KR20240003369A - 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물 및 그 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20240003369A
KR20240003369A KR1020220080357A KR20220080357A KR20240003369A KR 20240003369 A KR20240003369 A KR 20240003369A KR 1020220080357 A KR1020220080357 A KR 1020220080357A KR 20220080357 A KR20220080357 A KR 20220080357A KR 20240003369 A KR20240003369 A KR 20240003369A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
nano
early
weight
accelerator
additive
Prior art date
Application number
KR1020220080357A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102690503B1 (ko
Inventor
염광수
Original Assignee
지에스건설 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 지에스건설 주식회사 filed Critical 지에스건설 주식회사
Priority to KR1020220080357A priority Critical patent/KR102690503B1/ko
Publication of KR20240003369A publication Critical patent/KR20240003369A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102690503B1 publication Critical patent/KR102690503B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/0086—Seeding materials
    • C04B22/00863—Calcium silicate hydrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/06—Oxides, Hydroxides
    • C04B22/062—Oxides, Hydroxides of the alkali or alkaline-earth metals
    • C04B22/064—Oxides, Hydroxides of the alkali or alkaline-earth metals of the alkaline-earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C04B22/085—Acids or salts thereof containing nitrogen in the anion, e.g. nitrites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C04B22/10—Acids or salts thereof containing carbon in the anion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C04B22/14—Acids or salts thereof containing sulfur in the anion, e.g. sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2641—Polyacrylates; Polymethacrylates
    • C04B24/2647—Polyacrylates; Polymethacrylates containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/38—Polysaccharides or derivatives thereof
    • C04B24/383—Cellulose or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04—Portland cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0032—Controlling the process of mixing, e.g. adding ingredients in a quantity depending on a measured or desired value
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0068—Ingredients with a function or property not provided for elsewhere in C04B2103/00
    • C04B2103/0085—Thixotropic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302—Water reducers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/44—Thickening, gelling or viscosity increasing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/60—Agents for protection against chemical, physical or biological attack
    • C04B2103/601—Agents for increasing frost resistance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00008—Obtaining or using nanotechnology related materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2201/00—Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values
    • C04B2201/05—Materials having an early high strength, e.g. allowing fast demoulding or formless casting

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

조강 콘크리트용 혼화제로서, 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드(Polymer-stabilized C-S-H nano seeds) 첨가제(또는 나노 촉진제) 및 수화반응과 동해 방지에 기여하는 조강 첨가제를 혼입함으로써 영하의 온도에서 급열양생(heating curing) 없이 조기강도를 발현시킬 수 있는, 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물 및 그 제조방법이 제공된다.

Description

나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물 및 그 제조방법 {EARLY STRENGTH CONCRETE COMPOSITION FOR MIXING NANO-ACCELERATOR AND EARLY STRENGTH ADDITIVE, AND MANUFACTURING METHOD FOR THE SAME}
본 발명은 조강 콘크리트 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로, 영하의 온도에서도 급열양생 없이 조기강도를 발현시킬 수 있도록 조강 콘크리트용 혼화제인 나노 촉진제(Nano-Accelerator)와 조강 첨가제(Early Strength Additive)를 혼합하여 조강 콘크리트를 형성하는, 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로, 시멘트는 주성분이 석회, 실리카, 알루미나 및 산화철을 함유하는 원료를 적당한 비율로 충분히 혼합하고 그 일부가 용융하여 소결된 클링커에 적당량의 석고를 투입하여 분말로 형성한 것을 말한다.
이러한 시멘트는 크게 공기 중에서만 경화하는 기경성 시멘트, 공기와 물속에서 경화하는 수경성 시멘트, 그리고 특수 시멘트로 분류할 수 있다.
기경성 시멘트는 수중에서 경화하지 않고, 공기중에서 완전히 경화하는 시멘트이며, 이러한 기경성 시멘트의 종류로는 석회, 고로질 석회, 석고, 마그네시아 시멘트 등이 있다.
또한, 수경성 시멘트는 또는 물속에서도 경화하는 통상적인 무기질 시멘트를 말하며, 일반적으로 통칭되는 포틀랜드 시멘트가 대표적인 수경성 시멘트이다.
또한, 특수 시멘트는 콘크리트 구조물의 강도 및 내구성을 증가시키고, 시공과 경제성을 향상시키기 위한 콘크리트 제조를 위해 첨가되는 시멘트를 말한다. 이러한 특수 시멘트의 종류로는 알루미나 시멘트, 팽창 시멘트, 초속경 시멘트, 마그네시아 시멘트 등이 있다.
구체적으로, 수경성 시멘트의 종류는 보통 포틀랜드 시멘트, 중용열 포틀랜드 시멘트, 조강 포틀랜드 시멘트, 저열 포틀랜드 시멘트, 내황산염 포틀랜드 시멘트, 백색 포틀랜드 시멘트 등이 있다.
보통 포틀랜드 시멘트는 일반적인 시멘트로서, 토목, 건축 구조물과 콘크리트 제품 등 여러 곳에 사용되며, 포틀랜드 시멘트의 주원료인 석회석과 점토는 어느 곳이든 다량으로 산출되는 원료이기 때문에 제조가 쉽고 품질이 우수하며 가격이 저렴하다는 특징이 있다.
또한, 조강 포틀랜드 시멘트(또는 조강 시멘트)는 조기의 강도가 큰 것을 특징으로 하는 포틀랜드 시멘트로서, 보통 포틀랜드 시멘트와 원료는 거의 같지만, 보통 포틀랜드 시멘트와 비교했을 때 규산이 낮고, 석회분, 규산 2석회, 규산 3석회 함류량이 높다는 특징이 있다.
이러한 조강 포틀랜드 시멘트는 원료를 정선하고 조합을 엄밀히 하며 분쇄-혼합-소성-클링커의 냉각을 과학적으로 관리함으로써 급경성을 갖는 고가의 시멘트이다.
특히, 이러한 조강 포틀랜드 시멘트는 보통 포틀랜드 시멘트에 비해 장기 강도는 크지 않고 응결시 발열이 많다는 특징이 있으며, 저온에서의 강도 저하가 작기 때문에 빠른 일정 내에 고강도를 요구하는 공사 또는 공사기간을 단축시킬 때, 겨울철 공사, 물속에서 하는 수중공사를 할 때 적합한 시멘트이다.
또한, 이러한 조강 포틀랜드 시멘트는 보통 포틀랜드 시멘트와 비교하여 단기강도에 효과적인 알라이트의 함량이 높아 3일 강도를 1일만에 발현하므로 긴급공사에 효과적이며, 거푸집 탈형 시기를 앞당겨 공기단축이 가능하다.
또한, 시멘트 2차제품의 생산시 몰드의 탈형시기를 앞당겨 생산성을 높일 수 있으며, 증기양생을 하는 경우 보통 포틀랜드 시멘트보다 높은 고강도화를 실현할 수 있다.
또한, 이러한 조강 포틀랜드 시멘트는 보통 포틀랜드 시멘트와 비교하여 양생온도 5℃에서 거푸집 제거를 위한 최소 양생기간을 50% 이상 단축할 수 있기 때문에 한중 콘크리트 공사시 탁월한 효과를 볼 수 있다.
