KR890001378B1 - 외표면이 보호층으로 코팅된 니켈-인 합금층을 갖는 제품과 그 보호층 생성 방법 - Google Patents

외표면이 보호층으로 코팅된 니켈-인 합금층을 갖는 제품과 그 보호층 생성 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR890001378B1
KR890001378B1 KR1019830001926A KR830001926A KR890001378B1 KR 890001378 B1 KR890001378 B1 KR 890001378B1 KR 1019830001926 A KR1019830001926 A KR 1019830001926A KR 830001926 A KR830001926 A KR 830001926A KR 890001378 B1 KR890001378 B1 KR 890001378B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
coated
protective layer
nickel
product
Prior art date
Application number
KR1019830001926A
Other languages
English (en)
Other versions
KR840004792A (ko
Inventor
크리즐 게릿
에드몽 반 드 레스 리나
Original Assignee
엔.브이.필립스 글로아이람펜파브리켄
아이 엠.러너
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 엔.브이.필립스 글로아이람펜파브리켄, 아이 엠.러너 filed Critical 엔.브이.필립스 글로아이람펜파브리켄
Publication of KR840004792A publication Critical patent/KR840004792A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR890001378B1 publication Critical patent/KR890001378B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/36—Phosphatising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/38—Chromatising
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S126/00—Stoves and furnaces
    • Y10S126/907—Absorber coating
    • Y10S126/908—Particular chemical
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/922—Static electricity metal bleed-off metallic stock
    • Y10S428/923—Physical dimension
    • Y10S428/924—Composite
    • Y10S428/926—Thickness of individual layer specified
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/922—Static electricity metal bleed-off metallic stock
    • Y10S428/9335—Product by special process
    • Y10S428/936—Chemical deposition, e.g. electroless plating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
    • Y10T428/12583—Component contains compound of adjacent metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
    • Y10T428/12583—Component contains compound of adjacent metal
    • Y10T428/1259—Oxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12771—Transition metal-base component
    • Y10T428/12806—Refractory [Group IVB, VB, or VIB] metal-base component
    • Y10T428/12826—Group VIB metal-base component
    • Y10T428/12847—Cr-base component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12771—Transition metal-base component
    • Y10T428/12861—Group VIII or IB metal-base component
    • Y10T428/12937—Co- or Ni-base component next to Fe-base component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12771—Transition metal-base component
    • Y10T428/12861—Group VIII or IB metal-base component
    • Y10T428/12944—Ni-base component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/261—In terms of molecular thickness or light wave length
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Electrochemical Coating By Surface Reaction (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

외표면이 보호층으로 코팅된 니켈-인 합금층을 갖는 제품과 그 보호층 생성 방법
도면은 처리된 판의 펄스 주기와 주파수에 따른 질량 변화를 나타낸다.
본 발명은 니켈-인 합금층으로 코팅된 제품에 관한 것으로, 상기 층은 외표면이 보호층으로 코팅되어 있다.
이러한 제품은 미합중국 특허 제3,088,846호에 기술되어 있으며, 이것의 보호층은 니켈 크롬산염 또는 니켈산소 인산염을 구비한다. 상기 보호층을 얻기 위해서는 니켈-인 합금층을 갖는 제품을 크롬산염 이온으로 이루어진 수용액 속에 담근다. 이와같은 침지(immersion)는 상승된 온도 즉, 50℃에서 1시간동안 이루어지며, 침지후에는 기판에 최적의 마지막층을 형성하기 위해 250℃에서 1시간 동안의 열처리가 필요하다.
이결과 처리된 제품의 수명은 , 표준형 분무시험(standard salt spray test)으로 비교해 볼때 처리되지 않은 제품에 비해 100%이상이 증가된다는 것을 알 수 있다.
그러나 이와같은 처리법에 있어서의 단점은 높은 온도에서 장시간 처리해야 하며, 이 처리가 끝난후 최적의 결과를 얻기 위해 장시간의 열처리가 요구된다는 점이다.
본 발명의 목적은 짧은 시간에 형성되며 적은 에너지를 요구하는 보호층으로 구성되는 제품을 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면, 보호층은 염기성 수소화 크로 인산염의 전환층으로 이루어지며, 이 염기성 수소화크롬인산염은 성분CrPO4및 Cr(OH)3등으로 구성되며, 여기에는 Cr(SO3)가 존재할 수 있으며 이때, 이들의 질량비는 Cr : P :S =1 : (0.2-1.5) : (0-0.5)이다.
상기 요소들의 질량비는 에닥스(Edax)와 오거(Auger)등의 현대 물리분석법에 의해 표면에서 쉽게 결정될 수 있다.
특별한 실시예에 의하면 이층은 검은색을 가져 모든 종류의 장식응용에 적합하다. 이와같은 형태에 있어서, 이층은 성분CrPO4및 Cr(OH)3을 갖는 염기성 수소화크롬 인산염으로 구성되며 여기에는 Cr2(SO4)3가 존재할 수 있으며, 이 때 질량비는 1 : 1 :(0-0.2)이다.니켈-인-합금으로 구성된 표면을 갖는 제품을 본 발명에 따라 보호층을 얻기 위해 크롬이온이 포함되어 있는 수용액 속에서 처리하는 방법은 상온시 크롬산 용액속에서 이루어지며, 처리되는 제품은 전극으로서 0.2내지 1A/dm2사이의 전류밀도를 가지며 0.1 내지 50Hz사이의 주파수를 갖는 주기적으로 반전되는 전류에 의해 처리되고, 양극 펄스주기에 의한 음극 펄스 주기의 비는 0.05내지 20사이에 존재하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의하면, 황산과 인산이 또한 처리용액내에 존재할 수 있다. 니켈이 층내에 존재할 수 없는것은 주목할 만한 일이다.
SEM다이아그램과 전기 -화학 조사 보고서에 의하면 층은 변환층으로 고려되고, 이 층의 성분은xCrPo4˙ yCr(OH4)3˙ zCr2(SO4)3˙ nH2O로 구성되어 있다. 크롬황산염은 존재하지 않으나 상당한 퍼센트로 존해할 수도있다. 상기 지적하였듯이 Cr : P :S 의 질량비는 1:(0.2-1.5) : (0-0.5)이다.
음극 위상내에서 형성된 Cr(Ⅲ)수산화물은 Ni2±이온이 용해되는 동안 황산염 이온과 반응한다.
다음 테이블에서는 다수의 농도로 구성된 용액성분에 대하여 헐셀(Hull cell)내의 시험판의 표면 및 몇 퍼센트가 층으로 도포되어 있는가에 대해 설명되어 있다. 시험판에는 5분동안 주기적으로 변하는 0.5A의 전류와 2초동안의 음극 펄스와 1초동안의 양극펄스가 가해진다. 시험판은 계수기 전극에 대한 각도로 전극으로서 헐셀내에 위치하기 때문에 전극이 위치하게 되어 전류밀도가 변하게 된다.
[표]
Figure kpo00001
이 테이블에서 보여주듯이 , 황산을 소량 첨가하므로써, 크롬산의 작용에 좋은 영향을 준다는 것을 알 수 있다. 그러나 이러한 효과는 인산의 많은 양이 존재할 때만 나타난다.
본 발명에 의한 방법을 잘 이용함으로써 상술한 진흑색의 층은 양극 펄스에 대한 음극 펄스의 비와 주파수의 비가 작은 범위 즉, 0.5 내지 25Hz사이의 주파수에서 tcath/tan이 0.1내지 0.8사이의 범위에서 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 방법이 사용될때, 시간과 전류 밀도에 따라 진주빛에서 노란색, 청색 또는 자주빛을 거쳐 진흙색으로 변하는 여러색의 변화를 갖는 제품이 얻어질 수 있다. 예로써, 얻어진 매우 두꺼운 층에 있어서, 0.5A/dm2의 전류 밀도로 30분동안 처리함으로서 층의 원래색,담녹색이 보이게 된다. 물론 이는 흙색층이 얻어지는 범위를 초과한 주파수와 펄스비의 범위에 관한 것이다.
