KR900009705A - 필립스 촉매작용에 의한 에텐 단독중합체 및 공중합체의 제조방법 - Google Patents

필립스 촉매작용에 의한 에텐 단독중합체 및 공중합체의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음

Description

필립스 촉매작용에 의한 에텐 단독중합체 및 공중합체의 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (2)

  1. (1) 산화물형태의 크롬, 산화물형태의 인 및 산화물 형태의 알루미늄이 적재되었고 알킬보론과 반응하는 담체로 이루어지는 지지된 촉매, 그리고 (2) 공동촉매를 사용하는 필립스 촉매작용에 의해 30내지 150℃, 그리고 2내지 150bar, 에서 단량체(들)을 중합함에 의해서, 에텐 단독중합체 및 소량의 공중합된 C3-C12-α-모노알켄을 갖는 에덴 공중합체를 제조하는 방법으로서, 상기의 지지된 촉매(1)은 (1.1) 제 1단계에서, 원하는 양의 크롬, 인 및 알루미늄이 적재된 촉매중간체 (1.1)을 (1.1.a) 미세하게 분할된 다공질의 실리케이트 담체, (1.1.b) 선택된 특별한 크롬 화합물, (1.1.c) 선택된 특별한 인 화합물 및 (1.1.d)선택된 특별한 알루미륨 화합물로부터 제조하고, 그리고 이어서 (1.2) 제2단계에서, 제1단계로부터 얻은 촉매중간체(1.1)을 10부피%이상의 농도의 산소를 함유하는 무수 기류중에 300 내지 900℃에서 10 내지 1,000분동안 유지시켜서 실제의 지지된 촉매(1)로 전환하는 방법에 의해 얻어지는 상기의 에텐 단독중합체 및 공중합체의 제조방법에 있어서, (1) (1.1) 제1단계에 있어서, 우선(1.1.1)제 1부단계에서, (1.1.1.1) 1내지 400㎛의 입자직경, 직경 0.5내지 3㎠2/g의 공극부피 및 1000㎡/g의 비표면적을 갖는 미세하게 분할된 다공질 실리케이트 담체, 및 (1.1.1.2) 담체(1.1.1.1)100중량 부당 150내지 5,000중량부의 양의 불활성 유기용매으로부터 철저한 혼합으로 현탁액을 제조하고, 이어서 (1.1.2) 제2부단계에서, (1.1.1.2)하에 언급된 유형의 용매중에서, 다음 일반식의 크롬화합물(1.1.2.2)
    (여기서, R은 탄소수 12이하의 알킬, R1은 탄소수 2이하 알킬이거나 또는 수소임)을 일반식 AIR3 2(여기서, R2는 탄소수 12이하의 알킬의 알루미늄 화합물(1.1.2.3)과 0내지 100℃에서 철저한 혼합과 함께 결합하는데, 단 크롬화합물(1.1.2.2)로부터의 크롬의 중량부당 0.5내지 10중량부, 알루미늄 화합물 (1.1.2.3)으로부터의 알루미늄 및 5내지 500중량부, 용매(1.1.2.1)가 사용되며, 그리고 그 전체의 혼합물을 상기의 온도에서 5내지 300분동안 유지하고, 이어서 (1.1.3) 제3부단계에서, 부단계(1.1.1)로부터 얻어지는 현탁액(1.1.3.1)을 일반식 P(0) (0R3)3또는 P(0)H(OR3)3(여기서, R3는 탄소수 12이하의 알킬, 아릴 또는 시클로알킬 또는 수소이며, 단 하나이상의 그룹 R은 수소가 아님)의 인화합물(1.1.3.2)및 부단계(1.1.2)로부터 얻은 생성물(1.1.3.3)과 0내지 60℃의 온도에서 철저한 혼합과 함께 결합하는데, 단 100중량부의 담체(1.1.1.1) 100중량부당 0. 1내지 5중량부의 크롬화합물(1.1.2.2)로부터의 크롬 및 0.5내지 10중량부의 인화합물(1.1.3.2)로 부터의 인이 사용되며, 그리고 그 전체의 혼합물을 상기의 온도에서 5내지 300분동안 유지시키고, 그리고 끝으로 (1.1.4) 제4부단계에서, 부단계(1.1.3)에서 얻은 현탁액을 대기압 또는 감압하에 150℃이하의 온도에서 건조상태로 증발시키는 과정에 의해 촉매중간체를 제조하고, (1.2) 제2단계에서, 우선 제1부단계(1.2.1)에서, 제1단계(1.1)로부터 얻은 촉매중간체를 60내지 500분동안 150내지 300℃에서 무수 질소 흐름중에 유지시키고, 이어서 (1.2.2) 제2부단계에서, 부단계(1.2.1)로부터 얻은 중간체를 10부피%이상의 농도의 산소를 함유하는 무수기류중에서 10내지 1,000분, 300내지 900℃에서 유지시키고, 그리고 끝으로 (1.2.3) 제3부단계에서, 부단계(1.2.2)에서 얻은 중간체를 10내지 300분 50내지 400℃에서 무수 질소 흐름중에 유지시키는 방법에 의해, 제1단계(1.1)에서 얻은 중간체를 촉매중간체로 전환하고, 그리고 (1.3) 제3단계에서, 우선 제1부단계(1.3.1)에서, 제2부단계 (1.2)에서 얻은 촉매중간체를 불활성용매중에 현탁시키고, 그리고 제2부단계(1.3.2)에서, 부단계(1.3.1)에서 얻은 현탁액을 40 내지 100℃에서 일반식 BR3 4(여기서, R4는 C1-C12-알킬임)의 알킬보론과 반응시키는데, 촉매중간체(1.2)내의 크롬 대 보론의 원자비는 1 : 0.1내지 1 : 1인 방법에 의해 얻어진 지지된 촉매를 사용하고, 그리고 (2) 일반식 LiR5(여기서, R5는 C1-C12알킬, 특히 C2-C4-알킬임)의 알킬리튬을 공동촉매로 사용하며, 지지된 촉매(1)내의 크롬대 공동촉매(2)내의 Li의 원자비는 1 : 100이상인 것을 특징으로 하는 상기의 에텐 단독중합체 및 에텐 공중합체의 제조방법.
  2. (1) 산화물형태의 크롬, 산화물형태의 인 및 산화물 형태의 알루미늄이 적재된 담체로 이루어지며 (1.1) 제1단계에서, 원하는 양의 크롬, 인 및 알루미늄이 적재된 촉매중간체(1.1)을 (1.1.a)미세하게 분할된 다공질의 실리케이트 담체, (1.1. b) 선택된 특별한 크롬 화합물, (1.1.c) 선택된 특별한 인 화화물 및 (1.1.d) 선택된 특별한 알루미늄 화합물로부터 제조하고, 그리고 이어서 (1.2) 제2단계에서, 제1단계로부터 얻은 촉매중간체(1.1)을 10부피% 이상의 농도의 산소를 함유하는 무수 기류중에 300 내지 900℃에서 10내지 1,000분동안 유지시켜서 실제의 지지된 촉매(1)로 전환하는 방법에 의해 얻어지는 필립스 촉매작용을 위한 지지된 촉매(1)로서, 이러한 지지된 촉매는, (1)(1.1) 제1단계에 있어서, 우선(1.1.1)제 1부단계에서, (1.1.1.1) 1내지 400㎛의 입자직경, 직경, 0.5내지 3㎠/g,의 공극부피 및 1000㎡/g의 비표면적을 갖는 미세하게 분할된 다공질 실리케이트 담체, 및 (1.1.1.2)담체(1.1.1.1) 100중량부당 150 내지 5,000중량부의 양의 불활성 유기용매으로부터 철저한 혼합으로 현탁액을 제조하고, 이어서 (1.1.2) 제2부단계에서, (1.1.1.2)하에 언급된 유형의 용매중에서, 다음 일반식의 크롬화합물(1.1.2.2)
    (여기서, R은 탄소수 12이하의 알킬이고, R1은 탄소수 12이하 알킬이거나 또는 수소임)을 일반식 AIR3 2(여기서, R2는 탄소수 12이하의 알킬의 알루미늄 화합물(1.1.2.3)과 0내지 100℃에서 철저한 혼합과 함께 결합하는데, 단 크롬화합물(1.1.2.2)로 부터의 크롬의 중량부당 0.5 내지 10중량부의 알루미늄 화합물(1.1.2.3)으로부터의 알루미늄 및 5내지 500중량부 300중량부의 용매(1.1.2.1)가 사용되며, 그리고 그 전체의 혼합물을 상기의 온도에서 5내지 300분동안 유지하고, 이어서 (1.1.3) 제3부단계에서, 부단계(1.1.1)로부터 얻어지는 현탁액(1.1.3.1)을 일반식 P(0)(OR3)3또는 P(0)H(OR3)2(여기서, R3는 탄소수 12이하의 알킬, 아릴 또는 시클로알킬 또는 수소이며, 단 하나이상의 그룹 R은 수소가 아님)의 인화합물(1.1.3.2)및 부단계(1.1.2)로부터 얻은 생성물(1.1.3.3)과 0내지 60℃의 온도에서 철저한 혼합과 함께 결합하는데, 단 100중량부의 담체(1.1.1.1)100중량부당 0.1내지 5중량부의 크롬화합물(1.1.2.2)로부터의 크롬 및 0.5 내지 10중량부의 인화합물(1.1.3.2)로부터의 인이 사용되며, 그리고 그 전체의 혼합물을 상기의 온도에서 5내지 300분동안 유지시키고, 그리고 끝으로 (1.1.4) 제4부단계에서, 부단계(1.1.3)에서 얻은 현탁액을 대기압 또는 감압하에 150℃이하의 온도에서 건조상태로 증발시키는 과정에 의해 촉매중간체를 제조하고, (1.2) 제2단계에서, 우선 제1부단계(1.2.1)에서, 제1단계(1.1)로부터 얻은 촉매중간체를 60내지 500분동안 150내지 300℃에서 무수 질소 흐름중에 유지시키고, 이어서 (1.2.2) 제2부단계에서, 부단계(1.2.1)로부터 얻은 중간체를 10부피% 이상의 농도의 산소를 함유하는 무수기류중에 10내지 1,000분, 300내지 900℃에서 유지시키고, 그리고 끝으로 (1.2.3) 제3부단계에서, 부단계(1,2.2)에서 얻은 중간체를 10내지 300분 50내지 400℃에서 무수 질소 흐름중에 유지시키는 방법에 의해, 제1단계(1.1)에서 얻은 중간체를 촉매중간체로 전환하고, 그리고 (1.3) 제3단계에서, 우선 제1부단계(1.3.1)에서, 제2부단계(1.2)에서 얻은 촉매중간체를 불활성용매중에 현탁시키고, 그리고 제2부단계(1.3.2)에서, 부단계(1.3.1)에서 얻은 현탁액을 -40 내지 100℃에서 일반식 BR3 4(여기서, R4는 C1-C12-알킬임)의 알킬보론과 반응시키는데, 촉매중간체(1.2)내의 크롬 대 보론의 원자비는 1 : 0.1 내지 1 : 1인 방법에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는, 상기의 필립스 촉매작용을 위한 지지된 촉매(1).
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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