KR20230121742A - Optical film and its manufacturing method, and polarizing plate - Google Patents
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Abstract
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 광학 필름으로서, 광학 필름의, 두께 방향과 수직한 방향으로서 최대의 굴절률을 부여하는 방향의 굴절률 nx1, 두께 방향과 수직한 방향으로서 nx1의 방향과 수직한 방향의 굴절률 ny1, 및 두께 방향의 굴절률 nz1이, 하기 식(1)을 만족하고, 광학 필름의 면내 방향의 복굴절 Re/d가, 하기 식(2)를 만족하는, 광학 필름.
nx1 > nz1 > ny1 (1)
Re/d ≥ 3 × 10-3 (2)An optical film comprising a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence, wherein the optical film has a refractive index nx 1 in a direction perpendicular to the thickness direction giving the maximum refractive index, and a direction perpendicular to the thickness direction nx 1 An optical film in which the refractive index ny 1 in the direction perpendicular to and the refractive index nz 1 in the thickness direction satisfy the following formula (1), and the birefringence Re / d in the in-plane direction of the optical film satisfies the following formula (2) .
nx 1 > nz 1 > ny 1 (1)
Re/d ≥ 3 × 10 -3 (2)
Description
본 발명은, 광학 필름 및 그 제조 방법, 그리고 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to an optical film, a manufacturing method thereof, and a polarizing plate.
종래부터, 수지를 사용한 필름의 제조 기술이 제안되어 있다(특허문헌 1).Conventionally, a manufacturing technique of a film using a resin has been proposed (Patent Document 1).
수지를 사용하여, 굴절률에 이방성을 갖는 광학 필름을 제조하는 경우가 있다. 이와 같이 굴절률에 이방성을 갖는 광학 필름은, 예를 들어, 반사 억제 필름, 시야각 보상 필름 등의 필름으로서 표시 장치에 설치될 수 있다. 구체예를 들면, 삼차원 굴절률 nx, ny 및 nz가 nx > nz > ny를 만족하는 광학 필름에 의하면, 표시면을 경사 방향에서 본 경우의 표시 품질의 개선이 가능해진다.An optical film having refractive index anisotropy may be produced using a resin. The optical film having refractive index anisotropy may be installed in a display device as a film such as an antireflection film or a viewing angle compensation film, for example. For example, an optical film in which three-dimensional refractive indices nx, ny, and nz satisfy nx > nz > ny can improve display quality when the display surface is viewed from an oblique direction.
삼차원 굴절률 nx, ny 및 nz가 nx > nz > ny를 만족하는 광학 필름의 제조 방법은, 종래, 알려져 있었다. 예를 들어, 수지 필름에 대하여 적절한 연신 처리를 실시함으로써, nx > nz > ny를 만족하는 광학 필름을 제조하는 방법이 알려져 있었다. 그러나, 그러한 광학 필름을, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 중합체를 사용하여 제조하는 것은, 종래, 곤란하였다. 또한, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 중합체는 일반적으로 기계적 강도가 작으므로, 큰 연신 배율로 연신하는 것이 곤란하였다. 따라서, 종래법에서는, 큰 복굴절을 갖는 광학 필름을 얻는 것은, 특히 곤란하였다.A manufacturing method of an optical film in which the three-dimensional refractive indices nx, ny, and nz satisfy nx > nz > ny has been conventionally known. For example, a method for producing an optical film satisfying nx>nz>ny has been known by subjecting a resin film to appropriate stretching treatment. However, conventionally, it has been difficult to manufacture such an optical film using a polymer having negative intrinsic birefringence. In addition, since polymers having negative intrinsic birefringence generally have low mechanical strength, it is difficult to stretch them at a large draw ratio. Therefore, in the conventional method, it was particularly difficult to obtain an optical film having large birefringence.
본 발명은, 상기의 과제를 감안하여 창안된 것으로, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하고, nx > nz > ny를 만족하는 굴절률을 갖고, 또한, 큰 복굴절을 갖는 광학 필름; 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하고, nx > nz > ny를 만족하는 굴절률을 갖는 광학 필름의 제조 방법; 그리고, 상기의 광학 필름을 구비한 편광판;을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention was devised in view of the above problems, and includes an optical film comprising a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence, having a refractive index satisfying nx > nz > ny, and having large birefringence; a method for producing an optical film comprising a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence and having a refractive index satisfying nx > nz > ny; And, it is an object to provide; a polarizing plate provided with the above optical film.
본 발명자는, 상기의 과제를 해결하기 위하여 예의 검토하였다. 그 결과, 본 발명자는, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 네거티브 C 플레이트로서의 연신 전 필름을 연신하는 것을 포함하는 방법을 이용하면, 상기의 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.The present inventors conducted intensive studies in order to solve the above problems. As a result, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a method including stretching a film before stretching as a negative C plate containing a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence, and the present invention has completed
즉, 본 발명은, 하기의 것을 포함한다.That is, the present invention includes the following.
〔1〕 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 광학 필름으로서,[1] An optical film comprising a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence,
상기 광학 필름의, 두께 방향과 수직한 방향으로서 최대의 굴절률을 부여하는 방향의 굴절률 nx1, 두께 방향과 수직한 방향으로서 nx1의 방향과 수직한 방향의 굴절률 ny1, 및 두께 방향의 굴절률 nz1이, 하기 식(1)을 만족하고,The refractive index nx 1 of the optical film in a direction giving the maximum refractive index as a direction perpendicular to the thickness direction, a refractive index ny 1 in a direction perpendicular to the direction of nx 1 as a direction perpendicular to the thickness direction, and a refractive index nz in the thickness direction 1 satisfies the following formula (1),
상기 광학 필름의 면내 방향의 복굴절 Re/d가, 하기 식(2)를 만족하는, 광학 필름.An optical film in which birefringence Re/d in the in-plane direction of the optical film satisfies the following formula (2).
nx1 > nz1 > ny1 (1)nx 1 > nz 1 > ny 1 (1)
Re/d ≥ 3 × 10-3 (2)Re/d ≥ 3 × 10 -3 (2)
〔2〕 상기 광학 필름이, 연신 필름인, 〔1〕에 기재된 광학 필름.[2] The optical film according to [1], wherein the optical film is a stretched film.
〔3〕 상기 광학 필름이, 장척의 형상을 갖는, 〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 광학 필름.[3] The optical film according to [1] or [2], wherein the optical film has a long shape.
〔4〕 〔1〕~〔3〕 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름과, 편광 필름을 구비하는 편광판.[4] A polarizing plate provided with the optical film according to any one of [1] to [3] and a polarizing film.
〔5〕 상기 광학 필름의 지상축과, 상기 편광 필름의 흡수축이 80°~100°의 각도를 이루는, 〔4〕에 기재된 편광판.[5] The polarizing plate according to [4], wherein the slow axis of the optical film and the absorption axis of the polarizing film form an angle of 80° to 100°.