양극 펄스 주기에 대한 음극 펄스 주기의 비가 변화함에 따라 다음과 같이 구별된다.
음극 : 어떠한 층도 형성되지 않는다.
20내지 10의 tcath/tan: 담청층
10내지 0.5의 tcath/tan: 전류밀도에 따라 진주빛층
0.5내지 0.05의 tcath/tan: 어두운층
양극 : 지울 수 있는 흙색층
tcath/tan가 0.5-0.05의 범위에서 층은 대체로 진주빛이나 곧 어두운 색이 보이며, 이는 음극 처리의 특성이다.
층은 오랜시간 성장함에 따라 층의 색은 흑색이 우세하게 된다. 30분정도 또는 더 오랜시간 처리한 후에는 층은 완전히 흑색으로 되며,평상시에 스크래치 저항성을 가져 색이 지워지지 않으며 지문에 민감하지 않아 장식응용에 사용할 수 있다.
조 내에서 전기적으로 니켈 도금된 강판은 메시에(Messrs)에 의해 표시됐다. 명칭 "엔플레이트 415"하에서 니켈염, 하이포아인산 나트륨과 복합 형성기로 구성되어 있는 엔톰(Enthome)은 건조되고 가중된 다음에, 리터당 10g의 CrO3, 10ml의 농축 인산과 1ml의 농축황산을 함유하는 용액내에서 처리되었으며, 중량의 증가 또는 감소를 결정하기 위해 다시 건조되고 가중되었다. 질량변화는 용해된 니켈-인 그리고 층의 형성에 의해 나타난다. 가장 큰 무게 감소는 양극처리의 결과를 입증하며 약 350mg/hour.dm2이다.
그래프(도면)는 비 tcath/tan의 함수로서 주파수 0.1,1 그리고 10Hz에서(각각 곡선 1,2 와 3) 0.5A/dm2의 평균 전류 밀도를 가지는 mg/hour.dm2에서의 질량 변화
Figure kpo00002
g를 도시한다. 음극적으로는 어떠한 층도 형성되지 않는다.
다이어그램의 검은 부분에 있어서는 검은층이 형성되며 잔여영역은 착색된 층을 형성하기 위한 조건을 표시한다. 이러한 경우에 무지개빛 층이 몇분내에 형성된다. 약 30분동안 또는 그 이상의 시간 주기후에 상당히 어두운 무비개빛 층이 0.1Hz에서 형성되고 균일한 황녹색층이 1Hz에서 형성되며 자주색으로 착색된 층에 대한 황녹색층이 10Hz에서 형성된다.
본 발명에 의한 방법에 사용되는 용액내의 크롬산은 상술한 층을 형성시키는데에 필수적이다. 크롬산이 없을때 또 주기적으로 변하는 전류가 사용될때, 흑색 분말형태를 갖는 상기 층내에서 Ni-P가 양극으로 에칭된다. 크롬 함유가 20g/l 또는 그 이상일때 tcath/tan=0.3에서도 어떠한 검은층도 형성되지 않으며 층은 무지개 빛이다. 또한 인산이 없이는 검은 층을 형성할 수가 없으며, 황산없이는 저전류 밀도에 어떠한 검은층도 형성되지 않는다. 두가지 특정 실시예가 다음에 설명되었다.
[실시예1]
인을 함유한 니켈층이 90℃에서 상술한 "엔플레이트 415"조로부터 강판위에 2μm두께로 용착되었다.
니켈-판은 리터당 10g의 CrO3, 20ml의 농축된 H3PO4,2ml의 농축된 H2SO4, 성분의 전해 용역내에서 거의 동일 영역의 스테인레스강 역전극과 함께 20℃온도에서 주기적인 역전류로 처리하였다. 전류밀도(절대치)는 0.5A/dm2였으며 교류 주파수는 0.5Hz,즉, 양극에 1초 음극에 1초이었으며, 가해진 전압은 동일한 값의 양극과 음극 전류를 가지는 블럭 형태이다. 1분 후에는 무지개빛 층이 얻어지고, Cr : P :S의 중량비는 1 : 0.47 : 0.05인 중량비가 층내에서 결정되었다 30분동안 전해 처리를 하여 균일한 녹황색층이 얻어졌다.
판의 부식 저항성은 4분간 실내 온도에서 표면위에 5%NaCL수용액을 분무시키므로서 염분무시험 (ASTM 지정 B117-64)으로 시험되었다. 처리되지 않은 판은 48시간 후에 녹이 상당히 형성되었다. 본 발명에 희해 처리된 판위에는 48시간후에 어떠한 녹도 형성되지 않았다.
[실시예 2]
5μ의 니켈층 두께를 가진 전기 도금으로 니켈-도금된 강판은 0.5A/dm2의 전류밀도를 갖는 주기적인 역전류에 실시예1의 전해액내에 동시에 0.1초 주기의 음극 펄스를 가지며 0.4초 주기의 양극 펄스를 가지는 (tcath/tan=0.25)의 2Hz교류 주파수를 필요로 했다. 30분후 진한 흙색층이 얻어지고 Cr : P :S의 질량비는 1 : 1 : 0.04로 상기 층내에서 결정되었다.

Claims (5)

  1. 니켈-인 합금으로 이루어진 층으로 코팅되었고 그층의 외표면이 보호층으로 코팅된 제품에 있어서, 상기 보호층은 성분 CrPO4및 Cr(OH3)등으로 이루어진 염기성 수소화 크롬인산염의 반전층으로 구성되며 여기에 Cr2(SO4)가 존재할 경우에는 Cr : P :S=1 :(0.2-1.5) : (0-0.5) 의 질량비를 갖게되는 것을 특징으로 하는 니켈-인 합금으로 이루어진 층으로 코팅되었고 그층의 외표면이 보호층으로 코팅된 제품
  2. 제1항에 있어서 ,상기 보호층은 흑색을 가지며, 성분CrPO4및 Cr(OH3)의 수소화크롬 인산염으로 구성되며 , 여기에 Cr2(SO4)3가 존재할 경우에는 Cr : P :S=1 :1 : (0-1.2) 의 질량비를 갖게 되는 것을 특징으로 하는 니켈-인 합금으로 이루어진 층으로 코팅되었고, 그 층의 외표면이 보호층으로 코팅된 제품
  3. 크롬산염 이온을 포함하는 수용액 속에서 처리함으로써 니켈-인 합금으로 이루어진 층으로 코팅된 제품상에 보호층을 생성하는 방법에 있어서, 상기 코팅된 제품은 대기 온도에서 크롬산의 수용액 속에서 전극으로 연결되며, 전극은 0.2A와 1A/dm2사이의 전류밀도를 가지며, 0.1-50Hz사이의 주파수를 갖는 주기적으로 반전되는 전류로 처리되고, 양극 펄스주기에 대한 음극 펄스 주기의 비는 0.05 내지 20사이에 존재하는 것을 특징으로 하는 보호층 생성 방법.
  4. 제3항에 있어서 , 처리용액은 크롬산에 부가적으로 황산과 인산을 더 구비하는 것을 특징으로 하는 보호층 생성 방법.
  5. 제3항에 있어서, 주기적으로 반전되는 전륜는 0.05내지 25Hz사이에서 교류 주파수를 가지며, 양극 펄스 주기에 대한 펄스 주기의 비가 0.1내지 0.8사이에 존재한다는 것을 특징으로 하는 보호층 생성 방법.
KR1019830001926A 1982-05-06 1983-05-06 외표면이 보호층으로 코팅된 니켈-인 합금층을 갖는 제품과 그 보호층 생성 방법 KR890001378B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8201849 1982-05-06
NL8201849A NL8201849A (nl) 1982-05-06 1982-05-06 Voorwerp met een laag van een nikkel-fosfor-legering en met een conversielaag bedekt.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR840004792A KR840004792A (ko) 1984-10-24
KR890001378B1 true KR890001378B1 (ko) 1989-05-02

Family

ID=19839690

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019830001926A KR890001378B1 (ko) 1982-05-06 1983-05-06 외표면이 보호층으로 코팅된 니켈-인 합금층을 갖는 제품과 그 보호층 생성 방법

Country Status (7)

Country Link
US (2) US4497877A (ko)
EP (1) EP0094127B1 (ko)
JP (1) JPS58207392A (ko)
KR (1) KR890001378B1 (ko)
DE (1) DE3361278D1 (ko)
HK (1) HK96286A (ko)
NL (1) NL8201849A (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4681814A (en) * 1983-11-07 1987-07-21 Lehigh University Corrosion inhibited metal
US4719038A (en) * 1983-12-27 1988-01-12 Nippon Paint Co., Ltd. Corrosion resistant, coated metal laminate, its preparation and coating materials
US4726368A (en) * 1985-02-19 1988-02-23 Bioquantum Technologies, Inc. Non-reflective surgical instruments
US4915799A (en) * 1986-02-21 1990-04-10 Kinki Yakuhin Industrial Co., Ltd. Electrolytic coloring method for chromium alloy
AU574609B2 (en) * 1986-05-12 1988-07-07 Nippon Steel Corporation Chromate treatment of metal coated steel sheet
JPH0192092U (ko) * 1987-12-10 1989-06-16
GB2231063A (en) * 1989-02-27 1990-11-07 Omi International Electroless plating composition containing saccharin
NL9000310A (nl) * 1989-02-27 1990-09-17 Omi Int Corp Mengsel en werkwijze voor omzetting.
JPH049498A (ja) * 1990-04-26 1992-01-14 Nkk Corp 優れた剥離性および高い硬度を有するニツケル‐燐合金めつき金属板およびその製造方法
CN1761520A (zh) * 2003-01-28 2006-04-19 环境清洁技术公司 在连续流反应器中处理的锰氧化物
US7514153B1 (en) 2005-03-03 2009-04-07 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Method for deposition of steel protective coating

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE487191A (ko) * 1948-10-27
US2769774A (en) * 1952-08-05 1956-11-06 Republic Steel Corp Electrodeposition method
DE1202092B (de) * 1961-06-28 1965-09-30 Bayer Ag Verfahren zur Verbesserung der Korrosions-eigenschaften von chemisch abgeschiedenen, Bor enthaltenden Metallueberzuegen
US3088846A (en) * 1962-01-24 1963-05-07 Gen Am Transport Processes of treating nickel-phosphorus alloy coatings and the resulting modified coatings
US3479260A (en) * 1966-03-07 1969-11-18 Bethlehem Steel Corp Treatment for ferrous surfaces
FR2248330B1 (ko) * 1973-10-22 1979-03-23 Brugarolas Sa
JPS5234436A (en) * 1975-09-11 1977-03-16 Toyo Alum Kk Heat accumulating plate of sun and its method of manufacturing
US4055707A (en) * 1975-12-22 1977-10-25 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Selective coating for solar panels
US4082620A (en) * 1977-04-29 1978-04-04 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Process for chromating metallic surfaces

Also Published As

Publication number Publication date
US4497877A (en) 1985-02-05
NL8201849A (nl) 1983-12-01
JPH0216398B2 (ko) 1990-04-17
EP0094127A1 (en) 1983-11-16
KR840004792A (ko) 1984-10-24
HK96286A (en) 1986-12-19
JPS58207392A (ja) 1983-12-02
US4545871A (en) 1985-10-08
EP0094127B1 (en) 1985-11-21
DE3361278D1 (en) 1986-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4021315A (en) Process for electrolytic coloring of the anodic oxide film on aluminum or aluminum base alloys
KR890001378B1 (ko) 외표면이 보호층으로 코팅된 니켈-인 합금층을 갖는 제품과 그 보호층 생성 방법
EP0151235B1 (en) Process for preparing zn-fe base alloy electroplated steel strips
US3850701A (en) Anode coated with magnetite and the manufacture thereof
US4299671A (en) Bath composition and method for electrodepositing cobalt-zinc alloys simulating a chromium plating
CA1195645A (en) High-rate chromium alloy plating
US4007099A (en) Cathodic production of micropores in chromium
US3421986A (en) Method of electroplating a bright adherent chromium coating onto cast-iron
US4615773A (en) Chromium-iron alloy plating from a solution containing both hexavalent and trivalent chromium
US3567599A (en) Electrochemical treatment of ferrous metal
US4806226A (en) Process for electrolytically coloring aluminum material
US4230543A (en) Cathode for electrolysis of aqueous solution of alkali metal halide
Yang et al. A sulphate bath for the preparation of Zn-Fe alloy coatings
GB2115007A (en) Trivalent chromium electroplating process
JPS63274797A (ja) 化成処理性の優れたＺｎ系電気めっき鋼板の製造方法
US3374156A (en) Electro-depositing stainless steel coatings on metal surfaces
JPH0240751B2 (ko)
US2755242A (en) Treatment for chromium plated aluminum
EP0029257B1 (en) Substrate coated with a corrosion-resistant black layer and process for obtaining such a substrate
US3898139A (en) Process for surface treatment of zinc-plated steel plates
US4085013A (en) Chromium plating process employing manganese dioxide coated anodes
CA2162230C (en) Passivate for tungsten alloy electroplating
SU1177398A1 (ru) Способ хромировани в электролите на основе сульфата трехвалентного хрома
KR100256328B1 (ko) 도장후 내식성이 우수한 아연-크롬-철 합금 전기도금강판 및 그 제조방법
CA1271158A (en) Chromium-iron alloy plating from a solution containing both hexavalent and trivalent chromium

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19950424

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee