KR870001295B1 - Physical treatment of synthetic fiber - Google Patents

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Abstract

A method for preparing emulsion for synthetic fiber and its application to the synthetic fiber are presented. Thus, the emulsion for synthetic fiber is composed fo 0.05--10 wt .% of compd. I [X= - Si(CH3)2-O-; Y= -Si(CH3)(R1-O-(C3H4O)a -(C3H6O)bR2)-o-; R1 = C3-4 akylene; R2=H, C1-8 alkyl, or C2-8 acyl; a,b= 15 a+b 80, 2/8 b/a 8/2;l=20--100; m=1--9 , anion sulfactant and emulsifier induced from C2-4 alkylene oxide. AFter spinning of polyethylene terephthalate, the thread is treated with 10% emulsifier and spinned at the rate of 3300m/min to give 12kg POY (115 denier x 36filaments).

Description

합성섬유 처리용유제 및 이 유제에 의한 합성섬유의 처리방법Synthetic fiber treatment oil and method of treating synthetic fiber by this oil agent

본 발명은 합성섬유 처리용유제(이하 유제라 약기한다) 및 이 유제에 의한 합성섬유의 처리방법에 관한 것이다.The present invention relates to an oil for treating synthetic fibers (hereinafter abbreviated as an oil agent) and a method for treating synthetic fibers by the oil.

더욱 상세하게는 폴리에스테르 섬유나 폴리아미드섬유 등의 열가소성합성섬유의 숭고가공사(嵩高加工

Figure kpo00001
)를 제조함에 있어서, 윤활성, 집속성 및 정전기방지성과 더불어 고도의 열처리히이터 오염방지능력(이하 내히이터 오염성이라 약기한다)을 발휘하는 유제 및 이 유제에 의한 합성섬유를 처리하는 방법에 관한 것이다.More specifically, sublimation processing of thermoplastic synthetic fibers such as polyester fibers and polyamide fibers
Figure kpo00001
The present invention relates to an emulsion having high heat treatment heater contamination prevention ability (hereinafter abbreviated as heater contamination) as well as a method for treating synthetic fiber by the emulsion.

근래, 열가소성 합성섬유의 제조, 가공은 성력화나 공정단축에 의한 생산성 향상을 위하여서도 파셜리 오리엔티드 얀(partially oriented yarns : 이하 POY라 약기한다)을 제조하는 것과 이 POY를 사용하여 연신과 가연가공을 축차적 또는 동시적으로 행하여 숭고가공사를 제조하는 것 등이 제안되어 그 고속화가 가일층도모된바 있으나, 이와같은 고속화는 현재에 이르러 더욱 더 급속히 진보되고 있는 실정이다.Recently, the manufacturing and processing of thermoplastic synthetic fibers is carried out to manufacture partialially oriented yarns (hereinafter abbreviated as POY) for the purpose of improving productivity due to hardening or process shortening. It has been proposed to manufacture the sublime construction by performing the sequential or simultaneous, and the speeding up has been further achieved. However, the speeding up has been more and more rapidly progressed up to now.

그리고 이와 같이 고속화로 진보됨에 따라 여기에 사용되는 유제에도And as the speed is advanced, the emulsion used here

(I). 각종 접촉제(예를들면 로울러, 가이드, 열처리히이터, 디스크 등)에 접촉주행하는 사조의 속도의 증대나 접압(接壓)의 증대가 초래되므로 가연용원사, 특히 연신가연용원사가 고도의 윤활성, 집속성 및 정전기방지성을 구비한 유제가 요구된다.(I). Combustible yarns, especially stretchable combustible yarns, have high lubricity because they increase the speed or contact pressure of yarns that are in contact with various contact agents (e.g. rollers, guides, heat-treated heaters, disks, etc.). There is a need for an emulsion with focusing and antistatic properties.

(Ⅱ). 열처리 히이터를 통과하는 단위시간당 실의 양(

Figure kpo00002
屬)의 증가라든가 실에 대한 꼬임변형 작용의 상승에 의한 원심력의 증가등에 의해서 열처리 히이터상에서의 각종 탈락이 촉진되고, 또 필라멘트의 권축고정에 필요한 열량을 필라멘트에 공급하기 위하여 필연적으로 열히이터의 길이의 증대나 표면온도의 상승을 가져오게 되므로 탈락 성분이 더욱 열열화(熱劣化)되기 쉽다. 그리고 열처리히이터 표면에 열열화 성분(예를들면 타아르)이 퇴적되면 모우, 단사, 권축반(捲縮班) 등의 악영향이 발생한다. 이 때문에 그러한 탈락이 억제되고 내(耐)히이터 오염성이 우수한 유제가 요구되는 것이다.(II). The amount of thread per unit time passing through the heat treatment heater (
Figure kpo00002
Iv) increase in centrifugal force due to the increase of twisting action on the thread, etc., to promote various dropouts on the heat treatment heater, and inevitably the length of the heat heater in order to supply the filament with the amount of heat required for crimping the filament This leads to an increase in the surface temperature and an increase in the surface temperature, so that the dropping component is more likely to be thermally deteriorated. When a thermal deterioration component (for example, tar) is deposited on the surface of the heat treatment heater, adverse effects such as wool, single yarn, crimp board, and the like occur. For this reason, such an drop-off is suppressed and the oil agent excellent in the contamination resistance of a heater is calculated | required.

이미, 후속 가연공정을 원활히 행하기 위해, 방사공정에다가 부여하는 각종 화합물을 함유한 유제가 제안되어 있다. 그러나, 이렇듯 이미 제안된 유제로서는 상술한 바와 같이, 더욱 더 가혹해져가는 가연가공 조건에 충분히 대응할 수 없게 되어있다. 예를들면, 유제의 내히이터 오염성에 관한 공정의 실정은, 할수없이 기대(機

Figure kpo00003
)를 그때그때 정지시키고 히이터 표면을 청소하여 대처하고 있으므로 이 때문에 열효율의 손실, 청소인원 투입에 따른 성력화에의 역행, 생산효율의 저하 등을 초래하므로 이들이 해결되어야 할중요한 문제로 남아 있는 것이다.In order to smoothly perform the subsequent combustion process, an oil agent containing various compounds added to the spinning process has been proposed. However, as described above, the already proposed oil agent cannot fully cope with the increasingly severe combustible processing conditions. For example, the fact of the process regarding the heater contamination of the emulsion is unprecedented.
Figure kpo00003
) Is stopped and then the heater surface is cleaned and coped, which causes the loss of thermal efficiency, the regression to the increase of labor due to the input of cleaning personnel, and the decrease of production efficiency.

가연가공의 현저하고도 급속한 고속화가 진행되고 있는 오늘날, 거기에 사용하는 유제에는 상술한 (I)이나 (Ⅱ)의 요구에 충분히 대응하도록 내히이터오염성, 윤활성, 집속성 및 정전기 방지성 등을 총합적으로 전체로서 고도로 충족시켜주는 것이 필수적이다.In today's remarkable and rapid speed-up of combustible processing, the oil agent used therein is combined with heater pollution resistance, lubricity, converging property and antistatic property in order to sufficiently meet the requirements of (I) and (II). In general, it is essential that they are highly fulfilled as a whole.

종래, 공급사의 열처리 공정에서 내열성을 향상시키는 수단으로는 섬유에 부여된 유제 자체의 내열성을 개선하는 것이 중요하고, 그것 자체가 열열화하여 히이터 오염을 일으키지 않는 유제가 여러가지로 검토되고 있으며, 그 예를 열거하면 다음과 같으나, 각각 결점이 있다. 먼저, 유제의 주요성분인 윤활제에 관하여 광물유라든가 지방산 에스테르류는 내발연성이나 항타아르화성(抗 tar化性)에 결점이 있다.Conventionally, as a means of improving the heat resistance in the heat treatment process of the supplier, it is important to improve the heat resistance of the oil agent itself imparted to the fiber, and various oil agents that do not deteriorate themselves and cause heater contamination have been studied. Enumerate as follows, but each has its drawbacks. First, mineral oils and fatty acid esters with respect to lubricants, which are the main components of emulsions, have defects in smoke resistance and anti-tartarization properties.

