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 79과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 9에 나타냈다.
[실시예 87]
실시예 79에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4′-비페닐렌디페닐포스포나이트(산도스사제, 상품명:SANDOSTAB P-EPQ)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(산꼬(주)제, 상품명:SANOL 770)를 0.1중량부를 첨가시킨 이외는 실시예 79과 동일하게해서 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
결과를 표 9에 나타냈다.
[실시예 88]
실시예 79에 있어서, 유기포스파이트계 안정제로서 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4′-비페닐렌디페닐포스포나이트(산도스사제, 상품명:SANDOSTAB P-EPQ)를 0.1중량부, 힌더드아민계 안정제로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(산꼬(주)제, 상품명:SANOL 770)를 0.1중량부 사용하고, 또 스테아린산칼슘(산꼬유끼(주)제)을 0.3중량부 첨가시킨 이외는 실시예 79과 동일하게하여 분자배향섬유를 얻고 상기한 측정을 했다.
비교예 1의 시험결과도 역시 비교목적을 위해 표 9에 나타냈다.
[표 9]
Figure kpo00011

Claims (6)

135℃데카린 용매중에서 측정한 극한점도 [n]가 5~40dl/g인 초고분자량 폴리올레핀:3~80중량%와 희석제:97~20중량%와, 페놀계 안정제: 초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 합계중량 100중량부에 대하여 0.005~5중량부로 되는 것을 특징으로 하는 초고분자량 폴리올레핀 조성물.
135℃데카린 용매중에서 측정한 극한점도 [n]가 5~40dl/g인 초고분자량 폴리올레핀:3~80중량%와 희석제:97~20중량%와, 페놀계 안정제: 초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 합계중량 100중량부에 대하여 0.005~5중량부와, 유기포스파이트계 안정제, 유기티오에테르계 안정제, 힌더드아민계 안정제 및 고급지방산 금속염으로 된 군에서 선택한 적어도 1종의 화합물:초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 합계중량 100중량부에 대하여, 0.005~5중량부로 되는 것을 특징으로 하는 초고분자량 폴리올레핀 조성물.
135℃데카린 용매중에서 측정한 극한점도 [n]가 5~40dl/g인 초고분자량 폴리올레핀:3~80중량%와, 희석제:97~20중량%와 유기포스파이트계 안정제, 힌더드아민계 안정제로 된 군에서 선택한 적어도 1종의 화합물:초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 합계중량 100중량부에 대하여, 0.005~5중량부로 되는 것을 특징으로하는 초고분자량 폴리올레핀 조성물.
135℃데카린 용매중에서 측정한 극한점도 [n]가 5~40dl/g인 초고분자량 폴리올레핀:3~80중량%와 희석제:97~20중량%와, 유기포스파이트계 안정제 및 힌더드아민계 안정제로 된 군에서 선택한 적어도 1종의 화합물:초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 합계중량 100중량부에 대하여, 0.005~5중량부와, 고급지방산 금속염:초고분자량 폴리올레핀 및 희석제의 합계중량 100중량부에 대하여 0.005~5중량부로 되는 것을 특징으로하는 초고분자량 폴리올레핀 조성물.
제1~4항중의 어느 한 항에서, 초고분자량 폴리올레핀이 초고분자량 폴리에틸렌인 초고분자량 폴리올레핀 조성물.
제1~4항중의 어느 한 항에서, 희석제가 파라핀왁스인 초고분자량 폴리올레핀 조성물.
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