KR910006387B1 - 무기질계 피복조성물 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

무기질계 피복조성물
본 발명은 규산염이나 변성 규산염을 주제 성분으로하고 다가금속의 산화물이나 수산화물 또는 인산 화합물을 경화제로 하는 가열 건조형 무기질 피복 조성물에 관계되는 것으로서, 특히 전술한 형태의 무기질 피복 조성물에서 주제에 미세한 입자상 실리카를 함유하는 물질을 첨가하여서 된 내열성, 내식성이 우수하고 알카리 용출에 의한 도막의 백화 현상이 없는 무기질 피복 조성물에 관한 것이다.
일본 특허 출원 공고 공번 51-41884호에는 수용성 규산염과 알미늄 또는 알미늄 금속화합물로 제조한 수용성 변성 규산염을 주제로 사용한 무기질 피복 조성물이 기재되어 있는 바 이러한 피복 조성물은 바인더로 사용되는 수용성 변성 규산염이 강산 알카리성 물질이므로 도막이 형성된후 미량의 알카리 성분이 도막 표면으로 용출되어 백화 현상을 일으키는 문제점이 나타났다. 그리고 일본 특허 출원 공고 공번 55-50911호에는 규산졸을 주제 성분으로 하고 변성 인산염을 강화제로 하는 무기질 피복 조성물이 지재되어 있으나 이 경우에도 알카리 용출에 의한 백화 현상을 완전히 방지하지 못하였다.
본 발명의 목적은 내열성과 내식성이 우수하면서 알카리 용출에 의한 백화 현상이 나타나지 아니하는 규산염 또는 변성 규산염계 화합물을 주제로하고 다가 금속의 산화물이나 수산화물 또는 인산 화합물을 경화제로 하는 무기질게 피복 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 규산염 또는 변성 규산염계 화합물과 미세한 입자상 실리카 함유 물질을 주제로 하고 다가 금속의 산화물이나 수산화물 또는 인산화합물을 경화제로 사용하므로서 달성된다.
본 발명에 의한 무기질계 피복 조성물에 있어서, 주제는 규산염 또는 변성 규산염계 화합물과 미세한 입자상 실리카 함유물질을 포함하고 다가 금속의 산화물이나 수산화물 또는 인산계 화합물을 포함한다.
본 발명에 사용되는 규산염으로는 다음의 일반식(Ⅰ)로 표시되는 규산염이 있다.
M2O·nSiO2·XH2O (1)
식중 M은 주기율표 제1A족에 속하는 알카리 금속을 나타내고 n과 X는 정수이다. 금속(M)의 대표적인 것으로는 리튬 나트륨, 칼륨 등이 있다. 규산염의 종류는 조성물의 특성과 도박의 물성을 고려하여 선택하는바, 내수성 도막을 형성하고져 할때는 칼륨염을 사용하는 것이 바람직하며, 부착력을 증대시킬 필요가 있을 때는 나트륨염을 사용하는 것이 바람직하다. 통상적으로 사용하는 규산염의 경우 분자량 300-500 범위내의 것을 사용하는 것이 좋다.
본 발명에 사용되는 변성 규산염으로는 전기한 일반식(Ⅰ)의 규산염을 알미늄 또는 주기율표 제2A족에 속하는 금속 또는 전이금속 중에서 선택한 금속의 산화물 및 수산화물 등의 1종 또는 2종 이상으로 변성시킨 것을 사용하거나 또는 규산염의 수용액에 다른 금속이 들어가서 가교반응에 의해 콜로이드상 실리케이드가 핵중합이 일어나도록 염기성 촉매로 변성시킨 것을 사용한다. 변성 규산염을 제조하는데 사용하는 변성제로는 금속의 산화물 또는 수산화물이 사용되고 염기성 촉매로는 산화알미늄, 수산화 알미늄, 산화마그네슘, 나트늄 핵사 메타포스페이트, 산화칼슘, 비정질 실리카, 에틸 실리케이트, 셀룰로우스 등이 있다. 변성규산염은 전기한 일반식(Ⅰ)의 규산염의 1종 또는 2종 이상의 수용액을 전기한 변성제 또는 염기성 촉매와 혼합하고 가열 또는 가수분해시키는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
주제에 사용되는 규산염 또는 변성 규산염계 화합물의 양은 주제 전체의 무게를 기준으로 50-80％이다.
본 발명에 의한 주제는 규산염 또는 변성 규산염계 화합물의 수용액에 미세한 입자상 실리카 화합물을 완전히 분산 또는 용해시켜 사용하는바, 규산염 또는 변성 규산염계 화합물과 실리카 함유물질이 완전히 용해 또는 분산되도록 하기 위하여는 전기한두 성분을 혼합한후 가열, 교반하는 것이 바람직하다.
본 발명에 의한 주제 조성방법의 일예를 설명하는 규산염 또는 변성 규산염계 화합물의 수용액에 실리카 함유 물질을 첨가하고 80℃ 이상의 온도로 24시간 반응시켜 주제 용액을 얻는다.
주제에 사용되는 실리카 함유 물질로서는 실리카 미립자, 비정질 실리카, 탄화규소 등이 있는 바, 이들은 단독으로 주제에 참가될 수도 있고 2종 이상의 혼합물 형태로 첨가될 수도 있다.
실리카 미립자로서는 실리카 슬립, 콜로이달실리카 등을 사용하는 것이 바람직하다. 비정질 실리카는 SiO2와 AI2O3를 중량비 1 : 1로 되게 혼합하여 2000℃로 가열 용융하고 냉수고 급냉시켜 볼밀로 5-20μ의 입도를 갖도록 분쇄한 것이나 또는 에틸실리케이트[SiCOC2H5)4]를 가수분해시킨 다음 100℃에서 1시간 동안 건조시킨 것을 사용할 수 있다.
주제에 사용되는 실리카 함유물질의 양은 주제 전체의 무게를 기준으로 20-50％이다.
본 발명에 사용되는 경화제는 다가 금속의 산화물이나 수산화물 또는 인산 화합물등 공지의 경화제를 사용할 수 있으며 사용량은 주제 성분의 무게를 기준으로 50-80％ 범위내에서 사용하는 것이 적당하다.
경화제의 대표적인 것으로는 알루미나, 수산화 알미늄, 산화 티타늄, 산화아연, 규불화 나트륨, 규불화마그네슘, 염화암모늄, 산화마그네슘, 규산칼슘 등을 들 수 있고 인산 화합물의 대표적인 것으로는 인산암모늄, 알미늄트리 포스페이트, 알미늄 폴리포스페이트, 인산마그네슘 등이 있다.
본 발명에 의하면 주제에 실리카 함유물질인 실리카 미립자 또는 비정질 실리카 등을 첨가하면 이들은 상온에서 규산염 또는 변성 규산염계 화합물 용액에 완전히 분산되면서 주제 용액을 어느정도 중화시킬 뿐 아니라 경화제와 혼합하여 도장하면 피복층 또는 도막을 형성할 때 실리카 입자들이 가열, 탈수 과정에서 도막 표면으로 부상하여 고착되면서 알카리 성분이 도막 표면으로 용출되는 것을 방지하게 된다. 따라서 도막 표면에 알카리 용출에 의한 백화 현상이 나타나지 않게 된다.
본 발명에 의한 무기질계 피복 조성물은 사용 목적에 따라 공지의 무기질안료, 충진제, 보조제 등을 포함할 수 있다.
이하 본 발명에 의한 주제와 경화제의 조성 및 생성된 도막의 효과를 구체적으로 알수 있도록 실시예를 기재한다.
[실시예 1]
[비정질 실리카 제조예]
SiO2100g와 AI2O3100g을 아크노에서 2000℃로 가열 용융하고 냉각수에 투입하여 급냉시킨 후 볼밀로 분쇄하여 5-20μ의 입도를 갖는 비정질 실리카를 얻는다.
[실시예 2]
[비정질 실리커 제조]
에틸실리케이트 104g을 500ml의 비이커에 넣고 물 72ml을 서서히 가하여 에틸실리케이트를 가수분해 시킨 다음 물과 에틸알콜을 증발제거시킨 후 오븐에서 100℃로 1시간 동안 건조시켜 비정질 실리카를 얻는다.
[실시예 3]
[주제의 제조]
규산 나트륨 40％ 수용액 70g에 실시예 2에서 제조한 비정질 실리카 30g을 첨가하고 80℃에서 24시간 동안 교반하여 비정질 실리카가 균일하게 분산된 액상 주제(1)을 얻는다.
[실시예 4]
[주제의 제조]
규산 나트륨 40％ 수용액 65g과 규산칼륨 50％ 수용액 10g을 혼합하고 시판 클로이탈 실리카 25g을 첨가하고 60℃에서 48시간 동안 교반하여 액상 주제(2)를 얻는다.
[실시예 5]
[주제의 제조]
규산나트륨 50％ 수용액 70g, 실시예 1의 비정질 실리카 25g 및 탄화규소(1200메슈) 5g을 오토 크레이브 속에 넣고 7기압의 압력하에 200℃에서 78시간 동안 반응시켜 액상 주제(3)을 얻는다.
[실시예 6]
[경화제의 제조]
인산 알미늄 50g, 알미늄 트리포스페이트 50g, 규산칼륨 20g 증류수 80g 및 알루미나 10g을 혼합하고 볼밀로 고형분의 입도가 10μ 정도로 되게 분해한후 100℃에서 건조하여 경화제(1)을 얻는다.
[실시예 7]
[경화제의 제조]
알미늄 트로포스페이트 60g 알루미나 30g, 증류수 100g, 수산화알미늄 20g 및 탄화규소 5g을 혼합하여 볼밀에서 고형분의 입도가 10μ 정도로 되게 분쇄한후 100℃에서 건조시켜 분말상 경화제(2)를 얻는다.
[실시예 8]
[경화제의 제조]
산화아연 50g, 산화마그네슘 50g 및 알루미나 10g을 증류수 100g에 가하고 볼밀에서 고형분자의 입도가 10μ 정도로 되게 분쇄한 다음 100℃에서 건조하여 분말상 경화제(3)를 얻는다.
[실시예 9]
[피복 조성물의 도장]
실시예 3의 주제(1) 200g과 실시예 6의 경화제(1) 120g을 혼합하고 30분동안 교반한 다음 도장 소지인 철편에 분무 도장하고 도장된 철편을 오븐에 넣어서 250℃로 30분간 가열 경화시켜 도막을 형성한다. 형성된 도막의 알카리 용출 시험결과는 표 1에 기재하고 물성은 표 2에 기재한다.
[실시예 10]
[피복 조성물의 도장]
실시예 4의 주제(2)와 150g과 실시예 7의 경화제(2) 100g 혼합하고 20분동안 교반한후 실시예 9에서와 같은 방법으로 도장처리하여 경화된 도막을 얻는다.
형성된 도막의 알카리 용출 시험결과와 물성을 각각 표 1과 표 2에 기재한다.
[실시예 11]
[피복 조성물의 도장]
실시예 5의 주제(3) 120g과 실시예 8의 경화제(3) 100g을 혼합하고 20분동안 교반한다음 실시예 9와 같은 방법으로 도장 처리하여 경화된 도막을 얻는다.
형성된 도막의 알카리 용출 시험결과와 각각 표 1과 표 2에 기재한다.
이하 본 발명의 피복 조성물의 물성을 종래의 피복 조성물과 비교하기 위하여 공지의 주제와 경화제의 조성을 비교예에 기재한다.
[비교예 1]
[주제의 제조]
규산나트륨 40％ 수용액 70g 규불화칼슘 20g 및 알루미나 10g을 80℃에서 70시간 교반하여 주제 용액을 얻는다.
[비교예 2]
[경화제의 제조]
인산(89％) 165g 수산화알미늄 59g 산화마그네슘 28g 및 증류수 100ml를 볼밀에서 분쇄하여 5μ정도의 분말상 경화제를 제조한다.
[비교예 3]
[피복 조성물의 도장]
비교예 1의 주제 100g과 비교예 2의 경화제 60g을 혼합하고 20분동안 교반한 다음 시료용 철편에 분무도장하고 25℃에서 30분간 가열시켜 도막을 얻는다.
형성된 도막의 알카리 용출 시험결과 및 물성을 각각 본 발명의 조성물과 비교하기 위하여 표 1과 표 2에 기재한다.
[표 1]
알칼리 용출시험
Figure kpo00001
[표 2]
일반물성
Figure kpo00002

Claims (6)

  1. 규산염 또는 변성 규산염계 화합물과 미세한 입자상 실리카 함유 물질을 주제로 하고 다가 금속의 산화물이나 수산화물 또는 인산계 화합물을 경화제로 하는 무기질계 피복조성물.
  2. 제1항에 있어서, 실리카 함유 물질이 실리카 미립자나 비정질 실리카 또는 이들의 혼합물을 함유하는 물질임을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 실리카 미립자 함유 물질이 실리카 분말, 실리카 슬립 또는 콜로이달 실리카 임을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 비정질 실리카 함유 물질이 SiO2와 AI2O3를 혼합하여 용융시키고 냉각시킨 후 분해하여서 된 것임을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 비정질 실키카 함유 물질이 메틸실리케이트를 가수분해시키고 건조시켜서 된 것임을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서 주제가 규산염 또는 변성 규산염계 화합물 50-80 중량％와 미세한 입자상 실리카 함유 물질 20-50중량％을 포함함을 특징으로 하는 조성물.
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