하지만, 이러한 조강 포틀랜드 시멘트의 경우에도, 양생온도가 0℃ 이하에서 -20℃까지 낮아질수록 초기 동해(frost)로 콘크리트가 심각한 손상을 입게 되며, -5℃ 이하에서는 강도가 증진되지 않는다.
한편, 전술한 조강 포틀랜드 시멘트와 관련된 선행기술로서, 대한민국 등록특허번호 제10-1989505호에는 "콘크리트 조강 촉진형 혼화제 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물"이라는 명칭의 발명이 개시되어 있는데, 도 1을 참조하여 설명한다.
종래의 기술에 따른 콘크리트 조강 촉진형 혼화제는,
조강 촉진형 혼화제 100중량%에 대하여,
티오시안나트륨(Sodium thiocyanate: NaSCN) 0.1~50중량%;
디에탄올아민(diethanolamine: DEA) 0.1~30중량%;
글리세롤(Glycerol) 0.1~30중량%;
질산칼슘(calcium nitrate; Ca(NO3)2) 10~70중량%; 및
톨루이딘(Toluidine) 0.1~10중량%;로 이루어진다.
종래의 기술에 따른 콘크리트 조강 촉진형 혼화제의 경우, 티오시안나트륨, 질산칼슘, 디에탄올아민 등을 포함하는 조강 촉진형 콘크리트 혼화제로서,
콘크리트 조성물에 혼입시켜 구성함으로써 13℃ 이하의 양생조건에서 높은 압축강도가 발현된다.
도 1은 종래의 기술에 따른 콘크리트 조강 촉진형 혼화제의 톨루이딘 함량에 따른 압축강도 변화를 나타내는 그래프이다.
도 1에 도시된 바와 같이, 저온 촉진형 혼화제에 톨루이딘이 추가될 경우, 콘크리트 압축강도를 측정한 실험결과에 따르면, 결합재 100중량부에 대하여 톨루이딘이 0.04 중량부로 첨가될 경우, 압축강도가 9.1MPa로 조기강도 발현 효과가 큰 것을 확인할 수 있다.
하지만, 종래의 기술에 따른 콘크리트 조강 촉진형 혼화제의 경우, 티오시안나트륨이 독성이 매우 커서 취급이 어렵고, 디에탄올아민의 경우 과량 사용시 시멘트 반응에 경화 불량을 초래할 수 있는 단점이 있으며,
또한, 글리세롤은 3가 알코올로써 방동제에 사용되지만 다량 사용시 시멘트의 수화반응을 지연시킬 수 있다는 단점이 있다.
한편, 콘크리트의 조기강도 확보 여부는 시멘트의 최종 수화 생성물인 C-S-H(Calcium Silicate Hydrate)의 초기 생성속도에 큰 영향을 받는다.
이러한 규산칼슘수화물(C-S-H)은 입자 크기에 따라 조기강도의 성능에 영향을 미치며, 예를 들면, 비표면적, 즉, 입자 크기가 작을수록 조기강도 성능에 유리하다.
그러므로 규산칼슘수화물(C-S-H)을 나노 크기의 수용성 입자로 제조한 후, 이를 콘크리트 조성물에 첨가하게 되면 C-S-H 나노 입자가 핵생성 시드(nucleation seed)로 작용하여,
이러한 시드가 점점 커지면서 시멘트 입자 사이의 공극을 메움으로써 기존 속도결정 단계였던 시멘트의 초기 수화 과정을 생략할 수 있게 되므로 콘크리트의 양생시간이 획기적으로 단축될 수 있다.
한편, 전술한 규산칼슘수화물(C-S-H)과 관련된 선행기술로서, 대한민국 등록특허번호 제10-2181656호에는 "조강 첨가제 제조 방법 및 조강성 콘크리트 조성물"이라는 명칭의 발명이 개시되어 있는데, 도 2a 및 도 2b를 참조하여 설명한다.
종래의 기술에 따른 조강 첨가제 제조 방법은,
a) 물 100중량부 대비 수산화나트륨 0.5~2중량부, 규산나트륨 2~4중량부, 질산칼슘 2.5~5.2중량부를 교반하여 입자의 비표면적이 0.2~0.3㎡/g인 규산칼슘 분산액을 제조하는 단계;
b) 규산칼슘 분산액에 폴리카르복실레이트계 혼화제 5~10중량부를 더 첨가하여 교반하는 단계; 및
c) 습식 나노 액상 분쇄장치를 사용하여 분쇄 공정을 90~180분 지속하여 상기 입자의 비표면적이 20~30㎡/g의 나노 수준이 되도록 분쇄하는 단계로 이루어진다.
이때, c) 단계는 습식 나노 액상 분쇄장치, 예를 들면, 균질화기(homogenizer), 초음파파쇄기(ultrasonicator) 및 콜로이드 밀(colloid mill) 등으로 입자의 비표면적이 20~30㎡/g이 되도록 분쇄하게 된다.
도 2a는 종래의 기술에 따른 나노 단위 규산칼슘 분산액 입자의 입도 분포 그래프로서, c) 단계에 의해 분쇄된 규산칼슘 분산액 입자의 입도 분포를 나타낸다.
또한, 종래의 기술에 따른 조강 콘크리트 조성물은, 물, 결합재, 잔골재, 굵은골재를 포함하고, 조강시멘트를 혼입시키되, 폴리카르복실레이트계 혼화제를 첨가하고, 규산칼슘 분산액의 입자를 나노수준으로 분쇄하여 구성시킴으로써, 콘크리트 조성물의 조기 압축강도 향상에 기여할 수 있다.
도 2b는 종래의 기술에 따른 조강 첨가제의 비표면적에 따른 재령 24시간 압축강도의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 2b에 도시된 바와 같이, 양생온도 13℃ 기준으로 재령 18시간 압축강도 7MPa 이상, 재령 24시간 압축강도 13MPa 이상이 발현되는 것을 조강성의 기준으로 볼 때, 전술한 c) 단계의 습식 나노 액상 분쇄공정 지속시간이 120 내지 180분인 기준을 충족시키는 것을 나타낸다.
따라서 종래의 기술에 따른 조강 첨가제 제조 방법의 경우, 콘크리트의 조기 강도, 예를 들면, 양생온도 13℃ 기준, 재령 18시간 압축강도 7MPa 이상, 재령 24시간 압축강도 13MPa 이상을 발현할 수 있다.
하지만, 종래의 기술에 따른 조강 첨가제 제조 방법의 경우, 규산칼슘 분산액을 나노 수준으로 분쇄하여 콘크리트의 조성물의 조기 압축강도에 기여하지만, 규산나트륨은 결정질 내에 불순물로써 나트륨이온이 존재하는 유리로서,
시멘트와 같은 다가 금속과 혼합시 빠르게 자리바꿈되어 급결하는 단점이 있으며, 또한, 소량 사용시 콘크리트의 시멘트와의 반응에서 조기강도 증진보다는 시멘트의 표면반응에 기여하여 시멘트의 수산화칼슘 용출반응이 나빠짐에 따라 장기강도가 오히려 나빠지는 단점이 있다.
