KR900008255B1 - Counter flow device for electroplating apparatus - Google Patents

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KR900008255B1
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아끼라 고모다
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다까히사 요시하라
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가와사끼세이데쓰 가부시끼가이샤
야기 야스히로
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    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00Electroplating characterised by the article coated
    • C25D7/06Wires; Strips; Foils

Abstract

Rotating drum electroplating device with counter flow of electrolyte and strip to be plated includes a bottom nozzle whose opening is opposite to the entering direction of the strip, and a top nozzle whose tip is immersed in the proximity of the surface of the electrolyte where the strip leaves the electrolyte.

Description

전기도금장치의 역류기구Backflow mechanism of electroplating device

제1a도는 종래의 라디알 셀(radial cell)형 도금장치의 중심 단면도.1A is a center cross-sectional view of a conventional radial cell plating apparatus.

제1b도는 제1a도의 선 IB-IB를 따라 취한 상기 도금장치의 단면도.FIG. 1B is a sectional view of the plating apparatus taken along line IB-IB in FIG. 1A.

제2도는 다운패스(downpass) 및 업패스(uppass) 상태에서의 임계전류밀도와 금속 스트립(strip)의 속도의 관계를 비교하는 그래프.2 is a graph comparing the relationship between the critical current density and the speed of the metal strip in downpass and uppass states.

제3a도는 종래 기술에 의해 도금된 Zn-Fe 합금 도금층의 깊이방향에서의 Zn 및 Fe 분포를 예시하는 그래프.3A is a graph illustrating Zn and Fe distribution in the depth direction of a Zn-Fe alloy plating layer plated by the prior art.

제3b도는 본 발명에 따라서 도금된 도금층의 Zn 및 Fe의 분포를 예시하는 그래프.3b is a graph illustrating the distribution of Zn and Fe in a plated layer plated according to the present invention.

제4도는 본 발명에 의한 기저 노즐의 배열을 예시하는 도면.4 illustrates an arrangement of a base nozzle according to the present invention.

제5도는 본 발명에 의한 상단 노즐의 배열을 예시하는 도면.Figure 5 illustrates an arrangement of the top nozzle according to the present invention.

제6a도는 스트립의 이동방향을 따라 취한 본 발명에 따라 라디알 셀형 도금조의 단면도.Figure 6a is a cross sectional view of a radial cell type bath in accordance with the present invention taken along the direction of travel of the strip.

제6b도는 드럼의 축선을 따라 취한 제6a도의 도금조의 단면도.FIG. 6B is a sectional view of the plating bath of FIG. 6A taken along the axis of the drum. FIG.

제6c도는 제6a도의 선 VIC-VIC을 따라 취한 도금조의 단면도.FIG. 6C is a sectional view of the plating bath taken along the line VIC-VIC in FIG. 6A.

제7a도는 본 발명에 따른 기저 노즐의 변형예를 도시한 부분 단면도.FIG. 7A is a partial sectional view showing a modification of the base nozzle according to the present invention; FIG.

제7b도는 제7a도의 선 VIIB-VIIB을 따라 취한 단면도.FIG. 7B is a cross sectional view taken along the line VIIB-VIIB in FIG. 7A;

제8도는 제7도에서 도시한 기저 노즐을 사용할시 도금액 순환 시스템을 도시하는 도면.FIG. 8 shows a plating liquid circulation system when using the base nozzle shown in FIG.

제9도는 전극간의 도금액의 유동속도에 의존하는 스트립 속도와 임계전류밀도의 관계를 도시하는 그래프.9 is a graph showing the relationship between the strip speed and the critical current density depending on the flow rate of the plating liquid between the electrodes.

제10도는 노즐에서 도금액의 분사각(θ)에 의존하는 합금 도금층의 깊이방향에서의 Fe 분포를 도시하는 비교 그래프.FIG. 10 is a comparative graph showing the Fe distribution in the depth direction of the alloy plating layer depending on the spray angle θ of the plating liquid at the nozzle. FIG.

제11a 및 11b도는 1면 및 양면의 도금전환을 설명하기 위한 개략도.11a and 11b are schematic views for explaining the plating conversion of one side and both sides.

제12도는 본 발명의 1구현예로써 후속단계 도금조에서의 상단 노즐의 수축을 설명하기 위한 도면.12 is a view for explaining the contraction of the top nozzle in the subsequent stage plating bath as an embodiment of the present invention.

제13a도는 본 발명에 따른 분사방향을 변경시킬 수 있는 기저 노즐의 단면도.13A is a cross-sectional view of the base nozzle capable of changing the spraying direction according to the present invention.

제13b도는 제13a도의 선 XIIIB-XIIIB에 따라 취한 단면도.13B is a cross sectional view taken along the line XIIIB-XIIIB in FIG. 13A.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for main parts of the drawings

1 : 스트립 2 : 도금조1 strip 2 plating bath

3 : 로타리드럼 4 : 로울3: Rotary Drum 4: Roll

5 : 양극(anode) 6, 7 : 노즐5: anode 6, 7: nozzle

본 발명은 금속 스트립의 전기도금장치에 대한 역류기구, 특히 저속으로 욕조를 통해 주행하는 금속 스트립을 고전류밀도로 도금할 수 있는 라디알 셀형 도금조를 가지는 전기도금장치에 대한 역류기구에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a backflow mechanism for an electroplating apparatus of a metal strip, particularly a backflow mechanism for an electroplating apparatus having a radial cell type plating bath capable of plating a metal strip traveling through a bath at a low current density at a high current density.

라디알 셀형 도금장치는 도금액 또는 전해질내에 대략 그 자체의 절반이 잠겨긴 큰 직경의 로타리드럼을 갖추고 있다. 금속 스트립은 드럼 원주면의 대략 절반과 접속하며, 드럼의 회전과 대략 동기하여 통과하며, 그 동안, 상기 스트립 및, 그 스트립으로부터 반경류 유동 갭 만큼 간격이 떨어져 있는 양극 사이에서 도금액을 통하여 유동하게 되면 전류가 발생하게 된다.The radial cell plating apparatus is equipped with a large diameter rotary drum with approximately half of itself submerged in the plating solution or electrolyte. The metal strip contacts approximately half of the drum circumferential surface and passes approximately in synchronism with the rotation of the drum, during which it flows through the plating liquid between the strip and the anode spaced apart by a radial flow gap from the strip. Current is generated.

그와 같은 도금장치는 고유의 구조로 인해 스트립의 1면만 도금하는 것에 유리하게 사용되며 양극과 스트립간의 간격을 가능한 작게해서 도금전력의 불필요한 소모를 피하도록 함으로써, 높은 전력으로 고속도금을 수행할 수 있게 된다.Such a plating apparatus is advantageously used to plate only one side of the strip because of its inherent structure, and high speed plating can be performed at high power by minimizing the gap between the anode and the strip as much as possible to avoid unnecessary consumption of plating power. Will be.

그와 같은 전기도금 시스템에는 일반적으로 두 경우가 있는데, 하나는 양극에 불용성의 전극을 사용하는 경우이고, 또한 경우는 도금물질과 동일한 금속으로 주로 구성되어 있는 가용성 전극들을 사용하는 경우이다. 특히, 가용성 전극을 사용하는 후자의 경우는, 도금금속이 쉽게 보충되고 또한 적극표면에서 가스가 거의 발생하지 않는다는 장점을 가지므로 높은 전력으로 두꺼운 도금층을 얻기위한 곳에 적당하다.There are generally two cases in such electroplating systems, one using insoluble electrodes for the anode and the other using soluble electrodes composed mainly of the same metal as the plating material. In particular, the latter case using a soluble electrode is suitable for obtaining a thick plated layer with high power since it has the advantage that the plated metal is easily replenished and little gas is generated at the positive surface.

지금까지 사용된 도금 시스템에서는, 제1a 및 1b도에 도시된 바와같이, 도금탱크(2) 기저부의 입구(2')로부터 스트립(1)에 대한 로타리드럼(3)을 향해 상방으로 분사되어 금속 스트립(1)과 한쌍의 양극(5) 사이의 틈새에 공급된다. 금속 스트립(1)은 로타리드럼(3)의 외면과 접촉하여 로타리드럼(3)을 따라 운송된다. 한쌍의 양극(5)들은 단면이 아치형이고, 스트립의 이동방향으로, 그리고 드럼(3)의 원주면중 하부 절반에 서로 마주하여 나란히 배열되어 있다.In the plating system used up to now, as shown in FIGS. 1A and 1B, the metal is sprayed upward from the inlet 2 'of the base of the plating tank 2 toward the rotary drum 3 to the strip 1 so that the metal The gap is provided between the strip 1 and the pair of anodes 5. The metal strip 1 is transported along the rotary drum 3 in contact with the outer surface of the rotary drum 3. The pair of anodes 5 are arcuate in cross section and are arranged side by side facing each other in the direction of movement of the strip and in the lower half of the circumferential surface of the drum 3.

따라서, 도금액은 스트립의 입구측상에서는 스트립의 운동에 반대로 흐르지만(이하, 다운패스(downpass)라 칭함) 스트립의 출구측상에서는 스트립의 운동과 같은 방향으로 흐른다(이하, 업패스(uppass라 칭함). 필요한 도금이 보다 높은 도금속도 또는 보다 소형의 도금장치에서 얻어지기 때문에, 전기도금에서는 고전류밀도가 바람직하다고 생각되어 왔다. 그러나, 전류밀도가 제한치보다 지나치게 높게되면, 나무형의 전기 침전물(treelike electric deposit)이 금속 스트립의 표면에 종종 발생하며, 특히 스트립의 모서리에는 전류의 과잉 집중으로 인한 "탄자국" 이나 "검은 얼룩" 등의 결함이 빈번히 발생한다.Thus, the plating liquid flows in the opposite direction to the movement of the strip on the inlet side of the strip (hereinafter referred to as downpass) but on the outlet side of the strip in the same direction as the movement of the strip (hereinafter referred to as uppass). It has been thought that high current density is desirable in electroplating because the required plating is obtained at higher plating speeds or smaller plating apparatuses, however, if the current density is too high above the limit, a treelike electric deposit will occur. deposits often occur on the surface of metal strips, particularly at the edges of the strip, often resulting in defects such as "burns" or "black spots" due to excessive concentration of current.

그와같은 임계전류밀도는 도금액의 조성 및 온도와 같은 도금조건에 의해 다양하게 변하며, 그 가운데서 스트립과 도금액간의 상대속도는 임계전류밀도에 큰 영향을 미친다.Such critical current density varies with plating conditions such as the composition and temperature of the plating liquid, among which the relative speed between the strip and the plating liquid greatly affects the critical current density.

그 결과 제1도에 도시한 바와같이 종래의 라디알 셀형 도금조 또는 도금탱크에서, 금속 스트립과 도금액간의 상대속도는, 스트립과 도금액이 동일방향으로 움직이는 상기 언급한 "업패스" 에서는 훨씬 작아지고, 특별히 스트립의 운동속도가 낮으면 임계전류밀도를 더욱 작아지게하여서, 그에 의하여 스트립의 가장자리에는 "탄자국"을 발생시키는 경향이 커진다. 임계전류밀도와 금속 스트립의 속도간의 관계의 일예를 예증하는 제2도에서와 같이, "다운패스"에서는 도금하기에 양호한 조건이어도, "업패스"에서는 "탄자국"이 발생했다. 그러므로 모든 공급전류를 감소시키고 또한 탄자국을 피하기 위하여 금속 스트립의 속도를 더욱 낮추는 것이 필요하였다. 말을 바꿔서, 금속 스트립을 도금하기 위해서 불리한 조작을 하지 않을 수 없었다.As a result, in the conventional radial cell type plating bath or plating tank as shown in FIG. 1, the relative speed between the metal strip and the plating liquid becomes much smaller in the above-mentioned "uppass" in which the strip and the plating liquid move in the same direction. In particular, the low speed of movement of the strip makes the critical current density even smaller, thereby increasing the tendency to generate "carburism" at the edge of the strip. As shown in FIG. 2, which illustrates an example of the relationship between the critical current density and the speed of the metal strip, a "carburet" occurred in the "uppass" even under favorable conditions for plating in the "downpass". Therefore, it was necessary to lower the speed of the metal strip further in order to reduce all supply currents and to avoid burns. In other words, disadvantageous operations were forced to plate the metal strips.

최근에는, 게다가 부식저항에 대한 요구책이 더욱 심해지고, 지금까지 사용했던 단일 금속도금 대신에 다양한 종류의 합금도금을 실제로 사용하게 되었다. 도금을 위해 예를들면 Zn-Ni, Zn-Fe 등과 같은 2원합금뿐만 아니라 Zn-Ni-Co, Zn-Ni-Cr 등과 같은 다중금속합금의 사용이 연구되었다.In recent years, the demand for corrosion resistance has become even more severe, and various types of alloy plating have actually been used instead of the single metal plating used up to now. For plating, the use of multi-metal alloys such as Zn-Ni-Co, Zn-Ni-Cr, as well as binary alloys such as Zn-Ni, Zn-Fe, etc. has been studied.

이를 합금을 사용하는 도금에서, 합금 성분의 침전물은 도금조건에 의해 민감하게 영향을 받는다. 바꿔서 말하면, 전류밀도 및 전해질의 유동속도의 변화는 도금하는 합금의 조성에 크게 영향을 미친다. 지금까지 사용된 라디알 셀형 도금장치에 의해 도금된 Zn-Fe 합금 도금층의 IMMA(Ion Mass Micro Analysis)에 의한 Zn 및 Fe 분포의 일예를 예증하는 제3a도에 있어서, Fe 및 Zn 함량이 두께 또는 깊이방향으로 상당히 변화함을 알 수 있다. 이 경우, 아마도 전해질의 불규칙한 유동속도 때문에 스트립의 표면상에는 불안정한 검은띠 형태들이 발생하는데, 이것은 금속 스트립의 외관을 상당히 해친다.In plating using this alloy, deposits of alloying components are sensitively affected by the plating conditions. In other words, variations in current density and flow rate of the electrolyte greatly affect the composition of the alloy to be plated. In FIG. 3A illustrating an example of Zn and Fe distribution by IMMA (Ion Mass Micro Analysis) of a Zn-Fe alloy plating layer plated by a radial cell type plating apparatus used so far, the Fe and Zn contents are either thick or It can be seen that the depth varies considerably. In this case, unstable black band forms occur on the surface of the strip, possibly due to the irregular flow rate of the electrolyte, which significantly deteriorates the appearance of the metal strip.

본 발명의 주 목적은 라디알 셀형 전기도금장치용 역류기구를 제공하는 것으로, 이 역류기구는 종래의 장치에 의해 발생된 도금층내의 결함을 제거하고 또한 그속 스트립의 저주행 속도에서도 우수한 도금층을 획득하도록 보장하여 실체 사용에 그 기구가 쓰이도록 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The main object of the present invention is to provide a backflow mechanism for a radial cell type electroplating apparatus, which backflow mechanism eliminates defects in the plated layer generated by the conventional apparatus and ensures that the plated layer obtains a good plating layer even at a low running speed of the strip therein. So that the instrument is used for the use of the substance.

상기 목적은, 대략 절반이 욕조의 도금액에 잠겨있는 로타리드럼을 포함하고 있는 도금장치의 역류기구에 의해 성취될 수 있는데, 상기 드럼의 둘레에는 금속 스트립이 상기 로타리드럼의 회전과 동기하여 통과하면서 도금되고, 상기 스트립과 양극 사이에 전류가 흐르도록하기 위해서 양극들은 스트립으로부터 반경방향의 갭에 의해 간격이 떨어져 있으며, 이 본발명에 따른 역류기구는 욕조의 기저부에 배치되어 있으며, 동시에 상기 스트립의 도입방향에 대해 대략 마주하는 방향으로 쭉 뻗어 있는 노즐 개구부를 가지는 기저 노즐과, 노즐 개구부의 팁 단부가 스트립이 도금액을 떠나는 위치에서 상기 도금액의 표면 근처에 잠겨있는 상단 노즐을 포함하고 있다.This object can be achieved by a backflow mechanism of the plating apparatus, which comprises a rotary drum, wherein approximately half is immersed in the bath's plating liquid, wherein the drum is plated with a metal strip passing in synchronization with the rotation of the rotary drum. The anodes are spaced apart by a radial gap from the strip in order to allow current to flow between the strip and the anode, and the backflow mechanism according to the present invention is arranged at the base of the bath and at the same time the introduction of the strip A base nozzle having nozzle openings extending in a direction substantially opposite to the direction, and a top nozzle submerged near the surface of the plating liquid at a tip end of the nozzle opening where the strip leaves the plating liquid.

상단 및 기저 노즐이 이 개구부로 부터 스트립과 양극들 사이에 0.2∼2m/sec의 선 속도로 도금액을 분사시킬 수 있고, 또 특히, 상단, 기저 노즐은 도금액의 분사방향이 로타리드럼의 접선에 대해 10°이내의 각도로 기울어지도록 하여 배치되는 것이 바람직하다.The top and base nozzles can inject the plating liquid from this opening between the strip and the anode at a linear speed of 0.2 to 2 m / sec. In particular, the top and base nozzles have a spraying direction of the plating liquid relative to the tangent of the rotary drum. It is preferably arranged so as to be inclined at an angle within 10 degrees.

더우기, 도금액에 상단 노즐의 팁 단부가 잠긴 깊이는 정지상태에서 도금액의 표면으로부터 15mm보다 깊어야 한다. 노즐로부터 분사류가 이동함에 따라, 도금조의 표면은 공기를 포함하기 위해 정지상태의 도금액으로부터 10mm정도 만큼 낮아진다. 이것을 피하기 위하여, 상단 노즐의 팁 단부는 정지상태에서 도금조의 표면으로부터 15mm 이상의 깊이로 잠겨져야 된다.Furthermore, the depth at which the tip end of the top nozzle is immersed in the plating liquid should be deeper than 15 mm from the surface of the plating liquid at rest. As the jet flow moves from the nozzle, the surface of the plating bath is lowered by about 10 mm from the stationary plating liquid to contain air. To avoid this, the tip end of the top nozzle should be locked to a depth of at least 15 mm from the surface of the plating bath at rest.

또한 상기 스트립의 운동방향에서 양극들의 가장자리와 상단 및 기저 노즐의 겹침 길이는 상단 노즐에서는 10mm 이하로 그리고 기저 노즐에서는 2mm 이하이다. 이런 특징은 양극들의 소모에 따라 반경방향으로 움직일 수 있게 하기위하여, 잠겨진 버스 바아(bus bar)위에 배치된 아치형 단면의 복수의 양극을 가지는 가용성 양극의 라디알 셀형 도금장치에서 특히 중요한 것이다.In addition, in the direction of movement of the strip, the overlapping lengths of the edges of the anodes and the top and base nozzles are 10 mm or less at the top nozzle and 2 mm or less at the base nozzle. This feature is particularly important in the radial cell type plating apparatus of a soluble anode having a plurality of anodes having an arcuate cross section disposed on a locked bus bar in order to be able to move radially as the anodes are consumed.

본 발명의 상기 배열로서, 도금액은, 금속 스트립과 아치형 전극들 사이의 전류 유동갭내에서 그 도금액내로의 스트립의 도입방향 뿐만 아니라 스트립의 출구방향도 존재하는 스트립의 운동방향에 대하여 반대되는 방향으로 강제로 순환되어져서, 종래의 단점이 모두 해소된다.With the above arrangement of the invention, the plating liquid is forced in a direction opposite to the direction of movement of the strip in which the exit direction of the strip as well as the direction of introduction of the strip into the plating liquid within the current flow gap between the metal strip and the arcuate electrodes is present. By circulating, all of the conventional disadvantages are eliminated.

제3b도는 본 발명에 따른 역류기구로써 도금된 Zn-Fe 합금 도층에서의 Fe 및 Zn 분포의 함량을 IMMA(Ion Mass Micro Analysis)에 의해 예시하였다. 제3b도로 부터 Fe 및 Zn의 분포가 본 발명에 따라서 상당히 균일해짐을 알 수 있다.Figure 3b illustrates the content of Fe and Zn distribution in the Zn-Fe alloy coating layer plated with the backflow mechanism according to the present invention by ion mass micro analysis (IMMA). It can be seen from Fig. 3b that the distribution of Fe and Zn is quite uniform according to the present invention.

본 발명은 첨부된 도면과 함께 다음의 상세한 설명과 특허청구범위에 관해 언급하므로써 더욱 확실하게 이해될 것이다.The invention will be more clearly understood by reference to the following detailed description and claims in conjunction with the accompanying drawings.

제3도 및 5도는 본 발명에 따른 기저 노즐(6) 및 상단 노즐(7)의 각각의 예를 예시한다. 제6a, 6b 및 6c도는 순환 시스템이 제4도 및 5도에 도시한 노즐을 이용하므로써 개선되는 본 발명에 따라서 역류기구를 구비한 라디알 셀형 도금탱크 또는 도금조를 설명적으로 예시한다.3 and 5 illustrate examples of the base nozzle 6 and the top nozzle 7 according to the invention, respectively. 6a, 6b and 6c exemplarily illustrate a radial cell type plating tank or plating bath having a backflow mechanism in accordance with the invention in which the circulation system is improved by using the nozzles shown in FIGS. 4 and 5.

각각의 노즐(6) 또는 (7)은 그 노즐의 팁단에 스트립(1)의 이동방향에 대향하는 방향을 향한 개구부를 가지는 도관(6a) 또는 (7a)를 갖는다. 이 도관(6a 또는 7a)은 도금액 또는 전해질을 순환하기 위하여 펌프에 접속된 플리넘 쳄버(plenem chamber) 또는 헤더(header)와 통한다. 도면부호(6c 또는 7c)는 보강 리브를 나타낸다. 제5도에 도시한 상단 노즐(7)은 노즐을 분리할 수 있게 설치하기 위해서 하나의 커플링(7d)을 가진 노즐의 한 예이다.Each nozzle 6 or 7 has at its tip end a conduit 6a or 7a having an opening facing in the direction opposite to the direction of movement of the strip 1. This conduit 6a or 7a is in communication with a plene chamber or header connected to the pump for circulating the plating liquid or electrolyte. Reference numeral 6c or 7c denotes a reinforcing rib. The top nozzle 7 shown in FIG. 5 is an example of a nozzle having one coupling 7d in order to install the nozzle detachably.

