KR900002153B1 - Dunnage material - Google Patents

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KR900002153B1
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더 다우 케미칼 캄파니
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Abstract

A packaging material comprises dunnage particles of expanded, resilient and thermoplastic synthetic resin and a frictionenhancing additive. The additive is deposited on at least a major portion of the outer surface of the majority of the particles. The particles have an average max. cross-sectional dimension of at least 1.27cm. The particles are pref. (a) a polymer contg. at least 70 wt.% of alkenyl aromatic cpd., (b) an aliphatic olefin polymer or (c) a halogenated aliphatic olefin polymer.

Description

충진재 및 이의 제조방법Filling material and manufacturing method thereof

본 발명은 개선된 충진재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an improved filler and a method for producing the same.

발포된 열가소성 입자 또는 스트랜드(strand)와 같은 던이즈 물질(dunnage material)은 제품 포장용으로 매우 바람직하다는 것이 공지되어 있다. 발포된 입자 또는 스트랜드는 충격을 흡수하고 선적 컨테이너 벽면으로부터 제품을 이격시킴으로써 선적시 제품을 보호한다. 전형적 입자 또는 스트랜드는 미합중국 특허 제 3,188,264 호 및 제 3,723,240 호에 기술되어 있다.It is known that dunnage materials such as foamed thermoplastic particles or strands are very desirable for product packaging. Foamed particles or strands protect the product during shipment by absorbing shock and separating the product from shipping container walls. Typical particles or strands are described in US Pat. Nos. 3,188,264 and 3,723,240.

던이즈 물질은 컨테이너 벽으로 부터 제품을 이격시키기 위해 포장할 제품의 상부, 제품의 면둘레 및 밑에 위치시키는 것이 통상적이다. 비교적 가벼운 제품은 이러한 방식으로 포장하는 것이 효과적이다. 그러나, 정밀하며 비교적 무거운 제품(예 ; 전자 또는 광학적 기구)을 이러한 방식으로 포장하는 것이 덜 효과적이다.The dunze material is typically located at the top of the product to be packaged, on the perimeter of the product and underneath to separate the product from the container wall. It is effective to pack a relatively light product in this way. However, it is less effective to package precise and relatively heavy products (eg electronic or optical instruments) in this way.

비교적 무거운 제품을 진동 또는 취급시 던이즈 물질을 침강 및 이동시키는 경향이 있음이 밝혀졌다. 예를들면, 트럭, 밴(van), 또는 기차에 선적시 선적용 컨테이너 벽과 접촉하여 파괴 또는 다른 손상이 일어날 때까지 이들 무거운 제품의 이동이 자주 계속된다. 이것 및 다른 원인으로 인한 파괴는, 특히, 선적 또는 취급기간이 연장될 경우, 15% 정도 또는 그 이상이 될 수 있다.It has been found that there is a tendency to settle and move the dunze material when vibrating or handling relatively heavy products. For example, the movement of these heavy products often continues until breakage or other damage occurs in contact with the shipping container wall when shipping on a truck, van or train. Destruction due to this and other causes can be on the order of 15% or more, especially if the shipping or handling period is extended.

던이즈 물질의 이동을 감소시키기 위해 많은 시도를 해왔다.Many attempts have been made to reduce the migration of Dungeons.

란덴에게 허여된 미합중국 특허 제 3,292,859 호에는 접착성 또는 점성 물질의 표면 피복물을 갖는, 발포된 소형의 던이즈 입자의 용도가 기술되어 있다.US Pat. No. 3,292,859 to Landen describes the use of small foamed, dawned particles having a surface coating of adhesive or viscous material.

홀덴에게 허여된 미합중국 특허 제 3,188,246 호에는 입자사이의 연결을 증진시키는 수 많은 오목 표면 만입을 갖는 입자가 기술되어 있다.U. S. Patent No. 3,188, 246 to Holden describes particles having numerous concave surface indentations that enhance the connection between the particles.

스코크도폴 등에게 허여된 미합중국 특허 제 3,723,240 호에는 발포시 커얼(curl)되어 통상적으로 나선형 구조를 형성하는 비대칭적으로 발포가능한 스트랜드가 기술되어 있다. 나선형 구조는, 압력을 가할 경우, 어느 정도 연결된다.U. S. Patent No. 3,723, 240 to Skoddopol et al describes asymmetrically expandable strands that are curled upon foaming, typically forming a helical structure. The helical structure is connected to some extent when pressure is applied.

험버트 등에게 허여된 미합중국 특허 제 3,251,728 호에는 주로 발포된 중합체의 연신된 비선형 박편의 뒤엉킨 연결 덩어리로 이루어진 던이즈 물질이 기술되어 있다.U.S. Patent No. 3,251,728 to Humbert et al. Describes a dunze material consisting primarily of entangled connecting masses of elongated nonlinear flakes of foamed polymer.

그라햄에게 허여된 미합중국 특허 제 3,047,136 호에는 다수의 압착가능한 중공 실린더의 스트링(string)(이들 스트링 각각은 부분적으로 간격을 두고 절단되어 있다)으로 구성된 던이즈 물질이 기술되어 있다. 탄성 또는 고무상의 외부 피복물을 스트링에 적용하여, 서로 연관된 스트링의 미끄러짐성을 감소시킬 수 있을 뿐만 아니라 스트링 사이의 연결에도 도움을 줄 수 있다.US Pat. No. 3,047,136 to Graham describes a dunze material consisting of a string of multiple compressible hollow cylinders, each of which is partially cut apart. The application of elastic or rubbery outer coverings to the strings can reduce the slippage of the strings associated with each other as well as aid in the connection between the strings.

하나의 양상에서, 본 발명은 평균 최대 횡단 길이가 1.27cm(0.5인치)이상이고, 대다수의 던이즈 입자 외부표면 부위중 적어도 대부분의 부위에 부착된, 마찰력을 향상시킬 수 있는 양의 마찰력 향상 첨가제(이때, 첨가제는 충진재에 개선된 탄성 특성을 제공하며, 제품이 던이즈 입자에 의해 이동하는 경향을 감소시킨다)를 함유하는, 탄성 및 열가소성의 발포된 합성수지 던이즈 입자 다수를 함유하는 개선된 충진재에 관한 것이다.In one aspect, the present invention provides an amount of friction enhancing additive capable of improving friction, having an average maximum transverse length of at least 1.27 cm (0.5 inch) and attached to at least most of the majority of the outer surface of the particle particles. Wherein the additive provides improved filler properties to the filler and reduces the tendency of the product to move by the dunze particles; It is about.

연관된 양상에서, 본 발명은, 평균 최대 횡단길이가 1.27cm 이상인 다수의 발포된 입자를 제공하고, 발포된 입자 대다수의 외부표면 부위중 적어도 대부분의 부위에 마찰력을 향상시킬 수 있는 양의 마찰력-향상 첨가제를 적용함을 특징으로 하는, 발포된 던이즈 입자 형태의 충진재의 개선된 제조방법에 관한 것이다.In a related aspect, the present invention provides a plurality of foamed particles having an average maximum transverse length of at least 1.27 cm, and an amount of friction-enhancing that can improve friction at least in most of the outer surface portions of the majority of foamed particles. An improved method of making a filler in the form of foamed dunze particles, characterized by the application of an additive.

또다른 연관된 양상에서, 본 발명은, (a) 하나 이상의 벽, 상부 및 하부를 가지며, 포장할 하나 이상의 제품과 컨테이너의 상부, 하부 및 벽으로부터 제품을 이격시키기에 충분한 양의 충진재 입자를 담을 수 있는 충분한 크기의 포장용 컨테이너를 제공하고, (b) 포장용 컨테이너에, 컨테이너 하부로부터 포장할 제품을 이격시키는 적당한 두께의 층을 제공하기에 충분한 양의 개선된 충진재 입자를 가하고, (c) 충진재 입자의 층위에 포장할 제품을 놓고, (d) 포장용 컨테이너에 추가량의 개선된 충진재 입자(이 추가량은 컨테이너의 벽 및 상부, 및 다른 제품으로부터 제품을 이격시키기 위해 제품의 둘레, 사이 및 상부에 가하며, 이때 이 추가량은 포장용 컨테이너를 약간 초과할 정도가 되어야 한다)를 가한 후, (e) 초과된 윗부분에서 아래로 누름으로써, 입자가 다소 밀집되도록 포장용 컨테이너를 밀폐시킴을 특징으로 하는, 제품 포장방법에 있어서 개선된 충진재를 사용하는 방법에 관한 것이다.In yet another related aspect, the present invention provides a method of preparing a package comprising: (a) having at least one wall, top and bottom, and containing one or more products to be packaged and a sufficient amount of filler particles to separate the product from the top, bottom and walls of the container. Provide a sufficient size of the packaging container, (b) add to the packaging container an amount of improved filler particles sufficient to provide a layer of suitable thickness that separates the product to be packaged from the bottom of the container, and (c) Placing the product to be packaged on a layer, and (d) adding an additional amount of improved filler particles to the packaging container, the additional amount being applied to the perimeter, between and top of the product to separate the product from the wall and top of the container and from other products. This amount should be slightly in excess of the packaging container), and then (e) pressed down from the excess top, A method of using an improved filler in a method for packaging a product, characterized by sealing the packaging container so that the self is somewhat compact.