전술한 바와 같이, 종래의 기술에 따른 조강 포틀랜드 시멘트의 경우, 양생온도가 0℃ 이하에서 -20℃까지 낮아질수록 동해로 콘크리트가 심각한 손상을 입게 되며, 강도 발현이 어려워지므로, 영하의 온도에서도 급열양생 없이 조기강도가 발현되는 조강 콘크리트의 개발이 필요한 실정이다.
대한민국 등록특허번호 제10-2181656호(등록일: 2020년 11월 17일), 발명의 명칭: "조강 첨가제 제조 방법 및 조강성 콘크리트 조성물" 대한민국 등록특허번호 제10-1989505호(등록일: 2019년 6월 10일), 발명의 명칭: "콘크리트 조강 촉진형 혼화제 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물" 대한민국 등록특허번호 제10-1396859호(등록일: 2014년 5월 13일), 발명의 명칭: "조기강도 발현용 시멘트조성물 및 이를 이용한 시멘트" 대한민국 등록특허번호 제10-1385237호(등록일: 2014년 4월 8일), 발명의 명칭: "실리카퓸을 이용한 나노크기의 규산칼슘 수화물 제조방법"
전술한 문제점을 해결하기 위한 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는, 조강 콘크리트용 혼화제로서, 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드(Polymer-stabilized C-S-H nano seeds) 첨가제(또는 나노 촉진제) 및 수화반응과 동해 방지에 기여하는 조강 첨가제를 혼입함으로써 영하의 온도에서 급열양생(heating curing) 없이 조기강도를 발현시킬 수 있는, 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물 및 그 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
전술한 기술적 과제를 달성하기 위한 수단으로서, 본 발명에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물은, 100중량부의 시멘트; 100중량부의 시멘트 대비 25~45중량부의 물; 100중량부의 시멘트 대비 120~260중량부의 잔골재; 100중량부의 시멘트 대비 150~260중량부의 굵은골재; 100중량부의 시멘트 대비 0.5~3중량부의 조강 첨가제; 및 100중량부의 시멘트 대비 0.5~5중량부의 나노 촉진제를 포함하되, 상기 조강 첨가제는 액상 혼합물인 제1 조강 콘크리트용 혼화제이고, 상기 나노 촉진제는 폴리머 안정화 C-S-H(규산칼슘수화물) 나노시드 첨가제로서, 액상 혼합물인 제2 조강 콘크리트용 혼화제로서 최소 25% 이상 70% 이하의 나노시드 고형분을 포함하는 것을 특징으로 한다.
여기서, 상기 시멘트는 결합재로서 1종 보통 포틀랜드 시멘트이거나 3종 조강 시멘트인 것이 바람직하다.
여기서, 상기 조강 첨가제는 상기 나노 촉진제의 배합을 전제로 첨가되는 액상의 조강 첨가제로서, 15~35%의 감수제; 콘크리트 강도의 초기 증진을 위한 5~15중량%의 티오시안 나트륨산; 및 방동과 응결시간 단축을 위한 10~30중량% 질산칼슘으로 이루어지며, 상기 감수제는 사이드체인의 분자량이 5000 이상 함유된 분자량 40,000 이상의 폴리카르복실레이트 에테르인 것을 특징으로 한다.
여기서, 상기 나노 촉진제는, 8~79.9중량%의 물, 5~20중량%의 나노실리카, 5~15중량%의 수산화칼슘, 5~20중량%의 탄산나트륨, 5~35%의 질산염 및 0.1~2중량%의 침강 방지제로 이루어진다.
상기 질산염은 질산칼슘, 질산나트륨, 질산암모늄, 질산마그네슘 또는 질산칼륨 중에서 적어도 하나 이상 선택될 수 있다.
여기서, 상기 나노 촉진제는 수용액 성상이 백색 현탁 액상으로 존재하며, 상기 침강 방지제는 셀룰로스와 같은 증점제 또는 우레탄계 칙소제로서 상기 나노 촉진제의 나노실리카, 수산화칼슘, 탄산나트륨 및 질산염의 혼합물의 침강을 방지할 수 있다.
여기서, 상기 나노 촉진제인 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드 첨가제를 형성하는 나노실리카, 수산화칼슘, 탄산나트륨 및 질산염의 액상 혼합물이 적절한 농도에서 분산상으로 존재하여 조강 콘크리트의 0℃ 이하의 저온 반응성을 향상시킬 수 있다.
여기서, 상기 조강 콘크리트는 동절기에 -20℃까지 영하의 대기온도에서 급열양생(heating curing) 없이 콘크리트의 강도가 재령 24시간 이내 3.5MPa 이상, 재령 48시간 이내 7MPa 이상을 만족하는 조강 콘크리트를 형성할 수 있다.
한편, 전술한 기술적 과제를 달성하기 위한 다른 수단으로서, 본 발명에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 제조방법, a) 제1 조강 콘크리트 혼화제인 액상의 조강 첨가제를 형성하는 단계; b) 제2 조강 콘크리트 혼화제인 액상의 나노 촉진제로서 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드 첨가제를 형성하는 단계; c) 조강 콘크리트 제조를 위한 시멘트, 물, 잔골재 및 굵은골재를 혼합한 콘크리트를 형성하는 단계; d) 상기 형성된 콘크리트에 상기 나노 촉진제를 혼입하는 단계; 및 e) 상기 나노 촉진제가 혼입된 콘크리트에 상기 조강 첨가제를 첨가하여 조강 콘크리트 조성물을 형성하는 단계를 포함하되, 상기 조강 첨가제는 액상 혼합물인 제1 조강 콘크리트용 혼화제이고, 상기 나노 촉진제는 폴리머 안정화 C-S-H(규산칼슘수화물) 나노시드 첨가제로서, 액상 혼합물인 제2 조강 콘크리트용 혼화제로서 최소 25% 이상 70% 이하의 나노시드 고형분을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드(Polymer-stabilized C-S-H nano seeds) 첨가제(또는 나노 촉진제) 및 수화반응과 동해 방지에 기여하는 조강 첨가제를 혼입함으로써 영하의 온도에서 급열양생(heating curing) 없이 조기강도를 발현시킬 수 있다. 예를 들면, 동절기에 -20℃까지 영하의 대기온도에서 급열양생 없이 콘크리트의 강도가 재령 24시간 이내에 3.5MPa 이상, 재령 48시간 이내에 7MPa 이상을 만족할 수 있다.
도 1은 종래의 기술에 따른 콘크리트 조강 촉진형 혼화제의 톨루이딘 함량에 따른 압축강도 변화를 나타내는 그래프이다.
도 2a는 종래의 기술에 따른 나노 단위 규산칼슘 분산액 입자의 입도 분포 그래프이고, 도 2b는 종래의 기술에 따른 조강 첨가제의 비표면적에 따른 재령 24시간 압축강도의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트의 구성을 나타내는 도면이다.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 배합을 나타내는 도면이다.
도 5는 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물에서 조강 첨가제의 구체적인 배합을 예시하는 도면이다.
도 6은 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물에서 나노 촉진제의 구체적인 배합을 예시하는 도면이다.
도 7은 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물이 적용되는 외기 온도별 나노 촉진제 적용기준을 예시하는 도면이다.
도 8은 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물에서 나노 촉진제인 C-S-H 나노시드 첨가제를 나타내는 SEM 사진이다.
도 9는 시멘트-나노 촉진제 사용량별 조강 콘크리트 강도 발현 특성을 나타내는 도면이다.
도 10은 나노 촉진제가 혼합된 보통포틀랜드시멘트(OPC)와 나노 촉진제가 혼합되지 않은 콘크리트의 압축강도를 나타내는 도면이다.
도 11은 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 제조방법을 나타내는 동작흐름도이다.
도 12는 본 발명의 제1 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트의 압축강도를 비교하기 위한 도면이다.
도 13은 본 발명의 제2 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트의 압축강도를 구체적으로 비교하기 위한 도면이다.
아래에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
[나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물]
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트의 구성을 나타내는 도면이고, 도 4는 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 배합을 나타내는 도면이다.
도 3을 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트는 시멘트, 물, 잔골재. 굵은골재, 조강 첨가제 및 나노 촉진제로 이루어진다.
본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트의 구성은,
크게 조강 시멘트에 2종류의 액상 첨가제를 혼입시켜 조강 콘크리를 형성하며, 폴리머 안정화 C-S-H(규산칼슘수화물) 나노시드 첨가제(또는 나노 촉진제) 및 조강 첨가제를 각각 혼입한다.
여기서, 상기 조강 첨가제는 액상 혼합물인 제1 조강 콘크리트용 혼화제이고, 상기 나노 촉진제는 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드(nano seed) 첨가제로서, 액상 혼합물인 제2 조강 콘크리트용 혼화제이다.
구체적으로, 상기 조강 첨가제는 고분자의 사이드체인을 가진 폴리카르복실레이트-에테르(Polycarboxylate- ether) 감수제에, 콘크리트 강도의 초기 증진을 위한 티오시안 나트륨산(Sodium Thiocyanate acid, NaSCN), 그리고 방동(Anti-freezing)과 응결시간 단축을 위한 질산칼슘(Calcium Nitrate)을 혼입시켜 구성하며,
또한, 상기 나노 촉진제는 물, 나노실리카, 수산화칼슘, 탄산나트륨, 질산염 및 침강 방지제로 이루어진다.
이때, 상기 질산염은 질산칼슘, 질산나트륨, 질산암모늄, 질산마그네슘 또는 질산칼륨 중에서 적어도 하나 이상 선택될 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트에 따르면, 영하에서도 1~2일 이내에 조기강도를 확보할 수 있다.
구체적으로, 도 4를 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물은,
100중량부의 시멘트;
100중량부의 시멘트 대비 25~45중량부의 물;
100중량부의 시멘트 대비 120~260중량부의 잔골재;
100중량부의 시멘트 대비 150~260중량부의 굵은골재;
100중량부의 시멘트 대비 0.5~3중량부의 조강 첨가제; 및
100중량부의 시멘트 대비 0.5~5중량부의 나노 촉진제로 이루어진다.
여기서, 상기 시멘트는 결합재(Binder)로서 1종 보통 포틀랜드 시멘트이거나 3종 조강 시멘트인 것이 바람직하다.
상기 조강 첨가제는 액상 혼합물인 제1 조강 콘크리트용 혼화제이고, 또한, 상기 나노 촉진제는 폴리머 안정화 C-S-H(규산칼슘수화물) 나노시드(nano seed) 첨가제로서,
액상 혼합물인 제2 조강 콘크리트용 혼화제로서 최소 25% 이상 70% 이하의 나노시드 고형분을 포함하는 것이 바람직하다.
후술하는 바와 같이, 나노 촉진제가 25% 미만의 저고형분을 사용할 경우 압축강도가 낮아진다.
본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 경우,
조강시멘트를 결합재로 사용한 조강형 시멘트 혼합물로서,
2종류의 액상 첨가제 중에 C-S-H 나노시드 첨가제 0.5~5중량부와 조강 첨가제 0.5~3중량부를 각각 투입하여 동절기에 -20℃까지 영하의 대기온도에서 모든 형태(갈탄, 열풍기, 고체연료, 증기 등)의 급열양생(heating curing) 없이 콘크리트의 강도가 재령 24시간 이내 3.5MPa 이상, 재령 48시간 이내 7MPa 이상을 만족할 수 있다.
한편, 도 5는 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물에서 조강 첨가제의 구체적인 배합을 예시하는 도면이다.
도 5을 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물에서,
조강 첨가제는, C-S-H 나노시드 첨가제의 배합을 전제로 조강 첨가제로서 폴리카르복실레이트 에테르(Polycarboxylate-ether) 감수제에,
콘크리트 강도의 초기 증진을 위한 티오시안 나트륨산(Sodium Thiocyanate acid, NaSCN), 방동(Anti-freezing)과 응결시간 단축을 위한 질산칼슘(Calcium Nitrate) 등의 질산염(Nitrate)을 혼입시켜 구성하되,
사이드체인(side chain)의 분자량(molecule weight)이 5000 이상 함유된 분자량 40,000 이상의 폴리카르복실레이트 에테르(Polycarboxylate-ether) 15~35중량%; 콘크리트 강도의 초기 증진을 위한 티오시안 나트륨산(Sodium Thiocyaacid NaSCN) 5~15중량%; 및 방동(Anti-freezing)과 응결시간 단축을 위한 질산칼슘(Calcium Nitrate) 10~30중량%로 구성된다.
이때, 상기 질산칼슘은 질산나트륨, 질산암모늄, 질산마그네슘 또는 질산칼륨 등의 질산염일 수 있다.
한편, 도 6은 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물에서 나노 촉진제의 구체적인 배합을 예시하는 도면이다.
도 6을 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물에서 나노 촉진제는,
8~79.9중량%의 물, 5~20중량%의 나노실리카, 5~15중량%의 수산화칼슘, 5~20중량%의 탄산나트륨, 5~35%의 질산염 및 0.1~2중량%의 침강 방지제로 이루어진다.
또한, 상기 나노 촉진제는 수용액 성상이 백색 현탁 액상으로 존재하며, 상기 침강 방지제는 셀룰로스와 같은 증점제 또는 우레탄계 칙소제(thixotropic agent)로서 상기 나노 촉진제의 나노실리카, 수산화칼슘, 탄산나트륨 또는 질산염의 혼합물의 침강을 방지할 수 있다.
또한, 상기 나노 촉진제인 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드 첨가제를 형성하는 나노실리카, 수산화칼슘, 탄산나트륨 및 질산염의 액상 혼합물이 적절한 농도에서 분산상으로 존재하여 조강 콘크리트의 0℃ 이하의 저온 반응성을 향상시킬 수 있다.
이때, 상기 질산염은 질산칼슘, 질산나트륨, 질산암모늄, 질산마그네슘 또는 질산칼륨 중에서 적어도 하나 이상 선택될 수 있다.
다시 말하면, 본 발명의 실시예에서는 나노실리카, 수산화칼슘. 탄산나트륨 및 질산염의 혼합물 수용액인 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드 첨가제를 제조하되, 상기 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드 첨가제를 형성하는 나노실리카, 수산화칼슘, 탄산나트륨 및 질산염의 혼합물이 적절한 농도에서 분산상으로 존재할 경우, 콘크리트의 0℃ 이하의 저온 반응성을 향상시킬 수 있다는 것을 확인하였다.
이때, 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제 수용액의 성상은 백색 현탁 액상으로 존재하며, 이들의 침강을 막기 위하여서는 적절한 농도와 점도가 필요하며, 침강 방지제로서 셀룰로스와 같은 증점제 또는 우레탄계 칙소제(thixotropic agent) 등이 사용되어야 한다.
만일, 나노실리카, 수산화칼슘, 탄산나트륨 또는 질산염이 침강할 경우, 서로의 반응에 의하여 결정이 성장하고, 이와 같이 성장한 결정은 콘크리트의 반응에 적절하게 참여하지 못함에 따라 0℃ 이하의 저온 반응성을 향상시키기 어렵다.
예를 들면, 나노실리카의 함량이 5중량% 미만인 경우, 초기강도 증진 효과가 작을 수 있고, 또한, 상기 나노실리카의 함량이 20중량%를 초과하는 경우 분산이 어렵다.
또한, 수산화칼슘의 함량이 5중량% 미만인 경우, 시멘트 초기강도 향상을 위한 pH 증가속도가 작아 강도 발현이 나빠질 수 있으며, 또한, 상기 수산화칼의 함량이 15중량%를 초과하는 경우, 탄산나트륨의 결정 성장에 영향을 줄 수 있다.
또한, 탄산나트륨의 함량이 5중량% 미만인 경우, 강도 증진 효과가 나쁠 수 있고, 또한, 상기 탄산나트륨의 함량이 20중량%를 초과하는 경우, 초기반응에 의한 시멘트 표면급결 현상을 초래할 수 있기 때문에 바람직하지 않을 수 있다.
또한, 질산염의 함량이 5중량% 미만인 경우, 방동 효과가 작아 효과적이지 않게 되며, 또한, 질산염의 함량이 35중량%를 초과하는 경우, 분산상이 안정하지 않게 될 수 있다.
또한, 침강 방지제의 함량이 0.1중량% 미만인 경우, 침강 방지 효과가 없을 수 있으며, 또한, 침강 방지제의 함량이 2중량%를 초과하는 경우, 시멘트 반응에 나쁜 영향을 줄 수 있다.
한편, 도 7은 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물이 적용되는 외기 온도별 나노 촉진제 적용기준을 예시하는 도면이다.
본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 경우,
도 7에 도시된 바와 같이, 외기 온도별 나노 촉진제 적용기준에 따라 제조될 수 있으며, 예를 들면, 재령 24시간 이내 3.5MPa 이상, 재령 48시간 이내 7MPa 이상을 만족할 수 있도록 외기 온도가 낮아짐에 따라 나노 촉진제 사용량을 증가시켜야 한다.
한편, 도 8은 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물에서 나노 촉진제인 C-S-H 나노시드 첨가제를 나타내는 SEM 사진이고, 도 9는 시멘트-나노 촉진제 사용량별 조강 콘크리트 강도 발현 특성을 나타내는 도면이고, 도 10은 나노 촉진제가 혼합된 보통포틀랜드시멘트(OPC)와 나노 촉진제가 혼합되지 않은 콘크리트의 압축강도를 나타내는 도면이다.
본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물에서, C-S-H 나노시드 첨가제(나노 촉진제)는 도 8에 도시된 바와 같이 형성될 수 있다.
또한, 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 경우, 도 9에 도시된 바와 같이, 시멘트-나노 촉진제 사용량별 조강 콘크리트 강도 발현 특성을 나타내며, 나노 촉진제의 사용량이 많고, 재령일이 증가할수록 압축강도가 증가하는 것을 알 수 있다.
또한, 도 10에 도시된 바와 같이, 나노 촉진제가 혼합된 보통포틀랜드 시멘트(OPC)는 나노 촉진제가 혼합되지 않은 콘크리트에 비해 압축강도가 증가하는 것을 알 수 있다.
결국, 본 발명의 실시예에 따르면, 나노 촉진제 및 수화반응과 동해 방지에 기여하는 조강 첨가제를 혼입함으로써 영하의 온도에서 급열양생 없이 조기강도를 발현시킬 수 있다.
[나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트의 제조방법]
도 11은 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트의 제조방법을 나타내는 동작흐름도이다.
도 11을 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트의 제조방법은,
먼저, 제1 조강 콘크리트 혼화제인 액상의 조강 첨가제를 형성한다(S110). 여기서, 상기 조강 첨가제는 상기 나노 촉진제의 배합을 전제로 첨가되는 액상의 조강 첨가제로서, 15~35중량%의 감수제; 콘크리트 강도의 초기 증진을 위한 5~15중량%의 티오시안 나트륨산(Sodium Thiocyanate acid: NaSCN); 및 방동(Anti-freezing)과 응결시간 단축을 위한 10~30중량%의 질산염으로 이루어지며, 상기 감수제는 사이드체인(side chain)의 분자량(molecule weight)이 5000 이상 함유된 분자량 40,000 이상의 폴리카르복실레이트 에테르(Polycarboxylate-ether)일 수 있다.
다음으로, 제2 조강 콘크리트 혼화제인 액상의 나노 촉진제로서 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드 첨가제를 형성한다(S120).
여기서, 상기 나노 촉진제는, 8~79.9중량%의 물, 5~20중량%의 나노실리카, 5~15중량%의 수산화칼슘, 5~20중량%의 탄산나트륨, 5~35%의 질산염 및 0.1~2중량%의 침강 방지제로 이루어진다.
이때, 상기 조강 첨가제는 액상 혼합물인 제1 조강 콘크리트용 혼화제이고, 상기 나노 촉진제는 폴리머 안정화 C-S-H(규산칼슘수화물) 나노시드(nano seed) 첨가제로서, 액상 혼합물인 제2 조강 콘크리트용 혼화제로서 최소 25% 이상 70% 이하의 나노시드 고형분을 포함하는 것이 바람직하다.
다음으로, 조강 콘크리트 제조를 위한 시멘트, 물, 잔골재 및 굵은골재를 혼합한 콘크리트를 형성한다(S130).
여기서, 상기 시멘트는 결합재(Binder)로서 1종 보통 포틀랜드 시멘트이거나 3종 조강 시멘트인 것이 바람직하다.
다음으로, 상기 형성된 콘크리트에 상기 나노 촉진제를 혼입한다(S140).
다음으로, 상기 나노 촉진제가 혼입된 콘크리트에 상기 조강 첨가제를 첨가 및 교반하여 조강 콘크리트 조성물을 형성한다(S150).
여기서, 상기 조강 콘크리트 조성물은, 100중량부의 시멘트; 100중량부의 시멘트 대비 25~45중량부의 물; 100중량부의 시멘트 대비 120~260중량부의 잔골재; 100중량부의 시멘트 대비 150~260중량부의 굵은골재; 100중량부의 시멘트 대비 0.5~3중량부의 조강 첨가제; 및 100중량부의 시멘트 대비 0.5~5중량부의 나노 촉진제로 이루어진다.
여기서, 상기 나노 촉진제는 수용액 성상이 백색 현탁 액상으로 존재하며, 상기 침강 방지제는 셀룰로스와 같은 증점제 또는 우레탄계 칙소제(thixotropic agent)로서 상기 나노 촉진제의 나노실리카, 수산화칼슘, 탄산나트륨 및 질산염의 혼합물의 침강을 방지할 수 있다. 또한, 상기 나노 촉진제인 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드 첨가제를 형성하는 나노실리카, 수산화칼슘, 탄산나트륨 또는 질산염의 액상 혼합물이 적절한 농도에서 분산상으로 존재하여 조강 콘크리트의 0℃ 이하의 저온 반응성을 향상시킬 수 있다.
결국, 상기 조강 콘크리트 조성물은 동절기에 -20℃까지 영하의 대기온도에서 급열양생 없이 콘크리트의 강도가 재령 24시간 이내 3.5MPa 이상, 재령 48시간 이내 7MPa 이상을 만족하는 조강 콘크리트를 형성할 수 있다.
한편, 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드 첨가제(또는 나노 촉진제)를 부가한 경우와 부가하지 않은 경우, 나노촉진제 첨가를 전제로 하는 조강 첨가제를 부가한 경우와 부가하지 않은 경우의 본 발명의 제1 실시예와 제1 비교예의 조기강도를 비교하였다.
아래 [표 1]은 본 발명의 제1 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제의 첨가에 따른 조강 콘크리트의 조강 성능을 비교하기 위한 콘크리트 배합표이다.
여기서, W/B는 물-결합재비(결합재 중량에 대한 물의 중량비)를 나타내며, S/a는 잔골재율(전체 골재 체적에 대한 모래의 체적비)을 나타내고, C(cement)는 3종 조강시멘트 또는 1종 보통 포틀랜드 시멘트를 나타내고, S는 잔골재(모래)를 나타내고, G는 굵은골재(자갈)을 나타내며, AD1(Admixture 1)는 조강 첨가제 또는 일반 고성능 감수제를 나타내고, AD2(Admixture 2)는 나노 촉진제를 나타낸다.
다시 말하면, 본 발명의 제1 실시예의 경우, 시멘트(C)는 3종 조강시멘트를 사용하고, AD1은 조강 첨가제를 사용하며, 또한, 제1 비교예의 경우 시멘트(C)는 1종 보통 포틀랜드 시멘트를 사용하며,
AD1은 일반 고성능 감수제를 사용하는 점을 제외하면, 제1 실시예 및 제1 비교예는 나머지 W, S, G는 동일하게 배합되며, 이때, 제1 비교예는 AD2를 사용하지 않았다.
본 발명의 제1 실시예는 [표 1]에 나타난 비율로 배합하고, 3종 조강시멘트, 조강 첨가제(AD1) 및 나노 촉진제(AD2)를 각각 1.5% 및 3.0% 첨가하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.
또한, 제1 비교예는 전술한 본 발명의 제1 실시예에서 3종 조강시멘트 대신에 1종 보통 포틀랜드 시멘트를 사용하였고,
조강 첨가제 및 나노 촉진제 대신에 일반 고성능 감수제를 사용하여, 전술한 제1 실시예와 동일한 방법으로 콘크리트 조성물을 제조하였다.
전술한 제1 실시예 및 제1 비교예에 따라 제조된 콘크리트 조성물은 제조 즉시 -5℃ 냉동 양생장비에서 72시간동안 양생하여 24시간 간격으로 압축강도를 측정하였다.
도 12는 본 발명의 제1 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트의 압축강도를 비교하기 위한 도면이다.
도 12에 도시된 바와 같이, 본 발명의 제1 실시예의 경우, 양생온도 -5℃ 기준으로 재령 24시간 압축강도 18.3MPa, 재령 48시간 압축강도 37.2MPa가 발현되었다.
종래의 기술에 따라 양생온도 13℃ 기준으로 재령 24시간에 13MPa 이상이 발현되는 것을 조강성의 기준으로 볼 때, 본 발명의 제1 실시예는 24시간 -5℃ 양생조건에서 이러한 기준을 충족시켰다.
또한, 본 발명의 제1 실시예는, 도 12에 도시된 바와 같이,
제1 비교예와의 비교를 통해 제1 비교예에 사용된 1종 보통 포틀랜드 시멘트를 다량으로 투입하더라도 나노 촉진제와 조강 첨가제 없이 -5℃에서는 압축강도가 적절하게 발현되지 않는다는 것을 확인하였다.
그러나, 도 10에 도시된 바와 같이, 1종 보통 포틀랜드 시멘트에서의 경우에서도 1종 보통 포틀랜드 시멘트의 사용량이 나노 촉진제가 사용된 경우, 단위 시멘트량이 350㎏/㎥만 사용하여도 시멘트 함량이 550㎏/㎥와 비교하여 재령 3일 약 10%의 강도 상승 효과가 확인되었으며,
특히, 재령 2일째 약 3배의 압축강도가 발현되어 나노 촉진제의 초기강도 상승효과가 매우 크다는 것을 확인하였다. 이것은 조강첨가제와 나노 촉진제를 동시에 투입할 경우 더욱 효과적일 수 있다고 예측된다.
한편, 아래의 [표 2]는 하기 [표 3]의 제2 실시예, 제2 비교예 내지 제4 실시예에 적용한 콘크리트 배합표이다.
본 발명의 제2 실시예(3종 조강시멘트 + 나노 촉진제 + 조강 첨가제)는 [표 2]에 나타난 비율로 배합하고, 3종 조강시멘트와 조강 첨가제(AD1) 1.0%와 나노 촉진제(AD2) 3.0%를 각각 첨가하여, 조강 콘크리트 조성물을 제조하였다.
또한, 제2 비교예(3종 조강시멘트 + 나노 촉진제(저고형분) + 조강 첨가제)로서, 전술한 제2 실시예에서 사용된 나노 촉진제 대신에 기존에 개발되어 사용중인 저고형분 나노 촉진제를 사용하였다
또한, 제3 비교예(3종 조강시멘트 + 조강 첨가제)는 전술한 제2 실시예에서 사용된 나노 촉진제를 제외하였다
또한, 제4 비교예(1종 보통시멘트 + 나노 촉진제 + 조강 첨가제)는 전술한 제2 실시예에서 3종 조강시멘트 대신에 1종 보통시멘트를 사용하였다.
전술한 제2 실시예, 제2 비교예 내지 제4 비교예에 따라 제조된 콘크리트 조성물 각각은 제조 즉시 -5℃ 냉동 양생장비에서 72시간 동안 양생하여 24시간 간격으로 압축강도를 측정하였다.
아래의 [표 3]은 본 발명의 제2 실시예, 제2 비교예 내지 제4 비교예 각각에 따라 -5℃ 냉동 양생한 콘크리트의 압축강도 측정결과를 정리한 것이다.
한편, 도 13은 본 발명의 제2 실시예에 따른 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트의 압축강도를 구체적으로 비교하기 위한 도면이다.
도 13은 전술한 [표 3]의 압축강도 측정결과를 그래프로 나타낸 것이다. 본 발명의 제2 실시예는 양생온도 -5℃ 기준으로 재령 24시간 압축강도는 6.6MPa, 재령 48시간 압축강도는 15.1MPa, 그리고 재령 72시간 압축강도는 22.3MPa가 발현되었다.
제2 비교예는 기존 개발된 저고형분 나노 촉진제를 사용한 결과로서, 본 발명의 제2 실시예에 비해 재령 72시간에서 거의 절반 이하의 압축강도인 10.4MPa가 발현되었다. 제2 비교예에 따른 재령 72시간의 압축강도 10.4MPa의 경우, 본 발명의 제2 실시예에 따른 재령 48시간 압축강도 15.3MPa보다 34% 적은 값이다.
또한, 상기 나노 촉진제를 사용하지 않은 제3 비교예의 경우, 재령 72시간에서 본 발명의 제2 실시예의 1/3 수준의 강도만 발현되었다. 또한, 1종 보통시멘트를 사용한 제4 비교예는 전술한 제2 비교예보다 약간 높은 강도를 확보하였다.
결국, 본 발명의 실시예에 따르면, 조강 콘크리트용 혼화제로서, 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드(Polymer-stabilized C-S-H nano seeds) 첨가제(나노 촉진제) 및 수화반응과 동해 방지에 기여하는 조강 첨가제를 혼입함으로써 영하의 온도에서 급열양생 없이 조기강도를 발현시킬 수 있다. 예를 들면, 동절기에 -20℃까지 영하의 대기온도에서 급열양생 없이 콘크리트의 강도가 재령 24시간 이내 3.5MPa 이상, 재령 48시간 이내 7MPa 이상을 만족할 수 있다.
전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.
본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (17)

100중량부의 시멘트;
100중량부의 시멘트 대비 25~45중량부의 물;
100중량부의 시멘트 대비 120~260중량부의 잔골재;
100중량부의 시멘트 대비 150~260중량부의 굵은골재;
100중량부의 시멘트 대비 0.5~3중량부의 조강 첨가제; 및
100중량부의 시멘트 대비 0.5~5중량부의 나노 촉진제를 포함하되,
상기 조강 첨가제는 액상 혼합물인 제1 조강 콘크리트용 혼화제이고, 상기 나노 촉진제는 폴리머 안정화 C-S-H(규산칼슘수화물) 나노시드(nano seed) 첨가제로서, 액상 혼합물인 제2 조강 콘크리트용 혼화제로서 최소 25% 이상 70% 이하의 나노시드 고형분을 포함하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물.
제1항에 있어서,
상기 시멘트는 결합재(Binder)로서 1종 보통 포틀랜드 시멘트(OPC)이거나 3종 조강 시멘트인 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물.
제1항에 있어서,
상기 조강 첨가제는 상기 나노 촉진제의 배합을 전제로 첨가되는 액상의 조강 첨가제로서, 15~35%의 감수제; 콘크리트 강도의 초기 증진을 위한 5~15중량%의 티오시안 나트륨산(Sodium Thiocyanate acid: NaSCN); 및 방동(Anti-freezing)과 응결시간 단축을 위한 10~30중량% 질산칼슘(Calcium Nitrate)으로 이루어지며, 상기 감수제는 사이드체인(side chain)의 분자량(molecule weight)이 5000 이상 함유된 분자량 40,000 이상의 폴리카르복실레이트 에테르(Polycarboxylate-ether)인 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물.
제1항에 있어서,
상기 나노 촉진제는, 8~79.9중량%의 물, 5~20중량%의 나노실리카, 5~15중량%의 수산화칼슘, 5~20중량%의 탄산나트륨, 5~35%의 질산염 및 0.1~2중량%의 침강 방지제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물.
제4항에 있어서,
상기 질산염은 질산칼슘, 질산나트륨, 질산암모늄, 질산마그네슘 또는 질산칼륨 중에서 적어도 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물.
제4항에 있어서,
상기 나노 촉진제는 수용액 성상이 백색 현탁 액상으로 존재하며, 상기 침강 방지제는 셀룰로스와 같은 증점제 또는 우레탄계 칙소제(thixotropic agent)로서 상기 나노 촉진제의 나노실리카, 수산화칼슘, 탄산나트륨 및 질산염의 혼합물의 침강을 방지하는 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물.
제4항에 있어서,
상기 나노 촉진제인 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드 첨가제를 형성하는 나노실리카, 수산화칼슘, 탄산나트륨 및 질산염의 액상 혼합물이 적절한 농도에서 분산상으로 존재하여 조강 콘크리트의 0℃ 이하의 저온 반응성을 향상시키는 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물.
제7항에 있어서,
상기 조강 콘크리트 조성물은 동절기에 -20℃까지 영하의 대기온도에서 급열양생(heating curing) 없이 콘크리트의 강도가 재령 24시간 이내 3.5MPa 이상, 재령 48시간 이내 7MPa 이상을 만족하는 조강 콘크리트를 형성하는 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물.
a) 제1 조강 콘크리트 혼화제인 액상의 조강 첨가제를 형성하는 단계;
b) 제2 조강 콘크리트 혼화제인 액상의 나노 촉진제로서 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드 첨가제를 형성하는 단계;
c) 조강 콘크리트 제조를 위한 시멘트, 물, 잔골재 및 굵은골재를 혼합한 콘크리트를 형성하는 단계;
d) 상기 형성된 콘크리트에 상기 나노 촉진제를 혼입하는 단계; 및
e) 상기 나노 촉진제가 혼입된 콘크리트에 상기 조강 첨가제를 첨가하여 조강 콘크리트 조성물을 형성하는 단계를 포함하되,
상기 조강 첨가제는 액상 혼합물인 제1 조강 콘크리트용 혼화제이고, 상기 나노 촉진제는 폴리머 안정화 C-S-H(규산칼슘수화물) 나노시드 첨가제로서, 액상 혼합물인 제2 조강 콘크리트용 혼화제로서 최소 25% 이상 70% 이하의 나노시드 고형분을 포함하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 제조방법.
제9항에 있어서,
상기 조강 콘크리트 조성물은, 100중량부의 시멘트; 100중량부의 시멘트 대비 25~45중량부의 물; 100중량부의 시멘트 대비 120~260중량부의 잔골재; 100중량부의 시멘트 대비 150~260중량부의 굵은골재; 100중량부의 시멘트 대비 0.5~3중량부의 조강 첨가제; 및 100중량부의 시멘트 대비 0.5~5중량부의 나노 촉진제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 제조방법.
제10항에 있어서,
상기 시멘트는 결합재로서 1종 보통 포틀렌드 시멘트이거나 3종 조강 시멘트인 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 제조방법.
제10항에 있어서,
상기 조강 첨가제는 상기 나노 촉진제의 배합을 전제로 첨가되는 액상의 조강 첨가제로서,
15~35%의 감수제; 콘크리트 강도의 초기 증진을 위한 5~15중량%의 티오시안 나트륨산; 및 방동과 응결시간 단축을 위한 10~30중량%의 질산칼슘으로 이루어지며,
상기 감수제는 사이드체인의 분자량이 5000 이상 함유된 분자량 40,000 이상의 폴*카르복실레이트 에테르인 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 제조방법.
제10항에 있어서,
상기 나노 촉진제는, 8~79.9중량%의 물, 5~20중량%의 나노실리카, 5~15중량%의 수산화칼슘, 5~20중량%의 탄산나트륨, 5~35%의 질산염 및 0.1~2중량%의 침강 방지제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 제조방법.
제13항에 있어서,
상기 질산염은 질산칼슘, 질산나트륨, 질산암모늄, 질산마그네슘 또는 질산칼륨 중에서 적어도 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 제조방법.
제13항에 있어서,
상기 나노 촉진제는 수용액 성상이 백색 현탁 액상으로 존재하며, 상기 침강 방지제는 셀룰로스와 같은 증점제 또는 우레탄계 칙소제로서 상기 나노 촉진제의 나노실리카, 수산화칼슘, 탄산나트륨 및 질산염의 혼합물의 침강을 방지하는 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 제조방법.
제13항에 있어서,
상기 나노 촉진제인 폴리머 안정화 C-S-H 나노시드 첨가제를 형성하는 나노실리카, 수산화칼슘, 탄산나트륨 및 질산염의 액상 혼합물이 적절한 농도에서 분산상으로 존재하여 조강 콘크리트의 0℃ 이하의 저온 반응성을 향상시키는 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 제조방법.
제16항에 있어서,
상기 조강 콘크리트 조성물은 동절기에 -20℃까지 영하의 대기온도에서 급열양생 없이 콘크리트의 강도가 재령 24시간 이내 3.5MPa 이상, 재령 48시간 이내 7MPa 이상을 만족하는 조강 콘크리트를 형성하는 것을 특징으로 하는 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물의 제조방법.
KR1020220080357A 2022-06-30 2022-06-30 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물 및 그 제조방법 KR102690503B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220080357A KR102690503B1 (ko) 2022-06-30 2022-06-30 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물 및 그 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220080357A KR102690503B1 (ko) 2022-06-30 2022-06-30 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물 및 그 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20240003369A true KR20240003369A (ko) 2024-01-09
KR102690503B1 KR102690503B1 (ko) 2024-07-31

Family

ID=89538607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020220080357A KR102690503B1 (ko) 2022-06-30 2022-06-30 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물 및 그 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102690503B1 (ko)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101385237B1 (ko) 2013-08-27 2014-04-16 이코넥스 주식회사 실리카퓸을 이용한 나노크기의 규산칼슘 수화물 제조방법
KR20140059884A (ko) * 2012-11-08 2014-05-19 주식회사 케미콘 조기강도 발현용 시멘트조성물 및 이를 이용한 시멘트
JP2016539906A (ja) * 2013-12-10 2016-12-22 マペイ ソシエタ ペル アチオニＭＡＰＥＩ Ｓ．ｐ．Ａ． セメント系組成物用の促進混和剤
KR101989505B1 (ko) 2018-12-28 2019-06-17 주식회사 삼표산업 콘크리트 조강 촉진형 혼화제 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물
KR102181656B1 (ko) 2020-01-03 2020-11-23 주식회사 삼표산업 조강 첨가제 제조 방법 및 조강성 콘크리트 조성물

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140059884A (ko) * 2012-11-08 2014-05-19 주식회사 케미콘 조기강도 발현용 시멘트조성물 및 이를 이용한 시멘트
KR101396859B1 (ko) 2012-11-08 2014-05-30 주식회사 케미콘 조기강도 발현용 시멘트조성물 및 이를 이용한 시멘트
KR101385237B1 (ko) 2013-08-27 2014-04-16 이코넥스 주식회사 실리카퓸을 이용한 나노크기의 규산칼슘 수화물 제조방법
JP2016539906A (ja) * 2013-12-10 2016-12-22 マペイ ソシエタ ペル アチオニＭＡＰＥＩ Ｓ．ｐ．Ａ． セメント系組成物用の促進混和剤
KR101989505B1 (ko) 2018-12-28 2019-06-17 주식회사 삼표산업 콘크리트 조강 촉진형 혼화제 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물
KR102181656B1 (ko) 2020-01-03 2020-11-23 주식회사 삼표산업 조강 첨가제 제조 방법 및 조강성 콘크리트 조성물

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Fang Wang 외 3인., Construction and Building Materials 249 (2020. 7. 공지) 1부.* *

Also Published As

Publication number Publication date
KR102690503B1 (ko) 2024-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101989505B1 (ko) 콘크리트 조강 촉진형 혼화제 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물
US10494302B1 (en) Heavyweight concrete containing steel slag
CN107686315B (zh) 抗冻大体积混凝土
CN108793905B (zh) 一种修补砂浆及其制备方法和在预制混凝土构件修补中的应用
CN110372304B (zh) 一种免压蒸phc管桩混凝土
JP5547374B2 (ja) 注入材
KR20170003759A (ko) 발열 콘크리트용 내한촉진제 조성물
CN112159187B (zh) 一种环保脱硫石膏加气砌块及其生产工艺
KR101966101B1 (ko) 결정성장 촉진형 하이브리드 자기치유 혼화재의 제조방법과 그 자기치유 혼화재를 이용한 시멘트 결합재 조성물
JP2009132808A (ja) 注入材および硬化時間の調整方法
CN111454023A (zh) 一种混凝土及其制备方法
CN107686301B (zh) 一种湿拌砂浆及其制备方法
CN110627450B (zh) 一种环保型抹灰砂浆及其制备方法
JP2012153577A (ja) 自己修復コンクリート混和材、その製造方法及び該混和材を用いた自己修復コンクリート材料
CN106431153A (zh) 一种磷铝酸盐水泥基快速修补材料及其制备方法
KR102690503B1 (ko) 나노 촉진제와 조강 첨가제를 혼합한 조강 콘크리트 조성물 및 그 제조방법
CN110655362B (zh) 一种斜屋面混凝土组合物及其制备方法
CN112876124A (zh) 一种内掺型混凝土增强剂及其制备方法
JP4691381B2 (ja) 高強度コンクリート
CN114605119A (zh) 一种抗冻抗开裂混凝土
CN116964019A (zh) 地聚合物固化物的制造方法、地聚合物固化物、地聚合物组合物的制造方法、及地聚合物组合物
CN109160762B (zh) 一种水泥快硬添加剂及其应用
CN112430026A (zh) 一种基于废弃混凝土的再生混凝土及其制备方法
CN1181003C (zh) 粒料土稳定专用水泥
KR102681389B1 (ko) 공기단축을 위한 조기강도 발현성이 우수한 콘크리트 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant