KR810000977B1 - 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-4-옥시드 유도체의 제조방법 - Google Patents

5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-4-옥시드 유도체의 제조방법 Download PDF

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KR810000977B1
KR810000977B1 KR1019800001032A KR800001032A KR810000977B1 KR 810000977 B1 KR810000977 B1 KR 810000977B1 KR 1019800001032 A KR1019800001032 A KR 1019800001032A KR 800001032 A KR800001032 A KR 800001032A KR 810000977 B1 KR810000977 B1 KR 810000977B1
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KR1019800001032A
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이화석
최중권
한호규
Original Assignee
재단법인 한국과학기술원
이주천
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings

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Abstract

내용 없음.

Description

5,6-디히드로로-2-메틸-1,4-옥사티인-4-옥시드 유도체의 제조방법
본 발명은 옥사티인 유도체, 보다 자세히 설명하면 다음 구조식(Ⅰ)로 표시되는 5,6-디히드로로-2-메틸-1,4-옥사티인술폭시드 및 술폰유도체의 새롭고도 진보된 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
여기서 X는 아미노기 또는 알콕시기이다. 아미노기는
Figure kpo00002
로 표시되며 R1과 R2는 각각 같거나 다를 수 있는데 수소, 탄소수 6이하의 알킬, 시클로헥실, 페닐, 니트로페닐, 알킬기의 탄소수가 4이하인 알콕시페닐, 벤질, 푸르푸릴, 할로페닐, 톨릴, 나프릴 또는 비폐닐이 이에 속한다. 알콕시기는 -OR3로 표시되는데 R3는 탄소수가 6이하인 1차, 2차 또는 3차 알킬기이며 n은 1이거나 2이다.
본 발명의 화합물들은 카나다 특허 825,665(10.21, 1969), 한국특허공고 68-118(1968.6.1)에서와 같이 잘 알려진 공지의 화합물로 다른 화합물의 합성에서 중간체로 사용되거나 유용한 농업용 살균제로 사용되기도 한다.
이들 공지의 방법에 의하면, 구조식(Ⅰ)의 5,6-디히드로로-2-메틸-1,4-옥사티인 술폭시드 및 술폰 유도체는 아세트 산이나 아세톤 또는 이들의 혼합용매 존재하에 구조식(Ⅱ)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인 유도체를 녹이고 과산화수소 수용액으로 0-95℃의 온도에서 산화시켜 제조 되었다.
Figure kpo00003
그러나 이들 공지의 방법에서는 첫째 물과 섞이는 용매를 사용하여야만 하는데 아세톤 용매만으로는 술폭시드까지 밖에 만들 수 없고, 둘째 술폰을 제조하려면 고가인 아세트산을 용매로 하여야 하고 또한 고온(80-90℃)에서 반응시켜야 하는데 이때 분해가 일어나 수율이 떨어지며 용매의 회수가 곤란하여 비경제적이다. 왜냐하면 반응용매를 반응후에 다시 회수하여 사용하여만 생산원가를 낮출 수 있으나, 고가의 아세트 산은 반응 후에 회수가 불가능하다. 만약 회수를 한다 하여도 아세트 산으로 회수되는 것이 아니고 반응 후의 아세트 산 용액에 수산화 나트륨 등의 수산화 알칼리 금속을 첨가하여 아세트 산 보다 저렴한 아세트 산 나트륨 등의 아세트 산 염으로 회수되기 때문이다. 이외에도 아세트 산은 피부와 접촉하면 피부를 손상할 뿐만 아니라 인체의 점막을 파괴하는 등의 유독물질이며, 16.7℃에서 고체화 하므로 이의 저장, 보관 등이 문제시 된다. 다시 말하면 산업적으로 이용하기에는 여러가지 단점을 가지고 있다.
본 발명은 상기의 제조방법과는 달리 새롭고도 진보된 방법으로 구조식(Ⅰ)로 표시되는 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인술폭시드 및 술폰 유도체의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 제조과정을 상세히 소개하면 구조식(Ⅱ)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인 유도체를 유기용매중에서 아릴셀레닌산(arylseleninic acid) 또는 디아릴디셀레니드(diaryldiselenide) 촉매 존재하에 과산화수소와 반응시켜 공지의 방법보다 간편하면서도 고수율로 구조식(Ⅰ)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인 술폭시드 유도체 또는 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인 술폰 유도체를 얻는 것이다.
Figure kpo00004
이때 과산화수소를 1당량 이상 2당량 미만으로 사용하면 술폭시드를 얻을 수 있으며 이 술폭시드를 더 산화시켜 술폰을 제조할 수있다.
여기서 X는 앞에서 말한바와 같이 아미노기 또는 알콕시기를 나타낸다. 아미노기는
Figure kpo00005
이며 R1과 R2는 서로 같거나 다른데 수소, 탄소수 6이하의 알킬, 시클로 헥실, 벤질, 페닐, 푸르푸릴기가 이에 속한다. 알콕시기는 -OR3로 표시되는 바 R3는 탄소수 6이하인 1차, 2차, 또는 3차 알킬기이다. 용매로는 염화메틸렌, 클로로포름, 아세트산 에틸, 에틸에테르, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 비활성 유기 용매가 바람직하나 용해도로 보아 염화메틸렌 또는 아세트산 에틸이 가장 바람직하다. 반응온도는 0-100℃에서 행할 수 있으나 0-50℃가 바람직하다. 그리고 아릴셀레닌산 또는 디아릴디셀레니드의 아릴기는 페닐, 톨릴, 할로페닐, 니트로페닐, 나프릴, 비페닐 등이 모두 가능하나, 바람직하기는 페닐, 2-니트로페닐이 가장 바람직하다. 대표적인 아릴셀레닌 산은 페닐셀레닌산, 메타-브로모페닐 셀레닌산 등이며, 디아릴디셀리니드는 디페닐 디셀레니드, 디(파라-톨릴)디셀레니드, 디(2-니트로페닐)디셀레니드, 디(2,4-디히드로페닐)디셀레니드가 이에 속한다. 이때 디아릴디셀레니드는 공지의 자료[Synthesis, 1978, 299; J. Amer. Chem., 71, 674(1949)]에서와 같이 과산화수소에 의해 아릴셀레닌산으로 산화되어 반응에 참여하는 것이다. 만약 촉매를 첨가하지 않을 경우, 반응이 지연되거나 전연 반응이 진행되지 않는다. 다시말하면 유기용매 존재하에 구조식(Ⅱ)의 옥사티인을 비촉매하에 과산화 수소 수용액으로 산화시키면 48시간 후에 비로소 구조식(Ⅰ)의 옥시드가 생성되므로 산업화에 바람직하지 못하다. 한편 유기용매 존재하에 구조식(Ⅱ)의 옥사티인을 비촉매하에 과산화수용액으로 산화시키면 164시간 후에도 구조식(Ⅰ)의 디옥시드가 생성되지 않는다. 이로부터 추측할 수 있는 사실은 유기 용매하에 아릴셀레닌 산이나 디아릴셀레니드가 과산화수소의 산화반응에 있어서 산업화에 유용한 촉매라는 것을 알 수 있다.
상기 반응에서 출발물질로 사용되는 구조식(Ⅱ)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인 유도체는 이것 자체로도 유용한 농업용 살균제로 사용될 수 있는 공지의 화합물이며 다음과 같은 특허에 그 제법이 보고 되어 있다.
미국특허 3,393,202(1968.7.16), 한국특허공고 68-111(1968.6.1), 한국특허공고 78-609(1978.11.28), 카나다 특허 1,035,778(1978).
다음 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 제공되며 본 발명이 이것들에만 국한되는 것은 아니다.
[실시예 1]
5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르보메톡시드-4-옥시드의 제조
1g(5.74밀리몰)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르보메톡시드와 18㎎의 디페닐디셀레니드를 5ml의 클로로포름에 녹이고 0-5℃에서 농도가 30%인 0.97ml(8.61밀리몰)의 과산화수소를 가한 후 같은 온도에서 1시간 교반하였다. 다음 유기층을 분리하고 무수황산나트륨으로 건조시킨 후 용매를 감압 증발시키고 아세트산에틸-석유 에테르에서 결정화하여 무색 침상의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르보메톡시드-4-옥시드 0.808g(수윤 74%)을 얻었다. 녹는점 80-82℃
[실시예 2]
5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스 아닐리드-4-옥시드의 제조
2.0g(8.50밀리몰)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드를 10ml의 염화메틸렌에 녹이고 실온(15-20℃)에서 농도가 30%인 1.11ml(9.77밀리몰)의 과산화수소용액을 서서히 가한다음 15㎎의 페닐셀레닌산을 넣고 같은 온도에서 1시간 교반하였다. 염화메틸렌층을 분리하고 무수 황산나트륨으로 건조시킨 다음 용매를 감압 증발시키고 이소프로판올에서 결정화하여 백색 결정인 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4-옥시드 2.07g(수율 88%)을 얻었다. 녹는점 120-121℃
[실시예 3]
N-메틸-N-페닐-5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아미드-4-옥시드의 제조
1g(4.02밀리몰)의 N-메틸-N-페닐-5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아미드와 10㎎의 디(2-니트로페닐)디셀레니드를 15ml의 톨루엔에 녹인 후 농도가 30%인 0.68ml(6.01밀리몰)의 과산화수소를 실온(20℃)에서 서서히 가하였다. 온도를 50℃로 올려 1시간 교반한 후 유기층을 분리하고 무수 황산나트륨으로 건조시키고 용매를 감압 증발 시킨 후 에탄올에서 재결정하여 백색결정인 N-메틸-N-페닐-5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아미드-4-옥시이드 0.99g(93%)을 얻었다. 녹는점 167-169℃
[실시예 4]
5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스메타아니시디드-4-옥시드의 제조
1g(3.77밀리몰)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스메타아니시디드와 10ml의 디(2,4-디히드로페닐)디셀레니드를 10ml의 클로로포름에 녹이고 농도가 30%인 0.46ml(4.04밀리몰)의 과산화수소를 실온(20℃)에서 서서히 가한 다음 같은 온도에서 30분 교반하였다. 반응이 끝나면 유기층을 분리하고 무수황산나트륨으로 건조시키고 용매를 감압 증발시킨 후 염화메틸렌-석유에테르로 결정화하여 미황색 결정인 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스메타아니시디드-4-옥시드 0.901g(수율 85%)을 얻었다. 녹는점 156-158℃
[실시예 5]
5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르보메톡시드-4-옥시드의 제조
1g(5.74밀리몰)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르보메톡시드와 25㎎의 디(파라-톨릴)디셀레니드를 10ml의 클로로포름에 녹이고 0-5℃에서 농도가 30%인 0.70ml(6.01밀리몰)의 과산화수소를 가한 후 50℃에서 30분 교반한다. 다음 유기층을 분리하여 증류수로 한번 씻고 무수황산나트륨으로 건조시킨후 용매를 감압 증발시키고 아세트산 에틸-석유 에테르에서 재결정하여 무색침상의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르보메톡시드-4-옥시드 0.873g(수율 80%)을 얻었다. 녹는점 80-82℃
[실시예 6]
5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4-옥시드의 제조
1.0g(4.25밀리몰)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드를 5ml의 아세트산에틸에 녹이고 실온(15-20℃)에서 농도가 30%인 0.60ml(5.29밀리몰)의 과산화수소용액을 서서히 가한 다음 10㎎의 메타-브로모페닐셀레닌산을 넣고 같은 온도에서 1시간 교반한다. 유기층을 분리하고 무수황산나트륨으로 건조시킨 다음, 용매를 감압 증발시키고 에탄올로 재결정화하면 백색결정인 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4-옥시드 0.993g(수율 93%)을 얻는다. 녹는점 120-122℃
[실시예 7]
N-메타톨릴-5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아미드-4-옥시드의 제조
1g(4.02밀리몰)의 N-메타톨린-5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아미드를 20ml의 벤젠에 녹이고 농도가 30%인 0.51ml(4.5밀리몰)의 과산화수소를 실온에서 서서히 적가한 후 10㎎의 페닐셀레닌산을 넣고 50℃에서 5시간 교반하였다. 반응이 끝나면 유기층을 분리하고 무수황산나트륨으로 건조시키고 용매를 감압 증발시킨 후 에탄올에서 재결정화하여 백색결정의 N-메타톨릴-5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아미드-4-옥시드 1.01g(수율 95%)을 얻었다. 녹는점 197-198℃
[실시예 8]
5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4-옥시드의 제조
1.0g(4.25밀리몰)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드를 10㎎의 아세트산 에틸에 녹이고 실온(20-25℃)에서 농도가 30%인 0.56ml(4.89밀리몰)의 과산화수소 용액을 서서히 가한 다음 7.5㎎의 페닐셀레닌산을 넣고 같은 온도에서 1시간 교반하였다. 유기층을 분리하고 무수황산나트륨으로 건조시킨다음 용매를 감압 증발시키고 이소프로판올에서 결정화하여 백색결정인 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4-옥시드 1.00g(수율 95%)을 얻었다. 녹는점 120-121℃
[실시예 9]
5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4-옥시드의 제조
2.0g(8.50밀리몰)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드를 30ml의 벤젠에 녹이고 실온(20-25℃)에서 농도가 30%인 1.11ml(9.77밀리몰)의 과산화 수소 용액을 서서히 가한 다음 15㎎의 페닐셀레닌산을 넣고 같은 온도에서 1시간 교반하였다. 벤젠층을 분리하고 무수황산나트륨으로 건조시킨 다음 용매를 감압 증발시키고 이소프로판올에서 결정화하여 백색결정인 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4-옥시드 2.06g(수율 98%)을 얻었다. 녹는점 120-121℃
[실시예 10]
5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4-옥시드의 제조
2.0g(8.50밀리몰)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드를 10ml의염화메틸렌에 녹이고 실온(20-25℃)에서 농도가 30%인 1.11ml(9.77밀리몰)의 과산화 수소 용액을 서서히 가한 다음 같은 온도에서 48시간 교반하였다.염화메틸렌 층을 분리하고 무수 황산 나트륨으로 건조시킨다음 용매를 감압 증발시키고 이소 프로판올에서 결정화하여 백색결정인 5.6-디히드로-2-메틸-1.4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4-옥시드 2.05g(수율 96%)을 얻었다. 녹는점 120-121℃
[실시예 11]
이소프로필-5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아미드-4,4-디옥시드의 제조
1.0g(4.98밀리몰)의 N-이소프로필-5,6-디히드로-2-메틸-옥사티인-3-카르복스아미드와 15ml의 염화메틸렌 용액에 농도가 30%인 1.83ml(15.0밀리몰)의 과산화수소를 0℃에서 가한 후 10㎎의 페닐셀레닌산을 가하였다. 상온(25℃)에서 4시간 교반한 후 유기층을 분리하여 무수황산나트륨으로 건조시키고 농축시킨 다음 석유에테르를 가해 결정화하여 백색결정인 N-이소프로필-5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아미드-4,4-디옥시드 0.94g(수율 84%)을 얻었다. 녹는점 149-151℃
[실시예 12]
5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-(메타-클로로)카르복스아닐리드-4,4-디옥시드의 제조
1.0g(3.71밀리몰)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-(메타-클로로)카르복스아닐리드와 10㎎의 디페닐디셀레니드를 15ml의 염화메틸렌에 녹이고 농도가 30%인 1.22ml(10.0밀리몰)의 과산화수소를 실온(20℃)에서 서서히 가하였다. 같은 온도에서 5시간 교반한 후 유기층을 갈라 무수황산마그네슘으로 건조시키고 용매를 증발시켰다. 염화메틸렌-시클로헥산에서 결정화하여 무색결정인 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-(메타-클로로)카르복스아닐리드-4,4-디옥시드 0.862g(수율 77%)을 얻었다. 녹는점 182-184℃
[실시예 13]
N-메틸-N-페닐-5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아미드-4,4-디옥시드의 제조
1.0g(4.02밀리몰)의 N-메틸-N-페닐-5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아미드와 10㎎의 디(2-니트로페닐)디셀레니드를 10ml의 염화메틸렌에 녹인 후 농도 30%인 .37ml(12.1밀리몰)의 과산화수소를 실온(20℃)에서 서서히 가하고 온도를 50℃로 올려 2시간 교반 하였다. 유기층을 갈라 무수황산나트륨으로 건조시키고 용매를 감압 증발시킨 후 에탄올에서 재결정하여 백색결정인 N-메틸-N-페닐-5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스 아미드-4,4-디옥시드 1.07g(수율 95%)을 얻었다. 녹는점 126-127℃
[실시예 14]
5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스오르토아니시디드-4,4-디옥시드의 제조
1g(3.77밀리몰)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스오르토아니시디드와 10㎎의 디(2,4-디니트로페닐) 디셀레니드를 10ml의 클로로포름에 녹이고 농도가 30%인 1.37ml(12.1밀리몰)의 과산화수소를 실온(20℃)에서 서서히 가한다음 같은 온도에서 3시간 교반하였다. 반응이 끝나면 유기층을 갈라 무수황산나트륨으로 건조시키고 용매를 감압증발 시킨 후 염화 메틸렌-석유 에테르로 결정화하여 미황색 결정인 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스오르로 아니시디드-4,4-디옥시드 0.95g(수율 85%)을 얻었다. 녹는점 138-139℃
[실시예 15]
5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르보메톡시드-4,4-디옥시드의 제조
1g(5.74밀리몰)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르보메톡시드와 25㎎의 디(파라톨릴)디셀레니드를 10ml의 클로로포름에 녹이고 0-5℃에서 농도가 30%인 3.88ml(33.4밀리몰)의 과산화수소를 가한 후 50℃에서 8시간 교반한다. 다음 유기층을 갈라 내어물로 한번 씻고 무수황산나트륨으로 건조시킨후 용매를 감압 증발시키고 아세트산 에틸-석유 에테르에서 재 결정하여 무색 침상의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인--3-카르복메톡시드-4,4-디옥시드 0.616g(52%)을 얻었다. 녹는점 99-101℃
[실시예 16]
5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4,4-디옥시드의 제조
1.0g(4.25밀리몰)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드를 5ml의 염화메틸렌에 녹이고 실온(15-20℃)에서 농도가 30%인 1.52ml(13.4밀리몰)의 과산화수소용액을 서서히 가한 다음 메타브로모 페닐셀레닌산 10㎎을 넣고 같은 온도에서 7시간 교반한다. 유기층을 가라내고 무수 황산나트륨으로 건조시킨 다음, 용매를 감압 증발시키고 에탄올로 재결정화하면 백색결정의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4,4-디옥시드 1.06g(93%)을 얻는다. 녹는점 128-130℃
[실시예 17]
5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4,4-디옥시드의 제조
1g(4.25밀리몰)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드를 10ml의 아세트산에틸에 녹이고 농도가 30%인 1.52ml(13.4밀리몰)의 과산화수소를 실온에서 서서히 적가한 후 10㎎의 페닐실레닌산을 넣고 50℃에서 5시간 교반하였다. 반응이 끝나면 유기층을 갈라 무수 황산나트륨으로 건조시키고 용매를 감압증발시킨 후 에탄올에서 재결정화 하여 백색결정의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4,4-디옥시드 0.86g(76%)을 얻었다. 녹는점 129-131℃
[실시예 18]
5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4,4-디옥시드의 제조
2.0g(8.50밀리몰)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드를 30ml의 벤젠에 녹이고 실온(20-25℃)에서 농도가 30%인 3.04ml(26.8밀리몰)의 과산화수소 용액을 서서히 가한 다음 20㎎의 페닐셀레닌산을 넣고 같은 온도에서 7시간 교반한다. 벤젠층을 분리하고 무수황산나트륨으로 건조시킨다음 용매를 감압 증발시키고 에탄올로 결정화하면 백색결정의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-3-카르복스아닐리드-4,4-디옥시드 2.10g(93%)을 얻는다. 녹는점 128-130℃

Claims (1)

  1. 구조식(Ⅱ)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인 유도체를 과산화수소로 산화시켜 구조식(Ⅰ)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인 술폭시드 또는 이의 술폰유도체를 제조함에 있어서, 아릴 셀레닌산 또는 디아릴디셀레니드를 촉매로 사용하는 것을 특징으로 하여 구조식(Ⅰ)의 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인 술폭사이드 또는 이의 술폰 유도체를 제조하는 방법.
    Figure kpo00006
    여기서 X는 아미노기
    Figure kpo00007
    또는 알콕시기(-OR3)이다. R1과 R2는 서로 같거나 다르고 수소, 탄소수 6이하의 알킬, 시클로헥실, 벤질, 페닐, 니트로페닐, 알킬기의 탄소수가 4이하인 알콕시페닐, 할로페닐, 톨릴, 비페닐, 나프틸 또는 푸르푸릴이며, R3는 탄소수 6이하인 1차, 2차 또는 3차 알킬기이며 n은 1 또는 2이다. 아릴셀레닌산 또는 디아릴디셀레니드의 아릴은 페닐, 톨릴, 할로페닐, 니트로페닐, 나프틸 또는 비페닐을 나타낸다.
KR1019800001032A 1980-03-13 1980-03-13 5,6-디히드로-2-메틸-1,4-옥사티인-4-옥시드 유도체의 제조방법 KR810000977B1 (ko)

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