KR890003813A - 변형 환상 사이클로올레핀 중합체, 촉매 및 그 중합체의 제조방법 - Google Patents

변형 환상 사이클로올레핀 중합체, 촉매 및 그 중합체의 제조방법 Download PDF

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KR890003813A
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엘리자베드 마틴 안드레아
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마이클 비.키한
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Abstract

내용 없음

Description

변형 환상 사이클로올레핀 중합체, 촉매 및 그 중합체의 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (31)

  1. 반응 혼합물들중 하나 또는 다른 하나에 함유된 변형 환상 사이클로올레핀의 복분해 중합방법에서 촉매 활성화제를 함유하는 제 2 반응 혼합물가 호납하기 위한, 페놀성 화합물 및 텅스텐 촉매를 포함하는 반응 혼합물에 있어서, 페놀성 혼하불이 2,6-디할로-4-알킬페놀(여기에서, 알킬 그룹은 탄소원자 1 내지 18개를 함유한다)임을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  2. 제 1 항에 있어서, 페놀성 화하물이 2,6-디브로모-4-알킬페놀(여기에서, 알킬 그룹은 탄소원자 1 내지 12개를 함유한다)임을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  3. 제 2 항에 있어서, 페놀성 화하물이 2,6-디브로모-4-메틸페놀임 특징으로 하는 반응 혼합물.
  4. 제 1항 또는 제 2 항에 있어서, 텡스텐 촉매가 WC16, 또는 WC14이거나 WC16와 WOC14의 약 9:1 내지 약 1:3몰비의 혼합물을 포함하는 복분해-중합반응 촉매임을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  5. 제 1 항 내지 4항중 어느 한 항에 있어서, 텅스텐 몰 당 페놀성 화합물 약 1 내지 약 2몰을 함유함을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  6. 제 1 항 내지 5항중 어느 한 항에 있어서, 벤젠, 토루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 및 트리클로로벤젠으로 이루어진 군 중에서 선택된 촉매용 용매를 포함하며, 촉매농도가 용매 리터당 약 0.05 내지 약 0.75몰임을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  7. 제 6 항에 있어서, 요매가 톨루엔 또는 클로로벤젠이고 촉매 농도가 용매 리터당 약 0.2 내지 약 0.5 몰임을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  8. 제 1 항 내지 7항중 어느 한 항에 있어서, 아세틸아세톤 및 알킬 아세토아세테이트로 이루어진 군중에서 선택된 킬레이트제를 또한 함유하며, 촉매 대 킬레이트제의 몰비가 약 1:1 내지 약 1:5임을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  9. 제 8 항에 있어서, 킬레이트제가 아세틸아세톤이고 촉매 대 킬레이트제의 몰비가 약 1:1 내지 약 1:2임을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  10. 제 1 항 내지 9항중의 어느 한항에 있어서, 변형 환상 사이클로올레핀을 함유하고 있으며, 변형 환상 사이클로올레핀이 디사이클로펜타디엔임을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  11. 약 20%이상의 X-선 결정도와, 실질적인 불용성 및 비등 톨루엔중에서 약 70%미만의 팽윤값을 제공하는 가교결합 밀도를 갖는 가교결합된 변형 환상 사이클로올레핀 중합체를 제조하기 위한 제 1 항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 반응 혼합물의 용도.
  12. 약 20%이상의 X-선 결정도와, 실질적인 불용성 및 비등 톨루엔중에서 약 70%미만의 팽윤값을 제공하는 가교결합 밀도를 가짐을 특징으로 하는, 가교 결합된 변형 환상 사이클로올레핀 중합체.
  13. 제12항에 있어서, 중합체 쇄상의 시스/트란스올레핀 비가 약 50/50미만임을 특징으로 하는 사이클로올레핀 중합체.
  14. 제13항에 있어서, 중합체 쇄상의 시스/트란스올레핀 비가 약 37/63임을 특징으로 하는 사이클로올레핀 중합체.
  15. 제12항, 13항 또는 14항에 있어서, 지방족/트란스올레핀 비가 약 6/4임을 특징으로 하는 사이클로올레핀 중합체.
  16. 제12 내지 15항중 어느 한 항에 있어서, 비등 톨루엔중에서의 팽윤값이 60%미만임을 특징으로 하는 사이클로올레핀 중합체.
  17. 제16항에 있어서, 비등 톨루엔중에서의 팽윤값이 50%미만임을 특징으로 하는 사이클로올레핀 중합체.
  18. 제12 내지 15항중 어느 한 항에 있어서, X-선 결정도가 약 40%임을 특징으로 하는 사이클로올레핀 중합체.
  19. 제12 내지 18항중 어느 한 항에 있어서, 밀도가 약 1.05g/cm3이상임을 특징으로 하는 사이클로올레핀 중합체.
  20. 제19항에 있어서, 밀도가 약 1.06g/㎤이상임을 특징으로 하는 사이클로올레핀 중합체.
  21. 제12 내지 20항중 어느 한 항에 있어서, 약 2.1GPa이상의 굴곡계수, 약 552MPa이상의 인장계수 및 약 1.05g/㎤이상의 밀도를 가짐을 특징으로 하는 사이클로올레핀 중합체.
  22. 제12항 내지 21항중 어느 한 항에 있어서, 변형 환상 사이클로올레핀이 디사이클로펜타디엔임을 특징으로 하는, 가교결합된 변형 환상 사이클로올레핀 중합체.
  23. 제12항 내지 21항중 어느 한 항에 있어서, 사이클로올레핀 중합체가 디사이클로펜타디엔 및 다른 변형 환상 사이클로올레핀의 복분해 중합 열경화성 공중합체임을 특징으로 하는, 가교결합된 변형 환상 사이클로올레핀의 중합체.
  24. 제 1 항 내지 10항중 어느 한 항에 따른 반응 혼합물과 복분해 중합반응 촉매 활성화제 및 단량체 DCPD를 약 30 내지 100℃의 온도에서 약 1000:1 내지 약 15,000:1의 DCPD대 텅스텐 몰비가 접촉시키는 디사이클로펜타디엔의 종합방법에 있어서 언급한 반응 혼합물의 용도.
  25. 제 1 항 내지 10항중 어느 한 항에 다른 반응 혼합물을 약 30 내지 약 100℃의 온도에서 알킬 알루미늄 할라이드 및 트리알킬 알루미늄(여기에서, 알킬 그룹은 탄소원자 1 내지 10개를 함유한다), 및 이들의 약 9:1 내지 약 1:3 몰비의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 복분해-촉매 활성화제 및 단량체 DCPD와 DCPD 대 텅스텐 몰비가 약 1000:1 내지 약 15,000:1이 되도록 접촉시키는 것을 포함하여, 제12항 내지 23항중의 어느 한 항에 따른 사이클로올레핀 중합체를 제조하는 방법.
  26. WC16, WOC14, 또는 WC16와 WOC14의 혼합물을 포함하는 촉매 및 페놀성 화합물을 약 30 내지 약 100℃의 온도에서 알킬 알루미늄 할라이드 및 트리알킬 알루미늄(여기에서, 알킬 그룹은 탄소원자 1 내지 10개를 함유한다), 및 이들의 약 9:1 내지 약 1:3 몰비의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 복분해-촉매 활성화제와 약 1000:1 내지 약 15,000:1의 DCPD 대 텅스텐 몰비로 촉시키는 것을 포함하는 디사이클로펜타디엔 중합방법에 있어서, 페놀성 화합물이 2,6-디할로-4-알킬페놀(여기에서, 알킬 그룹은 탄소원자 1 내지 18개를 함유한다)임을 특징으로 하는 방법.
  27. 제26항에 있어서, 텡스텐 촉매 몰당 페놀성 화합물 약 1 내지 약 2몰을 활성화제 및 DCPD와 접촉시키고, 촉매가 약 8:1 내지 약 1:1, 가장 바람직아하는 약 4:1 내지 약 2:1몰비의 WC16와 WOC14의 호합물을 특징으로 하는 , 디사이클로펜타디엔의 중합방법.
  28. 제26항 또는 27항에 있어서, 페놀성 화합물이 2,6-디브로모-4-알킬페놀(여기에서, 알킬 그룹은 탄소원자 1 내지 18개를 함유한다)임을 특징으로 하는, 디사이클로펜타디엔의 중합방법.
  29. 제28항에 있어서, 페놀성 화합물이 2,6-디브로모-4-메틸페놀임을 특징으로 하는, 디사이클로펜타디엔의 중합방법.
  30. 제25항 내지 27항중의 어느 한 항에있어서, 반응을 약 30 내지 약 50℃의 온도에서 수행함을 특징으로 하는, 디사이클로펜타디엔의 중합방법.
  31. 제25항 내지 28항중의 어느 한 항에있어서, 촉매 및 페놀성 화하물이 에1항 내지 10항중의 어느 한 항에 따른 혼합물을 존재함을 특징으로 하는, 디사이클로펜타디엔의 중합방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019880010733A 1987-08-24 1988-08-24 변형 환상 사이클로올레핀 중합체, 촉매 및 그 중합체의 제조방법 KR890003813A (ko)

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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03179022A (ja) * 1989-10-03 1991-08-05 Hercules Inc ゴム状架橋メタセシス重合体成形物およびその製法
KR100226312B1 (ko) * 1996-01-18 1999-10-15 나까모리 히데오 가교 중합체를 제조하기 위한 복분해 중합 촉매액 및 촉매계
RU2011108263A (ru) * 2008-08-04 2012-09-10 ФАЙРСТОУН ПОЛИМЕРС, ЭлЭлСи (US) Аддукты полимеров, получаемых метатезисной полимеризацией, и их получение

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52130900A (en) * 1976-04-27 1977-11-02 Showa Denko Kk Improved process for preparing ring opening polymers
GB2003894B (en) * 1977-09-07 1982-03-24 Goodyear Tire & Rubber Polymerization of cyclopentene and other cyclic olefins and diolefins
DE3572679D1 (en) * 1984-11-16 1989-10-05 Hercules Inc Improvements in the polymerization of norbornene-type cycloolefins
EP0181640B1 (en) * 1984-11-16 1989-08-23 Hercules Incorporated Copolymers of dicyclopentadiene
US4731395A (en) * 1986-05-14 1988-03-15 Hercules Incorporated Polydicyclopentadiene having improved odor

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