분자중에 4급탄소를 도입한 에스테르 화합물(일본국 특개소 50-53695호)이나 분자중에 페닐기를 도입한 폴리옥시알킬렌화 비스페놀과 지방산과 말의 에스테르(일본국 특공소 53-43239호 등)는 항타아르화성에 결점이 있다.The ester compound (Japanese Patent Publication No. 50-53695) which introduced the quaternary carbon in the molecule, and the polyoxyalkylenated bisphenol which introduced the phenyl group in the molecule, and the ester of fatty acid and the horse (Japanese Patent Publication No. 53-43239, etc.) There is a flaw in anti-tararization.

폴리디메틸시록산 및 그 단 변성물(일본국 특공소 58-12391호, 특개소 55-67075호)은 정전기 발생이 현저하여 정련성이나 다른 유제성분과의 상용성이 나쁘다.Polydimethylsiloxane and its modified products (Japanese Patent Publication No. 58-12391, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-67075) are prominent in generating static electricity and have poor refining properties and poor compatibility with other emulsion components.

메틸페닐폴리시록산이나 폴리에폭시 시록산(일본국 특개소 49-30621호, 특개소 51-67415호) 등의 변성 실리콘은 어느 것이나 유제 배합성분으로서 다량(눈짐작으로 10중량%를 초과하는 양)을 사용하면 그것자체가 열열화한 불용성 슬럿지(Sludg e)를 히이터 표면상에 생성한다. 그래서, 현재 공지 화합물 중에서 가장 유용한 윤활제로 인식하고 있는 폴리에테르게 화합물(일본국 특개소 56-31077호)은 상술한 바와 같이 가연공정에서의 고속화에 수반되는 각종 처리조건의 가혹한 변화에 의하여 이 계통의 처리용 유제에 있어서도 히이터 오염이 문제가 되며, 더욱이 여기에 첨가하는 유화제라든가 정전방지제등의 종류 및 첨가량에 따라서는 일층 오염의 정도가 현저해지는 것도 지적되고 있다. 다음에, 이러한 윤활제와는 다른 성분에 관하여 산화방지제를 소량 첨가하는 예(일본국 특공소 48-19500호, 특개소 53-19500호)는 약간의 효과를 얻을 수 있으나, 고속가공조건에는 견디질 못한다.Modified silicones such as methylphenyl polysiloxane and polyepoxy siloxane (Japanese Patent Laid-Open No. 49-30621, Japanese Patent Laid-Open No. 51-67415) all use a large amount (amount exceeding 10% by weight) as an emulsion compounding ingredient. This creates insoluble sludge (Sludg e) that degrades itself on the heater surface. Therefore, the polyetherge compound (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-31077), which is currently recognized as the most useful lubricant among known compounds, has been subjected to this system due to the severe change of various treatment conditions accompanying the high speed in the combustion process as described above. Heater contamination also becomes a problem in the oil treatment agent, and it is pointed out that the degree of contamination becomes remarkable depending on the type and amount of the emulsifier or antistatic agent added thereto. Next, examples in which a small amount of antioxidant is added with respect to components other than such lubricants (JP-A-48-19500, JP-A-53-19500) can obtain some effects, but withstand high-speed processing conditions. can not do it.

폴리디메틸시록산, 메틸페닐폴리시록산 또는 폴리에폭시 시록산을 소량(눈짐작으로 10중량%이하)첨가하는 예(일본국 특공소 54-5040호, 특개소 55-137273호)는 항타아르화성이 불충분하고, 그리고 일반적으로 수용성이 없으며(다량 사용의 경우도 같음), 유제 성분으로써 이들의 화합물을 물에 분산하기 위하여 첨가한 유화제가 오히려 히이터 오염원이 된다.Examples of adding a small amount of polydimethylsiloxane, methylphenylpolysiloxane, or polyepoxy siloxane (less than 10% by weight) are insufficient (Anti-Japanese Patent Office No. 54-5040, Patent No. 55-137273). And generally are not water soluble (as is the case for large amounts of use), and emulsifiers added to disperse these compounds in water as emulsion components are rather sources of heater contamination.

또한, 윤활제와는 별개의 성분에 관해서 폴리알킬렌옥사이드 변성 폴리시록산을 이용한 것에 관하여, 폴리에틸렌옥사이드 변성폴리시록산을 사용하는 예(일본국 특공소 44-27518호)는 아직 가연가공용 원사 유제로서 충분한 내히이터 오염성을 갖지 못하고 있다.In addition, regarding the use of polyalkylene oxide-modified polysiloxanes with respect to components separate from lubricants, the example of using polyethylene oxide-modified polysiloxanes (JP-A-44-27518) still has sufficient resistance as a yarn oil for combustible processing. It does not have heater contamination.

폴리에테르 화합물과 함께 동점도(動粘度) 15cst이상의 선상유기 폴리시록산을 사용하는 예(일본국 특개소 48-5309호)는 그 실시예인 예를들면, 메틸(폴리에틸렌옥사이드)폴리 시록산에 의하면 히이터 오염에 대한 내구성이 적다.An example in which linear organic polysiloxanes having a kinematic viscosity of 15 cst or more in combination with a polyether compound (Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-5309) is an example of the example. Less durable against

친화성이 있는 폴리알킬렌옥사이드와의 병용수단에 의한 다량(35중량% 이상)에다가 폴리알킬렌 옥사이드 변성 실리콘을 사용하는 예(일본국 특개소 50-59551호)는 그 변성 실리콘의 사조에서 히이터 상으로의 탈락을 저감시키므로써 그 자체가 히이터 상에서 백색상의 슬럿지를 생성하는 결점을 개량하고자 하는 것이지만, 상술한 바와 같이 가연 또는 연신가연 속도의 증대가 사조에 큰 원심력을 주기 때문에 물리적수단에 의하여 섬유표면으로부터 유제성분이 짜져서 흩어지는 것을 방지하기란 매우 곤란한 일이다.An example of using polyalkylene oxide-modified silicone in addition to a large amount (35% by weight or more) by means of use with affinity polyalkylene oxide (Japanese Patent Laid-Open No. 50-59551) is a heater in the yarn of the modified silicone. Although it is intended to improve the defect of producing a sludge of white phase on the heater by reducing fallout into the phase, as described above, the increase in the flammable or stretched flammability rate gives a great centrifugal force to the yarns, so that the fiber It is very difficult to prevent the emulsion from being squeezed out from the surface.

폴리알킬렌옥사이드 변성폴리시록산과 반응성 실리콘 화합물을 전자/후자=5-400/100중량부의 비율로 병용하는 예(일본국 특개소 52-96297호)는 그 변성 폴리시록산을 유제성분으로써 10중량%이상 사용하면 그 자체가 열열화한 불용성 슬럿지를 히이터 표면상에 생성한다.The example in which a polyalkylene oxide modified polysiloxane and a reactive silicone compound are used in the ratio of the former / the latter = 5-400 / 100 parts by weight (Japanese Patent Laid-Open No. 52-96297) is 10% by weight of the modified polysiloxane as an emulsion component. When used above, an insoluble sludge, which deteriorates itself, is produced on the heater surface.

본 발명은, 서상의 종래 결점 등을 해소하여 상술한 고속가공에서의 요구를 만족시키도록 개량된 유제및 이 유제에 의한 처리방법을 제공하는 것이며, 폴리에스테르 섬유나 폴리아미드섬유등의 열가소성 합성섬유를 가연가공 또는 축차적 혹은 동시적으로 연신과 가연가공을 행하여 숭고가공사를 고속 제조함에 있어서 고도의 내히이터오염성, 윤활성, 집속성 및 정전기 방지성을 총합적으로 전체로써 발휘할 수 있는 유제 및 이 유제에 의한 합성섬유의 처리방법을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an improved oil agent and a treatment method using the oil agent to solve the above-described defects of the book, and to satisfy the above-mentioned demands for high-speed processing, and to provide thermoplastic synthetic fibers such as polyester fibers and polyamide fibers. Emulsions and emulsions capable of exhibiting a high degree of heater resistance, lubrication, focusing and anti-static properties as a whole in high-speed manufacturing of sublime processing by performing drawing or sequential or simultaneous drawing and burning. It is to provide a method for treating synthetic fibers by.

전술한 바와 같이, 오늘날에 있어서도 역시 열처리 공정에서의 내히이터 오염성을 향상시키는 수단으로써 거의 대부분이 섬유에 부여하는 유제 자체의 항타아르화성을 개선하는 것에만 주안점을 두고있다.As mentioned above, the present invention is also focused only on improving anti-tartarization of the oil agent itself, which is almost always imparted to the fiber as a means of improving the heater contamination resistance in the heat treatment process.

그러나 본 발명자들은 그것 자체의 타아르화가 전술한 다른 기재의 성분보다 개선된 폴리에테르 화합물에 있어서도 역시 히이터 오염이 문제가 되고 있는 원인을 추구한 결과, 열처리 히이터에 쌓이는 슬럿지가 유제 열화물 이외에 주행사조 그 자체에서 발생하는 다량의 오리고머와 약간의 폴리머 및 이들 열화물을 함유하여 이뤄진다는 것을 발견하고, 유제 자체의 열열화에도 수반되는 타아르화물과 오리고머 및 폴리머등의 사조에서의 탈락물 및 이들 열화물(타아르화물)을 동시에 또한 고도로 경감시키는 유제만이 가연이나 연신가연의 고속화를 공업적으로 충분하게 달성할 수 있다는 생각에 도달하였다.However, the inventors of the present invention have pursued a cause in which the contamination of the heater is a problem even in the polyether compound in which its own tartar is improved over the components of the other substrates described above. It is found that it contains a large amount of oligomer and a few polymers and these degradants which occur in itself, and the defoliant in the thread, such as the taricide, the oligomer and the polymer which is accompanied by the thermal deterioration of the emulsion itself, and It has come to the idea that only emulsions that simultaneously and highly alleviate these degradation products (taricides) can achieve industrially sufficient high speed of flammable or stretched flammables.

그래서 더욱 예의 연구한 결과, 정전기 방지제 및 윤활제를 소정량 함유하는 유제에 특정의 변성을 실시하여 한정된 분자구조 및 분자량의 폴리알킬렌옥사이드 변성 폴리시록산을 소정의 소량을 가하는 것이 전술한 바와 같은 히이터 슬럿지를 대폭적으로 감소시킬 수가 있다는 것을 알아내고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.Thus, as a result of more intensive studies, it is necessary to apply specific modifications to the oil agent containing a predetermined amount of an antistatic agent and a lubricant to add a predetermined amount of polyalkylene oxide-modified polysiloxane having a limited molecular structure and molecular weight, as described above. It has been found that can be significantly reduced to the present invention has been completed.

즉 본발명은, 오늘날 더욱 더 급속히 진행되고 있는 합성섬유 사조의 고속처리를 공업상 매우 원활히 이룰 수 있는 각각 다음과 같은 유제 및 이 유제에 의한 합성섬유의 처리방법에 관한 것이다.In other words, the present invention relates to the following oil agents and methods of treating synthetic fibers with these emulsions, which can achieve high speed processing of synthetic fiber yarns which are progressing more and more rapidly in the industry today.

탄소수 2-4의 알킬렌옥사이드로부터 유도된 폴리에테르 화합물을 주요성분으로 하는 윤활제를 베이스 오일로 하고, 다음 일반식(I)로 표시된 평균 분자량이 2,500이상의 폴리알킬렌옥사이드 변성 폴리시록산을 0.05-10중량% 및 아니온 계면활성제를 0.5-8중량% 함유하여서 되는 합성섬유 처리용 유제.A lubricant having a polyether compound derived from an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms as its main component is a base oil, and a polyalkylene oxide-modified polysiloxane having an average molecular weight of 2,500 or more represented by the following general formula (I) is 0.05-10. An emulsion for treating synthetic fibers, comprising 0.5% by weight to 0.5% by weight and anionic surfactant.

일반식(I) :Formula (I):

Figure kpo00004
Figure kpo00004

단, X는

Figure kpo00005
Where X is
Figure kpo00005

또, Y는

Figure kpo00006
Again, Y
Figure kpo00006

m 은 1-9의 정수이다. 그리고 여기서 R1은 탄소수 3-4의 알킬렌기, R2는 탄소수 1-8의 알킬기 또는 탄소수 2-8의 아실기, a와 b는 15

Figure kpo00007
a+b
Figure kpo00008
80와 2/8
Figure kpo00009
b/a
Figure kpo00010
8/2을 만족하는 정수이다.m is an integer of 1-9. And wherein R 1 is an alkylene group of 3-4 carbon atoms, R 2 is an alkyl group of 1-8 carbon atoms or an acyl group of 2-8 carbon atoms, a and b are 15
Figure kpo00007
a + b
Figure kpo00008
80 and 2/8
Figure kpo00009
b / a
Figure kpo00010
An integer that satisfies 8/2.

또한, X로 표시된 폴리디메틸시록산과 Y로 표시된 폴리알킬렌 옥사이드 변성 시록산과의 반복부분 및 a로 묶은 폴리에틸렌옥사이드와 b로 묶은 폴리푸로필렌옥사이드와 반복부분은 블록 또는 란담의 어느방법으로 반복되어 있어도 좋다.In addition, the repeating portion of the polydimethylsiloxane represented by X and the polyalkylene oxide modified siloxane represented by Y and the polyethylene oxide bound by a and the polyfuropropylene oxide bound by b and the repeating portion are repeated by a block or a random method. You may be.

감김속도 2,000-4,500m/분으로 감겨지는 폴리에스테르섬유 또는 폴리아미드섬유의 파설리 오리엔티드 얀에다가 탄소수 2-4의 알킬렌 옥사이드로 부터 유도된 폴리에테르 화합물을 주요성분으로 하는 윤활제를 베이스오일로 하고, 전기 일반식(I)로 표시되는 편균분자량이 2,500이상의 폴리알킬렌옥사이드 변성 폴리시록산을 0.05-10중량% 및 아니온 계면활성제를 0.5-8중량% 함유하여서 된 처리용 유제를 부착시키는 것을 특징으로 하는 함성섬유의 처리방법.The base oil is a lubricant mainly composed of polysulfuric compounds derived from alkylene oxides of 2-4 carbon atoms, as well as fasily oriented yarns of polyester fibers or polyamide fibers wound at 2,000-4,500 m / min. To a process oil emulsion containing 0.05-10% by weight of a polyalkylene oxide-modified polysiloxane having a molecular weight of 2,500 or more and 0.5-8% by weight of an anionic surfactant represented by the general formula (I). Characterized in that the treatment method of the fiber-containing fiber.

본 발명에 있어서, 전기 일반식(I)로 표시되는 폴리알킬렌 옥사이드 변성 폴리시록산은 유제의 필수성분으로서 소량 첨가되는데,In the present invention, the polyalkylene oxide modified polysiloxane represented by the general formula (I) is added in a small amount as an essential component of the emulsion,

① 분자량이 2,500 이상① Molecular weight is more than 2,500

② Y의 반복수 m이 1-9개② The number of repeating m of Y is 1-9

③ Y중의 알킬렌 옥사이드 고리가 에틸렌옥사이드(이하 EO라 약기한다)와 푸로필렌옥사이드(이하 PO라 약기한다)의 반복(블로 또는 란담)(3) The alkylene oxide ring in Y repeats ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) and furopropylene oxide (hereinafter abbreviated as PO) (blo or random)

④ 상기 EO의 반복수 a와 상기 PO의 반복수 b가④ The repetition number a of the EO and the repetition number b of the PO

15

Figure kpo00011
a+b
Figure kpo00012
80이고, 2/8
Figure kpo00013
b/a
Figure kpo00014
8/215
Figure kpo00011
a + b
Figure kpo00012
80, 2/8
Figure kpo00013
b / a
Figure kpo00014
8/2

⑤ Y의 반복수 m과 X의 반복수 ι이 m/ι=1/100-45/100⑤ The number of repetitions of Y and the number of repetitions of X are m / ι = 1 / 100-45 / 100

이상의 ①-⑤의 모든 요건을 충족하는 것으로서, 이러한 특정의 변성을 실시한 일반식(I)의 화합물이 소망하는 결과, 특히 현저한 히이터 오염성을 발휘한다.As a result of satisfying all of the above requirements (1) to (5), the compound of the general formula (I) having undergone this specific modification is desired, and thus exhibits particularly significant heater contamination.

일반식(I)에 부기한 어느 요건이 결여되더라도 본발명의 목적을 충분하게 달성할 수 없다.The lack of any of the requirements listed in formula (I) is not sufficient to achieve the object of the present invention.

예를들면, 분자량이 2,500보다 작으면 그 자체가 가연공정에서의 가혹한 열처리 조건에 견디지 못하고 발연(發煙)또는 휘산되므로서 안정된 유막을 형성할 수 없기 때문에 효과가 적다.For example, if the molecular weight is less than 2,500, the effect is less because it does not withstand the severe heat treatment conditions in the combustion process and does not form a stable oil film due to fuming or volatilization.

m이 10이상이고, ι이 19이하인 경우, 폴리에테르에 가까운 성질이 되어 주행사조에서의 오리고머의 탈락이 많아지므로 이 화합물을 첨가하지 않은 경우와 같은 효과밖에 얻을 수 없다.When m is 10 or more and ι is 19 or less, the polyether becomes close to the polyether and the dropping of the oligomer in the driving thread increases, so that only the same effect as in the case where this compound is not added can be obtained.

ι이 100을 초과하면 폴리디메틸시록산과 유사한 성능이 되기때문인지 내히이터 오염성이 저하할뿐 아니라 그 자체가 와니스상 물질을 형성하게 된다.If ι exceeds 100, the performance will be similar to that of polydimethylsiloxane, leading to a decrease in the resistance to heater contamination, as well as to the formation of a varnish.

a나 b가 전기 요건에서 벗어나면 그 자체의 성질 및 다른 유제성분과의 상용성이 떨어져서 섬유표면에 균일 안정된 유막을 형성하지 않는 까닭에 충분한 효과를 얻지 못한다.If a or b deviates from the electrical requirements, their own properties and compatibility with other emulsions will be inferior, resulting in insufficient effect as they do not form a uniformly stable oil film on the fiber surface.

이와 같은 일반식(I)로 표시되는 화합물은 예를들면,다음(i)의 화합물과 (ⅱ)의 화합물과의 히드로시릴 화합물 반응 등의 방법에 의해 용이하게 합성된다.Such a compound represented by general formula (I) is easily synthesized, for example, by a method such as hydrosyryl compound reaction between the compound of (i) and the compound of (ii).

(i) 아릴 알콜의 EO 및 PO 부가물 혹은 이 말단(ω위)히드록시기를 메틸에테르화, 옥틸에테르화 또는 아세틸화한 화합물.(i) A compound obtained by methyl etherification, octyl etherification or acetylation of EO and PO adducts of aryl alcohol or the terminal hydroxy group.

(ⅱ) 란담 또는 블록에 위치한 수소원자를 가진 메틸하이드로겐 폴리 시록산.(Ii) Methylhydrogen polysiloxanes with hydrogen atoms located in the random or block.

Figure kpo00015
Figure kpo00015

로서, R이 CH3과 H의 혼합물이며, 란담 또는 블록에 배치한 것, 또한 본 발명에 있어서, 아니온 계면활성제는 주행사조에 발생하는 마찰대전량을 낮게 억제하고, 또 생긴 전하를 빨리 누설시키는 것으로서, 슬포네이트염, 설페이트염, 포스페이트염 또는 카본산염 등의 1종 또는 2종 이상이 사용되며, 분자중에 친수기와 친유기를 지니고, 정전기 방지제로서 사용되는 모든것이 대상으로 될 수 있다.R is a mixture of CH 3 and H, and is disposed in a random or block, and in the present invention, the anionic surfactant suppresses the amount of frictional charge generated in the traveling thread and leaks the generated charges quickly. For example, one or two or more kinds of sulfonate salts, sulfate salts, phosphate salts, or carbonates may be used, and any one having a hydrophilic group and a lipophilic group in the molecule and used as an antistatic agent may be the object.

구체적인 예를들면, 슬포네이트염으로는 알킬슬포네이트나 알킬벤젠 슬포네이트 등의 알카리금속염 또는 유기아민염, 설페이트염으로는 고급알콜 설페이트 또는 폴리옥시알킬렌 알킬에테르 설페이트 등의 알카리금속염 또는 유기아민염, 포스페이트염으로서는 각종 천연알콜이나 1급 혹은 2급 합성알콜 더우기 이들 알킬렌옥사이드 부가물 등을 포스페이트의 알카리금속염 또는 유기아민염, 카본산염으로서는 지방족 모노카본산염이나 디카본산염 등이 있다.Specific examples thereof include alkali metal salts or organic amine salts such as alkyl sulfonates and alkylbenzene sulfonates as the sulfonate salts, alkali metal salts or organic amine salts such as higher alcohol sulfates or polyoxyalkylene alkyl ether sulfates as sulfate salts. Examples of the phosphate salt include various natural alcohols, primary and secondary synthetic alcohols, and these alkylene oxide adducts. Examples thereof include alkali metal salts or organic amine salts of phosphates, and aliphatic monocarbonates and dicarbonates.

이들 중에서 분자중에 친유기로서 탄소수 8-18의 알킬기 또는 알케닐기를 가진 나트륨, 칼륨 또는 알카놀 아민염이 좋다.Among them, sodium, potassium, or alkanol amine salts having alkyl groups or alkenyl groups having 8 to 18 carbon atoms as lipophilic groups in the molecule are preferable.

더욱이 본 발명에 있어서, 베이스오일로 되는 윤활제의 주요성분인 폴리에테르 화합물은 섬유제조 가공 공정에서 사조에 양호한 접속성을 부여하여 가혹한 가연조건하에서도 우수한 윤활효과를 나타내고, 그 자체의 열열화에 의한 히이터 타아르화물이 적은 등의 특징을 갖는 것으로서, 그 화학구조가 특히 한정됨을 뜻하는 것은 아니지만 평균분자량이 700이상인 것이 좋다.Furthermore, in the present invention, the polyether compound, which is the main component of the lubricant as the base oil, gives good connection to yarns in the fiber manufacturing process, and shows excellent lubricating effect even under severe flammable conditions, and due to its own thermal deterioration. It is characterized by a small number of heater taricides and the like, and does not mean that the chemical structure is particularly limited, but an average molecular weight of 700 or more is preferable.

평균분자량이 700보다 작으면 가연 또는 연신가연공정에서의 내발연성, 접속성, 윤활성이 낮아지는 경향이 나타난다.When the average molecular weight is less than 700, there is a tendency that the smoke resistance, the connection property, and the lubricity in the combustion or extension combustion process are lowered.

구체적인 예를 들자면, 알콜류(탄소수 1-18의 포화알콜, 올레일알콜, 탄소수 10-15의 합성알콜, 환원알콜, 헥사데카놀 등의 1가 알콜, 탄소수 2-12의 디올, 글리세린, 트리메티롤프로판 등의 다가알콜, 알킬페놀 등), 카본산류(카프리산, 아디핀산, 트리메리트산 등), 아민계화합물(라우릴아민, 에틸렌디아민, 트리에타놀아민 등), 티오에테르계 화합물 또는 메르캅탄계 화합물(티오글리콜, 트리에틸렌 글리콜 디메르캅탄 등)에다가 EO, PO, 부틸렌 옥사이드 또는 테트라히드로푸란 등의 환상 에테르 모노마를 촉매의 존재하에 블록 또는 란담으로 개환부가(開環付加)중합시킨것이 있고, 또한 이들의 말단 히드록 시기를 에테르화나 시릴화 한것, 더욱이 이들 2분자의 말단 히드록 시기를 포르말화나 시릴화로서 축합한 것 등이 있다.Specific examples include alcohols (saturated alcohols having 1 to 18 carbon atoms, oleyl alcohols, synthetic alcohols having 10 to 15 carbon atoms, reduced alcohols, monohydric alcohols such as hexadecanol, diols having 2 to 12 carbon atoms, glycerin and trimers). Polyhydric alcohols such as tyrol propane, alkylphenols, and the like), carbonic acids (such as caprylic acid, adipic acid, trimellitic acid), amine compounds (such as laurylamine, ethylenediamine, triethanolamine), thioether compounds or mer Ring-opening addition to captan compounds (thioglycol, triethylene glycol dimercaptan, etc.) and cyclic ether monomars, such as EO, PO, butylene oxide, or tetrahydrofuran, in the presence of a catalyst as a block or a lanthanum These may be polymerized, and these terminal hydroxyl groups may be etherified or silylated, and further, these two molecules of terminal hydroxyl groups may be condensed as formalization or cylylation.

윤활제 성분으로서, 이러한 폴리에테르화합물에다가 에스테르화합물 및/또는 광물유를 병용하는 것도 유효하다.As the lubricant component, it is also effective to use an ester compound and / or a mineral oil in addition to such a polyether compound.

이들 에스테르 화합물 및/또는 광물유는 실질적으로 윤활제, 마찰저항 저하제로서의 효과를 가진 것이면 특히 제한은 없으나, 그 효과의 정도 및 내히이터 오염성의 점에서 지방족 알콜과 1가 지방산과의 모노 또는 디에스테르, 폴리옥시(에틸렌/푸로필렌) 지방족 알콜과 1가 또는 2가의 지방산과의 모노 또는 디에스테르, 30℃에서 레드우드(Redwood)점도가 40-200초의 정제 광물유가 각각 바람직하다.These ester compounds and / or mineral oils are not particularly limited as long as they have substantially the effects as lubricants and frictional resistance lowering agents, but mono or diesters and polyesters of aliphatic alcohols and monohydric fatty acids in terms of the degree of effect and contamination resistance of the heater. Preference is given to mono or diesters of oxy (ethylene / furopropylene) aliphatic alcohols and monovalent or divalent fatty acids, and refined mineral oils having a Redwood viscosity of 40-200 seconds at 30 ° C, respectively.

본 발명의 유제는 이상 설명한The emulsion of the present invention is described above.

(A) 폴리알킬렌옥사이드 변성 폴리시록산 및(A) polyalkylene oxide modified polysiloxanes and

(B) 아니온 계면활성제를(B) an anionic surfactant

(C) 폴리에테르 화합물을 주요성분으로 하는 윤활제에 특정비율로 배합하여 얻는 것으로서, 이들 3 성분을 특정비율로 배합하는 것에 의하여 소망하는 바의 상승효과를 발휘시키는 것이다.(C) It is obtained by mix | blending in a specific ratio with the lubricating agent which makes a polyether compound the main component, and mix | blending these three components in a specific ratio will exhibit the desired synergistic effect.

그런데, (A)는 0.05-10중량%, (B)는 0.5-8중량%, (C)는 나머지인 82-99.45중량%이다.By the way, (A) is 0.05-10 weight%, (B) is 0.5-8 weight%, and (C) is the remainder 82-99.45 weight%.

(A)가 0.05중량%보다 적으면 효과가 충분히 발휘될 수 없어서 히이터 상에서의 유제의 타아르화물이나 사조에서 발성하는 오리고머, 폴리머의 탈락물 및 그들의 열화물이 증가하며, 한편 10중량%을 넘으면 그 자체가 열열화 한 불용성 슬럿지가 발생해서 도리어 히이터 오염의 원인이 된다.If (A) is less than 0.05% by weight, the effect may not be sufficiently exerted, resulting in increased tar tars of emulsions on the heater or origomers produced in yarns, decidants of polymers and their degradation products, while increasing 10% by weight. If exceeded, the insoluble sludge which deteriorates itself will generate | occur | produce, but it may cause the heater contamination.

또한, (B)가 0.5중량% 미만에서는 각종 전기장해를 일으키며, 한편 8중량%을 넘으면 히이터 타아르가 증가한다.In addition, when (B) is less than 0.5% by weight, various electric disturbances are caused, while when it exceeds 8% by weight, heater tar is increased.

또, 본 발명에 관한 유제는 전술한 각 화합물 이외에 유화조절제, 습윤제, 방미제(anti-moulding agent), 방청제 등을 적당히 함유시킬 수도 있다.In addition, the emulsion according to the present invention may suitably contain an emulsifier, a wetting agent, an anti-moulding agent, a rust preventive agent or the like in addition to the above-mentioned compounds.

다음, 이상 설명한 유제에 의한 섬유의 처리방법에 대하여 설명한다.Next, the processing method of the fiber by the oil agent demonstrated above is demonstrated.

본 발명의 유제는 방사유제로써 합성섬유에 적용시켜 그 효과를 발휘하는 것이며, 그 사용에 있어서는 수성에멀죤으로, 유기용제 용액 또는 유제 그대로(스트레이트 오일링) 합성섬유에 부여할 수가 있다. 이때 그 유제의 합성섬유에 대한 부착량은 통상 사상(

Figure kpo00016
狀)에 대한 유제실효성분으로서 0.2-1.0중량%정도이다.The emulsion of the present invention is applied to a synthetic fiber as a spinning oil to exhibit its effects. In use, the emulsion can be applied to an organic solvent solution or an organic solvent as a straight oil ring (straight oil ring). At this time, the adhesion amount of the emulsion to the synthetic fiber is usually
Figure kpo00016
It is about 0.2-1.0% by weight as an effective tanning agent for i).

본 발명의 유제를 부여할 대상으로 되는 것은 폴리푸로필렌이나 폴리아크릴로니트릴 등을 함유한 합성섬유이며, 특히 폴리에스테르나 폴리아미드 섬유를 대상으로 2,000-4,500m/분의 감김속도로 감겨지는 POY에다가 본발명의 유제를 0.25-0.7중량%정도 부여한 다음, 가연 또는 연신가연을 하는 경우에 본 발명의 목적으로 하는 효과가 매우 현저하게 나타난다.The object to which the oil agent of this invention is given is a synthetic fiber containing polypropylene, polyacrylonitrile, etc., and POY wound at the winding speed of 2,000-4,500m / min especially polyester or polyamide fiber In addition, when 0.25-0.7% by weight of the emulsion of the present invention is added, the effect of the object of the present invention is remarkably remarkable when it is subjected to flaming or stretching.

이상 설명한 바와 같이 본 발명의 유제는, 전술한 바와 같은 특정한 3성분을 특정비율로 배합하여 만들고, 그 상승효과에 의해서 종래의 유제에는 없는 고속제조 가공상의 탁월한 종합안전성, 특히 내히이터오염성을 얻을 수가 있는 것이다.As described above, the emulsion of the present invention is prepared by blending the specific three components as described above in a specific ratio, and the synergistic effect makes it possible to obtain excellent comprehensive safety, especially heater pollution resistance, in high-speed manufacturing processing that is not present in conventional emulsions. It is.

이렇듯 현저한 효과의 주된 요인은 종래의 유제가 유제 자체의 타아르화를 감소시키는 것에만 개량을 중요시한데 대하여, 본 발명에서는 유제 이외의 히이터 타아르 구성물인 사조의 오리고머나 폴리머의 탈락을 경감시키고, 또한 히이터에의 탈락물의 열열화를 방지시킨 점이 있다.The main factor of such a remarkable effect is that the improvement of the conventional emulsion only focuses on the reduction of the taring of the emulsion itself, but in the present invention, it is possible to reduce the dropping of the oligomer or polymer of the yarn tar which is a heater tar other than the emulsion. Moreover, there exists a point which prevented the thermal deterioration of the dropping material to a heater.

이하 실시예 및 비교 예를 들어 본발명을 보다 구체적으로 설명하겠으나 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

또, 이하의 기재중에서 유제조성비는 특히 지적하지 않는 한 중량%를 나타낸다.In addition, in the following description, an oil-forming composition ratio shows the weight% unless there is particular notice.

[실시예 1-5, 비교예 1-10]Example 1-5, Comparative Example 1-10

제1표에 기재한 실시예 1-5의 유제와 비교예 1-10의 유제를 각각 배합 조제한다.The oil agent of Example 1-5 described in Table 1, and the oil agent of Comparative Example 1-10 are respectively prepared and mix | blended.

이들 각 유제를 사용하여 어느것이나 다음 방법으로 POY를 제조하고, 그 POY를 사용하여 연신가연을 행하고 POY 능락(綾落)주행사조의 대전압, 연신가연사의 모우, 히이터 오염의 4항목을 평가하고, 그 결과를 제1표에 표시하였다.Each of these oils is used to manufacture POY using any of the following methods, and the POY is used to draw and evaluate the four items of the high voltage of the POY runners, the swell of the drawing artist, and heater contamination. The results are shown in the first table.

이 제1표의 결과에서도, 본발명의 유제에 의하면 POY의 능락, POY 연신가연시의 히이터 오염 및 정전기 장해의 발생을 볼 수 없었고, 또한 모우가 없는 양호한 가연사를 얻었는바, 그 우수한 성능이 충분히 발휘된 것으로 판명되었다.According to the results of this first table, according to the emulsion of the present invention, there was no occurrence of POY fluctuations, heater contamination at the time of POY stretching and burning, and electrostatic interference, and a good combustible yarn without swelling was obtained. It turned out to be.

··POY의 제조Production of POY

폴리에틸렌 테레프탈레이트의 용융방사 직후에 유제의 10% 에멀죤을 사용하여 로울러 터치법으로 급유하고, 3,300m/분의 속도로 감아서 115데니어×36필라멘트의 POY가 12kg감긴 케이크를 얻었다. 유제부 착량은 POY에 대해 0.4-0.5중량%로 하였다.Immediately after the melt spinning of the polyethylene terephthalate, oiling was carried out using a roller touch method using an oil emulsion 10% emulsion, and wound at a speed of 3,300 m / min to obtain a cake wound by 12 kg of POY of 115 denier x 36 filaments. Emulsion loading was 0.4-0.5% by weight relative to POY.

··연신가연Stretched Combustion

시연방법=3축 마찰방식(솔리드 세라믹 디스크), 사조주행속도=400m/분, 연신배율=1,518, 가연측 히이터=길이 2m로서 표면온도 210℃, 해연측히이터=없음, 목표연수=3,200T/m.Demonstration method = triaxial friction method (solid ceramic disk), thread running speed = 400m / min, draw ratio = 1,518, flammable heater = 2m in length, surface temperature 210 ℃, smoked heater = none, target years = 3,200T / m.

POY 능락의 평가(각표중의 능락)Evaluation (the pleasure in each table)

케이크의 단면에 필라멘트가 직선상으로 삐져나와있는가 아닌가를 육안 관찰하였다. 이 현상은 연신가연시의 POY가 풀릴때 단사의 원인이 된다.It was visually observed whether the filament protruded in a straight line on the cross section of the cake. This phenomenon causes single yarns when the POY is released during stretching.

··주행사조의 대전압의 평가(각 표중의 대전압)Evaluation of the high voltage of the driving team (high voltage in each table)

전기 가연공정에 있어서, 시연장치 및 딜리버리로울러를 통과한 직후의 주행사조의 대전압을 집전식 전위측정기(가스 가뎅끼사 제품)에 의해 측정하고 다음 기준으로 평가하였다.In the electric combustion process, the electric potential of the traveling thread immediately after passing through the demonstration apparatus and the delivery roller was measured by a current collector potentiometer (manufactured by Gas Gadenki Co., Ltd.), and evaluated according to the following criteria.

○ : 대전압 0-300V○: large voltage 0-300V

△ : 대전압 301-1,000V△: high voltage 301-1,000V

× : 대전압 1,000<V×: large voltage 1,000 <V

··연신가연사의 모우의 평가(각 표중의 모우)Evaluation of the cattle of the artist's speaker (the cattle in each vote)

20일간 운전후에 얻은 가연사 치이즈(2kg감김)의 단면에서 모우 발생의 유무를 육안 관찰하고, 다음기준으로 평가하였다.The presence or absence of the occurrence of the cattle in the cross section of the combustible cheese (2 kg winding) obtained after the operation for 20 days was visually observed and evaluated by the following criteria.

○ : 모우 발생 없음.(Circle): No cow occurrence.

△ : 모우 1-2개 있음.(Triangle | delta): 1-2 cows exist.

× : 모우 3개이상 있음.×: 3 or more cows.

··히이터 오염의 평가(각 표중의 히이터)Evaluation of heater contamination (heater in each table)

전기 연신가연의 조건에서, 20일간 연속 운전한 후, 가연측 히이터의 사도에 있어서 타아르, 스컴 등의 발생유무를 확대경으로 관찰하고, 다음 기준으로 평가하였다.After 20 days of continuous operation under the conditions of the electric stretching, the presence or absence of tar and scum in the burner of the flammable heater was observed with a magnifying glass and evaluated according to the following criteria.

○ : 거의 히이터오염을 볼수 없음.○: Almost no heater contamination was observed.

× : 히이터 오염을 볼 수 있었다.X: Heater contamination was seen.

[표1]Table 1

Figure kpo00017
Figure kpo00017

주│A-1 : 다음 3종의 폴리알킬렌옥사이드 변성 폴리시록산에서 선택된 1종A│: One selected from the following three polyalkylene oxide modified polysiloxanes

Figure kpo00018
Figure kpo00018

(단, X는 -CH3, -C8H17또는 -COCH3,(Where X is -CH 3 , -C 8 H 17 or -COCH 3 ,

폴리디메틸시록산 부분과 폴리알킬렌옥사이드 변성 시록산 부분과의 반복 및 EO와 PO의 반복은 다같이 란담)Repetition of polydimethylsiloxane moiety and polyalkylene oxide modified siloxane moiety and repetition of EO and PO together

B-1: POE (5) 라우릴 에테르 설페이트 나트륨염B -1 : POE (5) lauryl ether sulfate sodium salt

B-2: 리시늘레인산칼륨염B -2 : lysyl phosphate

C-1: 폴리에테르C -1 : polyether

C4H0-O-[(PO)/(EO)]-CH3 C 4 H 0 -O-[(PO) / (EO)]-CH 3

PO/EO=50/50 (중량비, 이와 같음)PO / EO = 50/50 (weight ratio equivalent)

블록부가, MW(분자량, 이하 같음)=2,000Block part, MW (molecular weight, same as below) = 2,000

C-2 : 디에틸렌글리콜 디팔미테이트C-2: Diethylene Glycol Dipalmitate

C-3 : 유동파라핀, 30℃ 레드우드 점도 90초C-3: liquid paraffin, 30 ° C redwood viscosity 90 seconds

A′-1 : 폴리디메틸 시록산, 30℃ 점도 360cstA′-1: polydimethyl siloxane, 30 ° C. viscosity 360cst

A′-2 : 메틸페닐폴리시록산, 페닐함유율 45mol% 30℃ 점도 450cstA'-2: Methyl phenyl polysiloxane, phenyl content 45 mol% 30 degreeC Viscosity 450 cst

A′-3 : 폴리에폭시시록산, 에폭시화도 1중량%, 30℃ 점도 6,000cstA'-3: polyepoxy siloxane, epoxidation degree 1% by weight, 30 ℃ viscosity 6,000cst

A′-4 : 아미노 변성 실리콘, 아미노함유율 10mol% 30℃ 점도 1,000cstA′-4: amino modified silicone, amino content 10mol% 30 ° C viscosity 1,000cst

A′-5 : 폴리디메틸시록산 유도체A′-5: Polydimethylsiloxane Derivative

Figure kpo00019
에 있어서,
Figure kpo00019
To

R이 트리메틸시릴 14mol% 및 수소 86mol% n=13.8R is 14 mol% trimethylsilyl and 86 mol% hydrogen n = 13.8

B′-1 : 라울릴 트리메틸암모니움 클로라이드(카치온 활성제)B'-1: lauryl trimethylammonium chloride (cationic activator)

C′-1 : 폴리에테르C′-1: Polyether

C4H0-O-[(PO)/(EO)]-CH3 C 4 H 0 -O-[(PO) / (EO)]-CH 3

PO/EO=50/50 블록부가,With PO / EO = 50/50 block,

MW=550MW = 550

[실시예 6-11, 비교예 11-14][Example 6-11, Comparative Example 11-14]

제2표에 기재한 실시예 6-11의 유제와 비교예 11-14의 유제를 각각 배합 조제하였다. 이들 각 유제를 사용하여 어느것이나 다음방법으로 POY를 제조하고, 이 POY를 사용하여 연신가연을 행하고 POY능락, 주행사조의 대전압, 연신가연사의 모우, 히이터오염 및 히이터 오염물 중의 폴리에스텔 오리고머량(제2표중 오리고머, 중량%)의 5항목을 평가하고, 그 결과를 제2표에 나타냈다.The oil agent of Example 6-11 described in Table 2 and the oil agent of Comparative Example 11-14 were respectively formulated. Each of these oils is used to produce a POY using any of the following methods, and the POY is used to draw and burn, and the POY failure, the large voltage of the driving thread, the amount of stretched twisted yarn, the amount of polyester oromer in the heater contamination and heater contaminants ( Five items of Oligomer, weight%) in a 2nd table were evaluated, and the result was shown to the 2nd table.

이 제2표의 결과에서도 본발명의 유제에 의한 POY의 능락, POY 연신가연시의 히이터 오염 및 정전기 장해의 발생을 볼 수 없었고, 또한 모우가 없는 양호한 가연사를 얻었다는 사실이 판명되었다.As a result of this Table 2, it was found that the melt of POY due to the tanning agent of the present invention, heater contamination at the time of POY stretching and combustion, and the occurrence of electrostatic disturbances were not found, and a good combustible yarn without swelling was obtained.

그리고, 히이터 오염물 조성에 대하여 대표적으로 비교예 14를 들자면 이 예는 폴리에테르계 윤활제 96중량%, 아니온계 계면활성제 4중량%로 되어 있으나, 표중의 기재에서 명료한 바와 같이 히이터 오염을 볼 수 있으며, 또한 이 오염물위를 사조가 주행하기 때문인지 연신가연사의 모우도 많았다.In addition, a representative example 14 of the heater contaminant composition is typically 96% by weight of a polyether based lubricant and 4% by weight of an anionic surfactant. However, as shown in the description of the table, heater contamination can be seen. In addition, there was a lot of confusion by the artists, whether or not Sajo was running on this pollutant.

그래서 이 히이터 오염물을 채취하여 구성물의 분리 및 적외흡수 스팩트럼에 의한 특정 흡수로 부터의 동정(同定), 융점의 측정등을 실시하고(제2표 중 오리고머도 같은 방법에 의함), 이 히이터 오염물을 분석한 결과 폴리에스테르의 환상 오리고머가 60중량%, 폴리머가 5중량%, 유제성분이 5중량%, 유제 및 오리고머와 함께 폴리머등의 열열화물(타아르화물)이 30중량%이며, 오리고머가 많이 함유되어 있었다.Thus, this heater contaminant is collected, the composition is separated, the identification from the specific absorption by the infrared absorption spectrum, the melting point is measured (the origomer in the second table is also the same method), and the heater contaminant is As a result, 60% by weight of cyclic origomer of polyester, 5% by weight of polymer, 5% by weight of emulsion component, and 30% by weight of thermal deterioration (taricide) such as polymer with emulsion and origomer It contains a lot of mer.

··POY 의 제조Production of POY

폴리에틸렌 테레프탈레이트의 용융방사 직후에 유제의 10% 에멀죤을 사용하여 로울러 터치법으로 급유하고, 3,500m/분의 속도로 감아 76데니어×36필라멘트의 POY 12kg이 감긴 케이크를 얻었다. 유제 부착량은 POY에 대하여 0.30-0.35중량%로 하였다.Immediately after the melt spinning of the polyethylene terephthalate, oiling was carried out using a roller touch method using an oil emulsion 10% emulsion, and wound at a speed of 3,500 m / min to obtain a cake wound by 12 kg of POY of 76 denier x 36 filaments. The oil adhesion amount was 0.30-0.35 weight% with respect to POY.

··연신가연Stretched Combustion

시연방법=3축 마찰방식(경질우레탄 고무 디스크), 사조주행속도=800m/분, 연신배율=1.518, 가연측히이터=길이 2m로써 표면온도 220℃, 해연측 히이터=없음, 목표연수=3,450T/mDemonstration method = triaxial friction method (hard urethane rubber disc), thread running speed = 800m / min, draw ratio = 1.518, flammable heater = 2m in length, surface temperature 220 ℃, maritime heater = none, target years = 3,450T / m

··POY 능락, 주행사조의 대전압, 연신가연의 모우 및 히이터 오염의 각 평가는 실시예 1-5의 경우와 같음.The evaluations of the POY fluctuations, the large voltage of the driving thread, the draw of the extended combustion, and the heater contamination were the same as in the case of Example 1-5.

[표2][Table 2]

Figure kpo00020
Figure kpo00020

주) 표중에서-표는 오염물이 거의 없으므로 측정할 수 없었다.Note-In the table-table could not be measured because there is little contamination.

또한 표중에서 *표는 A-2의 Y 가 -H 또는 -C4H9의 경우에는 10, -COC3H7의 경우에는 12이다.In the table, * indicates that A-2 is 10 when -H or -C 4 H 9 and 12 when -COC 3 H 7 is used.

A-2 : 다음 3종의 폴리알킬렌 옥사이드 변성폴리시록산에서 선택된 1종.A-2: 1 type selected from the following 3 types of polyalkylene oxide modified polysiloxanes.

Figure kpo00021
Figure kpo00021

(단, Y는 -H, -C4H9또는 -COC3H7.Wherein Y is -H, -C 4 H 9 or -COC 3 H 7 .

폴리디메틸시록산 부분과 폴리알킬렌옥사이드 변성 시록산 부분과의 반복은 란담, EO 와 PO와의 반복은 블록)Repetition of polydimethylsiloxane moiety and polyalkylene oxide modified siloxane moiety is Randham, repetition of EO and PO is block)

B-3 : POP (4) 옥틸 포스페이트 칼륨염B-3: POP (4) octyl phosphate potassium salt

B-4 : 이소스테아린산트리에타놀 아민염B-4: isostearic acid triethanol amine salt

C-4 : 폴리에테르C-4: Polyether

Figure kpo00022
Figure kpo00022

C-5 : 폴리에테르C-5: Polyether

C12H25O [(PO)/(EO)]-HC 12 H 25 O [(PO) / (EO)]-H

PO/EO=40/60, 블록부가,PO / EO = 40/60, with block

MW=1,800MW = 1,800

C-6: POE (7)옥틸에테르 옥타노에이트C- 6 : POE (7) octyl ether octanoate

C-7 : 이소옥틸라우레이트C-7: isooctyllaurate

[실시예 12-15, 비교예 15-27][Example 12-15, Comparative Example 15-27]

제3표 기재의 각 유제를 사용하여 어느 것이나 다음 방법으로 실시예 1-5의 경우와 같이 행하였다.Using each oil agent of Table 3, all were performed like Example 1-5 by the following method.

결과를 제3표에 표시하였으며, 이 제3표에서도 본발명의 유제의 우수한 성능이 판명되었다.The results are shown in Table 3, which also proved to be an excellent performance of the emulsion of the present invention.

··POY의 제조Production of POY

폴리아미드(6,6나일론)의 용융방사 직후에, 유제의 13% 에멀죤을 사용하여 가이드 오일링법으로 급유하고, 4,000m/분의 속도로 감아 36데니어×7필라멘트의 POY가 8kg 감긴 케이크를 얻었다. 유제부착량은 POY에 대하여 0.45-0.55중량%로 하였다.Immediately after the melt spinning of the polyamide (6,6 nylon), it was lubricated with a guide oiling method using an emulsion of 13% emulsion of an emulsion, and wound at a speed of 4,000 m / min to roll a cake wrapped in 8 kg of POY of 36 denier x 7 filaments Got it. Emulsion adhesion amount was 0.45-0.55 weight% with respect to POY.

··연신가연Stretched Combustion

시연방볍=3축 마찰방식(경질 우레탄 고무 디스크), 사조주행속도=1,100m/분, 연신배율=1,200, 가연측히이터=길이 2.5m로써 표면온도 230℃, 해연측히이터=없음, 목표연수=3,000T/mDemonstration method = triaxial friction method (hard urethane rubber disc), thread running speed = 1,100m / min, draw ratio = 1,200, flammable heater = length 2.5m, surface temperature 230 ℃, seaside heater = none, target years = 3,000T / m

··POY 능락, 주행사조의 대전압, 연신가연사의 모우 및 히이터 오염의 각 평가는 실시예 1-5의 경우와 같고, 다만 후 2자의 평가는 10일간 연속 운전후를 대상으로 하였다.The evaluations of the POY fall, the large voltage of the driving thread, the bridging of the twisted twisted yarn, and the heater contamination were the same as in the case of Example 1-5, except that the evaluation of the following two characters was performed after 10 consecutive days of operation.

[표3]Table 3

Figure kpo00023
Figure kpo00023

주) *는 97.97Note) * 97.97

A-3~A-6 및 A′-6~A′-16 : 폴리알킬렌 옥사이드 변성 폴리시록산, 전기 일반식(I)에 있어서 ι, m,a,b, R1및 R2등은 다음 별표의 것.A-3 to A-6 and A'-6 to A'-16: polyalkylene oxide-modified polysiloxanes, ι, m, a, b, R 1 and R 2 in the general formula (I) are as follows. An asterisk.

B-5 : C12-15의 혼합 알칸 sec슬포네이트 나트륨염B-5: Mixed alkane sec sulfonate sodium salt of C 12-15

C-8 : 폴리에테르C-8: Polyether

C4H0-O-[(PO)/(EO)]-H, PO/EO=80/20,C 4 H 0 -O-[(PO) / (EO)]-H, PO / EO = 80/20,

란담부가, MW=3,000Randhambu, MW = 3,000

별 표Star

Figure kpo00024
Figure kpo00024

Claims (4)

탄소수 2-4의 알킬렌 옥사이드에서 유도되는 폴리에테르 화합물을 주요성분으로 하는 윤활제를 베이스 오일로 하고, 다음 일반식 (I)로 표시되는 평균 분자량이 2,500이상의 폴리알킬렌 옥사이드 변성폴리시록산을 0.05-10중량%, 및 아니온 계면활성제를 0.5-8중량% 함유하여서 되는 합성섬유 처리용유제A lubricant having a polyether compound derived from an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms as a main component is a base oil, and a polyalkylene oxide modified polysiloxane having an average molecular weight of 2,500 or more represented by the following general formula (I) is 0.05-. Synthetic fiber treatment oil containing 10 wt% and 0.5-8 wt% of anionic surfactant 일반식(I) :Formula (I):
Figure kpo00025
Figure kpo00025
(단, X는
Figure kpo00026
, ι은 20-100의 정수이다.
(Where X is
Figure kpo00026
, ι is an integer from 20-100.
또, Y는
Figure kpo00027
Again, Y
Figure kpo00027
m은 1-9의 정수이다.m is an integer of 1-9. 그리고 여기서 R1은 탄소수 3-4의 알킬렌기, R2는 수소, 탄소수 1-8의 알킬기 또는 탄소수 2-8의 아실기, a와 b는 15
Figure kpo00028
a+b
Figure kpo00029
80와 2/8
Figure kpo00030
b/a
Figure kpo00031
8/2를 만족하는 정수이다.
And wherein R 1 is an alkylene group of 3-4 carbon atoms, R 2 is hydrogen, an alkyl group of 1-8 carbon atoms or an acyl group of 2-8 carbon atoms, a and b are 15
Figure kpo00028
a + b
Figure kpo00029
80 and 2/8
Figure kpo00030
b / a
Figure kpo00031
An integer that satisfies 8/2.
또, X로 표시된 폴리디메틸시록산과 Y로 표시된 폴리알킬렌옥사이드 변성 시록산과의 반복 부분 및 a로 묶어진 폴리에틸렌옥사이드와 b로 묶어진 폴리푸로필렌옥사이드와의 반복부분은 블록 또는 란담의 어느 방법으로 반복되어도 좋다.)In addition, the repeating portion of the polydimethylsiloxane represented by X and the polyalkylene oxide modified siloxane represented by Y, and the repeating portion of the polyethylene oxide bound with a and the polyfuropropylene oxide bound with b are either block or randam. May be repeated)
제1항에 있어서, 윤활제가 에스테르 화합물 및/또는 광물유를 함유하는 것으로 되는 합성섬유처리용 유제.The synthetic fiber treating oil according to claim 1, wherein the lubricant contains an ester compound and / or mineral oil. 감김속도 2,000-4,500m/분으로 감아지는 폴리에스테르섬유 또는 폴리아미드 섬유의 파셜리 오리엔티드얀에다가 탄소수 2-4의 알킬렌 옥사이드에서 유도되는 폴리에테르 화합물을 주요성분으로 하는 윤활제를 베이스오일로 하고 다음 일반식(I)로 표시되는 평균 분자량이 2,500이상의 폴리알킬렌옥사이드 변성 폴리시록산을 0.05-10중량% 및 아니온 계면활성제 0.5-8중량% 함유하여서 되는 처리용 유제를 부착시키는 것을 특징으로 하는 합성섬유의 처리방법.The base oil is a lubricant mainly composed of a partial oriented yarn of polyester fiber or polyamide fiber wound at 2,000-4,500m / min and a polyether compound derived from alkylene oxide having 2-4 carbon atoms. Next, the average molecular weight represented by the general formula (I) is characterized by adhering a treatment oil containing 0.05-10% by weight of polyalkylene oxide-modified polysiloxane having at least 2,500 and 0.5-8% by weight of anionic surfactant. Method of treating synthetic fibers. 일반식(I) :Formula (I):
Figure kpo00032
Figure kpo00032
(단, X는
Figure kpo00033
ι은 20-100의 정수이다.
(Where X is
Figure kpo00033
ι is an integer from 20-100.
또한, Y는
Figure kpo00034
Also, Y
Figure kpo00034
m은 1-9의 정수이다. 그리고 여기서 R1은 탄소수 3-4의 알킬렌기, R2는 수소, 탄소수 1-8의 알킬기 또는 탄소수 2-8의아실기, a와 b와는 15
Figure kpo00035
a+b
Figure kpo00036
80와 2/8
Figure kpo00037
b/a
Figure kpo00038
8/2를 만족하는 정수이다.
m is an integer of 1-9. And wherein R 1 is an alkylene group having 3-4 carbon atoms, R 2 is hydrogen, an alkyl group having 1-8 carbon atoms or an acyl group having 2-8 carbon atoms, and a and b are 15
Figure kpo00035
a + b
Figure kpo00036
80 and 2/8
Figure kpo00037
b / a
Figure kpo00038
An integer that satisfies 8/2.
또, X로 표시된 폴리디메틸 시록산과 Y로 표시된 폴리알킬렌옥사이드 변성 시록산과의 반복부분 및 a로 묶어진 폴리에틸렌옥사이드와 b로 묶어진 폴리푸로필렌옥사이드와의 반복부분은 블록 또는 란담의 어느방법으로 반복되어 있어도 좋다.)In addition, the repeating portion of the polydimethyl siloxane represented by X and the polyalkylene oxide modified siloxane represented by Y, and the repeating portion of the polyethylene oxide bound with a and the polyfuropropylene oxide bound with b are either block or randam. The method may be repeated.)
제3항에 있어서, 윤활제가 에스테르 화합물 및/또는 광물유를 함유하여서 되는The lubricant according to claim 3, wherein the lubricant contains an ester compound and / or mineral oil 합성섬유의 처리방법.Method of treating synthetic fibers.
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