KR20240014574A - 표면 처리제 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 플루오로폴리에테르기 및 실릴기를 갖는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 포함하는 표면 처리제이며, 해당 표면 처리제 중에 포함되는, 실릴기의 Si 원자에 결합하는 Si 결합기는, 가수 분해성기에서 선택되는 적어도 2종의 기를 포함하는, 표면 처리제를 제공한다.
Description
본 개시는, 표면 처리제에 관한 것이다.
어느 종의 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물은, 기재의 표면 처리에 사용하면, 우수한 발수성, 발유성, 방오성 등을 제공할 수 있는 것이 알려져 있다. 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 포함하는 표면 처리제로부터 얻어지는 층(이하, 「표면 처리층」이라고도 함)은, 소위 기능성 박막으로서, 예를 들어 유리, 플라스틱, 섬유, 위생 용품, 건축 자재 등 여러 가지 다양한 기재에 실시되어 있다(특허문헌 1).
특허문헌 1에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물은, 우수한 기능을 갖는 표면 처리층을 부여할 수 있지만, 보다 높은 마모 내구성을 갖는 표면 처리층이 요구되고 있다.
본 개시는, 마모 내구성이 보다 높은 표면 처리층을 부여할 수 있는 표면 처리제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 개시는, 이하의 양태를 포함한다.
[1] 플루오로폴리에테르기 및 실릴기를 갖는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 포함하는 표면 처리제이며, 해당 표면 처리제 중에 포함되는, 실릴기의 Si 원자에 결합하는 Si 결합기는, 가수 분해성기에서 선택되는 적어도 2종의 기를 포함하는, 표면 처리제.
[2] 상기 Si 결합기는, 상기 가수 분해성기에 더하여, 수산기를 더 포함하는, 상기 [1]에 기재된 표면 처리제.
[3] 상기 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물은, 하기 식 (1) 또는 (2):
[식 중:
RF1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, Rf1-RF-Oq-이며;
RF2는, -Rf2 p-RF-Oq-이며;
Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-16 알킬기이며;
Rf2는, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬렌기이며;
RF는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 플루오로폴리에테르기이며;
p는, 0 또는 1이며;
q는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 또는 1이며;
RSi는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기, 가수 분해성기, 수소 원자 또는 1가의 유기기가 결합한 Si 원자를 포함하는 1가의 기이며;
적어도 1개의 RSi는, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합한 Si 원자를 포함하는 1가의 기이며;
XA는, 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기이며;
α는, 1 내지 9의 정수이며;
β는, 1 내지 9의 정수이며;
γ는, 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수임]
로 표시되는 적어도 1종의 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물인, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 표면 처리제.
[4] Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, C1-16 퍼플루오로알킬기이며,
Rf2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, C1-6 퍼플루오로알킬렌기인, 상기 [3]에 기재된 표면 처리제.
[5] RF는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[식 중, RFa는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자 또는 염소 원자이며,
a, b, c, d, e 및 f는, 각각 독립적으로, 0 내지 200의 정수이며, a, b, c, d, e 및 f의 합은 1 이상이며, a, b, c, d, e 또는 f를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이며, 단, 모든 RFa가 수소 원자 또는 염소 원자인 경우, a, b, c, e 및 f 중 적어도 1개는, 1 이상임]
로 표시되는 기인, 상기 [3] 또는 [4]에 기재된 표면 처리제.
[6] RFa는, 불소 원자인, 상기 [5]에 기재된 표면 처리제.
[7] RF는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 하기 식 (f1), (f2), (f3), (f4), (f5) 또는 (f6):
-(OC3F6)d-(OC2F4)e- (f1)
[식 중, d는, 1 내지 200의 정수이며, e는, 0 또는 1임]
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[식 중, c 및 d는, 각각 독립적으로 0 이상 30 이하의 정수이며, e 및 f는, 각각 독립적으로 1 이상 200 이하의 정수이며,
c, d, e 및 f의 합은 2 이상이며,
첨자 c, d, e 또는 f를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의임]
-(R6-R7)g- (f3)
[식 중, R6은, OCF2 또는 OC2F4이며,
R7은, OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은, 이들 기에서 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이며,
g는, 2 내지 100의 정수임]
-(R6-R7)g-Rr-(R7'-R6')g'- (f4)
[식 중, R6은, OCF2 또는 OC2F4이며,
R7은, OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은, 이들 기에서 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이며,
R6'는, OCF2 또는 OC2F4이며,
R7'는, OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은, 이들 기에서 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이며,
g는, 2 내지 100의 정수이며,
g'는, 2 내지 100의 정수이며,
Rr은,
(식 중, *는, 결합 위치를 나타냄)
임] ;
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[식 중, e는, 1 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d 및 f는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d, e 또는 f를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의임]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f6)
[식 중, f는, 1 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d 및 e는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d, e 또는 f를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의임]
으로 표시되는 기인, 상기 [3] 또는 [4]에 기재된 표면 처리제.
[8] RSi는, 각각 독립적으로, 하기 식 (S1), (S2), (S3), (S4) 또는 (S5):
[식 중:
R11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R12는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
n1은, (SiR11 n1R12 3 -n1) 단위마다 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 2가의 유기기이며;
R13은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
t는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2 이상의 정수이며;
R14는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 -X11-SiR11 n1R12 3-n1이며;
R15는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌옥시기이며;
Ra1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1-SiR21 p1R22 q1R23 r1이며;
Z1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R21은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1'-SiR21' p1'R22' q1'R23' r1 '이며;
R22는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R23은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
p1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
p1, q1, 및 r1의 합계는, SiR21 p1R22 q1R23 r1 단위에 있어서, 3이며;
Z1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R21'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1"-SiR22" q1"R23" r1 "이며;
R22'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R23'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
p1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
p1', q1', 및 r1'의 합계는, SiR21' p1'R22' q1'R23' r1 ' 단위에 있어서, 3이며;
Z1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R22"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R23"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
q1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q1" 및 r1"의 합계는, SiR22" q1"R23" r1 " 단위에 있어서, 3이며;
Rb1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
Rc1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
k1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이며;
l1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
m1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
k1, l1 및 m1의 합계는, SiRa1 k1Rb1 l1Rc1 m1 단위에 있어서, 3이며;
Rd1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2이며;
Z2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R31은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2'-CR32' q2'R33' r2 '이며;
R32는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3 -n2이며;
R33은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
p2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
p2, q2, 및 r2의 합계는, SiR31 p2R32 q2R33 r2 단위에 있어서, 3이며;
Z2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R32'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3 -n2이며;
R33'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
q2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q2', 및 r2'의 합계는, SiR32' q2'R33' r2 ' 단위에 있어서, 3이며;
Z3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R34는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R35는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
n2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
Re1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3 -n2이며;
Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
k2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
l2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
m2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
k2, l2 및 m2의 합계는, CRd1 k2Re1 l2Rf1 m2 단위에 있어서, 3이며;
Rg1 및 Rh1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z4-SiR11 n1R12 3 -n1, -Z4-SiRa1 k1Rb1 l1Rc1 m1, 또는 -Z4-CRd1 k2Re1 l2Rf1 m2이며;
Z4는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
단, 식 (S1), (S2), (S3), (S4) 및 (S5) 중, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합한 Si 원자가 적어도 1개 존재함]
로 표시되는 기인, 상기[3] 내지 [7] 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제.
[9] α, β, 및 γ는, 1인, 상기 [3] 내지 [8] 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제.
[10] 상기 식 (S1)로 표시되는 기는, 하기 식 (S1-b):
[식 중, R11, R12, R13, X11, n1 및 t는, 상기 식 (S1)의 기재와 동일한 의미임]
로 표시되는 기인, 상기 [8] 또는 [9]에 기재된 표면 처리제.
[11] 1분자 중에 가수 분해성기에서 선택되는 2종 이상의 Si 결합기를 갖는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 포함하는, 상기 [1] 내지 [10] 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제.
[12] 가수 분해성기에서 선택되는 각각 다른 Si 결합기를 갖는 2종 이상의 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 포함하는, 상기 [1] 내지 [11] 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제.
[13] 상기 가수 분해성기는, 각각 독립적으로, -ORj, -ORk-ORj, -OCORj, -O-N=CRj 2, -NRj 2, -NHRj, -NCO, 및 할로겐(식 중, Rj는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬기이며, Rk는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬렌기임)으로 이루어지는 군에서 선택되는, 상기 [1] 내지 [12] 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제.
[14] 상기 표면 처리제 중에 존재하는 가수 분해성기는, 2종인, 상기 [1] 내지 [13] 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제.
[15] 상기 가수 분해성기는, -ORj 및 -ORk-ORj인, 상기 [1] 내지 [14] 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제.
[16] 상기 표면 처리제 중의 각 Si 결합기의 함유량은, 전체 Si 결합기에 대하여, 10 내지 90몰%인, 상기 [1] 내지 [15] 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제.
[17] 불소 함유 오일, 실리콘 오일, 및 촉매에서 선택되는 1종 또는 그 이상의 다른 성분을 더 함유하는, 상기 [1] 내지 [16] 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제.
[18] 용매를 더 포함하는, 상기 [1] 내지 [17] 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제.
[19] 방오성 코팅제 또는 방수성 코팅제로서 사용되는, 상기 [1] 내지 [18] 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제.
[20] 상기 [1] 내지 상기 [19] 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제를 함유하는 펠릿.
[21] 기재와, 해당 기재 상에, 상기 [1] 내지 [19] 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제로 형성된 층을 포함하는 물품.
[22] 상기 기재는, 유리 기재인, 상기 [21]에 기재된 물품.
[23] 광학 부재인, 상기 [21] 또는 [22]에 기재된 물품.
본 개시에 의하면, 보다 높은 마모 내구성을 갖는 표면 처리층을 부여할 수 있는 표면 처리제를 제공할 수 있다.
본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「1가의 유기기」란, 탄소를 함유하는 1가의 기를 의미한다. 1가의 유기기로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 탄화수소기 또는 그 유도체일 수 있다. 탄화수소기의 유도체란, 탄화수소기의 말단 또는 분자쇄 중에, 1개 또는 그 이상의 N, O, S, Si, 아미드, 술포닐, 실록산, 카르보닐, 카르보닐옥시 등을 갖고 있는 기를 의미한다. 또한, 단순히 「유기기」라고 나타내는 경우, 1가의 유기기를 의미한다. 또한, 「2 내지 10가의 유기기」란, 탄소를 함유하는 2 내지 10가의 기를 의미한다. 이러한 2 내지 10가의 유기기로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 유기기로부터 1 내지 9개의 수소 원자를 더 탈리시킨 2 내지 10가의 기를 들 수 있다. 예를 들어, 2가의 유기기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 유기기로부터 1개의 수소 원자를 더 탈리시킨 2가의 기를 들 수 있다.
본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「탄화수소기」란, 탄소 및 수소를 포함하는 기이며, 탄화수소로부터 1개의 수소 원자를 탈리시킨 기를 의미한다. 이러한 탄화수소기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되는, C1-20 탄화수소기, 예를 들어 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기 등을 들 수 있다. 상기 「지방족 탄화수소기」는, 직쇄상, 분지쇄상 또는 환상 중 어느 것이어도 되고, 포화 또는 불포화 중 어느 것이어도 된다. 또한, 탄화수소기는, 1개 또는 그 이상의 환 구조를 포함하고 있어도 된다.
본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「탄화수소기」의 치환기로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 할로겐 원자, 1개 또는 그 이상의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C3-10 시클로알킬기, C3-10 불포화 시클로알킬기, 5 내지 10원의 헤테로시클릴기, 5 내지 10원의 불포화 헤테로시크릴기, C6-10 아릴기 및 5 내지 10원의 헤테로아릴기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 기를 들 수 있다.
본 개시의 표면 처리제는, 플루오로폴리에테르기 및 실릴기를 갖는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 포함하는 표면 처리제이며, 해당 표면 처리재 중에, 가수 분해성기에서 선택되는 적어도 2종의 Si 결합기를 포함한다. 본 개시의 표면 처리제는, 2종 이상의 Si 결합기를 포함함으로써, 높은 마찰 내구성을 갖는 표면 처리층을 형성할 수 있다.
본 개시의 표면 처리제는, Si 결합기로서, 수산기를 더 포함할 수 있다.
(플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물)
상기 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물은, 플루오로폴리에테르기 및 실릴기를 갖는다.
상기 실릴기는, 가수 분해성기에서 선택되는 Si 결합기를 가질 수 있다. 이러한 가수 분해성기에서 선택되는 Si 결합기는, 기재와의 반응 부위를 부여한다.
일 양태에 있어서, 상기 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물은, 하기 식 (1) 또는 (2):
[식 중:
RF1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, Rf1-RF-Oq-이며;
RF2는, -Rf2 p-RF-Oq-이며;
Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-16 알킬기이며;
Rf2는, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬렌기이며;
RF는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 플루오로폴리에테르기이며;
p는, 0 또는 1이며;
q는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 또는 1이며;
RSi는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기, 가수 분해성기, 수소 원자 또는 1가의 유기기가 결합한 Si 원자를 포함하는 1가의 기이며;
적어도 1개의 RSi는, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합한 Si 원자를 포함하는 1가의 기이며;
XA는, 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기이며;
α는, 1 내지 9의 정수이며;
β는, 1 내지 9의 정수이며;
γ는, 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수임]
로 표시되는 적어도 1종의 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물이다.
상기 식 (1)에 있어서, RF1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, Rf1-RF-Oq-이다.
상기 식 (2)에 있어서, RF2는, -Rf2 p-RF-Oq-이다.
상기 식에 있어서, Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-16 알킬기이다.
상기 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-16 알킬기에 있어서의 「C1-16 알킬기」는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되고, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-6 알킬기, 특히 C1-3 알킬기이며, 보다 바람직하게는 직쇄의 C1-6 알킬기, 특히 C1-3 알킬기이다.
상기 Rf1은, 바람직하게는 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있는 C1-16 알킬기이며, 보다 바람직하게는 CF2H-C1-15 퍼플루오로알킬렌기이며, 더욱 바람직하게는 C1-16 퍼플루오로알킬기이다.
상기 C1-16 퍼플루오로알킬기는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되고, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-6 퍼플루오로알킬기, 특히 C1-3 퍼플루오로알킬기이며, 보다 바람직하게는 직쇄의 C1-6 퍼플루오로알킬기, 특히 C1-3 퍼플루오로알킬기, 구체적으로는 -CF3, -CF2CF3, 또는 -CF2CF2CF3이다.
상기 식에 있어서, Rf2는, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬렌기이다.
상기 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬렌기에 있어서의 「C1-6 알킬렌기」는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되고, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-3 알킬렌기이며, 보다 바람직하게는 직쇄의 C1-3 알킬렌기이다.
상기 Rf2는, 바람직하게는 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있는 C1-6 알킬렌기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 퍼플루오로알킬렌기이며, 더욱 바람직하게는 C1-3 퍼플루오로알킬렌기이다.
상기 C1-6 퍼플루오로알킬렌기는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되고, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-3 퍼플루오로알킬렌기이며, 보다 바람직하게는 직쇄의 C1-3 퍼플루오로알킬기, 구체적으로는 -CF2-, -CF2CF2-, 또는 -CF2CF2CF2-이다.
상기 식에 있어서, p는, 0 또는 1이다. 일 양태에 있어서, p는 0이다. 다른 양태에 있어서 p는 1이다.
상기 식에 있어서, q는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 또는 1이다. 일 양태에 있어서, q는 0이다. 다른 양태에 있어서 q는 1이다.
상기 식 (1) 및 (2)에 있어서, RF는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 플루오로폴리에테르기이다.
RF는, 바람직하게는 하기:
-(OCh1RFa 2h1)h3-(OCh2RFa 2h2-2)h4-
[식 중:
RFa는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자 또는 염소 원자이며,
h1은, 1 내지 6의 정수이며,
h2는, 4 내지 8의 정수이며,
h3은, 0 이상의 정수이며,
h4는, 0 이상의 정수이며,
단, h3과 h4의 합성은, 1 이상, 바람직하게는 2 이상, 보다 바람직하게는 5 이상이며, h3 및 h4를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의임]
로 표시되는 기를 포함할 수 있다.
일 양태에 있어서, RF는, 직쇄상, 또는 분지쇄상일 수 있다. RF는, 바람직하게는 식:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[식 중:
RFa는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자 또는 염소 원자이며,
a, b, c, d, e 및 f는, 각각 독립적으로, 0 내지 200의 정수이며, a, b, c, d, e 및 f의 합은 1 이상이다. a, b, c, d, e 또는 f를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다. 단, 모든 RFa가 수소 원자 또는 염소 원자인 경우, a, b, c, e 및 f 중 적어도 1개는, 1 이상임]
로 표시되는 기이다.
RFa는, 바람직하게는 수소 원자 또는 불소 원자이며, 보다 바람직하게는, 불소 원자이다. 단, 모든 RFa가 수소 원자 또는 염소 원자인 경우, a, b, c, e 및 f 중 적어도 1개는, 1 이상이다.
a, b, c, d, e 및 f는, 바람직하게는 각각 독립적으로, 0 내지 100의 정수여도 된다.
a, b, c, d, e 및 f의 합은, 바람직하게는 5 이상이며, 보다 바람직하게는 10 이상이며, 예를 들어 15 이상 또는 20 이상이어도 된다. a, b, c, d, e 및 f의 합은, 바람직하게는 200 이하, 보다 바람직하게는 100 이하, 더욱 바람직하게는 60 이하이며, 예를 들어 50 이하 또는 30 이하여도 된다.
이들 반복 단위는, 직쇄상이어도, 분지쇄상이어도 된다. 예를 들어, -(OC6F12)-는, -(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF(CF3CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF2CF(CF3))- 등이어도 된다. -(OC5F10)-는, -(OCF2CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF(CF3))- 등이어도 된다. -(OC4F8)-는, -(OCF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3))-, -(OC(CF3)2CF2)-, -(OCF2C(CF3)2)-, -(OCF(CF3CF(CF3))-, -(OCF(C2F5CF2)- 및 -(OCF2CF(C2F5))- 중 어느 것이어도 된다. -(OC3F6)-(즉, 상기 식 중, RFa는 불소 원자임)는, -(OCF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3CF2)- 및 -(OCF2CF(CF3))- 중 어느 것이어도 된다. -(OC2F4)-는, -(OCF2CF2)- 및 -(OCF(CF3))- 중 어느 것이어도 된다.
일 양태에 있어서, 상기 반복 단위는 직쇄상이다. 상기 반복 단위를 직쇄상으로 함으로써, 표면 처리층의 표면 미끄럼성, 마모 내구성 등을 향상시킬 수 있다.
일 양태에 있어서, 상기 반복 단위는 분지쇄상이다. 상기 반복 단위를 분지쇄상으로 함으로써, 표면 처리층의 운동 마찰 계수를 크게 할 수 있다.
일 양태에 있어서, RF는, 환 구조를 포함할 수 있다.
상기 환 구조는, 하기 3원환, 4원환, 5원환, 또는 6원환일 수 있다.
[식 중, *는, 결합 위치를 나타낸다.]
상기 환 구조는, 바람직하게는 4원환, 5원환, 또는 6원환, 보다 바람직하게는 4원환, 또는 6원환일 수 있다.
환 구조를 갖는 반복 단위는, 바람직하게는 하기의 단위일 수 있다.
[식 중, *는, 결합 위치를 나타낸다.]
일 양태에 있어서, RF는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 하기 식 (f1) 내지 (f6):
-(OC3F6)d-(OC2F4)e- (f1)
[식 중, d는, 1 내지 200의 정수이며, e는 0 또는 1임];
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[식 중, c 및 d는, 각각 독립적으로 0 이상 30 이하의 정수이며, e 및 f는, 각각 독립적으로 1 이상 200 이하의 정수이며,
c, d, e 및 f의 합은 2 이상이며,
첨자 c, d, e 또는 f를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의임];
-(R6-R7)g- (f3)
[식 중, R6은, OCF2 또는 OC2F4이며,
R7은, OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은, 이들 기에서 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이며,
g는, 2 내지 100의 정수임];
-(R6-R7)g-Rr-(R7'-R6')g'- (f4)
[식 중, R6은, OCF2 또는 OC2F4이며,
R7은, OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은, 이들 기에서 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이며,
R6'는, OCF2 또는 OC2F4이며,
R7'는, OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은, 이들 기에서 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이며,
g는, 2 내지 100의 정수이며,
g'는, 2 내지 100의 정수이며,
Rr은,
(식 중, *는, 결합 위치를 나타냄)
임] ;
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[식 중, e는, 1 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d 및 f는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이며, 또한, a, b, c, d, e 또는 f를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의임]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f6)
[식 중, f는, 1 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d 및 e는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이며, 또한, a, b, c, d, e 또는 f를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의임]
중 어느 것으로 표시되는 기이다.
상기 식 (f1)에 있어서, d는, 바람직하게는 5 내지 200, 보다 바람직하게는 10 내지 100, 더욱 바람직하게는 15 내지 50, 예를 들어 25 내지 35의 정수이다. 일 양태에 있어서, e는, 1이다. 다른 양태에 있어서, e는 0이다. 상기 식 (f1)에 있어서 -(OC3F6)d-는, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2)d- 또는 -(OCF(CF3CF2)d-로 표시되는 기이며, 보다 바람직하게는, -(OCF2CF2CF2)d-로 표시되는 기이다.
상기 식 (f2)에 있어서, e 및 f는, 각각 독립적으로, 바람직하게는 5 내지 200, 보다 바람직하게는 10 내지 200의 정수이다. 또한, c, d, e 및 f의 합은, 바람직하게는 5 이상이며, 보다 바람직하게는 10 이상이며, 예를 들어 15 이상 또는 20 이상이어도 된다. 일 양태에 있어서, 상기 식 (f2)는, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2)c-(OCF2CF2CF2)d-(OCF2CF2)e-(OCF2)f-로 표시되는 기이다. 다른 양태에 있어서, 식 (f2)는, -(OC2F4)e-(OCF2)f-로 표시되는 기여도 된다.
상기 식 (f3)에 있어서, R6은, 바람직하게는 OC2F4이다. 상기 (f3)에 있어서, R7은, 바람직하게는 OC2F4, OC3F6 및 OC4F8에서 선택되는 기이거나, 혹은, 이들 기에서 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이며, 보다 바람직하게는, OC3F6 및 OC4F8에서 선택되는 기이다. OC2F4, OC3F6 및 OC4F8에서 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합으로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 -OC2F4OC3F6-, -OC2F4OC4F8-, -OC3F6OC2F4-, -OC3F6OC3F6-, -OC3F6OC4F8-, -OC4F8OC4F8-, -OC4F8OC3F6-, -OC4F8OC2F4-, -OC2F4OC2F4OC3F6-, -OC2F4OC2F4OC4F8-, -OC2F4OC3F6OC2F4-, -OC2F4OC3F6OC3F6-, -OC2F4OC4F8OC2F4-, -OC3F6OC2F4OC2F4-, -OC3F6OC2F4OC3F6-, -OC3F6OC3F6OC2F4-, 및 -OC4F8OC2F4OC2F4- 등을 들 수 있다. 상기 식 (f3)에 있어서, g는, 바람직하게는 3 이상, 보다 바람직하게는 5 이상의 정수이다. 상기 g는, 바람직하게는 50 이하의 정수이다. 상기 식 (f3)에 있어서, OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12는, 직쇄 또는 분지쇄 중 어느 것이어도 되고, 바람직하게는 직쇄이다. 이 양태에 있어서, 상기 식 (f3)은, 바람직하게는 -(OC2F4-OC3F6)g- 또는 -(OC2F4-OC4F8)g-이다.
상기 식 (f4)에 있어서, R6, R7 및 g는, 상기 식 (f3)의 기재와 동일한 의미이며, 마찬가지의 양태를 갖는다. R6 ', R7' 및 g'는, 각각, 상기 식 (f3)에 기재된 R6, R7 및 g와 동일한 의미이며, 마찬가지의 양태를 갖는다. Rr은, 바람직하게는
[식 중, *는, 결합 위치를 나타냄]
이며, 보다 바람직하게는
[식 중, *는, 결합 위치를 나타냄]
이다.
상기 식 (f5)에 있어서, e는, 바람직하게는 1 이상 100 이하, 보다 바람직하게는 5 이상 100 이하의 정수이다. a, b, c, d, e 및 f의 합은, 바람직하게는 5 이상이며, 보다 바람직하게는 10 이상, 예를 들어 10 이상 100 이하이다.
상기 식 (f6)에 있어서, f는, 바람직하게는 1 이상 100 이하, 보다 바람직하게는 5 이상 100 이하의 정수이다. a, b, c, d, e 및 f의 합은, 바람직하게는 5 이상이며, 보다 바람직하게는 10 이상, 예를 들어 10 이상 100 이하이다.
일 양태에 있어서, 상기 RF는, 상기 식 (f1)로 표시되는 기이다.
일 양태에 있어서, 상기 RF는, 상기 식 (f2)로 표시되는 기이다.
일 양태에 있어서, 상기 RF는, 상기 식 (f3) 또는 (f4)로 표시되는 기이다.
일 양태에 있어서, 상기 RF는, 상기 식 (f3)으로 표시되는 기이다.
일 양태에 있어서, 상기 RF는, 상기 식 (f4)로 표시되는 기이다.
일 양태에 있어서, 상기 RF는, 상기 식 (f5)로 표시되는 기이다.
일 양태에 있어서, 상기 RF는, 상기 식 (f6)으로 표시되는 기이다.
상기 RF에 있어서, f에 대한 e의 비(이하, 「e/f비」라 함)는, 0.1 내지 10이며, 바람직하게는 0.2 내지 5이며, 보다 바람직하게는 0.2 내지 2이며, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 1.5이며, 더욱 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.85이다. e/f비를 10 이하로 함으로써, 이 화합물로부터 얻어지는 표면 처리층의 미끄럼성, 마모 내구성 및 내케미컬성(예를 들어, 인공땀에 대한 내구성)이 보다 향상된다. e/f비가 보다 작을수록, 표면 처리층의 미끄럼성 및 마모 내구성은 보다 향상된다. 한편, e/f비를 0.1 이상으로 함으로써, 화합물의 안정성을 보다 높일 수 있다. e/f비가 보다 클수록, 화합물의 안정성은 보다 향상된다.
일 양태에 있어서, 상기 e/f비는, 바람직하게는 0.2 내지 0.95이며, 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.9이다.
일 양태에 있어서, 내열성의 관점에서, 상기 e/f비는, 바람직하게는 1.0 이상이며, 보다 바람직하게는 1.0 내지 2.0이다.
상기 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물에 있어서, RF1 및 RF2 부분의 수 평균 분자량은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 500 내지 30,000, 바람직하게는 1,500 내지 30,000, 보다 바람직하게는 2,000 내지 10,000이다. 본 명세서에 있어서, RF1 및 RF2의 수 평균 분자량은, 19F-NMR에 의해 측정되는 값으로 한다.
다른 양태에 있어서, RF1 및 RF2 부분의 수 평균 분자량은, 500 내지 30,000, 바람직하게는 1,000 내지 20,000, 보다 바람직하게는 2,000 내지 15,000, 더욱 보다 바람직하게는 2,000 내지 10,000, 예를 들어 3,000 내지 6,000일 수 있다.
다른 양태에 있어서, RF1 및 RF2 부분의 수 평균 분자량은, 4,000 내지 30,000, 바람직하게는 5,000 내지 10,000, 보다 바람직하게는 6,000 내지 10,000일 수 있다.
상기 식 (1) 및 (2)에 있어서, RSi는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기, 가수 분해성기, 수소 원자 또는 1가의 유기기가 결합한 Si 원자를 포함하는 1가의 기이며, 적어도 1개의 RSi는, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합한 Si 원자를 포함하는 1가의 기이다.
바람직한 양태에 있어서, RSi는, 수산기 또한 및 가수 분해성기에서 선택되는 Si 결합기가 결합한 Si 원자를 포함하는 1가의 기이다.
바람직한 양태에 있어서, RSi는, 하기 식 (S1), (S2), (S3), (S4), 또는 (S5):
[식 중:
R11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R12는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
n1은, (SiR11 n1R12 3 -n1) 단위마다 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 2가의 유기기이며;
R13은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
R14는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 -X11-SiR11 n1R12 3-n1이며;
R15는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌옥시기이며;
t는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2 이상의 정수이며;
Ra1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1-SiR21 p1R22 q1R23 r1이며;
Z1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R21은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1'-SiR21' p1'R22' q1'R23' r1 '이며;
R22는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R23은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
p1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
Z1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R21'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1"-SiR22" q1"R23" r1 "이며;
R22'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R23'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
p1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
Z1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R22"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R23"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
q1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
Rb1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
Rc1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
k1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
l1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
m1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
Rd1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2이며;
Z2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R31은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2'-CR32' q2'R33' r2 '이며;
R32는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3 -n2이며;
R33은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
p2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
Z2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R32'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3 -n2이며;
R33'은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
q2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
Z3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R34는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R35는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
n2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
Re1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3 -n2이며;
Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
k2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
l2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
m2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
Rg1 및 Rh1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z4-SiR11 n1R12 3 -n1, -Z4-SiRa1 k1Rb1 l1Rc1 m1, 또는 -Z4-CRd1 k2Re1 l2Rf1 m2이며;
Z4는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
단, 식 (S1), (S2), (S3), (S4) 및 (S5) 중, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합한 Si 원자가 적어도 1개 존재함]
로 표시되는 기이다.
상기 식 중, R11은, Si 결합기이며, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이다.
상기 가수 분해성기란, 가수 분해 반응을 받을 수 있는 기를 의미하고, 즉, 가수 분해 반응에 의해, 화합물의 주골격으로부터 탈리할 수 있는 기를 의미한다.
R11은, 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 가수 분해성기이다.
상기 가수 분해성기는, 바람직하게는 -ORj, -ORk-ORj, -OCORj, -O-N=CRj 2, -NRj 2, -NHRj, -NCO, 또는 할로겐이다. Rj는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬기(바람직하게는, C1-4 알킬기)이며, Rk는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬렌기(바람직하게는, C1-4 알킬렌기)이다.
R11은, 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -ORj, -ORk-ORj, -OCORj, -O-N=CRj 2, -NRj 2, -NHRj, -NCO, 또는 할로겐(식 중, Rj는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬기이며, Rk는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬렌기임)이며, 보다 바람직하게는 -ORj 또는 -ORk-ORj이다. Rj로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기를 들 수 있다. 그것들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 일 양태에 있어서, Rj는, 메틸기이며, 다른 양태에 있어서, Rj는, 에틸기이다. Rk로서는, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 등의 비치환 알킬렌기를 들 수 있다.
상기 식 중, R12는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
R12에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
상기 식 중, n1은, (SiR11 n1R12 3 -n1) 단위마다 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 단, RSi가 식 (S1) 또는 (S2)로 표시되는 기인 경우, 식 (1) 및 식 (2)의 말단의 RSi 부분(이하, 단순히 식 (1) 및 식 (2)의 「말단 부분」이라고도 함)에 있어서, n1이 1 내지 3인 (SiR11 n1R12 3 -n1) 단위가 적어도 1개 존재한다. 즉, 이러한 말단 부분에 있어서, 모든 n1이 동시에 0으로 되는 일은 없다. 환언하면, 식 (1) 및 식 (2)의 말단 부분에 있어서, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합한 Si 원자가 적어도 1개 존재한다.
n1은, (SiR11 n1R12 3 -n1) 단위마다 각각 독립적으로, 바람직하게는 1 내지 3의 정수이며, 보다 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
상기 식 중, X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 2가의 유기기이다. 이러한 2가의 유기기는, 바람직하게는 -R28-Ox-R29-(식 중, R28 및 R29는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 C1-20 알킬렌기이며, x는 0 또는 1임)이다. 이러한 C1-20 알킬렌기는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이러한 C1-20 알킬렌기는, 바람직하게는 C1-10 알킬렌기, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, 더욱 바람직하게는 C1-3 알킬렌기이다.
일 양태에 있어서, X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -C1-6 알킬렌-O-C1-6 알킬렌- 또는 -O-C1-6 알킬렌-이다.
바람직한 양태에 있어서, X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 직쇄의 C1-6 알킬렌기이며, 바람직하게는 단결합 또는 직쇄의 C1-3 알킬렌기, 보다 바람직하게는 단결합 또는 직쇄의 C1-2 알킬렌기이며, 더욱 바람직하게는 직쇄의 C1-2 알킬렌기이다.
상기 식 중, R13은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이다. 이러한 C1-20 알킬기는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다.
바람직한 양태에 있어서, R13은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 직쇄의 C1-6 알킬기이며, 바람직하게는 수소 원자 또는 직쇄의 C1-3 알킬기, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기이다.
상기 식 중, t는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2 이상의 정수이다.
바람직한 양태에 있어서, t는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2 내지 10의 정수, 바람직하게는 2 내지 6의 정수이다.
상기 식 중, R14는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 -X11-SiR11 n1R12 3 - n1이다. 이러한 할로겐 원자는, 바람직하게는 요오드 원자, 염소 원자 또는 불소 원자이며, 보다 바람직하게는 불소 원자이다. 바람직한 양태에 있어서, R14는, 수소 원자이다.
상기 식 중, R15는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌옥시기이다.
일 양태에 있어서, R15는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌옥시기이다.
바람직한 양태에 있어서, R15는, 단결합이다.
일 양태에 있어서, 식 (S1)은, 하기 식 (S1-a)이다.
[식 중,
R11, R12, R13, X11, 및 n1은, 상기 식 (S1)의 기재와 동일한 의미이며;
t1 및 t2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1 이상의 정수, 바람직하게는 1 내지 10의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 10의 정수, 예를 들어 1 내지 5의 정수 또는 2 내지 5의 정수이며;
t1 및 t2를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]
바람직한 양태에 있어서, 식 (S1)은, 하기 식 (S1-b)이다.
[식 중, R11, R12, R13, X11, n1 및 t는, 상기 식 (S1)의 기재와 동일한 의미이다.]
상기 식 중, Ra1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1-SiR21 p1R22 q1R23 r1이다.
상기 Z1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z1로서 기재하는 구조는, 우측이 (SiR21 p1R22 q1R23 r1)에 결합한다.
바람직한 양태에 있어서, Z1은, 2가의 유기기이다.
바람직한 양태에 있어서, Z1은, Z1이 결합하고 있는 Si 원자와 실록산 결합을 형성하는 것을 포함하지 않는다. 바람직하게는, 식 (S3)에 있어서, (Si-Z1-Si)는, 실록산 결합을 포함하지 않는다.
상기 Z1은, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z1-O-(CH2)z2-(식 중, z1은, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z2는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임) 또는 -(CH2)z3-페닐렌-(CH2)z4-(식 중, z3은, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z4는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z1은, C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z3-페닐렌-(CH2)z4-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z4-이다. Z1이 이러한 기인 경우, 광내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.
다른 바람직한 형태에 있어서, 상기 Z1은, C1-3 알킬렌기이다. 일 양태에 있어서, Z1은, -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z1은, -CH2CH2-일 수 있다.
상기 R21은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1'-SiR21' p1'R22' q1'R23' r1 '이다.
상기 Z1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z1'로서 기재하는 구조는, 우측이 (SiR21' p1'R22' q1'R23' r1 ')에 결합한다.
바람직한 양태에 있어서, Z1'는, 2가의 유기기이다.
바람직한 양태에 있어서, Z1'는, Z1'가 결합하고 있는 Si 원자와 실록산 결합을 형성하는 것을 포함하지 않는다. 바람직하게는, 식 (S3)에 있어서, (Si-Z1'-Si)는, 실록산 결합을 포함하지 않는다.
상기 Z1'는, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z1'-O-(CH2)z2'-(식 중, z1'는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z2'는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임) 또는 -(CH2)z3'-페닐렌-(CH2)z4'-(식 중, z3'는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z4'는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z1'는, C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z3'-페닐렌-(CH2)z4'-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z4'-이다. Z1 '가 이러한 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.
다른 바람직한 형태에 있어서, 상기 Z1'는, C1-3 알킬렌기이다. 일 양태에 있어서, Z1'는, -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z1'는, -CH2CH2-일 수 있다.
상기 R21'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1"-SiR22" q1"R23" r1 "이다.
상기 Z1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z1"로서 기재하는 구조는, 우측이 (SiR22" q1"R23" r1")에 결합한다.
바람직한 양태에 있어서, Z1"는, 2가의 유기기이다.
바람직한 양태에 있어서, Z1"는, Z1"가 결합하고 있는 Si 원자와 실록산 결합을 형성하는 것을 포함하지 않는다. 바람직하게는, 식 (S3)에 있어서, (Si-Z1"-Si)는, 실록산 결합을 포함하지 않는다.
상기 Z1"는, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z1"-O-(CH2)z2"-(식 중, z1"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z2"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임) 또는, -(CH2)z3"-페닐렌-(CH2)z4"-(식 중, z3"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z4"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z1"는, C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z3"-페닐렌-(CH2)z4"-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z4"-이다. Z1 "가 이러한 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.
다른 바람직한 형태에 있어서, 상기 Z1"는, C1-3 알킬렌기이다. 일 양태에 있어서, Z1"는, -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z1"는, -CH2CH2-일 수 있다.
상기 R22"는, Si 결합기이며, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이다.
상기 R22"는, 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 가수 분해성기이다.
상기 R22"는, 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -ORj, -ORk-ORj, -OCORj, -O-N=CRj 2, -NRj 2, -NHRj, -NCO, 또는 할로겐(식 중, Rj는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬기이며, Rk는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬렌기임)이며, 보다 바람직하게는 -ORj 또는 -ORk-ORj이다. Rj로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기를 들 수 있다. 그것들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 일 양태에 있어서, Rj는, 메틸기이며, 다른 양태에 있어서, Rj는, 에틸기이다. Rk로서는, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 등의 비치환 알킬렌기를 들 수 있다.
상기 R23"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
상기 R23"에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
상기 q1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, 상기 r1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, q1"와 r1"의 합계는, (SiR22" q1"R23" r1") 단위에 있어서, 3이다.
상기 q1"는, (SiR22" q1"R23" r1 ") 단위마다 각각 독립적으로, 바람직하게는 1 내지 3의 정수이며, 보다 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
상기 R22'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이다.
R22'는, 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 가수 분해성기이다.
R22'는, 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -ORj, -ORk-ORj, -OCORj, -O-N=CRj 2, -NRj 2, -NHRj, -NCO, 또는 할로겐(식 중, Rj는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬기이며, Rk는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬렌기임)이며, 보다 바람직하게는 -ORj 또는 -ORk-ORj이다. Rj로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기를 들 수 있다. 그것들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 일 양태에 있어서, Rj는, 메틸기이며, 다른 양태에 있어서, Rj는, 에틸기이다. Rk로서는, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 등의 비치환 알킬렌기를 들 수 있다.
상기 R23'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
R23'에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
상기 p1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, q1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, r1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, p', q1'와 r1'의 합계는, (SiR21' p1'R22' q1'R23' r1') 단위에 있어서, 3이다.
일 양태에 있어서, p1'는, 0이다.
일 양태에 있어서, p1'는, (SiR21' p1'R22' q1'R23' r1 ') 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수, 2 내지 3의 정수, 또는 3이어도 된다. 바람직한 양태에 있어서, p1'는, 3이다.
일 양태에 있어서, q1'는, (SiR21' p1'R22' q1'R23' r1 ') 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 내지 3의 정수, 보다 바람직하게는 3이다.
일 양태에 있어서, p1'는 0이며, q1'는, (SiR21' p1'R22' q1'R23' r1 ') 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 내지 3의 정수, 더욱 바람직하게는 3이다.
상기 R22는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이다.
R22는, 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 가수 분해성기이다.
R22는, 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -ORj, -ORk-ORj, -OCORj, -O-N=CRj 2, -NRj 2, -NHRj, -NCO, 또는 할로겐(식 중, Rj는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬기이며, Rk는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬렌기임)이며, 보다 바람직하게는 -ORj 또는 -ORk-ORj이다. Rj로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기를 들 수 있다. 그것들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 일 양태에 있어서, Rj는, 메틸기이며, 다른 양태에 있어서, Rj는, 에틸기이다. Rk로서는, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 등의 비치환 알킬렌기를 들 수 있다.
상기 R23은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
R23에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
상기 p1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, q1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, r1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, p1, q1과 r1의 합계는, (SiR21 p1R22 q1R23 r1) 단위에 있어서, 3이다.
일 양태에 있어서, p1은, 0이다.
일 양태에 있어서, p1은, (SiR21 p1R22 q1R23 r1) 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수, 2 내지 3의 정수, 또는 3이어도 된다. 바람직한 양태에 있어서, p1은, 3이다.
일 양태에 있어서, q1은, (SiR21 p1R22 q1R23 r1) 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 내지 3의 정수, 보다 바람직하게는 3이다.
일 양태에 있어서, p1은 0이며, q1은, (SiR21 p1R22 q1R23 r1) 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 내지 3의 정수, 더욱 바람직하게는 3이다.
상기 식 중, Rb1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이다.
상기 Rb1은, 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 가수 분해성기이다.
상기 Rb1은, 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -ORj, -ORk-ORj, -OCORj, -O-N=CRj 2, -NRj 2, -NHRj, -NCO, 또는 할로겐(식 중, Rj는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬기이며, Rk는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬렌기임)이며, 보다 바람직하게는 -ORj 또는 -ORk-ORj이다. Rj로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기를 들 수 있다. 그것들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 일 양태에 있어서, Rj는, 메틸기이며, 다른 양태에 있어서, Rj는, 에틸기이다. Rk로서는, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 등의 비치환 알킬렌기를 들 수 있다.
상기 식 중, Rc1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
상기 Rc1에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
상기 k1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, l1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, m1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, k1, l1과 m1의 합계는, (SiRa1 k1Rb1 l1Rc1 m1) 단위에 있어서, 3이다.
일 양태에 있어서, k1은, (SiRa1 k1Rb1 l1Rc1 m1) 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다. 바람직한 양태에 있어서, k1은, 3이다.
상기 식 (1) 및 (2)에 있어서, RSi가 식 (S3)으로 표시되는 기인 경우, 바람직하게는 식 (1) 및 식 (2)의 말단 부분에 있어서, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합한 Si 원자가 적어도 2개 존재한다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S3)으로 표시되는 기는, -Z1-SiR22 q1R23 r1(식 중, q1은, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이며, r1은, 0 내지 2의 정수임), -Z1'-SiR22' q1'R23' r1 '(식 중, q1'는, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이며, r1'는, 0 내지 2의 정수임), 또는, -Z1"-SiR22" q1"R23" r1"(식 중, q1"는, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이며, r1"는, 0 내지 2의 정수임) 중 어느 1개를 갖는다. Z1, Z1', Z1", R22, R23, R22', R23', R22", 및 R23"는, 상기와 동일한 의미이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S3)에 있어서, R21'가 존재하는 경우, 적어도 1개의, 바람직하게는 모든 R21'에 있어서, q1"는, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S3)에 있어서, R21이 존재하는 경우, 적어도 1개의, 바람직하게는 모든 R21에 있어서, p1'는, 0이며, q1'는, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S3)에 있어서, Ra1이 존재하는 경우, 적어도 1개의, 바람직하게는 모든 Ra1에 있어서, p1은, 0이며, q1은, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S3)에 있어서, k1은 2 또는 3, 바람직하게는 3이며, p1은 0이며, q1은 2 또는 3, 바람직하게는 3이다.
Rd1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2이다.
Z2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z2로서 기재하는 구조는, 우측이 (CR31 p2R32 q2R33 r2)에 결합한다.
바람직한 양태에 있어서, Z2는, 2가의 유기기이다.
상기 Z2는, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z5-O-(CH2)z6-(식 중, z5는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z6은, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임) 또는 -(CH2)z7-페닐렌-(CH2)z8-(식 중, z7은, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z8은, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z2는, C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z7-페닐렌-(CH2)z8-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z8-이다. Z2가 이러한 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.
다른 바람직한 형태에 있어서, 상기 Z2는, C1-3 알킬렌기이다. 일 양태에 있어서, Z2는, -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z2는, -CH2CH2-일 수 있다.
R31은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2'-CR32' q2'R33' r2 '이다.
Z2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z2'로서 기재하는 구조는, 우측이 (CR32' q2'R33' r2')에 결합한다.
상기 Z2'는, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z5'-O-(CH2)z6'-(식 중, z5'는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z6'는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임) 또는 -(CH2)z7'-페닐렌-(CH2)z8'-(식 중, z7'는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z8'는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z2'는, C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z7'-페닐렌-(CH2)z8'-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z8'-이다. Z2 '가 이러한 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.
다른 바람직한 형태에 있어서, 상기 Z2'는, C1-3 알킬렌기이다. 일 양태에 있어서, Z2'는, -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z2'는, -CH2CH2-일 수 있다.
상기 R32'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3 -n2이다.
상기 Z3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z3으로서 기재하는 구조는, 우측이 (SiR34 n2R35 3 -n2)에 결합한다.
일 양태에 있어서, Z3은 산소 원자이다.
일 양태에 있어서, Z3은 2가의 유기기이다.
상기 Z3은, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z5"-O-(CH2)z6"-(식 중, z5"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z6"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임) 또는 -(CH2)z7"-페닐렌-(CH2)z8"-(식 중, z7"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z8"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z3은, C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z7"-페닐렌-(CH2)z8"-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z8"-이다. Z3가 이러한 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.
다른 바람직한 형태에 있어서, 상기 Z3은, C1-3 알킬렌기이다. 일 양태에 있어서, Z3은, -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z3은, -CH2CH2-일 수 있다.
상기 R34는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이다.
R34는, 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 가수 분해성기이다.
R34는, 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -ORj, -ORk-ORj, -OCORj, -O-N=CRj 2, -NRj 2, -NHRj, -NCO, 또는 할로겐(식 중, Rj는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬기이며, Rk는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬렌기임)이며, 보다 바람직하게는 -ORj 또는 -ORk-ORj이다. Rj로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기를 들 수 있다. 그것들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 일 양태에 있어서, Rj는, 메틸기이며, 다른 양태에 있어서, Rj는, 에틸기이다. Rk로서는, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 등의 비치환 알킬렌기를 들 수 있다.
상기 R35는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
상기 R35에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
상기 식 중, n2는, (SiR34 n2R35 3 -n2) 단위마다 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 단, RSi가 식 (S4)로 표시되는 기인 경우, 식 (1) 및 식 (2)의 말단 부분에 있어서, n2가 1 내지 3인 (SiR34 n2R35 3 -n2) 단위가 적어도 1개 존재한다. 즉, 이러한 말단 부분에 있어서, 모든 n2가 동시에 0이 되는 일은 없다. 바꾸어 말하면, 식 (1) 및 식 (2)의 말단 부분에 있어서, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합한 Si 원자가 적어도 1개 존재한다.
n2는, (SiR34 n2R35 3 -n2) 단위마다 각각 독립적으로, 바람직하게는 1 내지 3의 정수이며, 보다 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
상기 R33'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
상기 R33'에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기 또는 -(CsH2s)t1-(O-CsH2s)t2(식 중, s는, 1 내지 6의 정수, 바람직하게는 2 내지 4의 정수이며, t1은 1 또는 0, 바람직하게는 0이며, t2는, 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 2 내지 10의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 6의 정수임)이며, 보다 바람직하게는 C1-20 알킬기, 더욱 바람직하게는 C1-6 알킬기, 특히 바람직하게는 메틸기이다.
일 양태에 있어서, R33'는, 수산기이다.
다른 양태에 있어서, R33'는, 1가의 유기기, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기이다.
상기 q2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, 상기 r2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, q2'와 r2'의 합계는, (CR32' q2'R33' r2') 단위에 있어서, 3이다.
q2'는, (CR32' q2'R33' r2 ') 단위마다 각각 독립적으로, 바람직하게는 1 내지 3의 정수이며, 보다 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
R32는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3 - n2이다. 이러한 -Z3-SiR34 n2R35 3-n2는, 상기 R32'에 있어서의 기재와 동일한 의미이다.
상기 R33은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
상기 R33에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기 또는 -(CsH2s)t1-(O-CsH2s)t2(식 중, s는, 1 내지 6의 정수, 바람직하게는 2 내지 4의 정수이며, t1은 1 또는 0, 바람직하게는 0이며, t2는, 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 2 내지 10의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 6의 정수임)이며, 보다 바람직하게는 C1-20 알킬기, 더욱 바람직하게는 C1-6 알킬기, 특히 바람직하게는 메틸기이다.
일 양태에 있어서, R33은, 수산기이다.
다른 양태에 있어서, R33은, 1가의 유기기, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기이다.
상기 p2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, q2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, r2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, p2, q2 및 r2의 합계는, (CR31 p2R32 q2R33 r2) 단위에 있어서, 3이다.
일 양태에 있어서, p2는, 0이다.
일 양태에 있어서, p2는, (CR31 p2R32 q2R33 r2) 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수, 2 내지 3의 정수, 또는 3이어도 된다. 바람직한 양태에 있어서, p2는, 3이다.
일 양태에 있어서, q2는, (CR31 p2R32 q2R33 r2) 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 내지 3의 정수, 보다 바람직하게는 3이다.
일 양태에 있어서, p2는 0이며, q2는, (CR31 p2R32 q2R33 r2) 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 내지 3의 정수, 더욱 바람직하게는 3이다.
상기 Re1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3 - n2이다. 이러한 -Z3-SiR34 n2R35 3 -n2는, 상기 R32'에 있어서의 기재와 동일한 의미이다.
상기 Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
상기 Rf1에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기 또는 -(CsH2s)t1-(O-CsH2s)t2(식 중, s는, 1 내지 6의 정수, 바람직하게는 2 내지 4의 정수이며, t1은 1 또는 0, 바람직하게는 0이며, t2는, 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 2 내지 10의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 6의 정수임)이며, 보다 바람직하게는 C1-20 알킬기, 더욱 바람직하게는 C1-6 알킬기, 특히 바람직하게는 메틸기이다.
일 양태에 있어서, Rf1은, 수산기이다.
다른 양태에 있어서, Rf1은, 1가의 유기기, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기이다.
상기 k2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, l2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, m2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, k2, l2 및 m2의 합계는, (CRd1 k2Re1 l2Rf1 m2) 단위에 있어서, 3이다.
상기 식 (1) 및 (2)에 있어서, RSi가 식 (S4)로 표시되는 기인 경우, 바람직하게는 식 (1) 및 식 (2)의 말단 부분에 있어서, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합한 Si 원자가 적어도 2개 존재한다.
일 양태에 있어서, RSi가 식 (S4)로 표시되는 기인 경우, n2가 1 내지 3, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3인 (SiR34 n2R35 3 -n2) 단위는, 식 (1) 및 식 (2)의 각 말단 부분에 있어서, 2개 이상, 예를 들어 2 내지 27개, 바람직하게는 2 내지 9개, 보다 바람직하게는 2 내지 6개, 더욱 바람직하게는 2 내지 3개, 특히 바람직하게는 3개 존재한다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S4)에 있어서, R32'가 존재하는 경우, 적어도 1개의, 바람직하게는 모든 R32'에 있어서, n2는, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S4)에 있어서, R32가 존재하는 경우, 적어도 1개의, 바람직하게는 모든 R32에 있어서, n2는, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S4)에 있어서, Re1이 존재하는 경우, 적어도 1개의, 바람직하게는 모든 Ra1에 있어서, n2는, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S4)에 있어서, l2, q2 및 q2'의 합계는, 2 이상이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S4)에 있어서, k2는 0이며, l2는 2 또는 3, 바람직하게는 3이며, n2는, 2 또는 3, 바람직하게는 3이다.
상기 Rg1 및 Rh1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z4-SiR11 n1R12 3 -n1, -Z4-SiRa1 k1Rb1 l1Rc1 m1, -Z4-CRd1 k2Re1 l2Rf1 m2이다. 여기에, R11, R12, Ra1, R b2, Rc1, Rd1, Re1, Rf1, n1, k1, l1, m1, k2, l2 및 m2는, 상기와 동일한 의미이다.
바람직한 양태에 있어서, Rg1 및 Rh1은, 각각 독립적으로, -Z4-SiR11 n1R12 3 -n1이다.
상기 Z4는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z4로서 기재하는 구조는, 우측이 (SiR11 n1R12 3 -n1)에 결합한다.
일 양태에 있어서, Z4는 산소 원자이다.
일 양태에 있어서, Z4는 2가의 유기기이다.
상기 Z4는, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z5"-O-(CH2)z6"-(식 중, z5"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z6"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임) 또는 -(CH2)z7"-페닐렌-(CH2)z8"-(식 중, z7"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z8"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z4는, C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z7"-페닐렌-(CH2)z8"-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z8"-이다. Z3이 이러한 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.
다른 바람직한 형태에 있어서, 상기 Z4는, C1-3 알킬렌기이다. 일 양태에 있어서, Z4는, -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z4는, -CH2CH2-일 수 있다.
일 양태에 있어서, RSi는, 식 (S2), (S3), (S4) 또는 (S5)로 표시되는 기이다. 이들 화합물은, 높은 표면 미끄럼성을 갖는 표면 처리층을 형성할 수 있다.
일 양태에 있어서, RSi는, 식 (S1), (S3), (S4) 또는 (S5)로 표시되는 기이다. 이들 화합물은, 하나의 말단에 복수의 가수 분해성기를 갖기 때문에, 기재에 강하게 밀착하여, 높은 마모 내구성을 갖는 표면 처리층을 형성할 수 있다.
일 양태에 있어서, RSi는, 식 (S1), (S3) 또는 (S4)로 표시되는 기이다. 이들 화합물은, 하나의 말단에 복수의 가수 분해성기를 갖기 때문에, 기재에 강하게 밀착하여, 높은 마모 내구성을 갖는 표면 처리층을 형성할 수 있다.
일 양태에 있어서, RSi는, 식 (S3) 또는 (S4)로 표시되는 기이다. 이들 화합물은, 하나의 말단에, 하나의 Si 원자 또는 C 원자로부터 분지된 복수의 가수 분해성기를 가질 수 있기 때문에, 더욱 높은 마모 내구성을 갖는 표면 처리층을 형성할 수 있다.
일 양태에 있어서, RSi는, 식 (S1)로 표시되는 기이다.
일 양태에 있어서, RSi는, 식 (S2)로 표시되는 기이다.
일 양태에 있어서, RSi는, 식 (S3)으로 표시되는 기이다.
일 양태에 있어서, RSi는, 식 (S4)로 표시되는 기이다.
일 양태에 있어서, RSi는, 식 (S5)로 표시되는 기이다.
상기 식 (1) 및 (2)에 있어서, XA는, 주로 발수성 및 표면 미끄럼성 등을 제공하는 플루오로폴리에테르부(RF1 및 RF2)와 기재의 결합능을 제공하는 부(RSi)를 연결하는 링커로 이해된다. 따라서, 당해 XA는, 식 (1) 및 (2)로 표시되는 화합물이 안정적으로 존재할 수 있는 것이면, 단결합이어도 되고, 어느 기여도 된다.
상기 식 (1)에 있어서, α는 1 내지 9의 정수이며, β는 1 내지 9의 정수이다. 이들 α 및 β는, XA의 가수에 따라서 변화될 수 있다. α 및 β의 합은, XA의 가수와 동일하다. 예를 들어, XA가 10가의 유기기인 경우, α 및 β의 합은 10이며, 예를 들어 α가 9 또한 β가 1, α가 5 또한 β가 5, 또는 α가 1 또한 β가 9가 될 수 있다. 또한, XA가 2가의 유기기인 경우, α 및 β는 1이다.
상기 식 (2)에 있어서, γ는 1 내지 9의 정수이다. γ는, XA의 가수에 따라서 변화될 수 있다. 즉, γ는, XA의 가수로부터 1을 뺀 값이다.
XA는, 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기이며;
상기 XA에 있어서의 2 내지 10가의 유기기는, 바람직하게는 2 내지 8가의 유기기이다. 일 양태에 있어서, 이러한 2 내지 10가의 유기기는, 바람직하게는 2 내지 4가의 유기기이며, 보다 바람직하게는 2가의 유기기이다. 다른 양태에 있어서, 이러한 2 내지 10가의 유기기는, 바람직하게는 3 내지 8가의 유기기, 보다 바람직하게는 3 내지 6가의 유기기이다.
일 양태에 있어서, XA는, 단결합 또는 2가의 유기기이며, α는 1이며, β는 1이다.
일 양태에 있어서, XA는, 단결합 또는 2가의 유기기이며, γ는 1이다.
일 양태에 있어서, XA는 3 내지 6가의 유기기이며, α는 1이며, β는 2 내지 5이다.
일 양태에 있어서, XA는 3 내지 6가의 유기기이며, γ는 2 내지 5이다.
일 양태에 있어서, XA는, 3가의 유기기이며, α는 1이며, β는 2이다.
일 양태에 있어서, XA는, 3가의 유기기이며, γ는 2이다.
XA가, 단결합 또는 2가의 유기기인 경우, 식 (1) 및 (2)는, 하기 식 (1') 및 (2')로 표시된다.
일 양태에 있어서, XA는 단결합이다.
다른 양태에 있어서, XA는 2가의 유기기이다.
일 양태에 있어서, XA로서는, 예를 들어 단결합 또는 하기 식:
-(R51)p5-(X51)q5-
[식 중:
R51은, 단결합, -(CH2)s5- 또는 o-, m- 혹은 p-페닐렌기를 나타내고, 바람직하게는 -(CH2)s5-이며,
s5는, 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 1 내지 6의 정수, 보다 바람직하게는 1 내지 3의 정수, 더욱 보다 바람직하게는 1 또는 2이며,
X51은, -(X52)l5-를 나타내고,
X52는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -O-, -S-, o-, m- 혹은 p-페닐렌기, -C(O)O-, -Si(R53)2-, -(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-, -CONR54-, -O-CONR54-, -NR54- 및 -(CH2)n5-로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 나타내고,
R53은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 페닐기, C1-6 알킬기 또는 C1-6 알콕시기를 나타내고, 바람직하게는 페닐기 또는 C1-6 알킬기이며, 보다 바람직하게는 메틸기이며,
R54는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6 알킬기(바람직하게는 메틸기)를 나타내고,
m5는, 각 출현에 있어서, 각각 독립적으로, 1 내지 100의 정수, 바람직하게는 1 내지 20의 정수이며,
n5는, 각 출현에 있어서, 각각 독립적으로, 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 1 내지 6의 정수, 보다 바람직하게는 1 내지 3의 정수이며,
l5는, 1 내지 10의 정수, 바람직하게는 1 내지 5의 정수, 보다 바람직하게는 1 내지 3의 정수이며,
p5는, 0 또는 1이며,
q5는, 0 또는 1이며,
여기에, p5 및 q5 중 적어도 한쪽은 1이며, p5 또는 q5를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 임의임]
로 표시되는 2가의 유기기를 들 수 있다. 여기에, XA(전형적으로는 XA의 수소 원자)는, 불소 원자, C1-3 알킬기 및 C1-3 플루오로알킬기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. 바람직한 양태에 있어서, XA는, 이들 기에 의해 치환되어 있지 않다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 XA는, 각각 독립적으로, -(R51)p5-(X51)q5-R52-이다. R52는, 단결합, -(CH2)t5- 또는 o-, m- 혹은 p-페닐렌기를 나타내고, 바람직하게는 -(CH2)t5-이다. t5는, 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 2 내지 6의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 3의 정수이다. 여기에, R52(전형적으로는 R52의 수소 원자)는, 불소 원자, C1-3 알킬기 및 C1-3 플루오로알킬기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. 바람직한 양태에 있어서, R56은, 이들 기에 의해 치환되어 있지 않다.
바람직하게는, 상기 XA는, 각각 독립적으로,
단결합,
C1-20 알킬렌기,
-R51-X53-R52-, 또는
-X54-R5-
[식 중, R51 및 R52는, 상기와 동일한 의미이며,
X53은,
-O-,
-S-,
-C(O)O-,
-CONR54-,
-O-CONR54-,
-Si(R53)2-,
-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-,
-O-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-,
-O-(CH2)u5-Si(R53)2-O-Si(R53)2-CH2CH2-Si(R53)2-O-Si(R53)2-,
-O-(CH2)u5-Si(OCH3)2OSi(OCH3)2-,
-CONR54-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-,
-CONR54-(CH2)u5-N(R54)-, 또는
-CONR54-(o-, m- 또는 p-페닐렌)-Si(R53)2-
(식 중, R53, R54 및 m5는, 상기와 동일한 의미이며,
u5는 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 2 내지 6의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 3의 정수임)를 나타내고,
X54는,
-S-,
-C(O)O-,
-CONR54-,
-O-CONR54-,
-CONR54-(CH2)u5-(Si(R54)2O)m5-Si(R54)2-,
-CONR54-(CH2)u5-N(R54)-, 또는
-CONR54-(o-, m- 또는 p-페닐렌)-Si(R54)2-
(식 중, 각 기호는, 상기와 동일한 의미임)
를 나타냄]
일 수 있다.
보다 바람직하게는, 상기 XA는, 각각 독립적으로,
단결합,
C1-20 알킬렌기,
-(CH2)s5-X53-,
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-
-X54-, 또는
-X54-(CH2)t5-
[식 중, X53, X54, s5 및 t5는, 상기와 동일한 의미임]
이다.
보다 바람직하게는, 상기 XA는, 각각 독립적으로,
단결합,
C1-20 알킬렌기,
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-, 또는
-X54-(CH2)t5-
[식 중, 각 기호는, 상기와 동일한 의미임]
일 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 XA는, 각각 독립적으로,
단결합
C1-20 알킬렌기,
-(CH2)s5-X53-, 또는
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-
[식 중,
X53은, -O-, -CONR54-, 또는 -O-CONR54-이며,
R54는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6 알킬기를 나타내고,
s5는, 1 내지 20의 정수이며,
t5는, 1 내지 20의 정수임]
일 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 XA는, 각각 독립적으로,
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-
-CONR54-(CH2)t5-
[식 중,
R54는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6 알킬기를 나타내고,
s5는, 1 내지 20의 정수이며,
t5는, 1 내지 20의 정수임]
일 수 있다.
일 양태에 있어서, 상기 XA는, 각각 독립적으로,
단결합,
C1-20 알킬렌기,
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-,
-(CH2)s5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-(CH2)t5-,
-(CH2)s5-O-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-(CH2)t5-, 또는
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-Si(R53)2-(CH2)u5-Si(R53)2-(CvH2v)-
[식 중, R53, m5, s5, t5 및 u5는, 상기와 동일한 의미이며, v5는 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 2 내지 6의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 3의 정수임]
이다.
상기 식 중, -(CvH2v)-는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되고, 예를 들어 -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-일 수 있다.
상기 XA는, 각각 독립적으로, 불소 원자, C1-3 알킬기 및 C1-3 플루오로알킬기(바람직하게는, C1-3 퍼플루오로알킬기)에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. 일 양태에 있어서, XA는, 비치환이다.
또한, 상기 XA는, 각 식의 좌측이 RF1 또는 RF2에 결합하고, 우측이 RSi에 결합한다.
일 양태에 있어서, XA는, 각각 독립적으로, -O-C1-6 알킬렌기 이외일 수 있다.
다른 양태에 있어서, XA로서는, 예를 들어 하기의 기를 들 수 있다:
[식 중, R41은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 C1-6 알콕시기, 바람직하게는 메틸기이며;
D는,
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CF2O(CH2)3-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-CONH-(CH2)3-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중, Ph는 페닐을 의미함), 및
(식 중, R42는, 각각 독립적으로, 수소 원자, C1-6의 알킬기 또는 C1-6의 알콕시기, 바람직하게는 메틸기 또는 메톡시기, 보다 바람직하게는 메틸기를 나타냄)
에서 선택되는 기이며,
E는, -(CH2)n-(n은 2 내지 6의 정수)이며,
D는, 분자 주쇄의 RF1 또는 RF2에 결합하고, E는, RSi에 결합한다.]
상기 XA의 구체적인 예로서는, 예를 들어:
단결합,
-CH2OCH2-,
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CH2O(CH2)4-,
-CH2O(CH2)5-,
-CH2O(CH2)6-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2OCF2CHFOCF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-,
-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,
-CH2-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-(CH2)5-,
-(CH2)6-,
-CO-,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)4-,
-CONH-(CH2)5-,
-CONH-(CH2)6-,
-CON(CH3)-CH2-,
-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(CH3)-(CH2)4-,
-CON(CH3)-(CH2)5-,
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-CH2-(식 중, Ph는 페닐을 의미함),
-CON(Ph)-(CH2)2-(식 중, Ph는 페닐을 의미함),
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중, Ph는 페닐을 의미함),
-CON(Ph)-(CH2)4-(식 중, Ph는 페닐을 의미함),
-CON(Ph)-(CH2)5-(식 중, Ph는 페닐을 의미함),
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중, Ph는 페닐을 의미함),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)6-,
-S-(CH2)3-,
-(CH2)2S(CH2)3-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,
-C(O)O-(CH2)3-,
-C(O)O-(CH2)6-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-,
-OCH2-,
-O(CH2)3-,
-OCFHCF2-,
등을 들 수 있다.
또 다른 양태에 있어서, XA는, 각각 독립적으로, 식: -(R16)x1-(CFR17)y1-(CH2)z1-로 표시되는 기이다. 식 중, x1, y1 및 z1은, 각각 독립적으로, 0 내지 10의 정수이며, x1, y1 및 z1의 합은 1 이상이며, 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.
상기 식 중, R16은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자, 페닐렌, 카르바졸릴렌, -NR18-(식 중, R18은, 수소 원자 또는 유기기를 나타냄) 또는 2가의 유기기이다. 바람직하게는, R18은, 산소 원자 또는 2가의 극성기이다.
상기 「2가의 극성기」로서는, 특별히 한정되지는 않지만, -C(O)-, -C(=NR19)-, 및 -C(O)NR19-(이들 식 중, R19는, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타냄)를 들 수 있다. 당해 「저급 알킬기」는, 예를 들어 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필이며, 이들은, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 된다.
상기 식 중, R17은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자 또는 저급 플루오로알킬기이며, 바람직하게는 불소 원자이다. 당해 「저급 플루오로알킬기」는, 예를 들어 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 플루오로알킬기, 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 퍼플루오로알킬기, 보다 바람직하게는 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 더욱 바람직하게는 트리플루오로메틸기이다.
또 다른 양태에 있어서, XA의 예로서, 하기의 기를 들 수 있다:
[식 중,
R41은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 C1-6 알콕시기 바람직하게는 메틸기이며;
각 XA기에 있어서, T 중 임의의 몇 개는, 분자 주쇄의 RF1 또는 RF2에 결합하는 이하의 기:
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CF2O(CH2)3-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-CONH-(CH2)3-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중, Ph는 페닐을 의미함), 또는
[식 중, R42는, 각각 독립적으로, 수소 원자, C1-6의 알킬기 또는 C1-6의 알콕시기, 바람직하게는 메틸기 또는 메톡시기, 보다 바람직하게는 메틸기를 나타냄]
이며, 다른 T 중 몇 개는, 분자 주쇄의 RSi에 결합하여, 존재하는 경우, 나머지 T는, 각각 독립적으로, 메틸기, 페닐기, C1-6 알콕시기 또는 라디칼 포착기 또는 자외선 흡수기이다.
라디칼 포착기는, 광 조사로 발생하는 라디칼을 포착할 수 있는 것이면 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 벤조페논류, 벤조트리아졸류, 벤조산에스테르류, 살리실산페닐류, 크로톤산류, 말론산에스테르류, 오르가노아크릴레이트류, 힌더드아민류, 힌더드페놀류, 또는 트리아진류의 잔기를 들 수 있다.
자외선 흡수기는, 자외선을 흡수할 수 있는 것이면 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 벤조트리아졸류, 히드록시벤조페논류, 치환 및 비치환 벤조산 혹은 살리실산 화합물의 에스테르류, 아크릴레이트 또는 알콕시신나메이트류, 옥사미드류, 옥사닐리드류, 벤족사지논류, 벤족사졸류의 잔기를 들 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 바람직한 라디칼 포착기 또는 자외선 흡수기로서는,
를 들 수 있다.
이 양태에 있어서, XA는, 각각 독립적으로, 3 내지 10가의 유기기일 수 있다.
또 다른 양태에 있어서, XA의 예로서, 하기의 기를 들 수 있다:
[식 중, R25, R26 및 R27은, 각각 독립적으로 2 내지 6가의 유기기이며,
R25는, 적어도 1개의 RF1에 결합하고, R26 및 R27은, 각각, 적어도 1개의 RSi에 결합한다.]
일 양태에 있어서, 상기 R25는, 단결합, C1-20 알킬렌기, C3-20 시클로알킬렌기, C5-20 아릴렌기, -R57-X58-R59-, -X58-R59-, 또는 -R57-X58-이다. 상기, R57 및 R59는, 각각 독립적으로, 단결합, C1-20 알킬렌기, C3-20 시클로알킬렌기, 또는 C5-20 아릴렌기이다. 상기 X58은, -O-, -S-, -CO-, -O-CO- 또는 -COO-이다.
일 양태에 있어서, 상기 R26 및 R27은, 각각 독립적으로, 탄화수소, 또는 탄화수소의 단부 또는 주쇄 중에 N, O 및 S에서 선택되는 적어도 1개의 원자를 갖는 기이며, 바람직하게는 C1-6 알킬기, -R36-R37-R36-, -R36-CHR38 2- 등을 들 수 있다. 여기에, R36은, 각각 독립적으로, 단결합 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다. R37은, N, O 또는 S이며, 바람직하게는 N 또는 O이다. R38은, -R45-R46-R45-, -R46-R45- 또는 -R45-R46-이다. 여기에, R45는, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다. R46은, N, O 또는 S이며, 바람직하게는 O이다.
이 양태에 있어서, XA는, 각각 독립적으로, 3 내지 10가의 유기기일 수 있다.
상기 식 (1) 또는 식 (2)로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 5×102 내지 1×105의 평균 분자량을 가질 수 있다. 이러한 범위 중에서도, 2,000 내지 32,000, 보다 바람직하게는 2,500 내지 12,000의 평균 분자량을 갖는 것이, 마모 내구성의 관점에서 바람직하다. 또한, 이러한 「평균 분자량」은, 수 평균 분자량을 말하고, 「평균 분자량」은, 19F-NMR에 의해 측정되는 값으로 한다.
일 양태에 있어서, 본 개시의 표면 처리제 중, 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물은, 식 (1)로 표시되는 화합물이다.
다른 양태에 있어서, 본 개시의 표면 처리제 중, 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물은, 식 (2)로 표시되는 화합물이다.
다른 양태에 있어서, 본 개시의 표면 처리제 중, 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물은, 식 (1)로 표시되는 화합물 및 식 (2)로 표시되는 화합물이다.
본 개시의 표면 처리제 중, 식 (1)로 표시되는 화합물과 식 (2)로 표시되는 화합물의 합계에 대하여, 식 (2)로 표시되는 화합물이, 바람직하게는 0.1몰% 이상 35몰% 이하이다. 식 (1)로 표시되는 화합물과 식 (2)로 표시되는 화합물의 합계에 대한 식 (2)로 표시되는 화합물의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0.1몰%, 보다 바람직하게는 0.2몰%, 더욱 바람직하게는 0.5몰%, 더욱 보다 바람직하게는 1몰%, 특히 바람직하게는 2몰%, 특별하게는 5몰%일 수 있다. 식 (1)로 표시되는 화합물과 식 (2)로 표시되는 화합물의 합계에 대한 식 (2)로 표시되는 화합물의 함유량의 상한은, 바람직하게는 35몰%, 보다 바람직하게는 30몰%, 더욱 바람직하게는 20몰%, 더욱 보다 바람직하게는 15몰% 또는 10몰%일 수 있다. 식 (1)로 표시되는 화합물과 식 (2)로 표시되는 화합물의 합계에 대한 식 (2)로 표시되는 화합물은, 바람직하게는 0.1몰% 이상 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 0.1몰% 이상 20몰% 이하, 더욱 바람직하게는 0.2몰% 이상 10몰% 이하, 더욱 보다 바람직하게는 0.5몰% 이상 10몰% 이하, 특히 바람직하게는 1몰% 이상 10몰% 이하, 예를 들어 2몰% 이상 10몰% 이하 또는 5몰% 이상 10몰% 이하이다. 식 (2)로 표시되는 화합물을 이러한 범위로 함으로써, 보다 마모 내구성을 향상시킬 수 있다.
상기 식 (1) 또는 (2)로 표시되는 화합물은, 예를 들어 상기 특허문헌 1에 기재된 방법에 의해 얻을 수 있다.
상기 식 (1) 또는 (2)로 표시되는 화합물의 함유량은, 표면 처리제 전체에 대하여, 바람직하게는 0.1 내지 50.0질량%, 보다 바람직하게는 1.0 내지 30.0질량%, 더욱 바람직하게는 5.0 내지 25.0질량%, 특히 바람직하게는 10.0 내지 20.0질량%일 수 있다. 상기 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물의 함유량을 상기 범위로 함으로써, 보다 높은 발수 발유성을 얻을 수 있다.
일 양태에 있어서, 본 개시의 표면 처리제는, 1분자 중에, 가수 분해성기에서 선택되는 2종 이상의 Si 결합기를 갖는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 포함한다.
상기 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물이, 1분자 중에 가수 분해성기에서 선택되는 2종 이상의 Si 결합기를 갖는 경우, 각종 가수 분해성기는, 동일한 Si 원자에 결합하고 있어도, 다른 Si 원자에 결합하고 있어도 된다. 예를 들어, 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물이, 가수 분해성기를 갖는 실릴기로서 -SiR11 3을 2개 포함하는 경우, -SiR11 3에 있어서의 R11이 2종 이상이어도 되고, 혹은, 각 -SiR11 3에 있어서의 3개의 R11은 모두 동일한 기이며, 2개의 실릴기간에서 R11이 다르게 되어 있어도 된다. 바람직한 양태에 있어서, 각종 가수 분해성기는, 동일한 Si 원자에 결합한다.
상기 양태에 있어서, 바람직하게는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물은, -SiR61R62 2(R61은, 가수 분해성기이며, R62는, R61과는 다른 가수 분해성기임)를 갖는다.
다른 양태에 있어서, 본 개시의 표면 처리제는, 가수 분해성기에서 선택되는 다른 Si 결합기를 각각 갖는 2종 이상의 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 포함한다. 즉, 본 개시의 표면 처리제는, 어떤 가수 분해성기인 Si 결합기를 갖는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물과, 다른 가수 분해성기인 Si 결합기를 갖는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 포함한다. 이러한 양태에 있어서, 1종의 플루오로폴리에테르기 함유 화합물에 존재하는 가수 분해성기는, 1종만이어도, 2종 이상이어도 된다. 바람직한 양태에 있어서, 1종의 플루오로폴리에테르기 함유 화합물에 존재하는 가수 분해성기는, 1종만이다.
상기 양태에 있어서, 바람직하게는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물은, 각 화합물에 있어서 독립적으로, -SiR61 3(R61은, 동일한 가수 분해성기임)을 갖는다.
일 양태에 있어서, 상기 가수 분해성기는, 공액 염기를 방출하지 않는 기이다.
상기 가수 분해성기는, 각각 독립적으로, 바람직하게는 -ORj, -ORk-ORj, -OCORj, -O-N=CRj 2, -NRj 2, -NHRj, -NCO, 및 할로겐으로 이루어지는 군, 바람직하게는 -ORj, -ORk-ORj, 및 할로겐으로 이루어지는 군에서 선택된다. Rj는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬기이며, Rk는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬렌기이다.
일 양태에 있어서, 상기 C1-10 알킬기는, 비치환이다.
일 양태에 있어서, 상기 C1-10 알킬기는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다.
상기 C1-10 알킬기는, 바람직하게는 C1-6 알킬기, 보다 바람직하게는 C1-4 알킬기이다.
상기 C1-10 알킬기는, 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 또는 이소부틸기이며, 보다 바람직하게는 메틸기 또는 에틸기이다.
일 양태에 있어서, 상기 C1-10 알킬렌기는, 비치환이다.
일 양태에 있어서, 상기 C1-10 알킬렌기는, 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다.
상기 C1-10 알킬렌기는, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, 보다 바람직하게는 C1-4 알킬렌기이다.
상기 C1-10 알킬기는, 바람직하게는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, 또는 -CH2CH2CH2CH2-이다.
바람직한 양태에 있어서, 본 개시의 표면 처리제 중에 존재하는 가수 분해성기는, 2종이다.
더욱 바람직한 양태에 있어서, 상기 2종의 가수 분해성기는, -ORj 및 -ORk-ORj이다.
일 양태에 있어서, 상기 2종의 가수 분해성기는, 1개의 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물 중에 존재한다. 일 양태에 있어서, 상기 2종의 가수 분해성기는, 1개의 실릴기 중에 존재한다.
다른 양태에 있어서, 상기 2종의 가수 분해성기는, 각각 다른 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물 중에 존재한다.
본 개시의 표면 처리제 중의 각 Si 결합기의 함유량은, 전체 Si 결합기에 대하여, 바람직하게는 1 내지 99몰%, 보다 바람직하게는 2 내지 98몰%이다. 일 양태에 있어서, 본 개시의 표면 처리제 중의 각 가수 분해성기의 함유량은, 전체 Si 결합기에 대하여 바람직하게는 1 내지 99몰%, 보다 바람직하게는 2 내지 98몰%이다.
가수 분해성기가 2종인 경우, 본 개시의 표면 처리제 중의 한쪽의 가수 분해성기의 함유량은, 전체 Si 결합기에 대하여, 바람직하게는 0.1 내지 50몰%, 보다 바람직하게는 1 내지 30몰%, 보다 바람직하게는 2 내지 20몰%이다.
가수 분해성기가 -ORj 및 -ORk-ORj인 경우, 본 개시의 표면 처리제 중의 -ORk-ORj의 함유량은, 전체 Si 결합기에 대하여, 바람직하게는 0.1 내지 50몰%, 보다 바람직하게는 1 내지 30몰%, 보다 바람직하게는 2 내지 20몰%이다.
본 개시의 표면 처리제는, 용매, 불소 함유 오일로서 이해될 수 있는 (비반응성의) 플루오로폴리에테르 화합물, 바람직하게는 퍼플루오로(폴리)에테르 화합물(이하, 통합하여 「불소 함유 오일」이라 함), 실리콘 오일로서 이해될 수 있는 (비반응성의) 실리콘 화합물(이하, 「실리콘 오일」이라 함), 알코올류, 상용화제, 촉매, 계면 활성제, 중합 금지제, 증감제 등을 포함할 수 있다.
상기 용매로서는, 예를 들어 헥산, 시클로헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸, 운데칸, 도데칸, 미네랄 스피릿 등의 지방족 탄화수소류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 나프탈렌, 솔벤트 나프타 등의 방향족 탄화수소류; 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산-n-부틸, 아세트산이소프로필, 아세트산이소부틸, 아세트산셀로솔브, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 아세트산카르비톨, 디에틸옥살레이트, 피루브산에틸, 에틸-2-히드록시부티레이트, 에틸아세토아세테이트, 아세트산아밀, 락트산메틸, 락트산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 2-히드록시이소부티르산메틸, 2-히드록시이소부티르산에틸 등의 에스테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 2-헥사논, 시클로헥사논, 메틸아미노케톤, 2-헵타논 등의 케톤류; 에틸셀로솔브, 메틸셀로솔브, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜모노알킬에테르 등의 글리콜에테르류; 메탄올, 에탄올, iso-프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올, sec-부탄올, 3-펜탄올, 옥틸알코올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, tert-아밀알코올 등의 알코올류; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 글리콜류; 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 디옥산 등의 환상 에테르류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 아미드류; 메틸셀로솔브, 셀로솔브, 이소프로필셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 등의 에테르알코올류; 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트; 1,1,2-트리클로로-1,2,2-트리플루오로에탄, 1,2-디클로로-1,1,2,2-테트라플루오로에탄, 디메틸술폭시드, 1,1-디클로로-1,2,2,3,3-펜타플루오로프로판(HCFC225), 제오로라 H, HFE7100, HFE7200, HFE7300, CF3CH2OH, CF3CF2CH2OH, (CF3)2CHOH 등의 불소 함유 용매 등을 들 수 있다. 혹은 이들 2종 이상의 혼합 용매 등을 들 수 있다.
불소 함유 오일로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 이하의 일반식 (3)으로 표시되는 화합물(퍼플루오로(폴리)에테르 화합물)을 들 수 있다.
Rf5-(OC4F8)a'-(OC3F6)b'-(OC2F4)c'-(OCF2)d'-Rf6 … (3)
식 중, Rf5는, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16 알킬기(바람직하게는, C1-16의 퍼플루오로알킬기)를 나타내고, Rf6은, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16 알킬기(바람직하게는, C1-16 퍼플루오로알킬기), 불소 원자 또는 수소 원자를 나타내고, Rf5 및 Rf6은, 보다 바람직하게는, 각각 독립적으로, C1-3 퍼플루오로알킬기이다.
a', b', c' 및 d'는, 폴리머의 주골격을 구성하는 퍼플루오로(폴리)에테르의 4종의 반복 단위수를 각각 나타내고, 서로 독립적으로 0 이상 300 이하의 정수이며, a', b', c' 및 d'의 합은 적어도 1, 바람직하게는 1 내지 300, 보다 바람직하게는 20 내지 300이다. 첨자 a', b', c' 또는 d'를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다. 이들 반복 단위 중, -(OC4F8)-는, -(OCF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3))-, -(OC(CF3)2CF2)-, -(OCF2C(CF3)2)-, -(OCF(CF3)CF(CF3))-, -(OCF(C2F5)CF2)- 및 (OCF2CF(C2F5))- 중 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC3F6)-는, -(OCF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2)- 및 (OCF2CF(CF3))- 중 어느 것이어도 되고, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2)-이다. -(OC2F4)-는, -(OCF2CF2)- 및 (OCF(CF3))- 중 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2)-이다.
상기 일반식 (3)으로 표시되는 퍼플루오로(폴리)에테르 화합물의 예로서, 이하의 일반식 (3a) 및 (3b) 중 어느 것으로 나타내어지는 화합물(1종 또는 2종 이상의 혼합물어도 됨)을 들 수 있다.
Rf5-(OCF2CF2CF2)b"-Rf6 … (3a)
Rf5-(OCF2CF2CF2CF2)a"-(OCF2CF2CF2)b"-(OCF2CF2)c"-(OCF2)d"-Rf6 … (3b)
이들 식 중, Rf5 및 Rf6은 상기한 대로이며; 식 (3a)에 있어서, b"는 1 이상 100 이하의 정수이며; 식 (3b)에 있어서, a" 및 b"는, 각각 독립적으로 0 이상 30 이하의 정수이며, c" 및 d"는 각각 독립적으로 1 이상 300 이하의 정수이다. 첨자a", b", c", d"를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다.
또한, 다른 관점에서, 불소 함유 오일은, 일반식 Rf3-F(식 중, Rf3은 C5-16 퍼플루오로알킬기임)로 표시되는 화합물이어도 된다. 또한, 클로로트리플루오로에틸렌올리고머여도 된다.
상기 불소 함유 오일은, 500 내지 10000의 평균 분자량을 갖고 있어도 된다. 불소 함유 오일의 분자량은, GPC를 사용하여 측정할 수 있다.
불소 함유 오일은, 본 개시의 표면 처리제에 대하여, 예를 들어 0 내지 50질량%, 바람직하게는 0 내지 30질량%, 보다 바람직하게는 0 내지 5질량% 포함될 수 있다. 일 양태에 있어서, 본 개시의 표면 처리제는, 불소 함유 오일을 실질적으로 포함하지 않는다. 불소 함유 오일을 실질적으로 포함하지 않는다란, 불소 함유 오일을 전혀 포함하지 않거나, 또는 극미량의 불소 함유 오일을 포함하고 있어도 되는 것을 의미한다.
일 양태에 있어서, 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물의 평균 분자량보다도, 불소 함유 오일의 평균 분자량을 크게 해도 된다. 이와 같은 평균 분자량으로 함으로써, 특히 진공 증착법에 의해 표면 처리층을 형성하는 경우에 있어서, 보다 우수한 마모 내구성과 표면 미끄럼성을 얻을 수 있다.
일 양태에 있어서, 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물의 평균 분자량보다도, 불소 함유 오일의 평균 분자량을 작게 해도 된다. 이와 같은 평균 분자량으로 함으로써, 이러한 화합물로부터 얻어지는 표면 처리층의 투명성의 저하를 억제하면서, 높은 마모 내구성 및 높은 표면 미끄럼성을 갖는 경화물을 형성할 수 있다.
불소 함유 오일은, 본 개시의 표면 처리제에 의해 형성된 층의 표면 미끄럼성을 향상시키는 데 기여한다.
상기 실리콘 오일로서는, 예를 들어 실록산 결합이 2,000 이하인 직쇄상 또는 환상의 실리콘 오일을 사용할 수 있다. 직쇄상의 실리콘 오일은, 소위 스트레이트 실리콘 오일 및 변성 실리콘 오일이어도 된다. 스트레이트 실리콘 오일로서는, 디메틸실리콘 오일, 메틸페닐실리콘 오일, 메틸하이드로겐실리콘 오일을 들 수 있다. 변성 실리콘 오일로서는, 스트레이트 실리콘 오일을, 알킬, 아르알킬, 폴리에테르, 고급 지방산 에스테르, 플루오로알킬, 아미노, 에폭시, 카르복실, 알코올 등에 의해 변성한 것을 들 수 있다. 환상의 실리콘 오일은, 예를 들어 환상 디메틸실록산 오일 등을 들 수 있다.
본 개시의 표면 처리제 중, 이러한 실리콘 오일은, 상기 본 개시의 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물의 합계 100질량부(2종 이상의 경우에는 이들의 합계, 이하도 마찬가지)에 대하여, 예를 들어 0 내지 300질량부, 바람직하게는 50 내지 200질량부로 포함될 수 있다.
실리콘 오일은, 표면 처리층의 표면 미끄럼성을 향상시키는 데 기여한다.
상기 알코올류로서는, 예를 들어 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 10의 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, iso-프로판올, tert-부탄올, 메틸셀로솔브, 셀로솔브, 이소프로필셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 등의 에테르 알코올류, CF3CH2OH, CF3CF2CH2OH, (CF3)2CHOH를 들 수 있다. 이들 알코올은, 단독이어도, 또는 2종 이상이어도 된다. 일 양태에 있어서, 알코올은 2종 이상, 예를 들어 2 내지 5종일 수 있다. 이들 알코올류를 표면 처리제에 첨가함으로써, 퍼플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물과 용매의 상용성을 개선시킨다. 또한, Si 결합기의 일부와 알코올 유래의 알콕시기가 치환됨으로써, 표면 처리제 중의 Si 결합기의 종류를 증가시킬 수 있다.
상기 상용화제로서는, 2,2,2-트리플루오로에탄올, 2,2,3,3,3-펜타플루오로-1-프로판올 또는 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로-1-펜탄올 등의 불소 치환 알코올, 바람직하게는 말단이 CF2H인 불소 치환 알코올, 1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠 등의 불소 치환 아릴, 바람직하게는 불소 치환 벤젠 등을 들 수 있다.
상기 촉매로서는, 산(예를 들어 아세트산, 염산, 질산, 황산, 인산, 술폰산, p-톨루엔술폰산, 트리플루오로아세트산 등), 염기(예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아, 트리에틸아민, 디에틸아민 등)), 전이 금속(예를 들어 Ti, Ni, Sn 등) 등을 들 수 있다.
촉매는, 본 개시의 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물의 가수 분해 및 탈수 축합을 촉진하여, 본 개시의 표면 처리제에 의해 형성되는 층의 형성을 촉진한다.
다른 성분으로서는, 상기 이외에, 예를 들어 테트라에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 메틸트리아세톡시실란 등도 들 수 있다.
본 개시의 표면 처리제는, 다공질 물질, 예를 들어 다공질의 세라믹 재료, 금속 섬유, 예를 들어 스틸 울을 면상으로 굳힌 것에 함침시켜, 펠릿으로 할 수 있다. 당해 펠릿은, 예를 들어 진공 증착에 사용할 수 있다.
본 개시의 표면 처리제는, 상기한 성분에 더하여, 불순물로서, 예를 들어 Pt, Rh, Ru, 1,3-디비닐테트라메틸디실록산, 트리페닐포스핀, NaCl, KCl, 실란의 축합물 등을 미량 포함할 수 있다.
이하, 본 개시의 물품에 대하여 설명한다.
본 개시의 물품은, 기재와, 해당 기재 표면에 본 개시의 표면 처리제로 형성된 층(표면 처리층)을 포함한다.
본 개시에 있어서 사용 가능한 기재는, 예를 들어 유리, 수지(천연 또는 합성 수지, 예를 들어 일반적인 플라스틱 재료여도 됨), 금속, 세라믹스, 반도체(실리콘, 게르마늄 등), 섬유(직물, 부직포 등), 모피, 피혁, 목재, 도자기, 석재 등, 건축 부재 등, 위생 용품, 임의의 적절한 재료로 구성될 수 있다.
예를 들어, 제조해야 할 물품이 광학 부재인 경우, 기재의 표면을 구성하는 재료는, 광학 부재용 재료, 예를 들어 유리 또는 투명 플라스틱 등이어도 된다. 또한, 제조해야 할 물품이 광학 부재인 경우, 기재의 표면(최외층)에 어떠한 층(또는 막), 예를 들어 하드 코트층이나 반사 방지층 등이 형성되어 있어도 된다. 반사 방지층에는, 단층 반사 방지층 및 다층 반사 방지층 중 어느 것을 사용해도 된다. 반사 방지층에 사용 가능한 무기물의 예로서는, SiO2, SiO, ZrO2, TiO2, TiO, Ti2O3, Ti2O5, Al2O3, Ta2O5, Ta3O5, Nb2O5, HfO2, Si3N4, CeO2, MgO, Y2O3, SnO2, MgF2, WO3 등을 들 수 있다. 이들 무기물은, 단독으로, 또는 이들의 2종 이상을 조합하여(예를 들어 혼합물로서) 사용해도 된다. 다층 반사 방지층으로 하는 경우, 그 최외층에는 SiO2 및/또는 SiO를 사용하는 것이 바람직하다. 제조해야 할 물품이, 터치 패널용의 광학 유리 부품인 경우, 투명 전극, 예를 들어 산화인듐주석(ITO)이나 산화인듐아연 등을 사용한 박막을, 기재(유리)의 표면의 일부에 갖고 있어도 된다. 또한, 기재는, 그 구체적 사양 등에 따라서, 절연층, 점착층, 보호층, 장식 프레임층(I-CON), 무화막층, 하드 코팅막층, 편광 필름, 상위차 필름, 및 액정 표시 모듈 등을 갖고 있어도 된다.
상기 기재의 형상은, 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어, 판상, 필름, 그 밖의 형태여도 된다. 또한, 표면 처리층을 형성해야 할 기재의 표면 영역은, 기재 표면의 적어도 일부이면 되고, 제조해야 할 물품의 용도 및 구체적 사양 등에 따라서 적절히 결정될 수 있다.
일 양태에 있어서, 이러한 기재로서는, 적어도 그 표면 부분이, 수산기를 원래 갖는 재료로 이루어지는 것이어도 된다. 이러한 재료로서는, 유리를 들 수 있고, 또한, 표면에 자연 산화막 또는 열산화막이 형성되는 금속(특히 비금속), 세라믹스, 반도체 등을 들 수 있다. 혹은, 수지 등과 같이, 수산기를 갖고 있어도 충분하지 않은 경우나, 수산기를 원래 갖고 있지 않은 경우에는, 기재에 어떠한 전처리를 실시함으로써, 기재의 표면에 수산기를 도입하거나, 증가시키거나 할 수 있다. 이러한 전처리의 예로서는, 플라스마 처리(예를 들어 코로나 방전)나, 이온빔 조사를 들 수 있다. 플라스마 처리는, 기재 표면에 수산기를 도입 또는 증가시킬 수 있음과 함께, 기재 표면을 청정화하기(이물 등을 제거하기) 위해서도 적합하게 이용될 수 있다. 또한, 이러한 전처리의 다른 예로서는, 탄소-탄소 불포화 결합기를 갖는 계면 흡착제를 LB법(랭뮤어-블로젯법)이나 화학 흡착법 등에 의해, 기재 표면에 미리 단분자막의 형태로 형성하고, 그 후, 산소나 질소 등을 포함하는 분위기 하에서 불포화 결합을 개열하는 방법을 들 수 있다.
다른 양태에 있어서, 이러한 기재로서는, 적어도 그 표면 부분이, 다른 반응성기, 예를 들어 Si-H기를 1개 이상 갖는 실리콘 화합물이나, 알콕시실란을 포함하는 재료로 이루어지는 것이어도 된다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 기재는 유리이다. 이러한 유리로서는, 사파이어 유리, 소다석회 유리, 알칼리알루미노규산염 유리, 붕규산 유리, 무알칼리 유리, 크리스탈 유리, 석영 유리가 바람직하고, 화학 강화한 소다석회 유리, 화학 강화한 알칼리알루미노규산염 유리, 및 화학 결합한 붕규산 유리가 특히 바람직하다.
본 개시의 물품은, 상기 기재의 표면에, 상기 본 개시의 표면 처리제의 층을 형성하고, 이 층을 필요에 따라서 후처리하고, 이에 의해, 본 개시의 표면 처리제로 층을 형성함으로써 제조할 수 있다.
본 개시의 표면 처리제의 층 형성은, 상기 표면 처리제를 기재의 표면에 대하여, 해당 표면을 피복하도록 적용함으로써 실시할 수 있다. 피복 방법은, 특별히 한정되지는 않는다. 예를 들어, 습윤 피복법 및 건조 피복법을 사용할 수 있다.
습윤 피복법의 예로서는, 침지 코팅, 스핀 코팅, 플로 코팅, 스프레이 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅 및 유사한 방법을 들 수 있다.
건조 피복법의 예로서는, 증착(통상, 진공 증착), 스퍼터링, CVD 및 유사한 방법을 들 수 있다. 증착법(통상, 진공 증착법)의 구체예로서는, 저항 가열, 전자 빔, 마이크로파 등을 사용한 고주파 가열, 이온빔 및 유사한 방법을 들 수 있다. CVD 방법의 구체예로서는, 플라스마-CVD, 광학 CVD, 열 CVD 및 유사한 방법을 들 수 있다.
또한, 상압 플라스마법에 의한 피복도 가능하다.
습윤 피복법을 사용하는 경우, 본 개시의 표면 처리제는, 용매로 희석되고 나서 기재 표면에 적용될 수 있다. 본 개시의 조성물의 안정성 및 용매의 휘발성의 관점에서, 다음의 용매가 바람직하게 사용된다: 탄소수 5 내지 12의 퍼플루오로 지방족 탄화수소(예를 들어, 퍼플루오로헥산, 퍼플루오로메틸시클로헥산 및 퍼플루오로-1,3-디메틸시클로헥산); 폴리플루오로 방향족 탄화수소(예를 들어, 비스(트리플루오로메틸)벤젠); 폴리플루오로 지방족 탄화수소(예를 들어, C6F13CH2CH3(예를 들어, 아사히 가라스 가부시키가이샤제의 아사히클린(등록 상표) AC-6000), 1,1,2,2,3,3,4-헵타플루오로시클로펜탄(예를 들어, 닛폰 제온 가부시키가이샤제의 제오로라(등록 상표) H); 히드로플루오로에테르(HFE)(예를 들어, 퍼플루오로프로필메틸에테르(C3F7OCH3)(예를 들어, 스미토모 쓰리엠 가부시키가이샤제의 Novec(상표) 7000), 퍼플루오로부틸메틸에테르(C4F9OCH3)(예를 들어, 스미토모 쓰리엠 가부시키가이샤제의 Novec(상표) 7100), 퍼플루오로부틸에틸에테르(C4F9OC2H5)(예를 들어, 스미토모 쓰리엠 가부시키가이샤제의 Novec(상표) 7200), 퍼플루오로헥실메틸에테르(C2F5CF(OCH3)C3F7)(예를 들어, 스미토모 쓰리엠 가부시키가이샤제의 Novec(상표) 7300) 등의 알킬퍼플루오로알킬에테르(퍼플루오로알킬기 및 알킬기는 직쇄 또는 분지상이어도 됨), 혹은 CF3CH2OCF2CHF2(예를 들어, 아사히 가라스 가부시키가이샤제의 아사히클린(등록 상표) AE-3000)) 등. 이들 용매는, 단독으로, 또는, 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다. 그 중에서도, 히드로플루오로에테르가 바람직하고, 퍼플루오로부틸메틸에테르(C4F9OCH3) 및/또는 퍼플루오로부틸에틸에테르(C4F9OC2H5)가 특히 바람직하다.
건조 피복법을 사용하는 경우, 본 개시의 표면 처리제는, 그대로 건조 피복법에 부여해도 되고, 또는, 상기한 용매로 희석하고 나서 건조 피복법에 부여해도 된다.
표면 처리제의 층 형성은, 층 중에서 본 개시의 표면 처리제가, 가수 분해 및 탈수 축합을 위한 촉매와 함께 존재하도록 실시하는 것이 바람직하다. 간편하게는, 습윤 피복법에 의한 경우, 본 개시의 표면 처리제를 용매로 희석한 후, 기재 표면에 적용하기 직전에, 본 개시의 표면 처리제의 희석액에 촉매를 첨가해도 된다. 건조 피복법에 의한 경우에는, 촉매 첨가한 본 개시의 표면 처리제를 그대로 증착(통상, 진공 증착) 처리하거나, 혹은 철이나 구리 등의 금속 다공체에, 촉매 첨가한 본 개시의 표면 처리제를 함침시킨 펠릿상 물질을 사용하여 증착(통상, 진공 증착) 처리를 해도 된다.
촉매에는, 임의의 적절한 산 또는 염기를 사용할 수 있다. 산 촉매로서는, 예를 들어 아세트산, 포름산, 트리플루오로아세트산 등을 사용할 수 있다. 또한, 염기 촉매로서는, 예를 들어 암모니아, 유기 아민류 등을 사용할 수 있다.
본 개시의 물품에 포함되는 표면 처리층은, 높은 마모 내구성의 양쪽을 갖는다. 또한, 상기 표면 처리층은, 높은 마모 내구성에 더하여, 사용하는 표면 처리제의 조성에 따라서 다르지만, 발수성, 발유성, 방오성(예를 들어 지문 등의 오염의 부착을 방지함), 방수성(전자 부품 등으로의 물의 침입을 방지함), 표면 미끄럼성(또는 윤활성, 예를 들어 지문 등의 오염의 닦아내기성이나, 손가락에 대한 우수한 촉감), 내약품성 등을 가질 수 있어, 기능성 박막으로서 적합하게 이용될 수 있다.
따라서, 본 개시는 또한, 상기 표면 처리층을 최외층에 갖는 광학 재료에도 관한 것이다.
광학 재료로서는, 후기에 예시하는 바와 같은 디스플레이 등에 관한 광학 재료 외에, 다종다양한 광학 재료를 바람직하게 들 수 있다: 예를 들어, 음극선관(CRT; 예를 들어, 퍼스컴 모니터), 액정 디스플레이, 플라스마 디스플레이, 유기EL 디스플레이, 무기 박막 EL 도트 매트릭스 디스플레이, 배면 투사형 디스플레이, 형광 표시관(VFD), 전계 방출 디스플레이(FED; Field Emission Display) 등의 디스플레이 또는 그것들의 디스플레이의 보호판, 또는 그것들의 표면에 반사 방지막 처리를 실시한 것.
본 개시의 물품은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 광학 부재일 수 있다. 광학 부재의 예에는, 다음의 것을 들 수 있다: 안경 등의 렌즈; PDP, LCD 등의 디스플레이의 전방면 보호판, 반사 방지판, 편광판, 안티글레어판; 휴대 전화, 휴대 정보 단말기 등의 기기의 터치 패널 시트; 블루레이(Blu-ray(등록 상표)) 디스크, DVD 디스크, CD-R, MO 등의 광 디스크의 디스크면; 광 파이버; 시계의 표시면 등.
또한, 본 개시의 물품은, 의료 기기 또는 의료 재료여도 된다.
상기 층의 두께는, 특별히 한정되지는 않는다. 광학 부재의 경우, 상기 층의 두께는, 1 내지 50㎚, 1 내지 30㎚, 바람직하게는 1 내지 15㎚의 범위인 것이, 광학 성능, 마모 내구성 및 방오성의 점에서 바람직하다.
이상, 본 개시의 물품에 대하여 상세하게 설명하였다. 또한, 본 개시의 물품 및 물품의 제조 방법 등은, 상기에서 예시한 것에 한정되지는 않는다.
실시예
이하, 본 개시의 물품에 대하여, 실시예에 있어서 설명하지만, 본 개시는 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 실시예에 있어서, 플루오로폴리에테르를 구성하는 반복 단위의 존재 순서는 임의이며, 이하에 나타내어지는 화학식은 평균 조성을 나타낸다.
(합성예 1)
CF3O(CF2O)m(CF2CF2O)nCF2CO2CH3(m=36, n=21, 40g)에, 1,3-비스트리플루오로메틸벤젠(mXHF)(40g) 및 화합물 1a(2.0g)를 첨가하여, 실온에서 밤새 교반하였다. 퍼플루오로헥산을 첨가하고, 아세톤으로 세정한 후, 감압 농축함으로써, 화합물 2를 32g 얻었다.
화합물 2
1H NMR(mXHF, 400㎒)δ[ppm]: 2.34(d, 6H), 3.59-3.62(m, 2H), 5.40-5.45(m, 6H), 6.13-6.24(m, 3H), 6.92(broad, 1H).
19F NMR(mXHF, 376㎒)δ[ppm]: -129.5, -125.8, -90.5, -88.9, -85.6, -85.1, -83.7, -83.4, -80.0, -78.3, -57.7, -56.0, -55.2, -53.5, -51.9.
(합성예 2)
화합물 2(10g)에, mXHF(10g), 칼스테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 150mg), 트리아세톡시메틸실란, 및 트리클로로실란(1.1g)을 첨가하여, 60℃에서 3시간 교반한 후, 감압 농축하였다. mXHF(4.0g), 메탄올(0.25g), 및 오르토포름산트리메틸(4.0g)을 첨가하여, 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축하여, 화합물 3a(3.6g)를 얻었다.
화합물 3a
1H NMR(mXHF, 400㎒)δ[ppm]: 0.95-0.99(m, 6H), 1.56-1.77(m, 12H), 3.56-3.61(m, 2H), 3.89-4.10(m, 27H)
19F NMR(mXHF, 376㎒)δ[ppm]: -129.5, -125.8, -90.5, -88.9, -85.6, -85.1, -83.7, -83.4, -80.0, -78.3, -57.7, -56.0, -55.2, -53.5, -51.9.
(합성예 3)
화합물 2(2.6g)에, mXHF(2.6g), 칼스테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 47mg), SiH(OCH2CH2OCH3)3(0.67g)를 첨가하여, 50℃에서 15시간 교반한 후, 감압 농축하여, 화합물 3b(2.63g)를 얻었다.
화합물 3b
1H NMR(mXHF, 400㎒)δ[ppm]: 0.95-1.04(m, 6H), 1.56-1.84(m, 12H), 3.41-3.53(m, 29H), 3.60-3.80(m, 18H), 4.12-4.35(m, 18H)
19F NMR(mXHF, 376㎒)δ[ppm]: -129.5, -125.8, -90.5, -88.8, -85.9, -85.3, -85.1, -83.7, -83.4, -79.8, -79.5, -57.7, -56.0, -55.2, -53.5, -51.9.
(합성예 4)
화합물 2(6g)에, mXHF(6g), 칼스테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 80mg), 트리에세톡시메틸실란, 및 트리클로로실란(0.4g)을 첨가하여, 60℃에서 3시간 교반한 후, 감압 농축하였다. mXHF(6g) 및 에틸렌글리콜모노메틸에테르(60mg)를 첨가하여, 50℃에서 시간 교반하였다. 그 후, 메탄올(0.12g) 오르토포름산트리메틸(1.6g)을 첨가하여, 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축하여, 화합물 3c(3.4g)를 얻었다.
화합물 3c
1H NMR(mXHF, 400㎒)δ[ppm]: 0.77-0.84(m, 6H), 1. 39-1.70(m, 12H), 3.4-3.42(m, 2H), 3.5(s, 0.6H), 3.66-3.7(m, 0.4H), 3.89-4.10(m, 26.4H), 4.13-4.14(m, 0.4H),
p+p'+p"=8.79
(합성예 5)
화합물 2(6g)에, mXHF(6g), 칼스테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 80mg), 트리에세톡시메틸실란, 및 트리클로로실란(0.4g)을 첨가하여, 60℃에서 3시간 교반한 후, 감압 농축하였다. mXHF(6g) 및 에틸렌글리콜모노메틸에테르(0.17g)를 첨가하여, 50℃에서 시간 교반하였다. 그 후, 메탄올(0.12g) 오르토포름산트리메틸(1.6g)을 첨가하여, 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축하여, 화합물 3d(4g)를 얻었다.
화합물 3d
1H NMR(mXHF, 400㎒)δ[ppm]: 0.77-0.84(m, 6H), 1.40-1.67(m, 12H), 3.4-3.43(m, 2H), 3.5(s, 7.2H), 3.67-3.70(m, 4.8H), 3.89-4.10(m, 19.8H), 4.13-4.22 (m, 4.8H),
q+q'+q"=6.6
<표면 처리층의 형성>
비교예 1 내지 2 및 실시예 1
합성예 2 내지 4에서 얻어진 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물(화합물 3a, 3b, 3c)을, 농도 0.06질량%가 되도록 Novec 7200(3M사제, 에틸퍼플루오로부틸에테르)으로 희석하여, 각각 표면 처리제를 조제하였다. 그 후, 표면을 대기압 플라스마로 처리한 화학 강화 유리(코닝사제 Gorilla 3) 상에 스프레이 도포 장치를 사용하여 상기에서 조제한 표면 처리제를 도포하였다. 도포량은 표면 처리제 60g/㎡로 하였다. 계속해서, 표면 처리제가 도포된 기재를 대기압 하, 150℃에서 30분간 가열 처리하였다.
실시예 2
합성예 2 및 5에서 얻어진 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물(화합물 3a, 3d)을, 각각 농도 20질량%가 되도록 Novec 7200으로 희석하고, 그것들을 1 대 1(질량비)이 되도록 혼합한 후, 전체에 차지하는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물이 농도 0.06질량%가 되도록 다시 Novec7200으로 희석하였다. 그 후, 표면을 대기압 플라스마로 처리한 화학 강화 유리(코닝사제 Gorilla 3) 상에 스프레이 도포 장치를 사용하여 상기에서 조제한 표면 처리제를 도포하였다. 도포량은 표면 처리제 60g/㎡로 하였다. 계속해서, 표면 처리제가 도포된 기재를 대기압 하, 150℃에서 30분간 가열 처리하였다.
<물의 정적 접촉각의 측정 방법>
정적 접촉각의 측정은, 전자동 접촉각계 DropMaster700(교와 가이멘 가가쿠사제)을 사용하였다. 구체적으로는, 측정 대상의 표면 처리층을 갖는 기재를 수평으로 정치하고, 그 표면에 마이크로시린지로부터 물을 2μL 적하하고, 적하 1초 후의 정지 화상을 비디오 마이크로스코프로 촬영함으로써 정적 접촉각을 측정하였다. 물의 정적 접촉각은, 기재의 표면 처리층의 다른 5점에 있어서 측정하고, 그 평균값을 산출한 값을 사용하였다.
<지우개 내구성 평가>
(초기 평가)
초기 평가(지우개 마찰 횟수 0회)로서, 표면 처리층의 형성 후, 표면 상의 잉여분을 닦아낸 후에, 물의 정적 접촉각을 측정하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(지우개 내구성 시험 후의 평가)
형성된 표면 처리층에 대하여, 러빙 테스터(신토 가가쿠사제)를 사용하여, 하기 조건에서 왕복 횟수 2500회마다 물의 정적 접촉각을 측정하고, 수적 접촉각 100°를 하회할 때까지 측정하였다. 시험 환경 조건은 25℃, 습도 40%RH였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
지우개: Raber Eraser(Minoan사제)
접지 면적: 6㎜φ
이동 거리(편도): 40㎜
이동 속도: 3, 600㎜/분
하중: 1kg/6㎜φ
(표면 분석)
상기 처리된 유리 기체의 표면 처리층의 표면 조성을, X선 광전자 분광 분석 장치(XPS, 알백 파이사제 PHI5000VersaProbeII)를 사용하여 행하였다. XPS 분석의 측정 조건은, 하기와 같이 하였다.
X선원: 단색화 AlKα선(25W)
광전자 검출 면적: 1400㎛×300㎛
광전자 검출각: 45도
패스 에너지: 23.5eV
형성된 표면 처리층에 있어서, 상기 XPS에 의해, C1s, O1s, Si2p 및 F1s의 피크 면적을 관측하고, 그것들의 피크 면적비를 산출함으로써, 표면 처리 방방오층을 포함하는 처리 표면의 조성을 구하였다. 샘플 표면에 있어서의 탄소 원자 농도, 산소 원자 농도, 및 불소 원자 농도의 총량에 대한 불소 원자 농도의 비율을, 표 2에 나타낸다.
본 개시의 물품은, 여러가지 다양한 용도, 예를 들어 터치 패널 등의 광학 부재로서 적합하게 이용될 수 있다.
Claims (23)
- 플루오로폴리에테르기 및 실릴기를 갖는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 포함하는 표면 처리제이며, 해당 표면 처리제 중에 포함되는, 실릴기의 Si 원자에 결합하는 Si 결합기는, 가수 분해성기에서 선택되는 적어도 2종의 기를 포함하는, 표면 처리제.
- 제1항에 있어서,
상기 Si 결합기는, 상기 가수 분해성기에 더하여, 수산기를 더 포함하는, 표면 처리제. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물은, 하기 식 (1) 또는 (2):
[식 중:
RF1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, Rf1-RF-Oq-이며;
RF2는, -Rf2 p-RF-Oq-이며;
Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-16 알킬기이며;
Rf2는, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬렌기이며;
RF는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 플루오로폴리에테르기이며;
p는, 0 또는 1이며;
q는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 또는 1이며;
RSi는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기, 가수 분해성기, 수소 원자 또는 1가의 유기기가 결합한 Si 원자를 포함하는 1가의 기이며;
적어도 1개의 RSi는, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합한 Si 원자를 포함하는 1가의 기이며;
XA는, 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기이며;
α는, 1 내지 9의 정수이며;
β는, 1 내지 9의 정수이며;
γ는, 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수임]
로 표시되는 적어도 1종의 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물인, 표면 처리제. - 제3항에 있어서,
Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, C1-16 퍼플루오로알킬기이며,
Rf2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, C1-6 퍼플루오로알킬렌기인, 표면 처리제. - 제3항 또는 제4항에 있어서,
RF는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[식 중, RFa는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자 또는 염소 원자이며,
a, b, c, d, e 및 f는, 각각 독립적으로, 0 내지 200의 정수이며, a, b, c, d, e 및 f의 합은 1 이상이며, a, b, c, d, e 또는 f를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이며, 단, 모든 RFa가 수소 원자 또는 염소 원자인 경우, a, b, c, e 및 f 중 적어도 1개는, 1 이상임]
로 표시되는 기인, 표면 처리제. - 제5항에 있어서,
RFa는, 불소 원자인, 표면 처리제. - 제3항 또는 제4항에 있어서,
RF는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 하기 식 (f1), (f2), (f3), (f4), (f5) 또는 (f6):
-(OC3F6)d-(OC2F4)e- (f1)
[식 중, d는, 1 내지 200의 정수이며, e는, 0 또는 1임]
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[식 중, c 및 d는, 각각 독립적으로 0 이상 30 이하의 정수이며, e 및 f는, 각각 독립적으로 1 이상 200 이하의 정수이며,
c, d, e 및 f의 합은 2 이상이며,
첨자 c, d, e 또는 f를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의임]
-(R6-R7)g- (f3)
[식 중, R6은, OCF2 또는 OC2F4이며,
R7은, OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은, 이들 기에서 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이며,
g는, 2 내지 100의 정수임]
-(R6-R7)g-Rr-(R7'-R6')g'- (f4)
[식 중, R6은, OCF2 또는 OC2F4이며,
R7은, OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은, 이들 기에서 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이며,
R6'는, OCF2 또는 OC2F4이며,
R7'는, OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은, 이들 기에서 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이며,
g는, 2 내지 100의 정수이며,
g'는, 2 내지 100의 정수이며,
Rr은,
(식 중, *는, 결합 위치를 나타냄)
임] ;
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[식 중, e는, 1 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d 및 f는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d, e 또는 f를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의임]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f6)
[식 중, f는, 1 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d 및 e는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d, e 또는 f를 붙여 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의임]
으로 표시되는 기인, 표면 처리제. - 제3항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
RSi는, 각각 독립적으로, 하기 식 (S1), (S2), (S3), (S4) 또는 (S5):
[식 중:
R11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R12는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
n1은, (SiR11 n1R12 3 -n1) 단위마다 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 2가의 유기기이며;
R13은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
t는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2 이상의 정수이며;
R14는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 -X11-SiR11 n1R12 3-n1이며;
R15는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌옥시기이며;
Ra1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1-SiR21 p1R22 q1R23 r1이며;
Z1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R21은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1'-SiR21' p1'R22' q1'R23' r1 '이며;
R22는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R23은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
p1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
p1, q1, 및 r1의 합계는, SiR21 p1R22 q1R23 r1 단위에 있어서, 3이며;
Z1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R21'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1"-SiR22" q1"R23" r1 "이며;
R22'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R23'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
p1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
p1', q1', 및 r1'의 합계는, SiR21' p1'R22' q1'R23' r1 ' 단위에 있어서, 3이며;
Z1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R22"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R23"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
q1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q1" 및 r1"의 합계는, SiR22" q1"R23" r1 " 단위에 있어서, 3이며;
Rb1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
Rc1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
k1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이며;
l1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
m1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
k1, l1 및 m1의 합계는, SiRa1 k1Rb1 l1Rc1 m1 단위에 있어서, 3이며;
Rd1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2이며;
Z2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R31은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2'-CR32' q2'R33' r2 '이며;
R32는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3 -n2이며;
R33은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
p2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
p2, q2, 및 r2의 합계는, SiR31 p2R32 q2R33 r2 단위에 있어서, 3이며;
Z2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R32'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3 -n2이며;
R33'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
q2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q2', 및 r2'의 합계는, SiR32' q2'R33' r2 ' 단위에 있어서, 3이며;
Z3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R34는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이며;
R35는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
n2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
Re1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3 -n2이며;
Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
k2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
l2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
m2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
k2, l2 및 m2의 합계는, CRd1 k2Re1 l2Rf1 m2 단위에 있어서, 3이며;
Rg1 및 Rh1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z4-SiR11 n1R12 3 -n1, -Z4-SiRa1 k1Rb1 l1Rc1 m1, 또는 -Z4-CRd1 k2Re1 l2Rf1 m2이며;
Z4는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
단, 식 (S1), (S2), (S3), (S4) 및 (S5) 중, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합한 Si 원자가 적어도 1개 존재함]
로 표시되는 기인, 표면 처리제. - 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
α, β, 및 γ는, 1인, 표면 처리제. - 제8항 또는 제9항에 있어서,
상기 식 (S1)로 표시되는 기는, 하기 식 (S1-b):
[식 중, R11, R12, R13, X11, n1 및 t는, 상기 식 (S1)의 기재와 동일한 의미임]
로 표시되는 기인, 표면 처리제. - 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
1분자 중에 가수 분해성기에서 선택되는 2종 이상의 Si 결합기를 갖는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 포함하는, 표면 처리제. - 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
가수 분해성기에서 선택되는 다른 Si 결합기를 각각 갖는 2종 이상의 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 포함하는, 표면 처리제. - 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 가수 분해성기는, 각각 독립적으로, -ORj, -ORk-ORj, -OCORj, -O-N=CRj 2, -NRj 2, -NHRj, -NCO, 및 할로겐(식 중, Rj는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬기이며, Rk는, 치환 또는 비치환의 C1-10 알킬렌기임)으로 이루어지는 군에서 선택되는, 표면 처리제. - 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 표면 처리제 중에 존재하는 가수 분해성기는, 2종인, 표면 처리제. - 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 가수 분해성기는, -ORj 및 -ORk-ORj인, 표면 처리제. - 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 표면 처리제 중의 각 Si 결합기의 함유량은, 전체 Si 결합기에 대하여, 10 내지 90몰%인, 표면 처리제. - 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
불소 함유 오일, 실리콘 오일, 및 촉매에서 선택되는 1종 또는 그 이상의 다른 성분을 더 함유하는, 표면 처리제. - 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
용매를 더 포함하는, 표면 처리제. - 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
방오성 코팅제 또는 방수성 코팅제로서 사용되는, 표면 처리제. - 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제를 함유하는 펠릿.
- 기재와, 해당 기재 상에, 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제로 형성된 층을 포함하는 물품.
- 제21항에 있어서,
상기 기재는, 유리 기재인, 물품. - 제21항 또는 제22항에 있어서,
광학 부재인, 물품.
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