제6a, 6b 및 6c도에서, 순환 도금액 또는 전해질은, 헤더(6b 및 7b)내에 소정의 압력을 유지하기 위하여, 슬리이브 조인트(10 및 11)를 가지는 도금액 순환용 배관(8 및 9)내로 화살표(α 및 β)방향의 힘을 받음으로써, 상단, 기저 노즐(6 및 7)의 개구부로부터 도금액이 스트립(1)의 다운패스 및 업패스의 양방도에서 화살표(r)로 도시된 스트립의 이동방향에 반하여 역류하도록 한다. 도금액 탱크(2)내의 도금액의 표면 레벨은 넘친 용액이 순환펌프내로 도입되는 오버플로우 위어(overflow weir)(12)의 도움으로 일정하게 유지된다.6A, 6B and 6C, the circulating plating liquid or electrolyte is introduced into the plating liquid circulation piping 8 and 9 having the sleeve joints 10 and 11 in order to maintain a predetermined pressure in the headers 6b and 7b. By receiving the force in the direction of the arrows α and β, the plating liquid from the top, the openings of the base nozzles 6 and 7 is transferred to the strips shown by arrows r in both the downpass and uppath of the strip 1. Reverse flow in the direction of movement. The surface level of the plating liquid in the plating liquid tank 2 is kept constant with the aid of an overflow weir 12 into which the overflowed solution is introduced into the circulation pump.

제7a 및 7b도는 기저 노즐(6)의 한 변형예를 예증하며, 그것이 새로운 도금액이 상단 노즐(7)에서와 같이 동일방법으로 다운패스내로 순환적으로 공급되어서 업패스를 통과한 용액이 기저 노즐(6)에서 분사된 새로운 용액과 혼합되는 것을 방지하도록 한다.7a and 7b illustrate one variant of the base nozzle 6 in which the new plating liquid is circulated into the downpass in the same way as in the top nozzle 7 so that the solution passed through the uppass is passed to the base nozzle. Prevent mixing with fresh solution sprayed in (6).

즉, 기저 노즐(6)의 도관(6a) 및 헤더(6b)는 격벽(6d)에 의해 상류 및 하류 부분으로 분할된다. 하류부분은 통과용액이 새로운 용액과 혼합됨 없이 배출되기 위해 업패스를 따라 귀환용 배관(8')과 통하는 흡입구(6c)로서 형성된다. 도면 7a 및 7b도에서의 부호(13)은 분리기로서 연한 브러쉬나 스폰지와 같은 몸체이며 상기 격벽(6d)의 상단에 배치되어 업패스와 다운패스 사이의 스트립(1)과 밀착해서 접촉되어 있다.That is, the conduit 6a and the header 6b of the base nozzle 6 are divided into upstream and downstream portions by the partition 6d. The downstream portion is formed as a suction port 6c which communicates with the return pipe 8 'along the uppath so that the passage solution can be discharged without mixing with the fresh solution. Reference numerals 13 in FIGS. 7A and 7B are separators, such as soft brushes or sponges, arranged on top of the partition 6d and are in intimate contact with the strip 1 between the uppass and the downpass.

이런 형태의 기저 노즐(6)은 도금액을 상단노즐(7)에서와 같은 방법으로 흐르도록하는 역할을 하며 또한 기체가 업패스중에 특별히 제거되도록 효과적인 역할을 하며, 상기 기체는 아치형 단면인 양극(5)이 불용성일때 대량으로 발생된다.The base nozzle 6 of this type serves to flow the plating liquid in the same way as in the upper nozzle 7 and also to serve to effectively remove the gas during the uppass, and the gas is an arcuate cross section anode 5 Is generated in large quantities when insoluble.

제8도는 제7a 및 7b도에서 설명한 기저 노즐(6)을 사용하는 역류기구를 구비한 라디알 셀형 도금탱크의 동작의 개략도를 도시한다.FIG. 8 shows a schematic diagram of the operation of a radial cell plating tank having a backflow mechanism using the base nozzle 6 described in FIGS. 7A and 7B.

제9도는 임계전류밀도(A/dm2)에 대한 스트립 속도의 효과를 예증한다. 이 실험에서, 도금조의 조성물은 200g/l의 ZnCl2과 300g/l의 KCl과 같은 전형적인 것이다. 도금액은 50℃의 온도에서 0.1, 0.2, 1 및 2m/sec의 유동속도로 상단, 기저 노즐(6 및 7)을 통해 공급된다. 세로좌표축이 임계전류밀도를 나타내는 바와같이, 매개변수로서의 도금액의 유동속도의 간 선분위의 면적은 "탄자국"이 발생할 경향이 있는 금지구역을 나타낸다.9 illustrates the effect of strip speed on the critical current density A / dm 2 . In this experiment, the composition of the plating bath is typical, such as 200 g / l ZnCl 2 and 300 g / l KCl. The plating liquid is fed through the top, base nozzles 6 and 7 at flow rates of 0.1, 0.2, 1 and 2 m / sec at a temperature of 50 ° C. As the ordinate represents the critical current density, the area of the intersegment of the flow velocity of the plating liquid as a parameter indicates a forbidden area in which "carburism" tends to occur.

만약 도금액의 유동속도가 0.2m/sec 이하일때는 보다 높은 전류밀도로 높은 효율을 갖는 도금을 수행하기 위한 요망은 성취될 수 없은 것이다. 반면에, 순환 도금액이 2m/sec보다 높은 속도로 흐른다면 설치비용상 불리한 지나치게 큰 용량의 펌프를 필요로 한다. 그러므로 도금액의 유동속도는 0.2∼2m/sec인 것이 바람직하다.If the flow rate of the plating liquid is 0.2 m / sec or less, the desire to perform plating with high efficiency at a higher current density cannot be fulfilled. On the other hand, if the circulation plating liquid flows at a speed higher than 2 m / sec, an excessively large capacity pump is required, which is disadvantageous in terms of installation cost. Therefore, the flow rate of the plating liquid is preferably 0.2 to 2 m / sec.

다음, 20%의 Fe 함량을 목적으로하는 Zn-Fe 합금 도금이 다음의 도금 조건하에서 20g/m2의 도금층을 얻기 위해 수행된다.Next, Zn-Fe alloy plating aimed at a Fe content of 20% is performed to obtain a plating layer of 20 g / m 2 under the following plating conditions.

도금조의 조성 : ZnCl2200g/l, KCl 300g/l, FeCl2·4H2O 100g/lComposition of plating bath: ZnCl 2 200g / l, KCl 300g / l, FeCl 2 4H 2 O 100g / l

도금조의 온도 : 50℃Plating bath temperature: 50 ℃

전류밀도 : 100A/dm2 Current density: 100A / dm 2

얻어진 합금층의 Fe 함량은 IMMA에 따라서 두께방향으로 측정된다. 측정결과를 예증하는 제10도에서와 같이, 상단, 기저 노즐(6 및 7)에서 도금액의 분사각(θ)이 로타리드럼(3)에 대한 접선에 대하여 ±10°이상일때, 표면층과 기부 철사이의 합금 도금층내의 Fe 함량은 20% 이하로 현저히 감소하여서, 균일한 합금조성이 얻어질 수 없다. 이에 비해, ±10°이내의 분사각으로는 대체적으로 균일한 합금조성이 얻어질 수 있다.The Fe content of the obtained alloy layer is measured in the thickness direction according to IMMA. As shown in FIG. 10 to illustrate the measurement result, when the spray angle θ of the plating liquid at the top, the base nozzles 6 and 7 is more than ± 10 ° with respect to the tangent to the rotary drum 3, the surface layer and the base wire are separated. The Fe content in the alloy plating layer of is significantly reduced to 20% or less, so that a uniform alloy composition cannot be obtained. In contrast, a substantially uniform alloy composition can be obtained with an injection angle within ± 10 °.

가용성 전극이 어느한 경우에 사용된다면, 아치형 단면을 갖는 복수의 양극들은 그들 사이에 끼워져 있는 기저 노즐의 상, 하류측에 나란히 놓여, 잠겨진 버스 바아(bus bar)들(21)(제6a도)위에 배치되고, 또한 도금조내의 로타리드럼의 발전기에 관하여 약간 경사지게 배치되어서 그것에 의해 양극들이 적당한 값으로 전극들간의 간격을 유지하기 위해 양극들의 소모에 따라서 반경방향으로 이동되도록 할 수 있다. 이 경우, 아치형 단면을 가지는 양극들이 수평선에 대해 약간 경사졌기 때문에, 양극과 노즐의 팁 단부와의 겹침부(제4및 5도의 부호(22 및 23))가 지나치게 크다면, 양극부분은 양극부분이 용해되는 것을 방지하기 위해 그곳을 통과하는 역류를 차단하도록 노즐에 의해 감싸여진다. 따라서, 이들 양극부분은 용해되지 않은 상태로 남고 그들이 정상적인 양극 표면의 범위를 넘어서 신장하고 있기 때문에 노즐들과 우발적으로 접촉되기 쉽다. 본 발명의 바람직한 실시예에서, 스트립의 이동방향으로의 노즐의 겹침길이는 상단노즐에 대해 10mm 이하이고 기저 노즐에 대해서는 5mm 이하이다.If a soluble electrode is used in either case, a plurality of anodes having an arcuate cross section are placed side by side above and downstream of the base nozzle sandwiched therebetween, with locked bus bars 21 (Fig. 6a). It is arranged above and also slightly inclined with respect to the generator of the rotary drum in the plating bath so that the anodes can be moved radially in accordance with the consumption of the anodes to maintain the spacing between the electrodes to an appropriate value. In this case, since the anodes having an arcuate cross section are slightly inclined with respect to the horizontal line, if the overlap between the anode and the tip end of the nozzle (symbols 22 and 23 in the fourth and fifth degrees) is too large, the anode portion is the anode portion. It is wrapped by a nozzle to block backflow through it to prevent it from dissolving. Thus, these anode portions remain undissolved and are likely to be in accidental contact with the nozzles as they extend beyond the normal anode surface. In a preferred embodiment of the invention, the overlap length of the nozzles in the direction of movement of the strip is 10 mm or less for the top nozzle and 5 mm or less for the base nozzle.

게다가 또, 소위 바스켓 시스템이라 불리는 것이 경우에 따라 이용될 수 있는데 그것은 주로 금속그물로 구성되어서 거기에 과립상 또는 덩어리 형태의 가용성 금속을 수용하고 있는 바스켓을 사용한다. 이 경우, 바스켓이 고정될 수 있기 때문에 전극들간의 간격은 고정시킬 필요가 없다. 바스켓은 경우에 따라 상단, 기저 노즐을 위한 안전수단으로서 이용된다.In addition, a so-called basket system can also be used in some cases, in which a basket is mainly composed of metal nets, which contain soluble metal in granular or lump form. In this case, the space between the electrodes need not be fixed because the basket can be fixed. The basket is sometimes used as a safety measure for the top, base nozzle.

상기 라디알 셀형 도금조를 사용하는 도금중에, 2개의 욕조가 흔히 일체로서 이용된다. 1예와 같은 것을 예증하는 제11a도 및 11b도에 대해 언급한다면, 제11a도에서 도시한 바와같이 똑바로 주행하는 1면 도금이나 제11b도에서 도시한 바와같이 편향장치 로울(4', 4" 및 4"')의 도움으로 우회 주행하는 양면 도금중 어느 하나를 선택하는 것이 필요하다. 1면 도금이 양면 도금으로 변화하는 중, 스트립의 이동방향은 하류측 위의 도금조(2)에서 역전되어서, 기저 노즐(6')의 분사방향을 역전시켜 제11b도에서의 상단노즐(7')를 (7")로 바꾸는 것이 필요하다. 그와같은 변경동작은 힘들다.During plating using the radial cell plating bath, two baths are often used integrally. Referring to FIGS. 11A and 11B to illustrate the same thing as the one example, the deflector rolls 4 ', 4 "running straight on as shown in FIG. 11A, or as shown in FIG. 11B. And 4 "), it is necessary to select either of the two-sided plating which bypasses. While the one-side plating changes to double-sided plating, the moving direction of the strip is reversed in the plating bath 2 on the downstream side, and the spraying direction of the base nozzle 6 'is reversed so that the upper nozzle 7 in FIG. It is necessary to change ') to (7 "). Such a change is difficult.

상단 노즐(7')에 대한 그와같은 곤란한 동작을 피하기 위하여, 하류측 위의 도금조의 1예를 부분적으로 예증하는 제12도에 도시한 바와같이, 중간 편향장치 로울(4)의 지지대(14)의 지면에는 매닮부 브라켓(15)를 고정시켜 놓는데, 이 브라켓의 웨브에는 길다란 홈을 형성시켜 상단 노즐(7')과 아울러 그 헤드(7b')를 지지하는 지지부(17)가 그 홈(16)을 따라서 안내되어 전, 후진하도록 한다. 제12도에서 관찰된 바와같이 우측또는 좌측의 상단노즐 중 하나는 스트립의 이동방향을 따라서 사용된다. 사용되지 않은 다른 노즐은 제12도의 가상선으로 나타난 비작동 위치로 자연스럽게 들어가 버린다.In order to avoid such a difficult operation for the top nozzle 7 ', the support 14 of the intermediate deflector roll 4, as shown in FIG. 12, partially illustrating one example of a plating bath on the downstream side. In the ground of the bracket, a hawk-like bracket 15 is fixed. In the web of the bracket, a long groove is formed in the web of the bracket to support the head nozzle 7 'and the support 17 supporting the head 7b'. Guided along 16) to move forward and backward. As observed in FIG. 12, one of the right or left top nozzles is used along the direction of movement of the strip. Other unused nozzles naturally enter the non-operational position represented by the phantom line in FIG.

기저 노즐(6')에 대해서는, 제13a 및 13b도에서 도시한 바와같이, 헤드(6b')가 각기 다운패스 및 업패스방향으로 향하는 두 노즐 개구부(A 및 B)를 갖추고 있는데, 이들 사이에는 선회가능 플랩(flap)(18)이 매달려 있어서 실선 및 가상선의 위치사이에서 선별적으로 절환되도록 하며, 그것에의해 도금액의 분사방향을 용이하게 역전시켜서 어려운 문제에 대처하도록 한다. 제13b도에서 부호(19)는 플랩(18)에 대한 선회축을 나타내며 부호(20)은 변환레버를 나타낸다.For the base nozzle 6 ', as shown in Figs. 13A and 13B, the head 6b' is provided with two nozzle openings A and B respectively directed in the downpass and uppass directions, between them. A swingable flap 18 is suspended to selectively switch between the positions of the solid and imaginary lines, thereby easily reversing the spraying direction of the plating liquid to cope with difficult problems. In Fig. 13B, reference numeral 19 denotes a pivot axis for the flap 18 and reference numeral 20 denotes a conversion lever.

상기 설명으로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 역류기구는 금속 스트립과 전극들간의 전체 갭에 걸쳐 일정한 역류를 발생시키도록 적당히 배치된 상단, 기저 노즐을 포함하고 있으며, 그럼으로써 임계전류밀도는 현저히 증가하고 합금도금의 경우 균일한 도금을 실현하는데에 유리하게 된다.As can be seen from the above description, the backflow mechanism according to the invention comprises a top, base nozzle suitably arranged to generate a constant backflow over the entire gap between the metal strip and the electrodes, thereby increasing the critical current density significantly. In the case of alloy plating, it is advantageous to realize uniform plating.

본 발명은 바람직한 실시예를 참조로하여 특별히 도시되고 설명되었지만, 상술한 내용 및 형태나 상세한 기술에서의 다른 변화가 본 발명의 정신 및 범위에서 벗어남 없이 이루어질 수 있음은 본 기술분야에서 숙달된 자에 의해 이해될 것이다.While the invention has been particularly shown and described with reference to the preferred embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that other changes in the foregoing contents, forms or details may be made without departing from the spirit and scope of the invention. Will be understood.

Claims (9)

도금조내의 도금액에 대략 절반정도가 잠긴 로타리드럼과 상기 드럼의 둘레에서 상기 로타리드럼의 회전과 동기하여 통과하며 도금되는 금속 스트립과, 전류가 상기 스트립과 양극들 사이에서 흐르도록 스트립으로부터 반경방향의 갭만큼 간격이 떨어져 있는 양극들을 포함하는 도금장치용 역류기구에 있어서, 상기 도금조의 기저부에 배치되어 있으며 상기 스트립의 도입방향에 대략 반대되는 방향으로 향한 노즐 개구부를 가지는 기저 노즐과, 스트립이 도금액을 벗어나는 위치에 있으며, 팁 단부가 상기 도금액의 표면 부근에 잠겨있는 노즐 개구부를 가지는 상단노즐을 포함함을 특징으로 하는 전기 도금장치의 역류기구.A rotary drum immersed in about half the plating liquid in the plating bath and a metal strip which is plated and passed in synchronization with the rotation of the rotary drum around the drum, and radially from the strip so that current flows between the strip and the anode. A backflow mechanism for a plating apparatus including anodes spaced apart by a gap, comprising: a base nozzle disposed at the base of the plating bath and having a nozzle opening in a direction substantially opposite to the introduction direction of the strip; And a top nozzle in a displaced position, the top end having a nozzle opening, the tip end of which is immersed near the surface of the plating liquid. 제1항에 있어서, 상기 상단, 기저 노즐이 상기 개구부로부터 상기 스트립과 양극들 사이에 0.2∼2m/sec의 선 속도로 도금액을 분사할 수 있음을 특징으로 하는 전기도금장치의 역류기구.2. The backflow mechanism of an electroplating apparatus according to claim 1, wherein the upper and base nozzles can inject a plating liquid from the opening portion between the strip and the anode at a linear speed of 0.2 to 2 m / sec. 제1항에 있어서, 상기 상단, 기저 노즐은 상기 도금액의 분사방향이 상기 로타리드럼의 접선에 대해 10°이내의 각도로 경사지는 것을 허용하도록 배치됨을 특징으로 하는 전기도금장치의 역류기구.2. The backflow mechanism of an electroplating apparatus according to claim 1, wherein the upper and base nozzles are arranged to allow the spraying direction of the plating liquid to be inclined at an angle within 10 degrees with respect to the tangent of the rotary drum. 제1항에 있어서, 도금액내의 상기 상단노즐의 상기 팁단의 잠김깊이는 정지상태에서의 도금액의 표면으로 부터 15mm 이상이 됨을 특징으로 하는 전기도금장치의 역류기구.2. The backflow mechanism of an electroplating apparatus according to claim 1, wherein the locking depth of the tip end of the upper nozzle in the plating liquid is 15 mm or more from the surface of the plating liquid in the stationary state. 제1항에 있어서, 상기 스트립의 이동방향에서 상기 양극의 가장자리와 상기 상단 및 기저 노즐의 겹침길이는 상기 상단 노즐에 대하여는 10mm이내, 상기 기저 노즐에 대하여는 2mm이내임을 특징으로 하는 전기도금장치의 역류기구.2. The backflow of the electroplating apparatus according to claim 1, wherein an overlapping length of the edge of the anode, the upper end and the base nozzle in the moving direction of the strip is within 10 mm for the upper nozzle and 2 mm for the base nozzle. Instrument. 제1항에 있어서, 상기 기저 노즐은 격벽에 의해 상류부와 하류부로 분할되어 있는 도관 및 헤더를 포함하고 있으며 ; 상기 하류부는 상단 노즐로부터 분사된 도금액을 배출하기 위한 귀환 배관과 연이어 통하는 흡입구를 가지고서 상기 스트립의 이동방향을 따라 형성되고, 상기 기저 노즐로부터 분사된 새로운 도금액과 혼합되지 않고 기저 노즐을 향하여 흐르게됨을 특징으로하는 전기도금장치의 역류기구.The method of claim 1, wherein the base nozzle includes a conduit and a header divided into an upstream portion and a downstream portion by a partition wall; The downstream portion has a suction port connected to the return pipe for discharging the plating liquid sprayed from the upper nozzle and is formed along the moving direction of the strip, and flows toward the base nozzle without mixing with the new plating liquid sprayed from the base nozzle. Backflow mechanism of electroplating apparatus. 제6항에 있어서, 상기 기저 노즐은 상기 상류 및 하류부 사이의 상기 격벽 상단에 배치된 분리기를 구비해서, 상기 스트립과 밀접한 접촉이 이루어지도록 하며, 그리고 상기 분리기는 브러쉬, 스폰지 물질 등과 같은 연한 물질로 만들어짐을 특징으로 하는 전기도금장치의 역류기구.7. The base nozzle of claim 6, wherein the base nozzle comprises a separator disposed at the top of the partition between the upstream and downstream portions to make intimate contact with the strip, and the separator is made of a soft material such as a brush, sponge material, or the like. Backflow mechanism for electroplating apparatus, characterized in that made. 제1항에 있어서, 2개의 상기 도금조를 일체로하는 경우, 상기 도금조의 두개의 로타리드럼의 사이 및 상부에서 편향장치로울용 지지대의 하측부쪽으로, 웨브가 안내수단으로서 홈들로 형성되는 매닯부 브라켓이 고정되며, 그 홈을 따라서 그들의 헤더들과 함께 상기 상부 노즐들을 운송시키기 위한 지지부 각각은 각각의 로타리드럼으로부터 진퇴가능하게 되고, 그럼으로써 그들중 상단 노즐하나는, 스트립의 이동방향의 변화에 따라 불사용시에는 비작동 위치로 후퇴되는 것을 특징으로 하는 전기도금장치의 역류기구.2. The buried portion according to claim 1, wherein in the case of integrating the two plating baths, the web is formed into grooves as guide means between the two rotary drums of the plating bath and from above the lower side of the support for the deflector roll. The bracket is fixed and each support for transporting the upper nozzles along with their headers along their grooves is retractable from the respective rotary drum, so that one of the top nozzles is adapted to the change in the direction of movement of the strip. Therefore, the backflow mechanism of the electroplating apparatus, characterized in that when not in use is retracted to the non-operational position. 제1에 있어서, 상기 기저 노즐은, 서로 반대반향으로 향한 2개의 상기 노즐 개구부와 ; 상기 2개의 노즐 개구부사이에 매달려서, 스트립의 이동방향의 변화에 따라 상기 2개의 노즐 개구부의 어느 하나를 차단하도록 선택적으로 전환되어지는 선회가능 플랩 ; 을 갖는 것을 특징으로 하는 전기도금장치의 역류기구.2. The nozzle of claim 1, wherein the base nozzle comprises: two nozzle openings facing in opposite directions; A rotatable flap suspended between the two nozzle openings and selectively switched to block either one of the two nozzle openings in accordance with a change in the direction of movement of the strip; Backflow mechanism of the electroplating apparatus, characterized in that it has a.
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