KR20240010657A - 바이러스 불활성화 기능이 우수한 항바이러스 복합수지 조성물 및 이를 이용한 복합수지 코팅강판 - Google Patents

바이러스 불활성화 기능이 우수한 항바이러스 복합수지 조성물 및 이를 이용한 복합수지 코팅강판 Download PDF

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Abstract

본 발명은 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 30 내지 60 중량%, 아지리딘, 멜라민 및 이소시아네이트 경화제 중 적어도 하나의 경화제 3 내지 15 중량%, 안료 0.1 내지 10 중량%, 항바이러스 화합물 0.1 내지 10 중량% 및 잔부 용제를 포함하는 항바이러스 복합수지 조성물을 제공하며, 또한 상기 조성물로 제조된 항바이러스 복합수지 도막을 갖는 항바이러스 복합수지 도금강판을 제공한다.

Description

바이러스 불활성화 기능이 우수한 항바이러스 복합수지 조성물 및 이를 이용한 복합수지 코팅강판 {Composite resin composition with excellent virus inactivation function and composite resin coated steel sheet using the same}
본 발명은 코로나 등의 바이러스를 사멸할 수 있는 항바이러스 특성을 갖는 복합수지 조성물, 또한 이 조성물을 이용한 바이러스 사멸 기능이 우수한 복합수지 코팅강판에 관한 것이다.
최근, 코로나 바이러스(Covid-19)에 의한 전세계적인 대유행으로 사회-경제적인 문제가 심각할 뿐만 아니라 백신이나 치료제의 개발이 시급한 상황이다. 최근 전세계적으로 대유행하고 있는 코로나 바이러스는 2013년 SARS, 2016년 MERS, 2019년 Covid-19 바이러스로 진화되었다. 또한 Covid-19은 알파, 베타, 감마, 델타에서 최근 대유행하고 있는 오미크론으로 변이되어 인류의 건강과 보건에 치명적인 영향을 미치고 있다. 코로나 바이러스는 구형의 인지질과 단백질로 된 외피 속에 RNA 핵산이 들어 있다. 대부분의 바이러스는 사람 혹은 동물의 숙주세포에 침투하여 숙주세포의 리보소옴을 이용하여 핵산을 대량으로 복제하여 증식한다. 바이러스는 세균이나 곰팡이에 비해 크기가 작고, 빠른 시간에 전파와 복제가 가능하고 변이가 빠르고 전파력이 커 치료제나 백신의 개발이 용이하지 않는 문제점이 있다.
한편, 구리금속 표면, 나노 금속 혹은 금속이온, 4차 암모늄이온이 바이러스에 대한 사멸기능이 있는 것으로 보고되고 있다. 구리 금속은 표면에서 용출된 나노금속이 세균 혹은 바이러스의 외피 속으로 침투하여 복제기능을 상실하게 하여 사멸되는 것으로 보고되고 있고, Ag, Ni, Zn 등의 금속이온도 유사한 메커니즘으로 사멸하는 것으로 보고되고 있다. 4차 암모늄을 포함한 고분자는 고유의 소수성 작용기가 세균 혹은 바이러스의 외피에 결합하여 그 기능을 파괴함으로써 사멸하는 것으로 보고하고 있다. 그러나 이와 같은 금속이온은 코팅으로 사용 시 충분한 이온의 용출이 어렵거나 장기간 사용 시 산화 및 변색으로 인해 효과가 감소하거나 없어지는 경향이 있다. 또한, 유기 화합물에 의한 사멸작용은 소재의 표면에 처리 시 그 효과가 완전하지 않을 뿐만 아니라 인체 독성의 문제점을 가지고 있어 그 사용이 제한적이다.
특히 가전 및 건재용으로 사용되는 복합코팅 강판은 10년 이상의 장기 사용을 위해 통상 수 내지 수십 μm 이상의 도막 두께로 제조하고 있어, 상기 금속의 경우 액상의 코팅 용액을 강판에 코팅 시 밀도에 의해 도막 내부에 존재할 가능성이 많아 표면에서의 기능성을 발휘하기 어려운 문제점이 있다. 또한 장기 사용 시 구리 금속과 같이 산화에 의해 표면 색상이 변하는 문제가 있다. 또한 4차 암모늄을 사용할 경우 일부 효과가 나타나지만 즉효성이 미흡하고 완전하지 않아 사용하는데 제한이 있다.
이와 같은 바이러스로 인한 유해한 환경을 해결하기 위한 노력의 일환으로 우리 생활에 필수 소재인 강판의 표면에 바이러스, 특히 코로나 바이러스에 대한 불활성화 기능을 부여할 수 있는 특수 표면처리 제품의 개발이 요구되고 있다.
대한민국 공개특허공보 제10-2020-0047666호
이에 본 발명의 한 측면은, 상기 과제를 해결하기 위하여, 장기간 사용 시에도 색상의 변화가 일어나지 않을 뿐만 아니라 금속 입자에 비해 밀도가 작아 도막의 표면으로 쉽게 부상하는 무기계 화합물을 사용하여 도막표면에서 미생물을 사멸하는 기능을 가진 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 측면은 상기와 같은 항바이러스 특성을 갖는 코팅 조성물을 이용한 코팅강판을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 견지에 의하면,
우레탄 변성 폴리에스테르 바인더 수지 30 내지 60 중량%; 경화제 3 내지 15 중량%; 안료 0.1 내지 10 중량%; 항바이러스 화합물 0.1 내지 10 중량%; 및 잔부 용제를 포함하며, 상기 항바이러스 화합물은 (a)금속수산화물([M1(OH)2]), (b)하이드록시 아파타이트([Ca10(PO4)6(OH)2]) 및 (c)금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매([M2-TiO2])로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함하며, 상기 M1은 Ca 또는 Mg이고, 상기 M2는 Pt, Cr, V, Mn, Fe, Zn, Cu, Ni, Zr, Mo, Ag, W 또는 Au인, 항바이러스 복합수지 조성물이 제공된다.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 소지강판 및 상기 소지강판의 적어도 한 면에 상기 항바이러스 복합수지 조성물에 의해 형성된 도막을 포함하는, 항바이러스 복합수지 코팅강판이 제공된다.
본 발명에 의하면 항바이러스 복합수지 조성물이 제공되며, 이는 고분자 수지 조성물에 바이러스를 사멸하는 기능을 가진 무기 산화물과 열감응 광촉매가 분산된 조성물이다. 상기 본 발명의 조성물로 형성된 도막은 비말, 즉 바이러스가 포함된 수분의 형태로 도막 표면에 흡착된 바이러스를 도막에서 생성된 수산화 음이온과 활성산소 종에 의해 효과적으로 사멸하는 기능이 있다. 특히 무기 수산화물의 강한 양이온과 음이온 용출 특성과 함께 빛이 없는 곳에서도 적외선에 의해 활성화되는 열감응 광촉매의 상보적인 효과에 의해 바이러스가 포함된 비말의 흡착이 용이하고 바이러스의 사멸이 용이한 특징이 있다. 또한 건자재용 강판의 장기적인 사용 시에도 항바이러스 물질의 특성이 크게 변하지 않는 장점이 있다.
도 1은 본 발명에 의해 제공되는 항바이러스 복합수지 코팅강판의 단면과 상기 항바이러스 복합수지 코팅강판의 바이러스 사멸 원리를 도식적으로 나타낸 것이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 의하면 우레탄 변성 폴리에스테르 고분자 수지와 경화제 및 용제로 이루어진 투명한 수지 조성물에 소정의 안료 및 항바이러스 물질이 포함된 복합수지 조성물을 제공된다. 이러한 본 발명의 수지 조성물에 의해 코팅된 도막은 경화 시 비중이 작은 항바이러스 물질이 계면으로 부상하여 항바이러스 특성의 우수한 도막을 형성할 수 있다.
본 발명에 의한 항바이러스 복합수지 조성물은 가공성 및 내화학성이 우수한 도막을 제공할 수 있는 것으로서, 안료와 항바이러스 화합물이 혼합된 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 도막을 형성함으로써 상기 각 성분이 복합망상 구조를 형성하여 우수한 프레스 가공성과 표면 기능성을 제공할 수 있다.
이를 위해, 본 발명의 항바이러스 복합수지 조성물은 전체 수지 조성물 중량에 대해 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 30 내지 60 중량%; 경화제 3 내지 15 중량%; 안료 0.1 내지 10 중량%; 항바이러스 화합물 0.1 내지 10 중량%; 및 잔부의 용제를 포함한다. 예를 들어 본 발명의 항바이러스 복합수지 조성물은 전체 수지 조성물 중량에 대해 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 40 내지 60 중량%; 경화제 5 내지 15 중량%; 안료 5 내지 8 중량%; 항바이러스 화합물 1 내지 8 중량%; 및 잔부의 용제를 포함한다.
이하, 본 발명의 수지 조성물의 각 성분을 보다 상세하게 설명한다.
<바인더 수지>
본 발명은 도막의 바인더 수지로 우레탄 변성 폴리에스테르 수지를 사용한다. 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 경화 시 도막의 가공성과 내화학성이 우수하다.
상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 중량평균분자량(MW)이 2000 내지 30,000인 것을 사용할 수 있다. 바람직하게는 5000 내지 25000 이 적절하다. 분자량이 2,000 미만이면 도막의 내화학성 및 가공성이 불충분하고, 분자량이 30,000을 초과하면 용액의 저장안정성과 작업성이 악화될 수 있다. 상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 유리전이온도가 0 내지 70℃인 것을 사용할 수 있다.
또한 상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 바람직하게는 10 내지 300, 보다 바람직하게는 20 내지 200의 수산가(Hydroxyl value)를 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 수산가가 300을 초과하면 도막의 내화학성이 저하되고, 10 미만이면 도막의 가교 결합성이 저하된다.
또한, 상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 5 내지 30 ㎎KOH/g의 산가(Acid value), 바람직하게는 10 내지 25 ㎎KOH/g의 산가를 가질 수 있다. 산가가 30을 초과하면 도막의 내화학성이 저하되고, 10 미만이면 도막의 가교 결합성이 저하된다.
상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 항바이러스 복합수지 조성물 전체 중량에 대하여 30 내지 60 중량% 범위로 포함될 수 있다. 상기 범위를 벗어날 경우 도막 경화 시 건조성이 떨어질 수 있으며, 기타 다른 물성의 저하가 발생된다.
<경화제>
본 발명의 항바이러스 복합수지 조성물은 상기 바인더 수지의 경화를 위한 경화제로 아지리딘 경화제, 멜라민 경화제 및 이소시아네이트 경화제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 이들 경화제는 반응성이 우수한 것으로서, 특별히 한정하지 않으나, 예를 들어, 하기와 같은 구조식의 아지리딘 경화제(화학식 1), 멜라민 경화제(화학식 2 및 3) 및/또는 이소시아네이트(화학식 4 및 5) 경화제를 사용할 수 있다.
[화학식 1]
상기 화학식 1은 아지리딘 경화제로서, 여기서 R은 -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH2OH 또는 -CH2CH2OH이며, 이들 아지리딘 경화제는 1종을 단독으로 사용할 수 있음은 물론, 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
[화학식2]
[화학식 3]
한편, 상기 멜라민 경화제로는 이에 한정하는 것은 아니지만, 상기 화학식 2의 이미노 멜라민 및/또는 화학식 3의 메틸화 멜라민을 사용할 수 있다.
메틸화 멜라민에 비해 이미노 멜라민은 경화반응 속도가 빨라 고속경화에 유리하고 그 함량이 증가하면 경화도가 증가하여 도막의 경도가 상승한다. 한편, 완전히 치환된 메틸화 멜라민은 경화속도가 느린 반면에 도막의 평활성이 좋아져 우수한 표면품질을 제공한다.
따라서, 메틸화 멜라민을 사용하여 도막의 표면 품질을 향상시키면서, 반응속도가 빠른 이미노 멜라민을 첨가하여 반응속도를 향상시킬 수 있다. 바람직하게는 상기 화학식 2의 이미노 멜라민과 화학식 3의 메틸화 멜라민을 1:1 내지 1:4 중량비로 혼합하여 사용할 수 있다.
수지와 멜라민계 경화제가 상기 배합비로 배합되는 것이 도막의 물성면에서 바람직하고 치밀한 경화피막으로 형성될 수 있다. 상기 메틸화 멜라민은 부톡시메틸 멜라민, 헥사메톡시 메틸 멜라민을 들 수 있고, 상기 이미노 멜라민은 트리메톡시메틸 멜라민을 들 수 있다.
[화학식 4]
[화학식 5]
상기 이소시아네이트 경화제로서는 화학식 4와 같은 모노이소시아네이트(Monoisocyanate) 혹은 화학식 5와 같은 디이소시아네이트(Diisocyanate)가 사용될 수 있다.
상기 화학식 4에서 R은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 페닐기, 2-이소프로필페닐기 또는 시클로헥실기 등이 될 수 있다.
상기 화학식 5에서 R'은 1,3-페닐렌(1,3-phenylene), 1,4-페닐렌(1,4-phenylene), 톨릴렌-2,4(tolylene-2,4), 톨릴렌-2,6(tolylene-2,6), m-자일릴렌(m-xylylene), 디시클로헥실메탄 4,4'(dicyclohexylmethane 4,4'), 메틸렌디페닐 4,4'(methylenediphenyl 4,4'), 헥사메틸렌(hexamethylene) 등이 될 수 있다.
상술한 이소시아네이트 경화제는 1종을 단독으로 사용할 수 있음은 물론, 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
상기 경화제는 복합수지 조성물에 대하여 3 내지 15 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 경화제 함량이 3 중량% 미만인 경우 경화 미흡으로 인해 가공성이 불량하게 되며, 15 중량% 초과인 경우 과경화로 인해 도막이 쉽게 갈라지거나 깨지는 문제가 있다.
<안료>
본 발명에 따른 항바이러스 복합수지 조성물을 구성하는 성분 중 하나는, 고유의 색상을 갖는 안료가 사용되고, 프라이머 도막이 추가되는 경우에는 상기 프라이머 도막에도 안료가 포함될 수 있다. 본 발명에 따른 항바이러스 복합수지 조성물 특히 흑색과 적색 및 백색안료의 조합으로 이루어진 고유의 색상을 가질 수 있으며, 상기 프라이머 도막은 노란색 또는 연노란색의 안료를 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
이들은 흑색, 적색, 노란색, 백색안료를 소정의 배합 비율에 의해 다양한 색상을 구현할 수 있다. 본 발명에서 복합수지 조성물에 대해 안료의 함량은 0.1 내지 10 중량%로 포함하는 것이 바람직하며, 5 내지 8 중량%로 포함하는 것이 보다 바람직하다. 안료 함량이 0.1 중량% 미만이면, 충분한 지 강판의 높은 은폐율과 미려한 색상을 얻기 어렵고, 10 중량%를 초과하면 용액의 점도가 높아져 작업성이 저하되고 미려한 표면외관을 얻기 어렵다.
한편, 프라이머 도막에는 프라이머 도막 전체 중량을 기준으로 안료 1 내지 8 중량%가 포함될 수 있다.
본 발명의 흑색 안료의 예로는 카본블랙, 카본 나노튜브, 그래파이트, 그라펜 등을 들 수 있으며, 산화제이철(Fe2O3), 이산화티탄(TiO2), 카본블랙, 카본 나노튜브, 그래파이트 및 그라펜으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다. 본 발명에서 적색의 안료는 산화제이철(Fe2O3)을 들 수 있다. 산화철은 무독성, 화학적 안정성이 있으며, 다양한 색을 낼 수 있는 장점이 있다. 본 발명에서 백색의 안료의 예로는 이산화티탄(TiO2)를 들 수 있다. 본 발명에서 노란색 안료의 예로는 스트론튬 크로메이트(Strontium Chromate)를 들 수 있다.
상기 안료는 흡유량(吸油量)이 낮은 것을 사용하는 것이 바람직하다. 안료의 흡유량은 60 % 미만일 수 있으며, 바람직하게는 5 내지 50 % 범위이다.
또한 상기 유색 안료의 평균입자 크기(입경)는 건조 도막두께 ±5 ㎛ 범위인 것이 바람직하다. 예컨대 5 내지 30 ㎛ 범위일 수 있다.
또한 상기 유색 안료 외에 도막의 방청성을 강화하기 위한 방청안료를 추가적으로 적용할 수 있다. 방청안료로는 콜로이달 실리카, 실리카 졸 및 알카리금속 실리케이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상이 사용될 수 있다.
<항바이러스 화합물>
본 발명에 따른 항바이러스 화합물로는 (a)금속수산화물 ([M1(OH)2]의 식으로 표시되며, 여기서 M1은 Ca 또는 Mg이다.), (b)하이드록시 아파타이트([Ca10(PO4)6(OH)2]의 식으로 표시된다.) 및 (c) 금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매([M2-TiO2]의 식으로 표시되며, 여기서 M2는 Pt, Cr, V, Mn, Fe, Zn, Cu, Ni, Zr, Mo, Ag, W 또는 Au이다.)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상이 사용될 수 있다.
금속이 도핑된 이산화티탄은 다음과 같은 원리에 의해 가시광선 혹은 열감응 광촉매 특성을 나타내는 것으로 알려져 있다. 일반적으로 TiO2 광촉매는 3.1eV의 광에너지를 필요로 한다. 그러나 상기 TiO2에 특수 금속 혹은 금속산화물을 도핑할 경우 낮은 에너지 영역에서 광활성이 가능하다. 본 특허에서는 금속산화물이 도핑된 TiO2 광촉매를 사용하여 가시광선 및 적외선에 의해 광활성화되는 열감응 TiO2를 제조하여 사용하였다.
이들 항바이러스 화합물은 1종을 단독으로 사용할 수 있으나, 특히 상기 (a)금속 수산화물 및/또는 (b)하이드록시 아파타이트와 활성산소 라디칼 종을 만드는 (c)금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매를 조합하여 사용 시 더 우수한 항바이러스 성능을 발휘할 수 있다. 가장 바람직하게는 상기 (a)금속 수산화물 또는 (b)하이드록시 아파타이트 대비 (c)금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매 함량이 3:1 내지 1:3의 중량비로 사용 시 가장 효과적인 항바이러스 특성을 나타낸다.
또한 본 발명의 항바이러스 화합물은 (a)금속 수산화물, (b)하이드록시 아파타이트 및 (c)금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매 모두를 포함할 수 있다. 상기 (a)금속수산화물, (b)하이드록시 아파타이트 및 (c) 금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매의 중량비가 1:1:1인 경우 항바이러스 특성이 상기 실시예와 유사한 우수한 특성을 나타낸다.
상기 항바이러스 화합물은 항바이러스 복합수지 조성물 전체에 대하여 0.1 내지 10중량%의 함량으로 포함될 수 있으며, 1 내지 8 중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 항바이러스 화합물의 함량이 0.1 중량% 미만인 경우 바이러스 사멸율이 낮아 효과가 미흡한 문제가 있으며, 10 중량%을 초과하는 경우 도막의 가공성이 나빠지는 문제가 있다.
<잔부 용제>
상기 항바이러스 복합수지 조성물에서 상기 배합되는 성분 외의 잔부는 용제이며, 또한 프라이머 도막을 위한 프라이머 도막 조성물 역시 잔부의 용제가 포함되고, 이때 프라이머 도막의 용제는 항바이러스 복합수지 조성물에 사용된 용제와 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 용제는 예를 들어 톨루엔, 자일렌, 이소 프로판올, 솔벤트 나프타, 셀로솔브, 셀로솔브 아세테이트 및 부틸셀로솔브로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상으로 이루어진 용제가 사용될 수 있다. 상기 용제는 일종 혹은 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
용제의 함량에 따라 조성물의 점도가 달라질 수 있으나, 상기 각 조성물에 첨가되는 용제의 함량은 필요에 따라 적절히 조절할 수 있는 것으로서, 여기서는 특별히 한정하지 않는다. 예를 들면, 항바이러스 복합수지 조성물의 경우 코팅량 및 부착성 등을 고려하여, 예를 들어, 딘컵(DIN, 53211)에서 배출되는데 20 내지 200초가 소요되는 정도의 점도가 되는 양으로 조절될 수 있다.
본 발명의 항바이러스 복합수지 조성물은 도막의 물성을 더욱 개선하기 위해, 상기 성분 외에 필요에 따라 왁스, 경화촉매, 안료응집 방지제, 소포제, 레벨링제 등의 첨가제가 최소 일종 이상 추가로 배합될 수 있다. 이들 임의적인 첨가제는 일반적으로 사용되고 있는 것이라면 본 발명에서도 적절히 사용할 수 있으며, 통상의 배합비에 따라 적용할 수 있다.
본 발명의 항바이러스 복합수지 조성물의 제조방법은 특히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 바인더 수지인 우레탄 변성 에스테르 수지에 경화제를 분산하여 수지 조성물을 제조한 후, 색상과 방청성을 위한 안료와 항바이러스 화합물을 추가로 첨가하여 분산한 후에 용제에 넣어 제조할 수 있다.
<항바이러스 복합수지 코팅강판>
본 발명의 다른 견지에 의하면 본 발명의 상기 항바이러스 복합수지 조성물에 의해 형성된 도막을 포함하는, 항바이러스 복합수지 코팅강판이 제공된다. 항바이러스 복합수지 코팅강판을 기술함에 있어서 상기 항바이러스 복합수지 조성물에 대한 설명은 모두 동일하게 적용될 수 있다.
상기 항바이러스 복합수지 코팅강판은 소지강판의 일면(제1면) 및 타면(제2면) 중 최소 일면에 앞서 설명된 항바이러스 복합수지 조성물을 적용함으로써 제공될 수 있다.
상기 소지강판으로는 아연도금강판이 사용될 수 있다. 아연도금강판의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를 들어, 용융아연 도금강판(GI), 합금화 용융아연 도금강판(GA), 전기아연 도금강판(EG), 알루미늄 도금강판 혹은 아연-알루미늄-마그네슘 삼원계 합금도금강판 등이 사용될 수 있다.
상기 소지강판 상의 항바이러스 복합수지 도막은 상기 제공된 항바이러스 복합수지조성물에 의해 형성되는 것으로서, 상기 항바이러스 복합수지조성물은 상술한 바와 같이 우레탄 변성 폴리에스테르 수지, 멜라민 경화제, 안료 및 항바이러스 화합물을 포함한다.
상기 항바이러스 복합수지 도막의 조성은 상술한 바와 같이 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 30 내지 60 중량%, 경화제 3 내지 15 중량%, 안료 0.1 내지 10 중량%; 항바이러스 화합물 0.1 내지 10 중량%; 및 잔부 용제를 포함하는 조성물을 이용하여 제조될 수 있다.
예를 들어 본 발명의 항바이러스 복합수지 코팅강판을 제조하기 위해 제공되는 상기 항바이러스 복합수지 조성물은 전체 수지 조성물 중량에 대해 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 40 내지 60 중량%; 경화제 5 내지 15 중량%; 안료 5 내지 8 중량%; 항바이러스 화합물 1 내지 8 중량%; 및 잔부의 용제를 포함할 수 있다.
상기 항바이러스 복합수지조성물을 소지강판에 도포하고, 이후 건조하여 항바이러스 복합수지 도막을 형성할 수 있으며, 이때 도포 방식 및 건조 방식이 특히 제한되는 것은 아니며 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 어떠한 방법으로 행할 수 있다. 건조는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를 들어 열풍 가열 방식, 적외선 가열방식, 유도가열방식, 자연 건조 방식 등에 의해 수행될 수 있다.
보다 바람직하게 본 발명의 항바이러스 복합수지 조성물은 PMT(Peak Metal Temperature)으로 180 내지 260℃로 건조하는 것이 바람직하다. 이로써 한정하는 것은 아니지만, 구체적으로 예를 들어, 열풍 가열 방식인 경우에는 상기 조성물을 200 내지 340℃ 분위기 온도에서 10 내지 50초 동안 열풍 처리하여 건조할 수 있다.
상기 항바이러스 복합수지 도막은 건조 도막 두께가 3 내지 40㎛, 바람직하게는 5 내지 30㎛ 되도록 형성된다. 백색을 포함한 다양한 색상의 항바이러스 복합수지 도막은 건조도막 두께가 5㎛ 미만이면 복합수지 도막의 색상 및 은폐력, 가공성 및 내용제성이 저조하며, 30㎛를 초과하면 제조비용이 증가하고 생산성이 낮아져 바람직하지 않다.
<프라이머 도막>
본 발명의 다른 구현에 의하면, 소지강판의 적어도 일면 또는 양면에 프라이머 도막이 형성되고, 상기 프라이머 도막 중 일면 위에 본 발명의 일 구현예로서 제공되는 항바이러스 복합수지 도막이 형성된 가공성이 우수한 강판이 제공된다.
한편, 상기 항바이러스 복합수지 도막(상도도막)을 포함하는 강판의 경우에, 프라이머 도막은 소지강판과 항바이러스 복합수지 도막(상도도막) 사이에 하도도막으로서 위치할 수 있다.
상기 본 발명의 일 구현에 있어서, 소지강판의 제1면 및/또는 제2면에 추가로 형성되는 프라이머 도막은 특히 한정되는 것은 아니며, 소지강판과 항바이러스 복합수지 도막의 밀착력을 증대시키고, 강판에 도장성, 내식성 등 기타 강판에서 요구되는 물성을 강판에 부여하는 것으로 이 기술분야에 소지강판과 항바이러스 복합수지 도막(상도도막) 사이에 적용될 수 있는 것으로 알려져 있는 어떠한 도막일 수 있다.
예를 들어 프라이머 코팅용액은 폴리에틸렌 고분자 수지 40 내지 60 중량%, 멜라민 경화제 5 내지 15 중량%, 콜로이달 실리카 1 내지 8 중량% 및 안료 1 내지 8 중량%와 잔부의 용제로 이루어진 도료일 수 있다. 잔부 용제는 상기 항바이러스 복합수지 조성물에 잔부 용제로서 사용된 용제 중 상기 항바이러스 복합수지 조성물에 사용된 용제와 상이하거나 동일할 수 있다.
한편, 상기 프라이머 도막은 건조 도막 두께가 2 내지 7㎛, 바람직하게는 3 내지 5㎛ 되도록 도포된다. 도막의 두께가 7㎛를 초과하면 제조비용이 증가하고 생산성이 낮아져 바람직하지 않고, 도막의 두께가 2㎛ 이하이면 상기 품질특성을 확보하기 어려운 문제가 있다.
프라이머 도막은 소재의 은폐와 방청 및 색상을 위한 코팅으로, 항바이러스 복합수지 도막의 색상 및 은폐력, 가공성 및 내부식성 향상 측면에서 유리하다.
본 발명의 다른 구현에서, 항바이러스 복합수지 도막이 소지강판의 일면에만 형성되는 경우에 복합수지 도막이 형성되지 않은 소지강판 면에는 강판의 가공성과 내식성 등을 고려하여 수지 도막이 형성되는 것이 바람직하다.
실시예
이하, 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 보다 상세하게 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 실시태양의 예시로서, 이에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 내지 27 및 비교예 1 내지 9
아래 [표 1]에 나타낸 바와 같이, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지, 경화제, 안료, 항바이러스 화합물 및 잔부의 용제를 실시예 1 내지 27 및 비교예 1 내지 9에 나타낸 바와 같은 함량으로 혼합한 후 고속 비드밀 분산기를 이용하여 분산하여 항바이러스 복합수지 조성물을 제조하였다.
상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지로서, 중량평균분자량이 16000 내지 20000인 수지((주) KCC 제조, 유리전이온도(Tg) 10 내지 30℃)사용하였다.
상기 경화제로서, 아지리딘계 경화제로는 트리메틸올프로판 트리스(β-N-아지리디닐) 프로피오네이트(Trimethylolpropane tris(β-N-aziridinyl) propionate), 멜라민계 경화제로는 헥사메톡시메틸멜라민, 및 이소시아네이트경화제로는 톨루엔 디이소시아네이트(Toluene Diisocyanate)를 각각 사용하였다.
상기 안료로서, 흑색안료로는 카본블랙(에보닉스사의 PrintexTM시리즈), 적색안료로는 산화 제2철 및 백색안료로는 이산화티탄을 각각 사용하였다.
상기 항바이러스 화합물은 상기 (a)금속 수산화물로 수산화칼슘(Ca(OH)2) 혹은 (b)하이드록시 아파타이트 (㈜ 오스젠)에 (c)금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매를 3:1 내지 1:3의 비율로 혼합하여 사용하였다. 또한 (a): (b): (c) 가 모두 포함된 실시예 25 내지 27에서는 각 성분의 중량비가 1:1:1이 되도록 혼합하여 사용하였다.
상기 잔부 용제는 셀로솔브 아세테이트를 사용하였다.
이때, (c)금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매는 티타늄 화합물 [Ti(i-OC3H7)4], 이소프로필 알코올, 질산, 망간 화합물 [Mn(NO3)2)], 백금 화합물 [Pt(NH3)2], 메틸3차메틸실란(Methyltertiarymethylsilane)을 사용하여 제조하였다. 보다 상세하게 반응기에 증류수 5L를 넣고 질산 100ml 와 Mn(NO3)2 20g을 녹인 다음 온도를 80℃로 가열한 다음 백금 화합물[Pt(NH3)2] 12.5g을 넣고 교반한다. 다른 반응기에 티타늄 화합물[Ti(i-OC3H7)4] 1500g과 이소프로필 알코올 150ml를 혼합한 다음 상기 용액에 투입하였다. 혼합 용액을 상온으로 냉각한 다음 메틸3차메틸실란(Methyltertiarymethylsilane) 10g을 투입하여 생성된 침전물을 거른 다음 300℃온도에서 건조하여 제조하였다.
구분
(단위:중량%) 		우레탄변성
폴리에스테르 		경화제 안료 항바이러스 화합물
아지리딘 멜라민 이소시아네이트 흑색 적색 백색 a b c
실시예 1 60 10 0 0 3 2 2 2 0 6
2 60 10 0 0 3 2 2 0 2 6
3 60 0 10 0 2 3 2 2 0 6
4 60 0 10 0 2 3 2 0 2 6
5 60 0 0 15 2 2 3 2 0 6
6 60 0 0 15 2 2 3 0 2 6
7 60 10 0 0 7 0 0 2 0 6
8 60 10 0 0 7 0 0 0 2 6
9 60 0 10 0 0 7 0 2 0 6
10 60 0 10 0 0 7 0 0 2 6
11 60 0 0 15 0 0 7 2 0 6
12 60 0 0 15 0 0 7 0 2 6
13 60 10 0 0 3 2 2 6 0 2
14 60 10 0 0 3 2 2 0 6 2
15 60 0 10 0 2 3 2 6 0 2
16 60 0 10 0 2 3 2 0 6 2
17 60 0 0 15 2 2 3 6 0 2
18 60 0 0 15 2 2 3 0 6 2
19 60 10 0 0 7 0 0 6 0 2
20 60 10 0 0 7 0 0 0 6 2
21 60 0 10 0 0 7 0 6 0 2
22 60 0 10 0 0 7 0 0 6 2
23 60 0 0 15 0 0 7 6 0 2
24 60 0 0 15 0 0 7 0 6 2
25 60 10 0 0 7 0 0 2 2 2
26 60 0 10 0 0 7 0 2 2 2
27 60 0 0 15 0 0 7 2 2 2
비교예 1 60 10 0 0 3 2 2 0 0 0
2 60 0 10 0 0 7 0 0 0 0
3 60 0 0 15 2 3 2 0 0 0
4 60 0 10 0 2 3 2 2 0 0
5 60 0 10 0 2 3 2 0 2 0
6 60 0 10 0 2 3 2 6 0 0
7 60 0 10 0 2 3 2 0 6 0
8 60 0 10 0 2 3 2 0 0 2
9 60 0 10 0 2 3 2 0 0 6
상기 제조된 용액을 [표 2] 및 [표 3]과 같이 편면 도금부착량 60g/㎡인 Zn-Al-Mg 삼원계 합금도금강판 또는 상기 합금도금강판 상에 폴리에틸렌 고분자 수지 50 중량%, 멜라민 경화제 10 중량%, 콜로이달 실리카 5 중량% 및 연노랑색의 안료 5 중량%와 잔부의 용제로 이루어지는 조성물을 이용하여 건조 후 건조도막 두께가 5 ㎛가 되도록 프라이머 도막을 형성하고, 그 결과 프라이머층을 갖는 강판 상에 상기 실시예의 항바이러스 복합수지 조성물을 건조 도막 두께가 15 내지 20 ㎛가 되도록 롤-코팅하고 PMT(peak metal temperature) 232℃에서 경화 및 건조한 후, 냉각하여 실시예 및 비교예로서의 복합수지 코팅층을 갖는 항바이러스 복합수지 코팅강판을 제조하였다.
상기 제조과정에 의해 얻어진 복합수지 코팅층을 갖는 복합수지 코팅 강판에 대한 표면 특성을 평가하고, 그 결과를 [표 2] 및 [표 3]에 나타내었다.
구분 복합수지 상도도막 Primer
(㎛) 		외관
의장성 		광택 연필경도 내식성
조성물 두께(㎛)
시험예1 실시예1 15 0 О 20 2H ◎
시험예2 실시예2 15 5 ◎ 25 2H ◎
시험예3 실시예3 15 0 О 20 2H ◎
시험예4 실시예 4 15 0 О 20 2H ◎
시험예5 실시예5 15 5 О 20 2H ◎
시험예6 실시예6 15 5 О 20 2H ◎
시험예7 실시예7 15 5 О 20 2H ◎
시험예8 실시예8 15 5 О 20 2H ◎
시험예9 실시예9 15 5 О 20 2H ◎
시험예10 실시예10 15 5 О 20 2H ◎
시험예11 실시예11 15 5 О 20 2H ◎
시험예12 실시예12 15 5 О 20 2H ◎
시험예13 실시예13 15 0 О 20 2H ◎
시험예14 실시예14 15 5 ◎ 25 2H ◎
시험예15 실시예15 15 5 О 20 2H ◎
시험예16 실시예16 15 5 О 20 2H ◎
시험예17 실시예17 15 5 О 20 2H ◎
시험예18 실시예18 15 5 О 20 2H ◎
시험예19 실시예19 15 5 О 20 2H ◎
시험예20 실시예20 15 5 О 20 2H ◎
시험예21 실시예21 15 5 О 20 2H ◎
시험예22 실시예22 15 5 О 20 2H ◎
시험예23 실시예23 15 5 О 20 2H ◎
시험예24 실시예24 15 5 О 20 2H ◎
시험예25 실시예25 15 5 О 20 2H ◎
시험예26 실시예26 15 5 О 20 2H ◎
시험예27 실시예27 15 5 О 20 2H ◎
시험예28 비교예1 15 5 О 20 2H ◎
시험예29 비교예2 15 5 О 20 2H ◎
시험예30 비교예3 15 5 О 20 2H ◎
시험예31 비교예4 15 5 О 20 2H ◎
시험예32 비교예5 15 5 О 20 2H ◎
시험예33 비교예6 15 5 О 20 2H △
시험예34 비교예7 15 5 О 20 2H △
시험예35 비교예8 15 5 О 20 2H ◎
시험예36 비교예9 15 5 О 20 2H ◎
구분 복합수지 상도도막 Primer
(㎛) 		가공성 내화학성 바이러스 사멸율
조성물 두께(㎛) 단기 장기
시험예1 실시예1 15 0 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예2 실시예2 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예3 실시예3 15 0 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예4 실시예 4 15 0 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예5 실시예5 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예6 실시예6 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예7 실시예7 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예8 실시예8 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예9 실시예9 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예10 실시예10 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예11 실시예11 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예12 실시예12 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예13 실시예13 15 0 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예14 실시예14 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예15 실시예15 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예16 실시예16 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예17 실시예17 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예18 실시예18 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예19 실시예19 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예20 실시예20 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예21 실시예21 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예22 실시예22 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예23 실시예23 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예24 실시예24 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예25 실시예25 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예26 실시예26 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예27 실시예27 15 5 ◎ ◎ ◎ ◎
시험예28 비교예1 15 5 ◎ △ X X
시험예29 비교예2 15 5 △ ◎ X X
시험예30 비교예3 15 5 ◎ △ X X
시험예31 비교예4 15 5 △ ◎ △ △
시험예32 비교예5 15 5 △ ◎ △ △
시험예33 비교예6 15 5 ◎ ◎ △ △
시험예34 비교예7 15 5 ◎ ◎ △ △
시험예35 비교예8 15 5 △ ○ △ △
시험예36 비교예9 15 5 ○ △ △ △
상기 [표 2] 및 [표 3]의 표면 특성 및 그 평가는 아래와 같은 방법으로 수행하였다.
<도막두께>
도막의 두께는 비파괴식 Portable 도막 두께 게이지로 측정하였다.
<외관 의장성>
도막의 색상은 베이지 색상의 표준시편과 비교하여 색차 값으로 평가하고, 다음과 같이 나타내었다.
[평가기준] ◎: ΔE < 1.0 (매우 우수), ○: 1.0 ≤ ΔE < 1.5 (우수), △: 1.5 ≤ ΔE < 2.5 (열위), Х: 2.5 < ΔE (매우 열위)
<광택>
SHEEN 사의 기기를 사용하여 60°경면 반사 값을 측정하여 평가하였다.
<연필경도>
미쓰비시사 연필(HB~4H)로 1000±10g 하중으로 45°각도로 10cm 줄을 그은 후 스크래치 발생 유무로 평가하였다.
<내식성 평가>
내식성 평가는 복합염수 분무법(Cyclic Corrosion Test, CCT)으로 평가하였다. 상대습도 95% 조건에서 5시간 동안 염수분무(농도 5%, 35℃에서 1kg/㎠의 분무압 조건)를 실시하고, 상대습도 30%, 온도 70℃에서 2시간 건조한 다음, 상대습도 95%, 온도 50℃에서 3시간 동안 처리를 1사이클로 하여 100사이클 반복 실시한 다음 강판의 표면에 발생한 백청의 발생 면적으로 평가하였다.
[평가기준] ◎: 부식면적이 0%, ○: 부식면적이 5% 이하, △: 부식면적이 5~30%, X: 부식면적이 30% 이상
<벤딩 가공성 평가>
항바이러스 복합수지 코팅강판에 대하여 강판 표면을 바이스에 넣어서 1kgf의 압력으로 180°구부린 다음 평면이 될 때까지 조인다(0T-벤딩(bending)). 구부러진 도막에 스카치 테이프를 부착시킨 후 도막을 박리하였을 때 테이프에 박리된 면의 크랙 발생 및 도막박리 유무로 평가하였다.
[평가기준] ◎: 크랙 및 박리 없음, ○: 미세 크랙은 보이나, 도막의 박리는 없음, △: 크랙 발생이 심하고, 도막 박리 없음, X: 크랙과 함께 도막이 박리됨
<내화학성>
1Kg 하중으로 메틸 에틸 케톤(Methyl Ethyl Ketone, MEK)을 적신 거즈를 1Kgf의 힘으로 왕복으로 문지를 때 도막이 박리될 때까지의 횟수로 판정했다.
[평가기준] ◎: 100회 이상, ○: 70회 이상 100회 미만, △: 40회 이상 70회 미만, X: 40회 미만
<항바이러스성>
<단기 항바이러스성 평가>
실시예와 비교예의 복합수지 코팅강판에 대한 항바이러스성은 전북대학교 인수공통전염병연구소에서 ISO 21702 규격으로 평가하였다. 원숭이 세포(Vero E6)에서 배양한 COVID-19 (3.2Х106 TCID50/ml) 바이러스 원액를 대조군과 복합수지 코팅강판 시편 (50Х50mm)에 각각 400μL 떨어뜨리고 고분자 필름 (40x40mm, Polyethylene film)으로 덮은 다음, 상온에서 2시간 동안 접촉한 다음, 배양배지 1.9mL 로 회수한다. 배양배지액을 10-1~10-5 가 될 때까지 단계 희석액을 만들었다. 각각의 도말을 원숭이 숙주세포(Vero E6 Cell)에 감염한 후 37℃에서 72시간 동안 배양하였다. 각각의 배양된 웰(Well)에 MTT 염색액(Triazolium)을 떨어뜨린 후 색깔의 변화를 관찰하여 숙주세포의 생존여부를 판정하였다. 상기 웰에서 살아 있는 세포의 농도값(TCID50)을 계산하고, 대조군과 비교하여 바이러스 사멸율을 정량 평가하였다.
<장기 항바이러스성 평가>
상기 복합수지 코팅강판을 QUV-B 평가조건에서 1000시간 동안 조사한 다음, 상기 단기 항바이러스성 평가와 동일한 방법으로 항바이러스성을 평가하였다.
[평가기준] 바이러스 사멸율(X)이 (◎): 95 % ≤ X, (○): 90 ≤ X < 95 %, (△: 80 ≤ X < 90 %, (X): X < 80 %
본 발명의 항바이러스 복합수지 코팅강판에서 항바이러스 복합수지 조성물은 건조 도막두께 15㎛ 코팅 시 그 자체로 외관 색상이 미려하여 외관 의장성이 우수하나, 복합수지 상도코팅 층의 하부에 프라이머 층을 포함하는 경우에는 더욱 미려한 색상을 나타냄을 알 수 있다. 이와 같은 효과는 하도도막인 프라이머 도막에 의해 도막 두께가 증가함에 따라 소지강판의 은폐효과가 증가하고, 빛의 난반사가 감소함으로써 안료에 의한 색상의 선명도가 증가한 결과로 판단된다
본 발명의 항바이러스 복합수지 코팅강판에서 항바이러스 복합수지 조성물은 (a)금속수산화물 혹은 (b)하이드록시 아파타이트 단독으로도 효과가 있으나 (c)금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매와 함께 첨가 시 바이러스에 대한 사멸율이 크게 증가하였다. 이와 같은 결과는 바이러스를 포함하고 있는 비말이 상기 강판의 도막 표면에 접착 시 (a)금속수산화물 혹은 (b)하이드록시 아파타이트에 의해 생성된 양이온 및 음이온과 함께 (c)금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매의 작용으로 생성된 활성산소의 작용에 의해 바이러스의 사멸이 촉진되는 것으로 판단된다. 또한 상기 항바이러스 복합수지 코팅강판에 대한 장기 내구성 평가에서도 항바이러스 특성의 감소없이 우수한 결과를 나타내었다.

Claims (19)

  1. 우레탄 변성 폴리에스테르 바인더 수지 30 내지 60 중량%;
    경화제 3 내지 15 중량%;
    안료 0.1-10 중량%;
    항바이러스 화합물 0.1-10 중량%; 및
    잔부 용제를 포함하며,
    상기 항바이러스 화합물은 (a)금속수산화물([M1(OH)2]), (b)하이드록시 아파타이트([Ca10(PO4)6(OH)2]) 및 (c)금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매([M2-TiO2])로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함하며,
    상기 M1은 Ca 또는 Mg이고,
    상기 M2는 Pt, Cr, V, Mn, Fe, Zn, Cu, Ni, Zr, Mo, Ag, W 또는 Au인, 항바이러스 복합수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 우레탄 변성 폴리에스테르 바인더 수지는 중량평균분자량(MW)이 2000 내지 30000인, 항바이러스 복합수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 우레탄 변성 폴리에스테르 바인더 수지는 수산가(Hydroxy value)가 10 내지 300인, 항바이러스 복합수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 우레탄 변성 폴리에스테르 바인더 수지는 산가(Acid value)가 5 내지 30mgKOH/g인, 항바이러스 복합수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 경화제는 아지리딘 경화제, 멜라민 경화제 및 이소시아네이트 경화제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것인, 항바이러스 복합수지 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 이소시아네이트 경화제는 하기 화학식(4) 및 하기 화학식(5)로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인, 항바이러스 복합수지 조성물.
    화학식(4)
    (상기 화학식(4)에서, R 은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 페닐기, 2-이소프로필페닐기 또는 시클로헥실기이다.)

    화학식(5)
    (상기 화학식(5)에서, R' 은 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 톨릴렌-2,4, 톨릴렌-2,6, m-자일릴렌, 디시클로헥실메탄 4,4', 메틸렌디페닐 4,4' 또는 헥사메틸렌이다.)
  7. 제1항에 있어서,
    상기 안료는 산화제이철(Fe2O3), 이산화티탄(TiO2), 카본블랙, 카본 나노튜브, 그래파이트 및 그라펜으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는, 항바이러스 복합수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 안료는 평균입자크기가 5 내지 30 ㎛인, 항바이러스 복합수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 안료는 콜로이달 실리카, 실리카 졸 및 알카리금속 실리케이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 방청안료를 포함하는, 항바이러스 복합수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 항바이러스 화합물은 상기 (a)금속수산화물 및 (b)하이드록시 아파타이트 중 어느 하나와 (c) 금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매의 조합인, 항바이러스 복합수지 조성물.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 항바이러스 화합물은 상기 (a)금속수산화물 및 (b) 하이드록시 아파타이트 중 어느 하나와 (c) 금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매의 중량비가 3:1 내지 1:3인, 항바이러스 복합수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 항바이러스 화합물은 상기 (a)금속수산화물, (b)하이드록시 아파타이트 및 (c) 금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매를 모두 포함하는, 항바이러스 복합수지 조성물.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 (a)금속수산화물, (b)하이드록시 아파타이트 및 (c) 금속이 도핑된 열감응 이산화티탄 광촉매는 중량비가 1:1:1인, 항바이러스 복합수지 조성물.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 잔부 용제는 톨루엔, 자일렌, 이소 프로판올, 솔벤트 나프타, 셀로솔브, 셀로솔브 아세테이트 및 부틸셀로솔브로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인, 항바이러스 복합수지 조성물.
  15. 소지강판; 및
    상기 소지강판의 적어도 한 면에 상기 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항의 항바이러스 복합수지 조성물을 포함하는 항바이러스 복합수지 도막을 포함하는, 항바이러스 복합수지 코팅강판.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 소지강판은 용융아연 도금강판(GI), 합금화 용융아연 도금강판(GA), 전기아연 도금강판(EG), 알루미늄 도금강판 또는 아연-알루미늄-마그네슘 삼원계 합금도금강판인, 항바이러스 복합수지 코팅강판.
  17. 제15항에 있어서,
    상기 항바이러스 복합수지 도막은 건조 도막 두께가 3 내지 40㎛인, 항바이러스 복합수지 코팅강판.
  18. 제15항에 있어서,
    상기 소지강판과 항바이러스 복합수지 도막 사이에 프라이머 도막을 추가로 포함하며,
    상기 프라이머 도막은 폴리에틸렌 고분자 수지 40 내지 60 중량%, 멜라민 경화제 5 내지 15 중량%, 콜로이달 실리카 1 내지 8 중량% 및 안료 1 내지 8 중량%와 잔부의 용제를 포함하는 조성물을 이용하여 제조된 것인, 항바이러스 복합수지 코팅강판.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 프라이머 도막은 건조 도막 두께가 2 내지 7㎛인, 항바이러스 복합수지 코팅강판.
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