한가지 변형방법은 변형가능한 첫번째 시트물질을 컨테이너에 첨가된 던이즈 입자의 층위에 놓고, 변형가능한 두번째의 시트 물질을 포장할 제품상에 놓는 단계를 추가하는 것이다. 압력을 가할 경우, 변형가능한 첫번째 및 두번째 시트는 일반적으로 변형되어 두번째 변형가능한 시트의 부분이 첫번째 변형 가능한 시트의 부분과 접촉하여 제품 둘레를 덮는 외피를 형성하게 된다.One method of deformation is to add a step of placing the first deformable sheet material on a layer of dunze particles added to the container and placing the second deformable sheet material on the product to be packaged. When pressure is applied, the deformable first and second sheets are generally deformed such that portions of the second deformable sheet come into contact with portions of the first deformable sheet to form a sheath covering the product circumference.

두번째 변형방법은, 제품을 던이즈 입자의 층위에 놓기전에, 제품 둘레를 하나이상의 변형가능한 시트물질로 포장하는 것이다. 포장할 제품이 컨테이너의 벽, 상부 또는 하부와 접촉되어 놓여 있을 경우, 개선된 충진재를 또한 유리하게 사용할 수 있다.The second method of deformation is to wrap the product around one or more deformable sheet materials before placing the product on a layer of dunze particles. Improved fillers can also be advantageously used if the product to be packaged is placed in contact with the wall, top or bottom of the container.

본 발명에 있어 사용하기에 적합한 던이즈 입자는 여러가지 합성수지 열가소성 중합체로 쉽게 제조된다.Dawn particles suitable for use in the present invention are readily made of various synthetic resin thermoplastic polymers.

적합한 열가소성 중합체군은 화학적으로 결합된 형태로 하나 이상의 알케닐 방향족 화합물 70중량% 이상을 함유하는 중합체이다. 이러한 화합물은 일반식(I)의 화합물이다.Suitable groups of thermoplastic polymers are polymers containing at least 70% by weight of one or more alkenyl aromatic compounds in chemically bonded form. Such compounds are compounds of formula (I).

Figure kpo00001
Figure kpo00001

상기식에서, Ar은 방향족 탄화수소 또는 벤젠 계열의 환치환된 할로탄화수소 라디칼이며, R은 수소 또는 메틸 라디칼이다.Wherein Ar is an aromatic hydrocarbon or benzene-substituted halohydrocarbon radical and R is hydrogen or methyl radical.

이러한 알케닐 방향족 중합체의 예는 스티렌, 알파-메틸스티렌, 오르토-, 메타- 및 파라-메틸스티렌, Ar-에틸스티렌, 3급-부틸-스티렌 및 Ar-클로로스티렌의 호모폴리머, 두가지 이상의 알케닐 방향족 화합물 상호간의 공중합체, 및 한가지 이상의 알케닐 방향족 화합물과 소량의 다른 쉽게 중합가능한 올레핀계 화합물(예 : 디비닐벤젠, 메틸메타크릴레이트, 또는 아크릴로니트릴)의 공중합체이다.Examples of such alkenyl aromatic polymers are homopolymers of styrene, alpha-methylstyrene, ortho-, meta- and para-methylstyrene, Ar-ethylstyrene, tert-butyl-styrene and Ar-chlorostyrene, two or more alkenyl Copolymers of aromatic compounds with one another, and copolymers of one or more alkenyl aromatic compounds with a small amount of other readily polymerizable olefinic compounds such as divinylbenzene, methylmethacrylate, or acrylonitrile.

발포된 던이즈 입자를 제조하기에 적당한 열가소성 중합체의 두번째 군은, 분자당 탄소수 2 내지 8개의 알파-모노-올레핀계 지방족 탄화수소를 하나 이상 중합시켜 수득한, 통상적으로 고체 중합체인 지방족 올레핀 중합체이다. 이들 탄화수소의 예는 에틸렌, 프로필렌, 부텐-1, 펜텐-1, 3-메틸부텐-1, 4-메틸펜텐-1, 4-메틸헥센-1, 및 5-메틸헥센-1이다. 탄화수소는 단독으로, 상호간에 또는 여러가지 다른 중합체 화합물과 함께 중합될 수 있다. 에틸렌 또는 프로필렌 단독의 중합체는 질기고, 탄성이 있으며, 미세-발포된 화학적으로 불활성인 생성물을 형성시키기 때문에 바람직하다.A second group of thermoplastic polymers suitable for producing foamed Dunes particles are aliphatic olefin polymers, which are typically solid polymers, obtained by polymerizing one or more alpha-mono-olefin-based aliphatic hydrocarbons having 2 to 8 carbon atoms per molecule. Examples of these hydrocarbons are ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, 3-methylbutene-1, 4-methylpentene-1, 4-methylhexene-1, and 5-methylhexene-1. The hydrocarbons may be polymerized alone, with each other or with various other polymeric compounds. Polymers of ethylene or propylene alone are preferred because they form tough, elastic, micro-foamed, chemically inert products.

에틸렌 또는 프로필렌과 중합할 수 있는 적당한 중합가능한 유기 화합물은 비닐 아세테이트, C1-C4알킬 아크릴레이트(예 ; 에틸 아크릴레이트), 스티렌, 메타크릴산의 저급알킬 에스테르(예 ; 메틸메타크릴레이트), 테트라플루오로에틸렌 및 아크릴로니트릴이다.Suitable polymerizable organic compounds capable of polymerizing with ethylene or propylene include vinyl acetate, C 1 -C 4 alkyl acrylates (e.g. ethyl acrylate), styrene, lower alkyl esters of methacrylic acid (e.g. methyl methacrylate). , Tetrafluoroethylene and acrylonitrile.

화학적으로 결합된 형태로, 에틸렌 또는 프로필렌 75중량% 이상 및 하나 이상의 다른 중합가능한 유기화합물 25중량% 이하를 함유하는 공중합체는 또한 바람직한 결과를 나타낸다.Copolymers containing, in chemically bound form, at least 75% by weight of ethylene or propylene and at least 25% by weight of at least one other polymerizable organic compound also exhibit desirable results.

지방족 올레핀 중합체는 중합체 물질과 혼합하여 개질시킬 수 있다. 중합체 물질의 예는 폴리이소부틸렌, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 폴리(2-클로로부타디엔-1,3), 폴리이소프렌, 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 에틸렌/비닐아세테이트 공중합체이다.Aliphatic olefin polymers can be modified by mixing with the polymeric material. Examples of polymeric materials are polyisobutylene, acrylonitrile / butadiene rubber, poly (2-chlorobutadiene-1,3), polyisoprene, ethylene / acrylic acid copolymers and ethylene / vinylacetate copolymers.

발포된 던이즈 입자의 제조에 적당한 열가소성 중합체의 세번째 군은 할로겐화 지방족 올레핀 중합체 뿐만 아니라, 발포성 열가소성 조성물을 형성하는 여러가지 에틸렌성 불포화 모노머의 중합체이다. 이들 중합체의 예로는 이소프로페닐 톨루엔, 비닐 나프탈렌, 알파-메틸렌 지방족 모노카복실산의 에스테르(예 ; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 2-클로로에틸 아크릴레이트, 2-클로로프로필 아크릴레이트, 2,2'-디클로로이소프로필 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 메틸 알파-클로로 아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트), 니트릴(예 ; 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴), 비닐 에스테르(예 ; 비닐 아세테이트, 비닐 클로로아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 라우레이트 및 비닐 스테아레이트), 비닐 에테르(예 ; 비닐 메틸 에테르, 비닐 이소부틸 에테르 및 비닐 2-클로로에틸 에테르), 비닐 케톤, 메틸 이소프로페닐 케톤, 이소부틸렌, 비닐리덴할라이드(예 ; 비닐리덴클로라이드 및 비닐리덴클로로 플루오라이드), N-비닐 화합물(예 ; N-비닐 피롤, N-비닐 카르바졸, N-비닐 인돌, N-비닐 숙식이미드, 아크롤레인, 메타크리올레인, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 및 N-메틸올 아크릴아미드), 및 알릴 화합물(예 ; 알릴 알코올, 메탈릴 알코올, 알릴 아세테이트, 알릴 메타크릴레이트, 알릴 락테이트, 알릴 알파-히드록시 이소부티레이트, 알릴 트리클로로실란, 알릴 아크릴레이트 및 메탈릴 포스페이트)을 중합시켜 제조한 중합체가 포함된다.The third group of thermoplastic polymers suitable for the preparation of foamed dunze particles is not only halogenated aliphatic olefin polymers, but also polymers of various ethylenically unsaturated monomers forming the foamable thermoplastic compositions. Examples of these polymers are isopropenyl toluene, vinyl naphthalene, esters of alpha-methylene aliphatic monocarboxylic acids (e.g. methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, 2- Chloroethyl acrylate, 2-chloropropyl acrylate, 2,2'-dichloroisopropyl acrylate, phenyl acrylate, cyclohexyl acrylate, methyl alpha-chloro acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and methyl Methacrylates), nitriles (e.g. acrylonitrile and methacrylonitrile), vinyl esters (e.g. vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl laurate and vinyl stearate), vinyl ether Eg vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether and vinyl 2-chloroethyl Le), vinyl ketones, methyl isopropenyl ketones, isobutylene, vinylidene halides (e.g. vinylidene chloride and vinylidene chloro fluoride), N-vinyl compounds (e.g. N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole , N-vinyl indole, N-vinyl succinimide, acrolein, methacryolein, acrylamide, methacrylamide and N-methylol acrylamide), and allyl compounds (e.g. allyl alcohol, metallyl alcohol, allyl acetate, Allyl methacrylate, allyl lactate, allyl alpha-hydroxy isobutyrate, allyl trichlorosilane, allyl acrylate and metallyl phosphate).

중합체의 발포성 조성물은 가열시 중합체 물질의 발포를 유발시키는 가스, 휘발성 액체, 가스-방출 고체발포제 또는 이들 두개 이상의 혼합물을 중합체에 혼합시켜 쉽게 제조한다.The foamable composition of the polymer is readily prepared by mixing a gas, a volatile liquid, a gas-emitting solid foaming agent, or a mixture of two or more thereof, into the polymer, causing the foaming of the polymeric material upon heating.

본 발명에 따라 탄성을 향상시키기 위해, 1.27cm(0.5인치) 이상의 평균 최대 횡단길이를 갖는 발포된 던이즈 입자를 사용하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 입자는 적어도 1.27cm의 평균 최소 횡단길이를 갖는다.In order to improve the elasticity according to the invention, it is preferred to use foamed dunze particles having an average maximum transverse length of at least 0.5 inch. Preferably, the particles have an average minimum cross length of at least 1.27 cm.

개선된 충진재를 제조하는 하나의 방법에서, 합성 수지 물질의 열가소화 덩어리는 제 1 단계에서 제공된다. 열가소화 덩어리는 발포제를 함유한다. 이 덩어리는 발포될 수 있어서 다수의 독립된 가스-충진 기포를 형성한다. 제 2 단계에서, 열가소화 덩어리를 감압하에 유지시킨다. 제 3 단계에서, 열가소화 덩어리가 가압하에 발포되는 온도 미만으로 냉각시킨다. 이 단계에서, 냉각된 열가소화 덩어리를 수득한다. 제 4 단계에서, 현저하게 발포되지 않고 냉각된 열가소화 덩어리를 성형기로 압출시켜 신장된 스트랜드를 제조한다. 제 5 단계에서, 신장된 스트랜드를 절단하여 다수의 비교적 높은 벌크 밀도의 발포성 성분을 제조한다. 또다른 방법으로는, 다이면 절단기 또는 유사한 기구를 사용하여 압출된 냉각 열가소화 덩어리를 펠렛화시킨다. 제 6 단계에서, 발포성 성분, 또는 펠렛을 상승온도로 가열시킨다. 상승온도에 의해 성분이 충분히 갖는 발포된 입자를 생성한다. 제 7 번 단계에서 마찰력을 향상시킬 수 있는 양의 첨가제를 발포입자 대다수의 외부표면 부위중 적어도 한부분 이상에 적용한다.In one method of making an improved filler, a thermoplastic plasticized mass of synthetic resin material is provided in the first step. Thermoplastic masses contain blowing agents. This mass can be foamed to form a number of independent gas-filled bubbles. In a second step, the thermoplastic mass is kept under reduced pressure. In a third step, the thermoplastic mass is cooled below the temperature at which it foams under pressure. In this step, a cooled thermoplasticized mass is obtained. In the fourth step, elongated, unfoamed, cooled plasticizer mass is extruded into a molding machine to produce the stretched strand. In a fifth step, the stretched strand is cut to produce a plurality of relatively high bulk density foam components. Alternatively, the extruded cooled thermoplastic pellets are pelletized using a die face cutter or similar apparatus. In a sixth step, the foamable component, or pellet, is heated to an elevated temperature. The elevated temperature produces foamed particles with sufficient constituents. In the seventh step, an additive in an amount sufficient to improve friction is applied to at least one portion of the outer surface portion of the majority of the foam particles.

마찰력-향상 첨가제는 세가지 기준에 부합되는 특정물질이다. 첫번째, 이를 던이즈 입자의 외부 표면 부위상에 부착시킬 수 있어야만 한다. 두번째, 유용한 기간동안 던이즈 입자의 외부 표면 부위상에 남아 있어야 한다. 유용한 기간이란 하나 이상의 제품이 던이즈 입자로 포장될 수 있고, 중간 저장기간 없이 또는 중간 저장기간중에 목적지로 수송되거나 선적될 수 있으며, 중간 저장기간 없이 또는 중간 저장기간중에 포장이 풀리지 않도록 하는 충분한 시간이다. 세번째, 첨가제는 던이즈 입자의 외부 표면 부위에 증가된 마찰력 상수를 제공해야만 한다. 바람직하게는, 첨가제는 던이즈 입자사이의 접착량을 최소량 이상으로 증진시킨다.Friction-enhancing additives are specific substances that meet three criteria. First, it must be able to attach to the outer surface area of the Dunize particles. Second, it must remain on the outer surface area of the Dunes particles for a useful period of time. A useful period of time is sufficient time to allow one or more products to be packaged in dunze particles, to be shipped or shipped to or without the intermediate storage period or to the destination during the intermediate storage period, and to avoid unpacking without or during the intermediate storage period. to be. Third, the additive must provide an increased frictional force constant on the outer surface area of the Dunize particles. Preferably, the additive enhances the amount of adhesion between the grain size particles to a minimum amount or more.

첨가제가 상술한 기준에 부합되는 가를 결정하기 위해서, 변형된 박리 시험을 실시한다. 박리 시험의 결과를 진동침강 시험의 결과와 비교하여 시험 사이의 상관관계를 설정한다. 시험의 설명은 다음과 같다.In order to determine whether the additive meets the above criteria, a modified peel test is carried out. The correlation between the tests is established by comparing the results of the peel test with those of the vibration settling test. The description of the test is as follows.

상술한 기준에 부합되는 물질은 합성 중합체 라텍스, 압력에 민감한 접착제 및 아교, 저분자량 중합체, 왁스, 촉압시멘트, 전분성 접착제, 우레탄 접착제 및 단백질성 접착제이다.Materials meeting the above criteria are synthetic polymer latex, pressure sensitive adhesives and glues, low molecular weight polymers, waxes, tack cements, starch adhesives, urethane adhesives and proteinaceous adhesives.

본 명세서에 사용된 저분자량 중합체는 약 30℃ 이상, 바람직하게는 약 50℃ 이상의 환구식 연화점을 갖는 중합체이다. 환구식 연화점은 ASTM 시험 E-28에 따라 측정된다.Low molecular weight polymers as used herein are polymers having a ring-shaped softening point of at least about 30 ° C., preferably at least about 50 ° C. Cyclic softening point is measured according to ASTM test E-28.

전분성 접착제는 페이스트(예 ; 밀 페이스트, 덱스트린, 붕산염 덱스트린, 젤리검 등)이다. 적합한 전분은 일반식(C6H10O5)n(여기서, n은 1 내지 1,000,000이다)으로 나타낼 수 있는 전분이다.Starch adhesives are pastes (eg wheat pastes, dextrins, borate dextrins, jelly gums, etc.). Suitable starch is a starch which can be represented by the general formula (C 6 H 10 O 5 ) n where n is from 1 to 1,000,000.

단백질성 접착제는 동물아교, 카세인 등이다.Proteinaceous adhesives are animal glue, casein and the like.

유용한 합성 중합체 라텍스는 전술한 기준에 부합되고 유제 중합화에 의해 수득된 중합체 입자의 수성 콜로이드 현탁액인 중합체 라텍스이다. 콜로이드 현탁액은 통상적으로 하나 이상의 적합한 계면활성제의 첨가에 의해 안정화된다.Useful synthetic polymer latexes are polymer latexes that meet the above criteria and are aqueous colloidal suspensions of polymer particles obtained by emulsion polymerization. Colloidal suspensions are usually stabilized by the addition of one or more suitable surfactants.

적합한 라텍스는, 예를들면, 스티렌-부타디엔 공중합체, 아크릴공중합체, 부타디엔 아크릴로니트릴 중합체, 비닐리덴 클로라이드 공중합체, 비닐 클로라이드 공중합체 및 비닐 알카노에이트(예 ; 비닐 아세테이트)의 공중합체를 기본으로 한 것들이다.Suitable latexes are, for example, based on copolymers of styrene-butadiene copolymers, acrylic copolymers, butadiene acrylonitrile polymers, vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride copolymers and vinyl alkanoates (e.g. vinyl acetate). I did it.

중합체 라텍스가 카복실 작용기를 가질 경우, 유익한 결과가 수득된다. 카복실 작용기의 적당한 양은 중합체의 0.01 내지 25중량%이다. 카복실 작용기는 하나 이상의 알파, 베타-올레핀성 불포화 카복실산 모노머와 전술한 라텍스 제조에 사용된 다른 중합가능한 모노머를 함유시켜 수득한다.If the polymer latex has carboxyl functionality, beneficial results are obtained. Suitable amounts of carboxyl functional groups are from 0.01 to 25% by weight of the polymer. Carboxyl functional groups are obtained by containing at least one alpha, beta-olefinically unsaturated carboxylic acid monomer and other polymerizable monomers used in the above-described latex preparation.

적합한 카복실산 모노머는 분자당 3 내지 12개의 탄소원자를 함유한다. 이러한 산 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 알파-클로로아크릴산, 알파-시아노아크릴산, 크로톤산, 베타-아크릴옥시프로피온산, 하이드로소르브산, 소르브산, 알파-클로로소르브산, 신남산, 베타-스티릴아크릴산, 이타콘산, 시트라콘산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산 및 아코니트산이다. 분자당 3 내지 6개의 탄소원자를 함유하는 카복실산 모노머(예 ; 아크릴산 및 메타크릴산)에 의해 유익한 결과를 얻을 수 있다.Suitable carboxylic acid monomers contain 3 to 12 carbon atoms per molecule. Such acid monomers include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, alpha-chloroacrylic acid, alpha-cyanoacrylic acid, crotonic acid, beta-acryloxypropionic acid, hydrosorbic acid, sorbic acid, alpha-chlorosorbic acid, cinnamic acid, Beta-styrylacrylic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid and aconitic acid. Beneficial results can be obtained with carboxylic acid monomers containing 3 to 6 carbon atoms per molecule (eg acrylic acid and methacrylic acid).

첨가제가 카복실 작용기를 갖는 스티렌-부타디엔 공중합체의 라텍스인 경우 만족스러운 결과를 수득한다. 이러한 공중합체는 전형적으로 공중합체를 기준으로 스티렌 40 내지 70중량%, 부타디엔 15 내지 40중량%, 및 카복실산 모노머 0.1 내지 20중량%를 중합시킨 것이다.Satisfactory results are obtained when the additive is a latex of styrene-butadiene copolymer with carboxyl functionality. Such copolymers are typically polymerized from 40 to 70 weight percent styrene, 15 to 40 weight percent butadiene, and 0.1 to 20 weight percent carboxylic acid monomers, based on the copolymer.

아크릴 공중합체는 전형적으로 알킬 잔기당 탄소수 1 내지 8인 하나 이상의 알킬 아크릴레이트와 이와 함께 공중합 가능한 하나이상의 모노머를 중합시킨 것이다. 알킬 아크릴레이트는 유리하게는 알킬 잔기당 탄소수가 4 내지 10인 것이다. 알킬 아크릴레이트의 예는 부틸 아크릴레이트, 아밀 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 헵틸 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트 및 이들 아크릴레이트의 여러가지 이성질체(예 ; 이소옥틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트)이다.Acrylic copolymers are typically polymerized polymers of one or more alkyl acrylates having 1 to 8 carbon atoms per alkyl residue with one or more monomers copolymerizable therewith. Alkyl acrylates are advantageously those having from 4 to 10 carbon atoms per alkyl moiety. Examples of alkyl acrylates include butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate and various isomers of these acrylates (e.g. isooctyl acrylate and 2- Ethylhexyl acrylate).

첨가제가, 중합체를 기준으로 하나이상의 알킬 아크릴레이트 40 내지 80중량%와 이와 함께 공중합 가능한 하나 이상의 에틸렌성 불포화 모노머 20 내지 60중량%로 중합시킨 아크릴 공중합체 또는 인터폴리머인 경우, 만족스러운 결과를 얻는다.If the additive is an acrylic copolymer or interpolymer polymerized with 40 to 80% by weight of one or more alkyl acrylates and 20 to 60% by weight of one or more ethylenically unsaturated monomers copolymerizable therewith, satisfactory results are obtained. .

공중합가능한 에틸렌성 불포화 모노머의 예는 탄소수 2 내지 10인 알파-올레핀, 탄소수 3 내지 10인 알카노산의 비닐 에스테르(예 ; 비닐 아세테이트 및 옥토에이트), 메타크릴산의 에틸 및 메틸 에스테르, 스티렌, 및 비닐 클로라이드이다.Examples of copolymerizable ethylenically unsaturated monomers include alpha-olefins having 2 to 10 carbon atoms, vinyl esters of alkanoic acids having 3 to 10 carbon atoms (e.g. vinyl acetate and octoate), ethyl and methyl esters of methacrylic acid, styrene, and Vinyl chloride.

비닐 클로라이드 호모폴러머 또는 비닐 클로라이드의 인터폴리머를 함유하는 비닐 클로라이드 라텍스 또한 만족스러운 결과를 제공한다. 비닐 클로라이드 인터폴리머는, 전형적으로, 중합체를 기준으로 비닐클로라이드 50 내지 97중량%, 및 이와함께 공중합 가능한 하나이상의 에틸렌성 불포화 모노머 3 내지 50중량%를 중합시킨 것이다. 공중합 가능한 모노머의 예는 상술한 알킬 아크릴레이트, 상술한 알카노산의 비닐 에스테르, 알킬 잔기당 탄소수 1 내지 4인 메타크릴산의 알킬 에스테르, 및 비닐리덴 클로라이드이다.Vinyl chloride latexes containing vinyl chloride homopolymers or interpolymers of vinyl chloride also provide satisfactory results. Vinyl chloride interpolymers are typically polymerized from 50 to 97% by weight of vinyl chloride, and from 3 to 50% by weight of one or more ethylenically unsaturated monomers copolymerizable therewith. Examples of copolymerizable monomers are the alkyl acrylates described above, the vinyl esters of the alkanoic acids described above, the alkyl esters of methacrylic acid having 1 to 4 carbon atoms per alkyl moiety, and vinylidene chloride.

라텍스는 일반적으로 음이온 또는 비이온 계면활성제 또는 이의 혼합물을 사용한 유제 중합화에 의해 제조한다. 적당한 음이온 계면활성제는 나트륨 디옥틸 설포숙시네이트, 나트륨 디아밀 셀프숙시네이트, 나트륨 셀프숙시네이트, 나트륨 라우릴 설페이트, 나트륨 도테실 벤젠 설포네이트이다. 비이온 계면활성제의 예는 에틸렌 옥사이드 함량이 5 내지 50몰일 수 있는 노닐 또는 옥틸펜옥시폴리에톡시에탄올 축합체이다. 통상적으로, 두개 이상의 이들 비이온 계면활성제를 사용할 수 있다. 통상적인 중합화 방법은 사용하여 라텍스를 제조한다.Latexes are generally prepared by emulsion polymerization with anionic or nonionic surfactants or mixtures thereof. Suitable anionic surfactants are sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium diamyl self succinate, sodium self succinate, sodium lauryl sulfate, sodium doteyl benzene sulfonate. Examples of nonionic surfactants are nonyl or octylphenoxypolyethoxyethanol condensates which may have an ethylene oxide content of 5 to 50 moles. Typically, two or more of these nonionic surfactants can be used. Conventional polymerization methods are used to produce the latex.

총 고체 중합체를 기준으로 60중량% 이하를 함유하는 중합체 라텍스는 편리하게 분무시킬 수 있다. 최적의 결과를 얻기 위해서는, 35 내지 55%의 고체 농도가 바람직하다.Polymeric latexes containing up to 60% by weight based on total solid polymer can be conveniently sprayed. In order to obtain optimal results, a solid concentration of 35 to 55% is preferred.

첨가제를 분무할 수 있는 모든 분무방법을 사용할 수 있다. 따라서, 특정 분무 방법이 본 발명의 개선된 던이즈 입자의 제조에 결정적인 것은 아니다. 그러므로, 공기, 무공기 또는 에어로졸 시스템을 사용할 수 있다.Any spraying method capable of spraying the additive can be used. Thus, the particular spray method is not critical to the production of the improved dunze particles of the present invention. Therefore, air, airless or aerosol systems can be used.

저유체 방출속도 및 저분무압력에 의한 주변 대기로의 접착제의 연무 및 과분무화를 극소화시킬 수 있기 때문에 이들을 권장할 만하다. 가장 적합한 유체 방출 시스템은 공기 펌프가 부착된 무공기 분무기이다. 다른 적합한 분무장치는 통상적 공기 분무장치와 조립시킨 가압 용기 및 연동식 펌푸이다.These are recommended because they can minimize the haze and overspray of the adhesive to the ambient atmosphere due to low fluid release rates and low spray pressures. The most suitable fluid discharge system is an airless atomizer with an air pump attached. Other suitable sprayers are pressurized vessels and peristaltic pumps assembled with conventional air sprayers.

분무시킬 첨가제는, 통상적으로, 50 내지 500웨트(wet)g/분, 바람직하게는 100 내지 400웨트 g/분의 속도로 분무장치게 공급한다. 필요한 분무압력은 접착제 방출속도에 비례할 것이며 전형적으로는 35 내지 550, 바람직하게는 70 내지 550 킬로파스칼(㎪)이다.The additive to be sprayed is usually supplied to the sprayer at a rate of 50 to 500 wet g / min, preferably 100 to 400 wet g / min. The required spray pressure will be proportional to the adhesive release rate and is typically 35 to 550, preferably 70 to 550 kilopascals.

발포된 턴이즈 입자에의 첨가제 적용은 분무장치 및 이러한 분무장치를 사용한 방법에만 제한되는 것은 아니다. 따라서, 첨가제는 충분한 양의 첨가제가 던이즈 입자에 적용되는 경우, 브러쉬, 로울러 또는 기타 다른 방법에 의해 적용할 수 있다.Application of additives to foamed turn-on particles is not limited to spraying apparatuses and methods using such spraying apparatuses. Thus, the additive may be applied by brush, roller or other method when a sufficient amount of additive is applied to the throw particles.

포장에 앞서 제조 및 건조할 경우, 개선된 던이즈 입자는 이의 표면에 경수 연무 또는 스팀 분무를 적용함으로써 간단히 사용할 수 있도록 할 수 있다. 연무 또는 분무는 포장용 컨테이너에 첨가하기전, 첨가와 동시에 또는 첨가후에, 개선된 던이즈 입자에 적용할 수 있다. 개선된 던이즈 입자를 재사용할 경우와 같이 개선된 던이즈 입자가 상호 응집되어 있는 경우, 유리하게는, 연무 및 분무로 첨가제를 충분히 습윤시켜서 개선된 던이즈 입자가 개개의 입자 또는 사용가능한 소형 클럼프(clump)로 분리시킬 수 있다.When prepared and dried prior to packaging, the improved dunze particles can be made simple to use by applying hard water mist or steam spray to their surfaces. Haze or spraying may be applied to the improved dunze particles prior to, concurrent with or after addition to the packaging container. If the improved dunze particles are agglomerated with each other, such as when the improved dunze particles are reused, advantageously, the additives are wetted sufficiently by misting and spraying so that the improved dunze particles can be used individually or in small clumps. can be separated by clump.

첨가제가, 후술할 변형된 박리 시험하에서 1.5g/cm 이상의 박리강도를 제공하는 경우, 첨가제는 허용된다. 첨가제는 유리하게는 9g/cm 이상의 박리강도를 제공한다. 첨가제는 바람직하게는 40g/cm 이상의 박리강도를 제공한다. 첨가제는 가장 바람직하게는 150g/cm 이상의 박리강도를 제공한다. 더 큰 박리강도도 허용되지만 필요하지 않다.When the additive provides a peel strength of at least 1.5 g / cm under the modified peel test described below, the additive is acceptable. The additive advantageously provides a peel strength of at least 9 g / cm. The additive preferably provides a peel strength of at least 40 g / cm. The additive most preferably provides a peel strength of at least 150 g / cm. Larger peel strengths are also allowed but not required.

첨가제가 허용가능한가 아닌가를 측정하는 다른 방법은 후술할 변형된 진동 침강시험하에 총침강값을 측정하는 것이다. 총침강값은 65미만이 적합하나, 유리하게는 45미만, 바람직하게는 30미만, 가장 바람직하게는 25미만이다.Another method of determining whether an additive is acceptable is to measure the total sedimentation value under the modified vibrational sedimentation test described below. The total sedimentation value is less than 65, but advantageously less than 45, preferably less than 30 and most preferably less than 25.

상술한 박리강도 및 총침강값은 발포된 던이즈 물질의 m3당 습윤 첨가제 1400 내지 6000g의 첨가제량으로 쉽게 수득한다. 유리한 결과는 발포된 던이즈 물질의 m3당 습윤 첨가제 1600 내지 3400g의 첨가제량으로 수득한다.The above peel strength and total sedimentation value are easily obtained with an additive amount of 1400 to 6000 g of wetting additive per m 3 of foamed dunze material. Advantageous results are obtained with an additive amount of 1600-3400 g of wetting additive per m 3 of foamed dunze material.

던이즈 물질의 m3당 습윤 첨가제 6000g 이상의 첨가제량이 발포된 던이즈 물질의 마찰력 계수를 만족스럽게 변형시킬 것이다. 즉, 던이즈 물질의 m3당 습윤 첨가제 10,000g 이상의 습윤 첨가제량을 본 발명에 따라 사용할 수 있다. 그러나 이정도의 양은 과도하며, 단가 효율, 비경제적 건조속도 및 포장될 제품의 손상과 같은 여러가지 이유때문에 바람직하지 못하다.An amount of additive of 6000 g or more of the wet additive per m 3 of the dunze material will satisfactorily modify the coefficient of friction of the foamed dunze material. That is, the amount of the wet additive of 10,000 g or more of the wet additive per m 3 of the dunze material may be used according to the present invention. However, this amount is excessive and undesirable for various reasons, such as cost efficiency, uneconomical drying speed and damage to the product to be packaged.

발포된 던이즈 물질의 m3당 습윤 첨가제 1400g 미만의 첨가제량은, 발포된 던이즈 물질의 피복을 충분히 제공하지 못하기 때문에, 통상적으로 바람직하지 못하다.Additive amounts of less than 1400 g of wetting additive per m 3 of foamed dunze material are usually undesirable because they do not provide sufficient coverage of the foamed dunze material.

본 발명의 개선된 던이즈 입자의 한가지 장점은 이들이 통상적 던이즈 입자보다 낮은 진동 침강값을 제공한다는 점이다. 즉, 개선된 던이즈 입자를 통한 제품의 이동이 통상적 던이즈 입자를 사용한 경우보다 덜 하다는 것이다.One advantage of the improved dunze particles of the present invention is that they provide lower vibration settling values than conventional dunze particles. That is, product movement through the improved dunze particles is less than with conventional dunze particles.

두번째 장점은, 포장용으로 사용할 경우, 개선된 던이즈 입자가 재생가능한 탄성 특성을 제공한다는 점이다. 통상적 던이즈 입자는 불규칙적 탄성 특성을 제공한다. 재생성은 포장용에 극히 바람직하다.A second advantage is that when used for packaging, the improved dunze particles provide reproducible elastic properties. Conventional throw particles provide irregular elastic properties. Reproducibility is extremely desirable for packaging.

세번째 장점은, 첨가제가 접착제, 아교, 촉압시멘트 등일 경우, 분리시킬때까지 본 발명의 개선된 던이즈 입자는 상호 부착하는 경향이 있다는 점이다. 통상적 던이즈 입자는 상호부착하는 경향이 없으며 포장품의 가장자리로 밀리며 포장품이 놓여 있는 표면상에 흩어지는 것으로 알려져 있다. 흩어진 던이즈 입자를 모으는 것은 비경제적인 일이다. 첨가제의 양에 따라, 개선된 던이즈 입자는 포장품으로부터 여러개의 입자의 소형클럼프로서 또는 소수의 입자의 다소 큰 덩어리로서 제거될 수 있다.A third advantage is that when the additives are adhesives, glues, pressing cements, etc., the improved dunze particles of the present invention tend to adhere to each other until they are separated. It is known that conventional dunze particles do not tend to adhere to each other and are pushed to the edge of the package and scatter on the surface on which the package is placed. Collecting scattered Duneze particles is uneconomical. Depending on the amount of additive, the improved dunze particles can be removed from the package as small clumps of several particles or as rather large chunks of a few particles.

네번째 장점은, 개선된 던이즈 입자에 사용된 첨가제량을 변화시켜 광범위한 포장성을 수득할 수 있다는 점이다. 즉, 특정 필요성에 부합되는 개선된 던이즈 입자를 제공할 수 있다. 통상적 던이즈 입자에 대해서는, 포장성의 범위가 매우 좁다.A fourth advantage is that a wide range of packaging can be obtained by varying the amount of additive used in the improved dunze particles. That is, it is possible to provide improved dunze particles that meet specific needs. For ordinary dunze particles, the range of the packageability is very narrow.

이들 장점은 비교적 낮은 첨가제량에 의해 달성된다. 던이즈 입자에 첨가제를 적용하는 것은 복잡하지도 않고 비싸지도 않다. 첨가제의 양을 적게 사용할 경우, 건조시간이 짧아서 통상적 포장 취급방법에 있어서의 불편이 최소화된다.These advantages are achieved by relatively low amounts of additives. Applying additives to dunze particles is neither complicated nor expensive. When a small amount of the additive is used, the drying time is short, thereby minimizing the inconvenience in the conventional packaging handling method.

[변형된 박리시험][Modified Peeling Test]

한 표면이 설폰화된, 일반 용도의 폴리스티렌 필름이 박리시험에 사용된다. 필름은 6.35 마이크로 미터의 두께를 가지며 상표명 트리사이트 1101(Trycite

Figure kpo00002
1101)로서 다우 케미칼 캄파니가 시판하고 있다. 폭 2.54cm 및 33cm 크기의 샘플을 필름으로부터 절단하여 후자의 칫수를 기계방향으로 둔다.General purpose polystyrene films with one surface sulfonated are used for the peel test. The film has a thickness of 6.35 micrometers and is under the trademark Tricite 1101 (Trycite).
Figure kpo00002
1101) is commercially available from Dow Chemical Company. Samples of widths of 2.54 cm and 33 cm are cut from the film and the latter dimension is placed in the machine direction.

샘플을 하기 방법으로 박리 시험을 실시한다. #10 메이어(Meyer) 막대기를 사용하여, 필름 샘플의 설폰화된 면의 한쪽 엔드(end)를 시험할 첨가제로 약 10cm를 피복시킨다. 이어서 필름 샘플을 포개어서 샘플의 다른 엔드로부터 설폰화된 면의 동등한 거리를 피복시킨 부분과 접촉시킨다. 이어서 필름 샘플을 72시간 동안 데시케이터속에 놓아둔다. 데시케이터는 상대습도가 17 내지 20%이며 세트(set) 온도가 21 내지 24℃이다.The sample is subjected to the peel test in the following manner. Using # 10 Meyer sticks, one end of the sulfonated side of the film sample is coated with about 10 cm with the additive to be tested. The film sample is then superimposed and contacted with the portion covering the equivalent distance of the sulfonated side from the other end of the sample. The film sample is then placed in the desiccator for 72 hours. Desiccators have a relative humidity of 17 to 20% and a set temperature of 21 to 24 ° C.

시간 경과후, 샘플을 데시케이터에서 제거한다. 샘플은 결합된 엔드 및 루우프(loop) 엔드를 갖는다. 이어서 루우프 엔드를 절단하여 거의 동등한 길이의 두개의 자유로운 엔드를 제조한다. 이 자유로운 엔드에는 어떤 첨가제도 피복되지 않았다.After the time elapses, the sample is removed from the desiccator. The sample has a combined end and a loop end. The loop ends are then cut to produce two free ends of approximately equal length. This free end was not coated with any additives.

인스트론 유니버설 테스팅 기계(Instron Universal Testing Machine), 모델번호 1123을 사용하여 박리강도를 측정한다. 인스트론 테스팅 기계는 서로 반대편으로 떨어져 있는 두 세트의 조우(jaw)를 갖는다. 한 세트의 조우는 고정되어 기계에 부착되어 있다. 다른 세트의 조우는 기계의 유동상 크로스헤드(crossheaㅇ)에 부착되어 있는 하중 셀(cell)에 부착되어 있다.Peel strength is measured using an Instron Universal Testing Machine, Model No. 1123. Instron testing machines have two sets of jaws that are spaced apart from each other. One set of jaws is fixed and attached to the machine. Another set of jaws is attached to a load cell attached to the machine's fluidized bed crosshea.

샘플의 자유로운 엔드를 두세트의 조우중에 놓는다. 하나의 자유로운 엔드를 고정 세트의 조우에 의해 고정시킨다. 두번째 자유로운 엔드는 하중 셀에 부착된 조우의 세트에 의해 고정시킨다. 기계의 크로스헤드를 작동시켜 200 또는 254mm/분의 속도로 고정된 조우의 세트로부터 하중 셀에 부착된 조우의 세트를 분리시킨다. 크로스헤드의 속도는 박리강도에 영향을 끼치지 않는다. 샘플을, 완전한 거리로 분리시킬 때까지, 잡아당긴다. 하중 셀은 샘플에 대한 박리강도를 나타낸다.The free end of the sample is placed in two sets of encounters. One free end is fixed by the encounter of a fixed set. The second free end is secured by a set of jaws attached to the load cell. The crosshead of the machine is actuated to separate the set of jaws attached to the load cell from the set of jaws fixed at a speed of 200 or 254 mm / min. The speed of the crosshead does not affect the peel strength. Pull the sample until it is separated to the full distance. The load cell shows the peel strength for the sample.

[진동 침강 시험][Vibration sedimentation test]

이 시험의 목적은 던이즈 물질로 포장된 제품이 진동 때문에 이동하는 가를 측정하는 것이며, 이동한다면, 얼마나 이동하는 가를 측정하는 것이다. 이 시험은 진동 침강 시험의 변형된 기술이다(참조 : 미합중국 특허원 PPP-C-1683, Section 4.9 for expanded polystyrene loose-fill cushioning material).The purpose of this test is to determine whether a product packaged in a dunze material moves due to vibration, and if so, how far it moves. This test is a variation of the vibration sedimentation test (see, eg, US Patent Application PPP-C-1683, Section 4.9 for expanded polystyrene loose-fill cushioning material).

던이즈 물질 약 57,000cm3를 상부-개폐된 상자에 넣는다. 상자는 길이 100cm, 폭 60cm 및 높이 60cm인 상자이다. 0.635cm 메쉬 스크린을 상자의 개폐부상에 놓는다.Approximately 57,000 cm 3 of dunze material is placed in a top-opened box. The box is 100 cm long, 60 cm wide and 60 cm high. Place a 0.635 cm mesh screen on the opening of the box.

내부 또는 외부 유체를 에어 믹씽시킬 수 있는 씨어즈, 로에북 앤드 캄파니(Sears, Roebuck and Co.)로부터 입수가능한 크래프츠맨 모델(Craftsman Model) 919.1561410 분무총을 사용하여 마찰력 향상을 위해 시험할 염료 및 첨가제의 혼합물을 스크린을 통해 던이즈 물질상에 분무시킨다. 염료를 사용하여 던이즈 물질상에 첨가제의 피복면적에 대해 육안으로 확인할 수 있도록 한다. 분무총은 던이즈 물질상에 혼합물을 사용하기 위한 혼합물을 저장하는 저장부분을 갖는다. 저장부분을 275 킬로파스칼 게이즈로 가압시켜 분당 혼합물 약 0.11ℓ의 유동속도를 제공한다. 유동속도에 충분한 분사력을 제공하여 던이즈 물질과 상자를 혼합시킨다.Dyes to be tested for improved friction using a Craftsman Model 919.1561410 spray gun, available from Sears, Roebuck and Co., capable of air-mixing internal or external fluids. The mixture of additives is sprayed onto the dunze material through the screen. Dye is used to visually check the coverage of the additives on the dunze material. The spray gun has a reservoir for storing the mixture for use of the mixture on the dunze material. The reservoir is pressurized with 275 kilopascal gaze to provide a flow rate of about 0.11 liters of mixture per minute. Provide sufficient blowing force for the flow rate to mix the dunze material with the box.

던이즈 물질을 육안 검사하여, 혼합물의 통상적으로 균일한 피복물이 던이즈 물질상에 부착되었음이 나타날때까지 분무를 계속한다.Visually inspect the dunze material and continue spraying until a generally homogeneous coating of the mixture is indicated on the dunze material.

분무 속도(첨가제 웨트(wet) g/ 분)는 적용할 첨가제에 의해 변화된다. 즉, 첨가제의 밀도를 변화시키면, 분무속도도 또한 변화한다. 예를들면, 24℃에서 약 1.0의 비중을 갖는 첨가제는 압력 275킬로파스칼 게이지에서 상술한 분무총을 사용하여 적용할 경우, 첨가제 125 웨트 g/분의 통상적 유동속도에 대해 첨가제 약 100 내지 약 140 웨트 g/분의 유동속도를 갖는다.Spray rate (additive wet g / min) is varied by the additive to be applied. In other words, changing the density of the additive also changes the spray rate. For example, an additive having a specific gravity of about 1.0 at 24 ° C., when applied using a spray gun as described above in a pressure 275 kilopascal gauge, adds about 100 to about 140 additives for a typical flow rate of 125 wet g / min of additive. It has a flow rate of wet g / min.

내부 칫수 30cm×30cm×30cm의 판지 시험 상자를 피복된 던이즈 물질로 반쯤 채운다. 외부 칫수 15cm×15cm×15cm를 가지며 2.4 또는 7.3kg의 무게가 나가는 하중 상자를 시험 상자중에 넣고 시험상자의 상부 및 하중 상자 상부 사이에 7.6cm(±2.54cm) 갭을 만든다. 2.4kg 하중 상자를 사용하여 1035N/㎡의 하중을 가한다. 7.3kg 하중 상자를 사용하여 3105N/㎡의 하중을 가한다.A cardboard test box of 30 cm x 30 cm x 30 cm of internal dimensions is half filled with a coated dunze material. A load box with an outer dimension of 15 cm x 15 cm x 15 cm and weighing 2.4 or 7.3 kg is placed in the test box and a 7.6 cm (± 2.54 cm) gap is made between the top of the test box and the top of the load box. Load 1035 N / m2 using a 2.4 kg load box. Load 3105 N / m 2 using a 7.3 kg load box.

피복된 던이즈 물질 추가량을 시험 상자에 첨가하여 시험 상자 상부까지 채운다. 발포된 열가소성 루스-필(loose-fill) 던이즈 물질에 대한 권장된 포장 지침을 따른 후 시험 상자를 피복된 던이즈 물질의 피라미드 또는 왕관 형태로 과충진시킨다. 왕관은 깊이 약 2.54cm를 가지며, 이 깊이는 시험 상자의 상부로부터 왕관의 상부까지 측정한 것이다. 이어서, 상자의 뚜껑으로 밀폐시키고 섬유유리-보강 테이프로 접착시킨다.An additional amount of coated dunze material is added to the test box and filled to the top of the test box. Following the recommended packaging guidelines for foamed thermoplastic loose-fill throw material, the test box is overfilled in the form of a pyramid or crown of coated throw material. The crown has a depth of about 2.54 cm, which is measured from the top of the test box to the top of the crown. It is then sealed with the lid of the box and glued with fiberglass-reinforced tape.

밀폐시킨 후, 시험 상자 및 이들의 내용물을 약 16시간 동안 21±9℃에서 건조시킨다. 건조시키는 동안 습도 또는 온도의 특수한 조절을 시도하지 않는다.After sealing, the test box and their contents are dried at 21 ± 9 ° C. for about 16 hours. No special control of humidity or temperature is attempted during drying.

직경 0.356cm의 작은 구멍을 시험 상자의 상부중앙에 만든다.A small hole 0.356 cm in diameter is made in the upper center of the test box.

직경 0.356cm의 스테인레스 스틸 와이어의 뻣뻣한 조각을 구멍에 삽입한 후 하중 상자의 상부에 접촉될때까지 던이즈 물질을 통해 밀어 넣는다. 시험 상자의 상부와 하중 상자의 상부사이의 와이어 길이를 측정하고 "초기 이동치"로서 기록한다.Insert a stiff piece of 0.356 cm diameter stainless steel wire into the hole and push it through the dunze material until it comes in contact with the top of the load box. Measure the wire length between the top of the test box and the top of the load box and record as "initial movement value".

시험 상자 및 이의 내용물을 2.54cm로 수직이동시키며 4.5 헤르쯔(Hertz)의 진동수로 진동할 수 있는 테이블상에 놓는다. 이 테이블은 MTS 씨리즈 840(서보히드롤릭(servohydraulic) 진동 테스트 시스템으로서 제작되며 MTS 시스템즈 코포레이션으로부터 구입할 수 있다.The test box and its contents are placed on a table capable of oscillating at a frequency of 4.5 Hertz and moving vertically to 2.54 cm. This table is manufactured as MTS Series 840 (servohydraulic vibration test system) and can be purchased from MTS Systems Corporation.

이 테이블은 한 측면이 90cm인 정사각형 샘플을 받아들이는 표면을 가지고 있다. 0.953cm인 직경을 갖는 내부적 나사산 구멍을 샘플 수용표면의 각 코너에 가공한다. 외부적 나사산 막대기를 나사산 각 구멍에 연결시킨다. 길이 66cm, 폭 1.91cm 및 두께 0.64cm이고, 이의 각 엔드에 부착된 후크(hook)를 갖는 네개의 고무 스트립을 테이블 둘레에 주변부 경계를 형성시킬 수 있도록 인접 나사산 막대기 사이에 연결시킨다. 경계 스트립으로 공지된 네개의 고무 스트립을 약 13cm 거리로 테이블 표면 위에 분리시킨다. 다른 고무 스트립과 동일한 추가의 스트립 두개를 반대편 경계 스트립에 연결시켜서 샘플을 받아들이는 표면과 네개의 동등한 정사각형 샘플 지지 지역으로 분할시킨다.This table has a surface that accepts a 90 cm square sample on one side. Internal threaded holes with a diameter of 0.953 cm are machined at each corner of the sample receiving surface. Connect an external threaded rod to each threaded hole. Four rubber strips 66 cm long, 1.91 cm wide and 0.64 cm thick, with hooks attached to each end thereof, are connected between adjacent threaded bars to form a perimeter boundary around the table. Four rubber strips known as boundary strips are separated on the table surface at a distance of about 13 cm. Two additional strips identical to other rubber strips are connected to opposite boundary strips to divide the sample into four equal square sample support areas with the receiving surface.

거의 동일한 중량이며 전술한 바와같이 제조한 네개의 시험 상자를 샘플 수용 표면상에 놓는다. 시험상자 중의 하나를 각각의 샘플 지지 지역내에 놓는다. 시험 상자는 지침에 따라 테이블에 고정시키지 않는다(참조 ; 미합중국 특허원 PPP-C-1683, Section 4.9). 시험상자는 거의 동일한 중량을 가져서 테이블상에 균형된 하중을 유지해야만 한다.Four test boxes of approximately equal weight and made as described above are placed on the sample receiving surface. Place one of the test boxes within each sample support area. The test box is not fixed to the table as instructed (see US Patent Application PPP-C-1683, Section 4.9). The test box shall have approximately the same weight to maintain a balanced load on the table.

네개의 시험 상자를 이들 각각의 샘플 지지 지역상에 놓은 후, 테이블을 가동시킨다. 30분후, 테이블을 정지시킨다. 와이어의 동일한 뻣뻣한 부분을 하중상자의 상부에 접촉될때까지 다시 한번 구멍에 삽입시킨다. 시험 상자의 상부와 하중 상자의 상부 사이의 와이어의 길이를 측정하고, "최종 이동치"로서 기록한다.Four test boxes are placed on each of these sample support areas and then the table is run. After 30 minutes, the table is stopped. Insert the same stiff part of the wire into the hole once again until it comes in contact with the top of the load box. The length of the wire between the top of the test box and the top of the load box is measured and recorded as "final movement value".

초기 이동치로부터 최종이동치 까지의 길이 증가를 %로 전환시키고 "침강 %"로서 기록한다.Convert the increase in length from the initial shift to the final shift in% and report as "% settling".

3105N/㎡ 하중(7.3kg 하중 상자)의 침강% 값이 1035N/㎡ 하중(2.4kg 하중 아자)의 침강% 값보다 훨씬큼이 밝혀졌다. 합격-불합격 의미의 판정을 하기 위해서, 총 침강치를 계산한다. 총침강치는 1035N/㎡ 하중의 침강치에 6.71의 보정인자를 곱해서 값을 수득한 후, 이 값에 3105N/㎡ 하중 침강치를 더해서 산출한다.It was found that the settling% value of the 3105 N / m 2 load (7.3 kg load box) was much greater than the settling% value of the 1035 N / m 2 load (2.4 kg load aza). To determine the pass-fail meaning, the total sedimentation value is calculated. The total sedimentation value is obtained by multiplying the sedimentation value of 1035 N / m 2 load by the correction factor of 6.71, and then calculating this value by adding the 3105 N / m 2 load sedimentation value.

하기 실험은 단지 설명하기 위한 것이며 본 발명의 범위를 제한시키려는 것은 아니다.The following experiments are merely illustrative and are not intended to limit the scope of the present invention.

상술한 "박리 시험" 및 "진동 침강 시험"을 이용하여 적합성에 대해 수많은 첨가제를 평가한다. 표 I은 이러한 첨가제에 대한 약술된 코오드(code)와 함께 첨가제를 설명하고 있다. 표 Ⅱ는 첨가제가 적용되지 않은 대조군 및 각 첨가제에 대한 박리 시험 자료 및 진동침강 시험을 기술하고 있다. 진동 침강 시험에 사용된 던이즈 물질은 상표명 펠라스판-팍TM으로 더 다우 케미칼 캄파니가 시판하고 있는 발포된 폴리스티렌 미립상 물질이며, 이 입자는 약 1.27cm(0.5인치)의 평균 최소 횡단 길이 및 약 2.86cm(1.125인치)의 평균 최대 횡단 길이를 갖는다.Numerous additives are evaluated for suitability using the "peel test" and "vibration sedimentation test" described above. Table I describes the additives along with the outlined codes for these additives. Table II describes the peel test data and vibration settling test for each control with no additives applied. The Dunges material used for the vibration sedimentation test was a foamed polystyrene particulate material sold by Dow Chemical Company under the tradename Pellaspan-Pak , which particles had an average minimum transverse length of about 1.27 cm (0.5 inch) and It has an average maximum cross length of about 2.86 cm (1.125 inches).

[표 1a]TABLE 1a

첨가제 확인Additive Check

Figure kpo00003
Figure kpo00003

[표 1b]TABLE 1b

Figure kpo00004
Figure kpo00004

[표 2]TABLE 2

시험자료Examination data

진동침강시험Vibration sedimentation test

침강%sedimentation%

Figure kpo00005
Figure kpo00005

* 본 발명이 아닌 비교실험* Comparative experiment not the present invention

표 Ⅱ에 제공된 자료로부터, 여러가지 첨가제 사이에 상이성이 존재한다는 것은 명확한 일이다. A3, A4, A7 내지 A9, A11, A12 및 A13과 같은 약간의 첨가제는 우수하게 던이즈 물질의 총침강치를 감소시킨다. A1 및 A2와 같은 다른 첨가제는 증가된 총침강치에 의해 나타난 바와같이 실제적으로 침강치를 촉진시킨다.From the data provided in Table II, it is clear that there is a difference between the various additives. Some additives such as A3, A4, A7 to A9, A11, A12 and A13 excellently reduce the total sedimentation of the dunze material. Other additives such as A1 and A2 actually promote sedimentation, as indicated by increased total sedimentation.

총침강치의 감소는, 던이즈 물질이 이에 의해 포장된 제품의 탄성을 효과적으로 주기 때문에 바람직하다.The reduction in total settling value is desirable because the dunze material thereby effectively gives the elasticity of the packaged product.

Claims (10)

던이즈 입자 대다수의 외부표면부위중 적어도 대부분의 부위에 부착된, 마찰력을 향상시킬 수 있는 양의 마찰력-향상 첨가제(이 첨가제는 충진재에 개선된 탄성특성을 제공하며, 제품이 던이즈 입자에 의해 이동하는 경향을 감소시킨다)를 함유하며, 평균 최대 횡단 길이가 1.27cm(0.5인치) 이상인 던이즈 입자(여기에서, 던이즈 입자는 발포성 펠렛이 발포되기에 충분한 상승 온도로 발포성 펠렛을 가열시키는 단계를 포함한 방법에 의해 제조된다)를 특징으로하는, 탄성 및 열가소성의 발포된 합성수지 던이즈 입자 다수를 함유하는 충진재.An amount of friction-enhancing additive that can improve frictional force attached to at least most of the outer surface of most dunze particles (this additive provides improved elastic properties to the filler and the product is Decreases the tendency to migrate, and has an average maximum transverse length of at least 1.27 cm (0.5 inches) of Dunes particles, wherein the Dunes particles heat the foam pellets to an elevated temperature sufficient for the foam pellets to foam; And a plurality of elastic and thermoplastic foamed synthetic resin particles. 제 1 항에 있어서, 던이즈 입자가, (a) 화학적으로 결합된 형태의, 하나 이상의 알케닐 방향족 화합물 약 70중량% 이상을 함유하는 중합체, (b) 지방족 올레핀 중합체(이는 분자당 탄소수가 2 내지 8인 하나 이상의 알파-모노-올레핀계 지방족 탄화수소를 중합시켜 수득한 통상적으로 고체인 중합체이다), 및 (c) 할로겐화 지방족 올레핀 중합체로 이루어진 그룹중에서 선택된 합성 수지 물질로부터 제조되는 충진재.The polymer according to claim 1, wherein the dunze particles contain at least about 70% by weight of at least one alkenyl aromatic compound in (a) chemically bonded form, (b) an aliphatic olefin polymer having 2 carbon atoms per molecule Fillers made from a synthetic resin material selected from the group consisting of (c) a halogenated aliphatic olefin polymer, and (c) a halogenated aliphatic olefin polymer. 제 1 항에 있어서, 마찰력-향상 첨가제가 합성 중합체 라텍스, 압력-민감성 접착제, 아교, 저분자량 중합체, 왁스, 촉압 시멘트, 우레탄 접착제, 전분성 접착제 및 단백질성 접착제로 이루어진 그룹중에서 선택되는 충진재.The filler of claim 1 wherein the friction-enhancing additive is selected from the group consisting of synthetic polymer latex, pressure-sensitive adhesives, glues, low molecular weight polymers, waxes, tack cements, urethane adhesives, starch adhesives and proteinaceous adhesives. 제 3 항에 있어서, 첨가제가 스티렌-부타디엔 공중합체, 아크릴 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체, 비닐리덴 클로라이드 공중합체, 비닐 클로라이드 공중합체 및 비닐 알카노에이트 공중합체로 이루어진 그룹중에서 선택된 중합체를 함유하는 합성중합체 라텍스인 충진재.4. The polymer of claim 3 wherein the additive is selected from the group consisting of styrene-butadiene copolymers, acrylic copolymers, butadiene-acrylonitrile copolymers, vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride copolymers and vinyl alkanoate copolymers. Filler which is a synthetic latex containing. 제 3 항에 있어서, 중합체가 스티렌 40 내지 70중량%, 부타디엔 15 내지 40중량%, 아크릴산 0.1 내지 20중량%(중합체 중량 기준)의 양으로 중합된 충진재.The filler according to claim 3, wherein the polymer is polymerized in an amount of 40 to 70% by weight of styrene, 15 to 40% by weight of butadiene, and 0.1 to 20% by weight of acrylic acid (based on the weight of the polymer). 제 1 항에 있어서, 첨가제의 양이 발포된 던이즈 입자의 ㎥당 습윤 첨가제 1400 내지 6000g인 충진재.The filler according to claim 1, wherein the amount of the additive is 1400 to 6000 g of the wetting additive per m 3 of foamed dunze particles. 제 3 항에 있어서, 첨가제가 1.5g/cm 이상의 박리강도 및 65미만의 총침강치를 제공하는 충진재.4. The filler according to claim 3, wherein the additive provides a peel strength of at least 1.5 g / cm and a total settling value of less than 65. 평균 최대 횡단길이가 1.27cm 이상인 다수의 발포된 입자를 제공하고, 발포된 입자 대다수의 외부 표면부위중 적어도 대부분의 부위에 마찰력을 향상시킬 수 있는 양의 마찰력-향상 첨가제를 적용하며, 여기에서 발포성 펠렛이 발포되기에 충분한 상승온도로 발포성 펠렛을 가열시키는 단계를 포함함을 특징으로 하여, 발포된 던이즈 입자 형태의 충진재를 제조하는 방법.Providing a large number of foamed particles having an average maximum transverse length of at least 1.27 cm, applying an amount of friction-enhancing additive to at least a majority of the outer surface portion of the majority of foamed particles, wherein the foaming property is foamable Heating the foamable pellet to an elevated temperature sufficient for the pellet to foam, the method of producing a filler in the form of foamed dunze particles. (a) 하나 이상의 벽, 상부 및 하부를 가지며, 포장할 하나이상의 제품과 컨테이너의 상부, 하부 및 벽으로부터 제품을 이격시키기에 충분한 양의 충진재 입자를 담을 수 있는 충분한 크기의 포장용 컨테이너를 제공하고, (b) 포장용 컨테이너에, 컨테이너의 하부로부터 포장할 제품을 이격시키는 적당한 두께의 층을 제공하기에 충분한 양의 개선된 충진재 입자를 가하고, (c) 충진재 입자의 층위에 포장할 제품을 놓고, (d) 포장용 컨테이너에 추가량의 개선된 충진재 입자(이 추가량은 컨테이너의 벽 및 상부, 및 다른 제품으로부터 제품을 이격시키기 위해 제품의 둘레, 사이 및 상부에 가하며, 이때 이 추가량은 포장용 컨테이너를 약간 초과할 정도로 충분해야 한다)를 가한후, (e) 초과된 윗부분에서 아래로 누름으로써 입자가 다소 밀집되도록 포장용 컨테이너를 밀폐시킴을 포함하는 제품 포장방법에 있어서, 던이즈 입자 대다수의 외부 표면 부위중 적어도 대부분의 부위에 부착된, 마찰력을 향상시킬 수 있는 양의 마찰력-향상 첨가제(이 첨가제는 충진재에 개선된 탄성특성을 제공하며, 제품이 던이즈 입자에 의해 이동하는 경향을 감소시킨다)를 함유하며, 평균최대 횡단 길이가 1.27cm(0.5인치) 이상인 탄성 및 열가소성의 발포된 합성수지 던이즈 입자(여기에서, 던이즈 입자는 발포성 펠렛이 발포되기에 충분한 상승온도를 발포성 펠렛을 가열시키는 단계를 포함한 방법에 의해 제조된다) 다수를 함유하는 충진재를 사용함을 특징으로 하는 방법.(a) providing a packaging container of sufficient size to have one or more walls, top and bottom, and to contain one or more products to be packaged and a sufficient amount of filler particles to space the product from the top, bottom and walls of the container, (b) adding to the packaging container an amount of improved filler particles sufficient to provide a layer of suitable thickness that separates the product to be packed from the bottom of the container, and (c) placing the product to be packaged on the layer of filler particles, ( d) an additional amount of improved filler particles in the packaging container, which amount is added to the perimeter, between, and the top of the product to separate the product from the walls and top of the container and from other products, where the additional amount is applied to the packaging container. Should be sufficient to slightly exceed), and then (e) pressing down from the top of the excess A method of packaging a product comprising sealing an inner, the amount of frictional force-enhancing additive capable of improving frictional force attached to at least most of the outer surface portions of the majority of the dunze particles, the additive being improved in the filler. Elastic and thermoplastic foamed synthetic resin particles having a mean maximum transverse length of at least 1.27 cm (0.5 inch), wherein the product provides elastic properties and reduces the tendency of the product to migrate by the particle particles. Dunes particles are prepared by a method comprising heating the foam pellets to an elevated temperature sufficient for the foam pellets to foam). 제 9 항에 있어서, 단계(c)에서 첫번째 변형가능한 시트물질을 일정량의 던이즈 입자위에 놓은 후, 포장할 제품을 첫번째 시트물질상에 놓고, 포장할 제품상에 두번째 변형가능한 시트물질을 놓는 단계를 포함하는 방법.10. The method of claim 9, wherein in step (c) the first deformable sheet material is placed on a quantity of dunze particles, and then the product to be packaged is placed on the first sheet material and the second deformable sheet material is placed on the product to be packaged. How to include.
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