〔6〕 두께 방향과 수직한 방향으로서 최대의 굴절률을 부여하는 방향의 굴절률 nx1, 두께 방향과 수직한 방향으로서 nx1의 방향과 수직한 방향의 굴절률 ny1, 및 두께 방향의 굴절률 nz1이, 식(1)을 만족하는 광학 필름의 제조 방법으로서;[6] The refractive index nx 1 in the direction perpendicular to the thickness direction giving the maximum refractive index, the refractive index ny 1 in the direction perpendicular to the direction of nx 1 as the direction perpendicular to the thickness direction, and the refractive index nz 1 in the thickness direction , as a method for producing an optical film satisfying formula (1);
상기 제조 방법이,The manufacturing method,
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 연신 전 필름을 준비하는 공정(i)과,Step (i) of preparing a pre-stretching film comprising a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence;
상기 연신 전 필름을 연신하는 공정(ii)를 포함하고;a step (ii) of stretching the film before the stretching;
공정(i)에서 준비되는 상기 연신 전 필름의, 두께 방향과 수직한 방향으로서 최대의 굴절률을 부여하는 방향의 굴절률 nx2, 두께 방향과 수직한 방향으로서 nx2의 방향과 수직한 방향의 굴절률 ny2, 및 두께 방향의 굴절률 nz2가, 하기 식(3)을 만족하는, 광학 필름의 제조 방법.The refractive index nx 2 of the pre-stretching film prepared in step (i) in the direction giving the maximum refractive index as a direction perpendicular to the thickness direction, and the refractive index ny in the direction perpendicular to the nx 2 direction as a direction perpendicular to the thickness direction 2 , and the refractive index nz 2 in the thickness direction satisfy the following formula (3), the manufacturing method of the optical film.
nx1 > nz1 > ny1 (1)nx 1 > nz 1 > ny 1 (1)
nz2 < nx2 ≒ ny2 (3)nz 2 < nx 2 ≒ ny 2 (3)
〔7〕 공정(i)이,[7] step (i),
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 수지 필름을 준비하는 것과,preparing a resin film comprising a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence;
상기 수지 필름과 용매를 접촉시켜, 상기 연신 전 필름을 얻는 것을 포함하는, 〔6〕에 기재된 광학 필름의 제조 방법.The manufacturing method of the optical film as described in [6] which includes making the said resin film and a solvent contact, and obtaining the said pre-stretching film.
〔8〕 상기 광학 필름이, 단층 구조를 갖는, 〔6〕 또는 〔7〕에 기재된 광학 필름의 제조 방법.[8] The manufacturing method of the optical film according to [6] or [7], wherein the optical film has a single layer structure.
〔9〕 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 상기 결정성 중합체가, 폴리스티렌계 중합체인, 〔6〕~〔8〕 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름의 제조 방법.[9] The method for producing an optical film according to any one of [6] to [8], wherein the crystalline polymer having negative intrinsic birefringence is a polystyrene-based polymer.
본 발명에 의하면, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하고, nx > nz > ny를 만족하는 굴절률을 갖고, 또한, 큰 복굴절을 갖는 광학 필름; 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하고, nx > nz > ny를 만족하는 굴절률을 갖는 광학 필름의 제조 방법; 그리고, 상기의 광학 필름을 구비한 편광판;을 제공할 수 있다.According to the present invention, an optical film comprising a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence, having a refractive index satisfying nx > nz > ny, and having large birefringence; a method for producing an optical film comprising a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence and having a refractive index satisfying nx > nz > ny; And, a polarizing plate provided with the above optical film; can be provided.
이하, 본 발명에 대하여 실시형태 및 예시물을 나타내어 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하에 나타내는 실시형태 및 예시물에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 청구범위 및 그 균등한 범위를 일탈하지 않는 범위에 있어서 임의로 변경하여 실시할 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by showing embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the embodiments and examples shown below, and can be implemented with arbitrary changes within a range not departing from the scope of the claims of the present invention and their equivalents.
이하의 설명에 있어서, 필름의 면내 리타데이션 Re는, 별도로 언급하지 않는 한, Re = (nx - ny) × d로 나타내어지는 값이다. 또한, 필름의 면내 방향의 복굴절은, 별도로 언급하지 않는 한, (nx - ny)로 나타내어지는 값이고, 따라서 Re/d로 나타내어진다. 또한, 필름의 두께 방향의 리타데이션 Rth는, 별도로 언급하지 않는 한, Rth = [{(nx + ny)/2} - nz] × d로 나타내어지는 값이다. 또한, 필름의 두께 방향의 복굴절은, 별도로 언급하지 않는 한, [{(nx + ny)/2} - nz]로 나타내어지는 값이고, 따라서 Rth/d로 나타내어진다. 또한, 필름의 NZ 계수는, 별도로 언급하지 않는 한, (nx - nz)/(nx - ny)로 나타내어지는 값이다. 여기서, nx는, 필름의 두께 방향과 수직한 방향(면내 방향)으로서 최대의 굴절률을 부여하는 방향의 굴절률을 나타낸다. ny는, 필름의 상기 면내 방향으로서 nx의 방향과 수직한 방향의 굴절률을 나타낸다. nz는, 필름의 두께 방향의 굴절률을 나타낸다. d는, 필름의 두께를 나타낸다. 측정 파장은, 별도로 언급하지 않는 한, 550 nm이다.In the following description, the in-plane retardation Re of the film is a value represented by Re = (nx - ny) x d unless otherwise indicated. Incidentally, birefringence in the in-plane direction of the film is a value represented by (nx - ny) unless otherwise specified, and therefore is represented by Re/d. The retardation Rth in the thickness direction of the film is a value represented by Rth = [{(nx + ny)/2} - nz] x d unless otherwise specified. In addition, the birefringence of the film in the thickness direction is a value represented by [{(nx + ny)/2} - nz] unless otherwise specified, and therefore is represented by Rth/d. In addition, the NZ coefficient of a film is a value represented by (nx - nz)/(nx - ny) unless otherwise indicated. Here, nx represents the refractive index in the direction giving the maximum refractive index as a direction perpendicular to the thickness direction of the film (in-plane direction). ny represents the refractive index in the direction perpendicular to the nx direction as the in-plane direction of the film. nz represents the refractive index of the thickness direction of a film. d represents the thickness of the film. The measurement wavelength is 550 nm unless otherwise noted.
이하의 설명에 있어서, 플러스의 고유 복굴절을 갖는 재료란, 별도로 언급하지 않는 한, 연신 방향의 굴절률이 그것과 수직한 방향의 굴절률보다 커지는 재료를 의미한다. 따라서, 플러스의 고유 복굴절을 갖는 중합체란, 별도로 언급하지 않는 한, 연신 방향의 굴절률이 그것과 수직한 방향의 굴절률보다 커지는 중합체를 의미한다. 또한, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 재료란, 별도로 언급하지 않는 한, 연신 방향의 굴절률이 그것과 수직한 방향의 굴절률보다 작아지는 재료를 의미한다. 따라서, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 중합체란, 별도로 언급하지 않는 한, 연신 방향의 굴절률이 그것과 수직한 방향의 굴절률보다 작아지는 중합체를 의미한다.In the following description, unless otherwise specified, a material having positive intrinsic birefringence means a material whose refractive index in the stretching direction is greater than the refractive index in the direction perpendicular thereto. Accordingly, a polymer having positive intrinsic birefringence means a polymer whose refractive index in the stretching direction is greater than the refractive index in the direction perpendicular thereto, unless otherwise specified. Note that, unless otherwise specified, a material having negative intrinsic birefringence means a material whose refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction perpendicular thereto. Accordingly, a polymer having negative intrinsic birefringence means a polymer whose refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction perpendicular thereto, unless otherwise specified.
이하의 설명에 있어서, 「장척」의 형상이란, 폭에 대하여 5배 이상의 길이를 갖는 형상을 말하며, 바람직하게는 10배 혹은 그 이상의 길이를 갖고, 구체적으로는 롤상으로 권취되어 보관 또는 운반되는 정도의 길이를 갖는 필름의 형상을 말한다. 길이의 상한에 특별한 제한은 없으나, 통상, 폭에 대하여 10만배 이하이다.In the following description, the shape of "long" refers to a shape having a length of 5 times or more of the width, preferably having a length of 10 times or more, specifically, the extent to which it is wound up in a roll shape and stored or transported. refers to the shape of a film having a length of There is no particular limitation on the upper limit of the length, but it is usually less than 100,000 times the width.
이하의 설명에 있어서, 요소의 방향이 「평행」, 「수직」 및 「직교」란, 별도로 언급하지 않는 한, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내, 예를 들어 ±5°의 범위 내에서의 오차를 포함하고 있어도 된다.In the following description, unless otherwise specified, the directions of elements are "parallel", "perpendicular" and "orthogonal" within a range that does not impair the effect of the present invention, for example, within a range of ±5°. may contain an error of
복수의 필름을 구비하는 부재에 있어서의 각 필름의 광학축(흡수축, 투과축, 지상축 등)이 이루는 각도는, 별도로 언급하지 않는 한, 상기의 필름을 두께 방향에서 보았을 때의 각도를 나타낸다.Unless otherwise specified, the angle formed by the optical axis (absorption axis, transmission axis, slow axis, etc.) of each film in a member provided with a plurality of films represents the angle when the above-mentioned film is viewed from the thickness direction. .
「편광판」, 「원 편광판」, 「파장판」 및 「네거티브 C 플레이트」란, 별도로 언급하지 않는 한, 강직한 부재뿐만 아니라, 예를 들어 수지제의 필름과 같이 가요성을 갖는 부재도 포함한다."Polarizing plate", "circular polarizing plate", "wavelength plate" and "negative C plate" include not only rigid members but also members having flexibility such as, for example, resin films, unless otherwise specified. .
[1. 제1 실시형태에 따른 광학 필름의 개요][One. Overview of the optical film according to the first embodiment]
본 발명의 제1 실시형태에 따른 광학 필름은, 하기의 요건(A)~(C)를 조합하여 만족한다.The optical film according to the first embodiment of the present invention satisfies the following requirements (A) to (C) in combination.
요건(A): 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함한다.Requirement (A): Contains a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence.
요건(B): 광학 필름의 굴절률 nx1, ny1 및 nz1이, 하기 식(1)을 만족한다.Requirement (B): The refractive indices nx 1 , ny 1 , and nz 1 of the optical film satisfy the following formula (1).
요건(C): 광학 필름의 면내 방향의 복굴절 Re/d가, 하기 식(2)를 만족한다.Requirement (C): Birefringence Re/d in the in-plane direction of the optical film satisfies the following formula (2).
nx1 > nz1 > ny1 (1)nx 1 > nz 1 > ny 1 (1)
Re/d ≥ 3 × 10-3 (2)Re/d ≥ 3 × 10 -3 (2)
(nx1은, 광학 필름의 두께 방향과 수직한 방향으로서 최대의 굴절률을 부여하는 방향의 굴절률을 나타낸다. ny1은, 광학 필름의 두께 방향과 수직한 방향으로서 nx1의 방향과 수직한 방향의 굴절률을 나타낸다. nz1은, 광학 필름의 두께 방향의 굴절률을 나타낸다.)(nx 1 is the direction perpendicular to the thickness direction of the optical film and represents the refractive index in the direction giving the maximum refractive index. ny 1 is the direction perpendicular to the thickness direction of the optical film and the direction perpendicular to the nx 1 direction Represents the refractive index. nz 1 represents the refractive index in the thickness direction of the optical film.)
상기의 광학 필름은, 종래에는 제조가 곤란하였으나, 후술하는 제2 실시형태에 따른 제조 방법을 이용한 경우에, 용이하게 제조하는 것이 가능하다.The optical film described above has conventionally been difficult to manufacture, but can be easily manufactured when the manufacturing method according to the second embodiment described later is used.
[2. 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체][2. Crystalline Polymer with Negative Inherent Birefringence]
본 발명의 제1 실시형태에 따른 광학 필름은, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함한다. 결정성 중합체란, 결정성을 갖는 중합체를 나타낸다. 결정성을 갖는 중합체란, 융점 Tm을 갖는 중합체를 나타낸다. 즉, 결정성을 갖는 중합체란, 시차 주사 열량계(DSC)로 융점 Tm을 관측할 수 있는 중합체를 나타낸다.An optical film according to the first embodiment of the present invention includes a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence. A crystalline polymer represents a polymer having crystallinity. A polymer having crystallinity indicates a polymer having a melting point Tm. That is, a polymer having crystallinity indicates a polymer whose melting point Tm can be observed with a differential scanning calorimeter (DSC).
광학 필름이 포함하는 상기의 결정성 중합체는, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는다. 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체는, 연신된 경우에, 그 연신 방향과 수직한 방향으로 큰 굴절률을 발현할 수 있다. 이 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 사용하여 후술하는 제2 실시형태에 따른 제조 방법을 행하는 경우에, 식(1)을 만족하는 굴절률, 및 식(2)를 만족하는 복굴절을 용이하게 달성할 수 있다.The above crystalline polymer included in the optical film has negative intrinsic birefringence. When a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence is stretched, it can develop a large refractive index in a direction perpendicular to the stretching direction. When the manufacturing method according to the second embodiment described later is performed using the crystalline polymer having negative intrinsic birefringence, refractive index satisfying Expression (1) and birefringence satisfying Expression (2) are easily achieved. can do.
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체로는, 방향고리를 포함하는 중합체가 바람직하고, 예를 들어, 폴리스티렌계 중합체를 들 수 있다. 이하의 설명에서는, 결정성을 갖는 폴리스티렌계 중합체를 「결정성 폴리스티렌계 중합체」라고 부르는 경우가 있다.As the crystalline polymer having negative intrinsic birefringence, a polymer containing an aromatic ring is preferable, and polystyrene-based polymers are exemplified. In the following description, a polystyrene-based polymer having crystallinity may be referred to as a "crystalline polystyrene-based polymer".
결정성 폴리스티렌계 중합체는, 스티렌계 단량체의 중합체일 수 있다. 따라서, 결정성 폴리스티렌계 중합체는, 스티렌계 단량체를 중합하여 형성되는 구조를 갖는 구조 단위(이하, 임의로 「스티렌계 단위」라고 한다.)를 포함하는 중합체일 수 있다.The crystalline polystyrene-based polymer may be a polymer of styrenic monomers. Therefore, the crystalline polystyrene-based polymer may be a polymer containing structural units having a structure formed by polymerizing styrenic monomers (hereinafter, arbitrarily referred to as "styrene-based units").
스티렌계 단량체란, 스티렌, 또는 스티렌 유도체 등의, 방향족 비닐 화합물일 수 있다. 스티렌 유도체로는, 예를 들어, 스티렌의 벤젠고리 또는 α 위치 혹은 β 위치로 치환기가 치환한 화합물을 들 수 있다.The styrenic monomer may be an aromatic vinyl compound such as styrene or a styrene derivative. Examples of the styrene derivative include compounds in which a substituent has been substituted at the benzene ring or the α- or β-position of styrene.
스티렌계 단량체로는, 예를 들어, 스티렌, 알킬스티렌, 할로겐화스티렌, 할로겐화알킬스티렌, 알콕시스티렌, 비닐벤조산에스테르, 및 이들의 수소화 중합체를 들 수 있다.Examples of the styrenic monomer include styrene, alkyl styrene, halogenated styrene, halogenated alkyl styrene, alkoxy styrene, vinyl benzoic acid esters, and hydrogenated polymers thereof.
알킬스티렌의 예로는, 메틸스티렌, 에틸스티렌, 이소프로필스티렌, t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 페닐스티렌, 비닐나프탈렌, 및 비닐스티렌을 들 수 있다. 할로겐화스티렌의 예로는, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 및 플루오로스티렌을 들 수 있다. 할로겐화알킬스티렌의 예로는, 클로로메틸스티렌을 들 수 있다. 알콕시스티렌의 예로는, 메톡시스티렌 및 에톡시스티렌을 들 수 있다. 스티렌계 단량체 중에서도, 스티렌, 메틸스티렌, 에틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌이 바람직하다. 또한, 스티렌계 단량체는, 1종류를 사용해도 되고, 2종류 이상을 조합하여 사용해도 된다.Examples of alkylstyrene include methylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, t-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, phenylstyrene, vinylnaphthalene, and vinylstyrene. Examples of halogenated styrene include chlorostyrene, bromostyrene, and fluorostyrene. An example of halogenated alkyl styrene is chloromethyl styrene. Examples of alkoxystyrene include methoxystyrene and ethoxystyrene. Among the styrenic monomers, styrene, methyl styrene, ethyl styrene, and 2,4-dimethyl styrene are preferred. In addition, 1 type may be used for a styrenic monomer, and you may use it in combination of 2 or more types.
결정성 폴리스티렌계 중합체는, 아이소택틱 구조 또는 신디오택틱 구조를 갖는 것이 바람직하고, 신디오택틱 구조를 갖는 것이 보다 바람직하다. 결정성 폴리스티렌계 중합체가 신디오택틱 구조를 갖는다는 것은, 결정성 폴리스티렌계 중합체의 입체 화학 구조가 신디오택틱 구조로 되어 있는 것을 말한다. 신디오택틱 구조란, 탄소-탄소 결합으로 형성되는 주쇄에 대하여, 측쇄인 페닐기가, 피셔 투영식에 있어서, 번갈아 반대 방향에 위치하는 입체 구조를 말한다. 어택틱 구조를 갖는 폴리스티렌계 중합체와 비교하면, 신디오택틱 구조를 갖는 폴리스티렌계 중합체는, 통상은 저비중이고, 내가수분해성, 내열성 및 내약품성이 우수하다.The crystalline polystyrene-based polymer preferably has an isotactic structure or a syndiotactic structure, and more preferably has a syndiotactic structure. That the crystalline polystyrene-based polymer has a syndiotactic structure means that the stereochemical structure of the crystalline polystyrene-based polymer has a syndiotactic structure. The syndiotactic structure refers to a three-dimensional structure in which phenyl groups, which are side chains, are alternately positioned in opposite directions in the Fischer projection equation with respect to the main chain formed by carbon-carbon bonds. Compared with polystyrene-based polymers having an atactic structure, polystyrene-based polymers having a syndiotactic structure usually have a low specific gravity and are excellent in hydrolysis resistance, heat resistance and chemical resistance.
결정성 폴리스티렌계 중합체의 택티시티(tacticity: 입체 규칙성)는, 동위체 탄소에 의한 핵자기 공명법(13C-NMR법)에 의해 정량될 수 있다. 13C-NMR법에 의해 측정되는 택티시티는, 연속하는 복수개의 구성 단위의 존재 비율에 의해 나타낼 수 있다. 일반적으로, 예를 들어, 연속하는 구성 단위가 2개인 경우는 다이애드, 3개인 경우는 트리애드, 5개인 경우는 펜태드이다. 이 경우, 신디오택틱 구조를 갖는 결정성 폴리스티렌계 중합체는, 다이애드(라세미다이애드)에서 통상 75% 이상, 바람직하게는 85% 이상의 신디오택티시티를 가질 수 있거나, 혹은 펜태드(라세미펜태드)에서 통상 30% 이상, 바람직하게는 50% 이상의 신디오택티시티를 가질 수 있다.The tacticity (stereoregularity) of the crystalline polystyrene-based polymer can be quantified by a nuclear magnetic resonance method ( 13 C-NMR method) using isotopic carbon. The tacticity measured by the 13 C-NMR method can be expressed by the abundance ratio of a plurality of consecutive constituent units. In general, for example, a dyad is a case of 2 consecutive units, a triad is a case of 3 units, and a pentad is a case of 5 units. In this case, the crystalline polystyrene-based polymer having a syndiotactic structure may have a syndiotacticity of usually 75% or more, preferably 85% or more, in the dyad (racemic diaad), or pentad (called semipentad) may have a syndiotacticity of usually 30% or more, preferably 50% or more.
결정성 폴리스티렌계 중합체는, 단독 중합체여도 되고, 공중합체여도 된다. 따라서, 결정성 폴리스티렌계 중합체는, 1종류의 스티렌계 단량체의 단독 중합체여도 되고, 2종류 이상의 스티렌계 단량체의 공중합체여도 된다. 결정성 폴리스티렌계 중합체가 2종류 이상의 스티렌계 단량체의 공중합체인 경우, 결정성 폴리스티렌계 중합체의 전체 100 중량%에 대한 각각의 스티렌계 단위의 비율은, 바람직하게는 5 중량% 이상, 보다 바람직하게는 10 중량% 이상이고, 바람직하게는 95 중량% 이하, 보다 바람직하게는 90 중량% 이하이다.The crystalline polystyrene-based polymer may be a homopolymer or a copolymer. Therefore, the crystalline polystyrene-based polymer may be a homopolymer of one type of styrenic monomer or a copolymer of two or more types of styrenic monomers. When the crystalline polystyrene-based polymer is a copolymer of two or more types of styrenic monomers, the ratio of each styrenic unit to the total 100% by weight of the crystalline polystyrene-based polymer is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, preferably 95% by weight or less, more preferably 90% by weight or less.
또한, 결정성 폴리스티렌계 중합체는, 1 또는 2종류 이상의 스티렌계 단량체와 스티렌계 단량체 이외의 단량체의 공중합체여도 된다. 결정성 폴리스티렌계 중합체가 포함하는 스티렌계 단위의 비율은, 원하는 광학 특성을 갖는 광학 필름을 얻는 관점에서, 바람직하게는 80 중량% 이상, 보다 바람직하게는 83 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 85 중량% 이상이다.Further, the crystalline polystyrene-based polymer may be a copolymer of one or two or more types of styrenic monomers and monomers other than the styrenic monomers. The ratio of the styrenic units included in the crystalline polystyrene-based polymer is preferably 80% by weight or more, more preferably 83% by weight or more, still more preferably 85% by weight, from the viewpoint of obtaining an optical film having desired optical properties. more than %
통상은, 결정성 폴리스티렌계 중합체가 포함하는 어느 구조 단위의 비율은, 결정성 폴리스티렌계 중합체의 전체 단량체에 대한 상기 구조 단위에 대응한 단량체의 비율과 일치할 수 있다. 따라서, 결정성 폴리스티렌계 중합체가 포함하는 스티렌계 단위의 비율은, 결정성 폴리스티렌계 중합체의 전체 단량체에 대한 스티렌계 단량체의 비율과 일치할 수 있다.Usually, the ratio of any structural unit contained in the crystalline polystyrene-based polymer may be the same as the ratio of monomers corresponding to the structural unit to all monomers of the crystalline polystyrene-based polymer. Therefore, the ratio of styrenic units included in the crystalline polystyrene-based polymer may be equal to the ratio of styrenic monomers to all monomers of the crystalline polystyrene-based polymer.
결정성 폴리스티렌계 중합체는, 예를 들어, 불활성 탄화수소 용매 중 또는 용매의 부존재 하에 있어서, 티탄 화합물 및 물과 트리알킬알루미늄의 축합 생성물을 촉매로 하여, 스티렌계 단량체를 중합함으로써 제조할 수 있다(일본 공개특허공보 소62-187708호 참조).The crystalline polystyrene-based polymer can be produced, for example, by polymerizing styrenic monomers in an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent using a titanium compound and a condensation product of water and trialkylaluminum as a catalyst (Japan See Patent Publication No. 62-187708).
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체는, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 된다.The crystalline polymer having negative intrinsic birefringence may be used singly or in combination of two or more at an arbitrary ratio.
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체의 중량 평균 분자량 Mw는, 바람직하게는 130,000 이상, 보다 바람직하게는 140,000 이상, 특히 바람직하게는 150,000 이상이고, 바람직하게는 500,000 이하, 보다 바람직하게는 450,000 이하, 특히 바람직하게는 400,000 이하이다. 이러한 중량 평균 분자량 Mw를 갖는 결정성 중합체는, 높은 유리 전이 온도 Tg를 가질 수 있으므로, 광학 필름의 내열성을 높일 수 있다.The weight average molecular weight Mw of the crystalline polymer having negative intrinsic birefringence is preferably 130,000 or more, more preferably 140,000 or more, particularly preferably 150,000 or more, preferably 500,000 or less, more preferably 450,000 or less, Especially preferably, it is 400,000 or less. Since the crystalline polymer having such a weight average molecular weight Mw can have a high glass transition temperature Tg, it can improve the heat resistance of an optical film.
중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은, 1,2,4-트리클로로벤젠을 전개 용매로 하는 겔·퍼미에이션·크로마토그래피(GPC)에 의해, 폴리스티렌 환산값으로서 측정할 수 있다.The weight average molecular weight (Mw) of the polymer can be measured as a polystyrene equivalent value by gel permeation chromatography (GPC) using 1,2,4-trichlorobenzene as a developing solvent.
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체의 유리 전이 온도 Tg는, 바람직하게는 85℃ 이상, 보다 바람직하게는 90℃ 이상, 특히 바람직하게는 95℃ 이상이다. 이와 같이 높은 유리 전이 온도 Tg를 갖는 결정성 중합체를 사용한 경우, 광학 필름의 내열성을 높일 수 있다. 광학 필름의 제조 과정에 있어서 연신을 원활하게 행하는 관점에서, 결정성 중합체의 유리 전이 온도는, 바람직하게는 160℃ 이하, 보다 바람직하게는 155℃ 이하, 특히 바람직하게는 150℃ 이하이다.The glass transition temperature Tg of the crystalline polymer having negative intrinsic birefringence is preferably 85°C or higher, more preferably 90°C or higher, and particularly preferably 95°C or higher. When a crystalline polymer having such a high glass transition temperature Tg is used, the heat resistance of the optical film can be improved. The glass transition temperature of the crystalline polymer is preferably 160°C or lower, more preferably 155°C or lower, and particularly preferably 150°C or lower, from the viewpoint of smooth stretching in the manufacturing process of the optical film.
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체의 융점 Tm은, 바람직하게는 200℃ 이상, 보다 바람직하게는 210℃ 이상, 특히 바람직하게는 220℃ 이상이고, 바람직하게는 300℃ 이하, 보다 바람직하게는 290℃ 이하, 특히 바람직하게는 280℃ 이하이다. 융점 Tm이 상기 범위에 있는 경우, 수지 필름의 제조시에 있어서의 의도하지 않은 결정성 중합체의 결정화의 진행, 및 열분해에 의한 이물질의 발생을 억제할 수 있다. 따라서, 양호한 외관 및 광학 특성을 갖는 광학 필름을 용이하게 얻을 수 있다.The melting point Tm of the crystalline polymer having negative intrinsic birefringence is preferably 200°C or higher, more preferably 210°C or higher, particularly preferably 220°C or higher, preferably 300°C or lower, more preferably 290°C or higher. °C or lower, particularly preferably 280 °C or lower. When the melting point Tm is within the above range, unintentional progress of crystallization of the crystalline polymer at the time of production of the resin film and generation of foreign matter due to thermal decomposition can be suppressed. Therefore, an optical film having good appearance and optical properties can be easily obtained.
중합체의 유리 전이 온도 Tg 및 융점 Tm은, 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다. 먼저, 중합체를, 가열에 의해 융해시키고, 융해된 중합체를 드라이아이스로 급랭한다. 계속해서, 이 중합체를 시험체로서 사용하고, 시차 주사 열량계(DSC)를 사용하여, 10℃/분의 승온 속도(승온 모드)로, 중합체의 유리 전이 온도 Tg 및 융점 Tm을 측정할 수 있다.The glass transition temperature Tg and melting point Tm of a polymer can be measured by the following methods. First, a polymer is melted by heating, and the melted polymer is quenched with dry ice. Subsequently, using this polymer as a test body, the glass transition temperature Tg and melting point Tm of the polymer can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 10°C/min (heating mode).
광학 필름에 포함되는 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체의 결정화도는, 통상은, 어느 정도 이상 높다. 구체적인 결정화도의 범위는, 바람직하게는 10% 이상, 보다 바람직하게는 15% 이상, 특히 바람직하게는 30% 이상이다. 결정성 중합체의 결정화도는, X선 회절법에 의해 측정할 수 있다.The crystallinity of the crystalline polymer having negative intrinsic birefringence contained in the optical film is usually higher than a certain extent. The specific crystallinity range is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, and particularly preferably 30% or more. The degree of crystallinity of a crystalline polymer can be measured by an X-ray diffraction method.
통상, 광학 필름은, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 수지에 의해 형성된다. 이하의 설명에 있어서, 결정성 중합체를 포함하는 수지를 「결정성 수지」라고 하는 경우가 있다. 따라서, 광학 필름은, 통상은 결정성 수지를 포함하고, 바람직하게는 결정성 수지만으로 이루어진다. 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 상기의 결정성 수지는, 통상, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는다. 또한, 이 결정성 수지는, 바람직하게는 열가소성 수지이다.Usually, the optical film is formed of a resin containing a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence. In the following description, a resin containing a crystalline polymer may be referred to as "crystalline resin". Therefore, an optical film usually contains crystalline resin, and preferably consists only of crystalline resin. The above-described crystalline resin including a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence usually has negative intrinsic birefringence. In addition, this crystalline resin is preferably a thermoplastic resin.
결정성 수지 100 중량%에서의 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체의 양은, 원하는 광학 특성을 갖는 광학 필름을 얻는 관점에서, 바람직하게는 70 중량% 이상, 보다 바람직하게는 80 중량% 이상, 특히 바람직하게는 90 중량% 이상이고, 통상 100 중량% 이하이다.The amount of the crystalline polymer having negative intrinsic birefringence in 100% by weight of the crystalline resin is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, particularly from the viewpoint of obtaining an optical film having desired optical properties. It is preferably 90% by weight or more, and usually 100% by weight or less.
결정성 수지는, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체에 조합하여, 임의의 성분을 포함하고 있어도 된다. 임의의 성분으로는, 예를 들어, 플러스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체, 결정성을 갖지 않는 비정성 중합체 등의 임의의 중합체; 활제; 층상 결정 화합물; 무기 미립자 등의 미립자; 산화 방지제, 열 안정제, 광 안정제, 내후 안정제, 자외선 흡수제, 근적외선 흡수제 등의 안정제; 가소제; 염료 및 안료 등의 착색제; 대전 방지제; 등을 들 수 있다. 임의의 성분은, 1종류를 사용해도 되고, 2종류 이상을 조합하여 사용해도 된다. 임의의 성분의 양은, 본 발명의 효과를 현저하게 손상시키지 않는 범위에서 적당히 정할 수 있다. 임의의 성분의 양은, 예를 들어, 광학 필름의 전체 광선 투과율을 85% 이상으로 유지할 수 있는 범위일 수 있다.The crystalline resin may contain an arbitrary component in combination with a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence. Examples of the optional component include arbitrary polymers such as a crystalline polymer having positive intrinsic birefringence and an amorphous polymer having no crystallinity; lubricant; layered crystal compounds; fine particles such as inorganic fine particles; stabilizers such as antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, weathering stabilizers, ultraviolet absorbers, and near-infrared absorbers; plasticizer; colorants such as dyes and pigments; antistatic agent; etc. can be mentioned. 1 type may be used for arbitrary components, and may be used in combination of 2 or more types. The amount of any component can be appropriately determined within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. The amount of the optional component may be in a range capable of maintaining, for example, the total light transmittance of the optical film at 85% or more.
[3. 광학 필름의 굴절률][3. Refractive index of optical film]
본 발명의 제1 실시형태에 따른 광학 필름의 굴절률 nx1, ny1 및 nz1은, 식(1)을 만족한다. 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 중합체를 포함하는 필름은, 일반적으로, 연신에 의해 두께 방향으로 큰 복굴절을 발현하는 경향이 있다. 따라서, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 중합체를 포함하면서 식(1)을 만족하는 굴절률을 갖는 필름을 제조하는 것은, 종래, 곤란성이 높았다. 이에 대하여, 본 실시형태에 따른 광학 필름과 같이, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 중합체를 포함하면서(요건(A)), 식(1)을 만족하는 굴절률 nx1, ny1 및 nz1을 달성할 수 있었던 것은(요건(B)), 당업자에게 있어서 놀라운 일이다.The refractive indices nx 1 , ny 1 , and nz 1 of the optical film according to the first embodiment of the present invention satisfy Formula (1). A film containing a polymer having negative intrinsic birefringence generally tends to develop large birefringence in the thickness direction by stretching. Therefore, conventionally, it has been difficult to produce a film having a refractive index that satisfies Formula (1) while containing a polymer having negative intrinsic birefringence. In contrast, as in the optical film according to the present embodiment, refractive indices nx 1 , ny 1 and nz 1 satisfying Formula (1) can be achieved while including a polymer having negative intrinsic birefringence (requirement (A)) What happened (requirement (B)) is surprising to those skilled in the art.
식(1)을 만족하는 굴절률 nx1, ny1 및 nz1을 갖는 광학 필름은, 당해 광학 필름을 두께 방향으로 통과하는 광의 편광 상태뿐만 아니라, 두께 방향과 평행도 수직도 아닌 경사 방향으로 통과하는 광의 편광 상태도, 적절하게 변화시킬 수 있다. 따라서, 광학 필름은, 두께 방향의 광에 대해서뿐만 아니라, 경사 방향의 광에 대해서도, 그 광학적 기능을 발휘할 수 있다. 예를 들어, 광학 필름이 두께 방향으로 통과하는 광에 대하여 1/4 파장의 위상차를 부여할 수 있는 경우, 당해 광학 필름은, 경사 방향으로 통과하는 광에 대해서도 1/4 파장의 위상차를 부여할 수 있다. 또한, 예를 들어, 광학 필름이 두께 방향으로 통과하는 광에 대하여 1/2 파장의 위상차를 부여할 수 있는 경우, 당해 광학 필름은, 경사 방향으로 통과하는 광에 대해서도 1/2 파장의 위상차를 부여할 수 있다.An optical film having refractive indices nx 1 , ny 1 , and nz 1 satisfying Formula (1) has not only the polarization state of light passing through the optical film in the thickness direction, but also the polarization state of light passing in an oblique direction that is neither parallel nor perpendicular to the thickness direction. The polarization state can also be changed appropriately. Therefore, the optical film can exert its optical function not only with respect to light in the thickness direction but also with respect to light in an oblique direction. For example, when an optical film can impart a phase difference of 1/4 wavelength to light passing through a thickness direction, the optical film can impart a phase difference of 1/4 wavelength to light passing in an oblique direction. can Further, for example, when the optical film can impart a phase difference of 1/2 wavelength to light passing in the thickness direction, the optical film can impart a phase difference of 1/2 wavelength to light passing in an oblique direction. can be granted
[4. 광학 필름의 면내 방향의 복굴절][4. Birefringence in the in-plane direction of the optical film]
본 발명의 제1 실시형태에 따른 광학 필름의 면내 방향의 복굴절 Re/d는, 식(2)를 만족한다. 상세하게는, 광학 필름의 면내 방향의 복굴절 Re/d는, 통상 3.0 × 10-3 이상, 보다 바람직하게는 3.5 × 10-3 이상, 보다 바람직하게는 5.0 × 10-3 이상, 특히 바람직하게는 8.0 × 10-3 이상이다. 이와 같이 큰 면내 방향의 복굴절 Re/d를 갖는 광학 필름은, 원하는 면내 리타데이션을 얻기 위한 두께를 얇게 할 수 있다. 따라서, 적절한 면내 리타데이션을 갖는 얇은 광학 필름을 실현할 수 있다. 광학 필름의 면내 방향의 복굴절 Re/d의 상한은, 특별한 제한은 없으나, 제조를 원활하게 행하는 관점에서는, 바람직하게는 40 × 10-3 이하, 보다 바람직하게는 30 × 10-3 이하, 더욱 바람직하게는 20 × 10-3 이하이다.Birefringence Re/d in the in-plane direction of the optical film according to the first embodiment of the present invention satisfies Expression (2). Specifically, the birefringence Re/d of the optical film in the in-plane direction is usually 3.0 × 10 -3 or more, more preferably 3.5 × 10 -3 or more, more preferably 5.0 × 10 -3 or more, particularly preferably It is 8.0 × 10 -3 or more. An optical film having such a large birefringence Re/d in the in-plane direction can have a thin thickness for obtaining a desired in-plane retardation. Therefore, a thin optical film having appropriate in-plane retardation can be realized. The upper limit of birefringence Re/d in the in-plane direction of the optical film is not particularly limited, but from the viewpoint of smooth production, it is preferably 40 × 10 -3 or less, more preferably 30 × 10 -3 or less, still more preferably Preferably, it is 20 × 10 -3 or less.
일반적으로, 면내 방향의 복굴절 Re/d가 큰 필름을 연신에 의해 얻기 위해서는, 큰 연신 배율이 요구된다. 그러나 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 중합체를 포함하는 필름은, 연신에 의해 두께 방향으로 큰 굴절률을 발현하는 경향이 있다. 따라서, 큰 연신 배율로 연신을 행하면, 두께 방향으로 큰 굴절률이 생기고, 그 결과, 상기의 식(1)을 만족하는 굴절률 nx1, ny1 및 nz1을 얻는 것이 곤란하다. 따라서, 요건(B)를 만족한다는 제약의 범위 내에서 요건(C)를 달성하는 것은 곤란하여, 종래, 실현할 수 없었다. 상기와 같이 요건(A) 및 요건(B)를 만족하는 필름을 실현하는 것이 애초에 곤란하였기 때문에, 요건(A)~(C)를 조합하여 만족하는 것의 곤란성이 높은 것은 이해할 수 있다. 본 실시형태의 광학 필름은, 이와 같이 특히 실현 곤란하였던 요건(A)~(C)를 조합하여 만족하는 광학 필름을 제공할 수 있는 점에서, 높은 산업적 가치를 갖는다.In general, in order to obtain a film having a large birefringence Re/d in the in-plane direction by stretching, a large stretching ratio is required. However, a film made of a polymer having negative intrinsic birefringence tends to develop a large refractive index in the thickness direction by stretching. Therefore, when stretching is performed at a large stretching ratio, a large refractive index occurs in the thickness direction, and as a result, it is difficult to obtain refractive indices nx 1 , ny 1 , and nz 1 satisfying the above formula (1). Therefore, it is difficult to achieve the requirement (C) within the constraints of satisfying the requirement (B), and has not been realized in the past. Since it was originally difficult to realize a film that satisfies the requirements (A) and (B) as described above, it is understandable that the difficulty of satisfying the requirements (A) to (C) in combination is high. The optical film of the present embodiment has a high industrial value in that it can provide an optical film that satisfies the requirements (A) to (C) that were particularly difficult to realize in this way.
[5. 광학 필름의 층 구성][5. Layer composition of optical film]
광학 필름은, 복수의 층을 포함하는 복층 구조를 갖고 있어도 되지만, 단층 구조를 갖는 것이 바람직하다. 단층 구조란, 동일한 조성을 갖는 단일의 층만을 갖고, 상기의 조성과는 다른 조성을 갖는 층을 구비하지 않는 구조를 나타낸다. 따라서, 광학 필름은, 상기의 결정성 수지로 형성된 층을 단독으로 갖는 것이 바람직하다.The optical film may have a multilayer structure including a plurality of layers, but preferably has a single layer structure. A single-layer structure represents a structure having only a single layer having the same composition and not including a layer having a composition different from the above composition. Therefore, it is preferable that the optical film has a layer formed of the above crystalline resin alone.
[6. 광학 필름의 특성][6. Characteristics of optical film]
광학 필름은, 그 용도에 따른 적절한 범위의 면내 리타데이션을 갖는 것이 바람직하다.The optical film preferably has an in-plane retardation within an appropriate range depending on its use.
예를 들어, 광학 필름의 구체적인 면내 리타데이션 Re는, 측정 파장 550 nm에서, 바람직하게는 100 nm 이상, 보다 바람직하게는 110 nm 이상, 특히 바람직하게는 120 nm 이상일 수 있고, 또한, 바람직하게는 180 nm 이하, 보다 바람직하게 170 nm 이하, 특히 바람직하게는 160 nm 이하일 수 있다. 이 경우, 광학 필름은, 1/4 파장판으로서 기능할 수 있다.For example, the specific in-plane retardation Re of the optical film may be preferably 100 nm or more, more preferably 110 nm or more, particularly preferably 120 nm or more at a measurement wavelength of 550 nm, and also preferably 180 nm or less, more preferably 170 nm or less, particularly preferably 160 nm or less. In this case, the optical film can function as a 1/4 wave plate.
예를 들어, 광학 필름의 구체적인 면내 리타데이션 Re는, 측정 파장 550 nm에서, 바람직하게는 245 nm 이상, 보다 바람직하게는 265 nm 이상, 특히 바람직하게는 270 nm 이상일 수 있고, 또한, 바람직하게는 320 nm 이하, 보다 바람직하게는 300 nm 이하, 특히 바람직하게는 295 nm 이하일 수 있다. 이 경우, 광학 필름은, 1/2 파장판으로서 기능할 수 있다.For example, the specific in-plane retardation Re of the optical film may be preferably 245 nm or more, more preferably 265 nm or more, particularly preferably 270 nm or more at a measurement wavelength of 550 nm, and also preferably 320 nm or less, more preferably 300 nm or less, and particularly preferably 295 nm or less. In this case, the optical film can function as a 1/2 wave plate.
통상, 식(1)을 만족하는 굴절률 nx1, ny1 및 nz1을 갖는 광학 필름은, 0보다 크고 1 미만인 NZ 계수를 나타낸다. 광학 필름의 NZ 계수는, (nx1 - nz1)/(nx1 - ny1)로 나타내어진다. 보다 상세하게는, 광학 필름의 NZ 계수는, 통상 0.0보다 크고, 바람직하게는 0.1보다 크고, 더욱 바람직하게는 0.15보다 크고, 특히 바람직하게는 0.2보다 크며, 또한, 통상 1.0 미만, 바람직하게는 0.9 미만, 보다 바람직하게는 0.85 미만, 특히 바람직하게는 0.8 미만이다. 이러한 범위의 NZ 계수를 갖는 광학 필름은, 표시 장치에 설치한 경우에, 그 표시 장치의 시야각, 콘트라스트, 화질 등의 표시 품질을 효과적으로 개선할 수 있다.Usually, an optical film having refractive indices nx 1 , ny 1 , and nz 1 satisfying Expression (1) exhibits an NZ coefficient greater than 0 and less than 1. The NZ coefficient of the optical film is represented by (nx 1 - nz 1 )/(nx 1 - ny 1 ). More specifically, the NZ coefficient of the optical film is usually greater than 0.0, preferably greater than 0.1, more preferably greater than 0.15, particularly preferably greater than 0.2, and usually less than 1.0, preferably 0.9. less than, more preferably less than 0.85, particularly preferably less than 0.8. An optical film having an NZ coefficient within this range can effectively improve display quality, such as a viewing angle, contrast, and image quality, when installed in a display device.
광학 필름의 두께 방향의 리타데이션 Rth의 값은, 광학 필름의 용도에 따라 설정할 수 있다. 광학 필름의 구체적인 두께 방향의 리타데이션 Rth는, 바람직하게는 -100 nm 이상, 보다 바람직하게는 -50 nm 이상, 특히 바람직하게는 -20 nm 이상이고, 바람직하게는 100 nm 이하, 보다 바람직하게는 50 nm 이하, 특히 바람직하게는 20 nm 이하이다.The value of retardation Rth in the thickness direction of the optical film can be set according to the use of the optical film. The specific thickness direction retardation Rth of the optical film is preferably -100 nm or more, more preferably -50 nm or more, particularly preferably -20 nm or more, preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, particularly preferably 20 nm or less.
광학 필름의 두께 방향의 복굴절 Rth/d의 값은, 광학 필름의 용도에 따라 설정할 수 있다. 광학 필름의 구체적인 두께 방향의 복굴절의 절대값 |Rth/d|는, 바람직하게는 0.01 × 10-3 이상, 보다 바람직하게는 0.05 × 10-3 이상, 특히 바람직하게는 0.1 × 10-3 이상이고, 바람직하게는 2.0 × 10-3 이하, 보다 바람직하게는 1.5 × 10-3 이하, 특히 바람직하게는 1.0 × 10-3 이하이다.The value of birefringence Rth/d in the thickness direction of the optical film can be set according to the purpose of the optical film. The absolute value |Rth/d| of birefringence in the specific thickness direction of the optical film is preferably 0.01 × 10 -3 or more, more preferably 0.05 × 10 -3 or more, and particularly preferably 0.1 × 10 -3 or more. , is preferably 2.0 × 10 -3 or less, more preferably 1.5 × 10 -3 or less, and particularly preferably 1.0 × 10 -3 or less.
필름의 리타데이션 및 NZ 계수는, 위상차계(예를 들어, AXOMETRICS사 제조 「AxoScan OPMF-1」)를 사용하여 측정할 수 있다. 또한, 필름의 복굴절은, 리타데이션을 두께로 나누어 구할 수 있다.Retardation and NZ coefficient of a film can be measured using a retardation meter (for example, "AxoScan OPMF-1" by AXOMETRICS). In addition, birefringence of a film can be obtained by dividing retardation by thickness.
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체는, 일반적으로, 기계적 강도가 떨어진다. 이에 대하여, 본 실시형태에 따른 광학 필름은, 높은 기계적 강도를 가질 수 있다. 본 발명자의 검토에 의하면, 후술하는 제2 실시형태에 따른 제조 방법에 있어서 수지 필름을 용매와 접촉시킴으로써, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 결정성 수지의 기계적 강도가 높아지는 것이 판명되어 있다. 광학 필름의 기계적 강도는, 예를 들어, 절곡성에 의해 나타낼 수 있다. 예를 들어, 광학 필름은, 직경 2 mm의 맨드릴을 사용하여 절곡한 경우에도, 파손을 일으키지 않을 수 있다.A crystalline polymer having negative intrinsic birefringence generally has poor mechanical strength. In contrast, the optical film according to the present embodiment can have high mechanical strength. According to the study of the present inventors, it is found that the mechanical strength of a crystalline resin containing a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence is increased by bringing the resin film into contact with a solvent in the manufacturing method according to the second embodiment described later. there is. The mechanical strength of an optical film can be represented by bendability, for example. For example, the optical film may not be damaged even when it is bent using a mandrel having a diameter of 2 mm.
광학 필름은, 높은 투명성을 갖는 것이 바람직하다. 광학 필름의 구체적인 전체 광선 투과율은, 바람직하게는 80% 이상, 보다 바람직하게는 85% 이상, 특히 바람직하게는 88% 이상이다. 필름의 전체 광선 투과율은, 자외·가시 분광계를 사용하여, 파장 400 nm~700 nm의 범위에서 측정할 수 있다.It is preferable that an optical film has high transparency. The specific total light transmittance of the optical film is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 88% or more. The total light transmittance of the film can be measured in a wavelength range of 400 nm to 700 nm using an ultraviolet/visible spectrometer.
광학 필름은, 작은 헤이즈를 갖는 것이 바람직하다. 광학 필름의 헤이즈는, 바람직하게는 1.0% 미만, 보다 바람직하게는 0.8% 미만, 특히 바람직하게는 0.5% 미만이고, 이상적으로는 0.0%이다. 이와 같이 헤이즈가 작은 광학 필름은, 표시 장치에 설치한 경우에, 그 표시 장치에 표시되는 화상의 선명성을 높일 수 있다. 필름의 헤이즈는, 헤이즈미터(예를 들어, 닛폰 덴쇼쿠 공업사 제조 「NDH5000」)를 사용하여 측정할 수 있다.It is preferable that an optical film has a small haze. The haze of the optical film is preferably less than 1.0%, more preferably less than 0.8%, particularly preferably less than 0.5%, and ideally 0.0%. When such an optical film having a small haze is installed in a display device, the sharpness of an image displayed on the display device can be improved. The haze of a film can be measured using a haze meter (for example, "NDH5000" by Nippon Denshoku Kogyo).
광학 필름은, 용매를 포함할 수 있다. 이 용매는, 후술하는 제2 실시형태에 따른 제조 방법에 있어서, 수지 필름을 용매에 접촉시키는 공정에 있어서 필름 중에 흡수된 것일 수 있다. 상세하게는, 수지 필름에 접촉함으로써 당해 필름 중에 흡수된 용매의 전부 또는 일부는, 중합체의 내부에 파고 들어갈 수 있다. 따라서, 용매의 비점 이상에서 건조를 행하였다고 해도, 용이하게는 용매를 완전히 제거하는 것은 어렵다. 따라서, 광학 필름은, 용매를 포함할 수 있다.The optical film may contain a solvent. This solvent may be absorbed into the film in the step of bringing the resin film into contact with the solvent in the manufacturing method according to the second embodiment described later. In detail, by contacting a resin film, all or part of the solvent absorbed in the film can penetrate into the inside of the polymer. Therefore, even if drying is performed above the boiling point of the solvent, it is difficult to completely remove the solvent easily. Therefore, the optical film may contain a solvent.
광학 필름은, 연신 필름인 것이 바람직하다. 연신 필름이란, 연신 처리를 거쳐 제조된 필름을 나타낸다. 그 중에서도, 광학 필름은, 1축 연신 필름인 것이 바람직하다. 1축 연신 필름이란, 적극적으로 연신하는 것은 하나의 방향뿐이고, 그 이외의 방향에 대한 적극적인 연신 처리가 행하여지지 않은 필름을 나타낸다. 1축 연신 필름은, 일방향만에 대한 연신에 의해 제조할 수 있으므로, 제조 공정을 심플하게 할 수 있고, 따라서 간단한 제조를 실현할 수 있다.It is preferable that an optical film is a stretched film. A stretched film refers to a film manufactured through stretching treatment. Especially, it is preferable that an optical film is a uniaxially stretched film. A uniaxially stretched film refers to a film that is positively stretched in only one direction and is not subjected to active stretching treatment in other directions. Since the uniaxially stretched film can be manufactured by stretching in only one direction, the manufacturing process can be simplified, and thus simple manufacturing can be realized.
광학 필름은, 매엽의 필름이어도 되고, 장척의 형상을 갖는 장척 필름이어도 된다. 광학 필름이 장척의 형상을 갖는 경우, 광학 필름과 장척의 편광 필름을 첩합하여, 편광판을 연속적으로 제조하는 것이 가능하다.The optical film may be a single sheet film or a long film having a long shape. When an optical film has the shape of a long picture, it is possible to bond an optical film and a long polarizing film together, and to manufacture a polarizing plate continuously.
광학 필름의 두께는, 광학 필름의 용도에 따라 적절하게 설정할 수 있다. 광학 필름의 구체적인 두께는, 바람직하게는 5 μm 이상, 보다 바람직하게는 10 μm 이상, 특히 바람직하게는 15 μm 이상이고, 바람직하게는 50 μm 이하, 보다 바람직하게는 40 μm 이하이고, 특히 바람직하게는 30 μm 이하이다.The thickness of the optical film can be appropriately set depending on the use of the optical film. The specific thickness of the optical film is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, particularly preferably 15 μm or more, preferably 50 μm or less, more preferably 40 μm or less, particularly preferably is less than 30 μm.
상술한 제1 실시형태에 따른 광학 필름은, 후술하는 제2 실시형태에 따른 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.The optical film according to the first embodiment described above can be manufactured by a manufacturing method according to a second embodiment described later.
[7. 제2 실시형태에 따른 광학 필름의 제조 방법의 개요][7. Overview of Manufacturing Method for Optical Film According to the Second Embodiment]
본 발명의 제2 실시형태에 따른 광학 필름의 제조 방법에서는, 굴절률 nx1, ny1 및 nz1이 식(1)을 만족하는 광학 필름을 제조한다. 이 제2 실시형태에 따른 제조 방법에 의하면, 제1 실시형태에 따른 광학 필름을 제조할 수 있다. 또한, 제2 실시형태에 따른 제조 방법에 의하면, 식(2)를 만족하지 않는 면내 방향의 복굴절 Re/d를 갖는 광학 필름을 제조하는 것도 가능하다.In the optical film manufacturing method according to the second embodiment of the present invention, an optical film having refractive indices nx 1 , ny 1 , and nz 1 satisfying Expression (1) is manufactured. According to the manufacturing method according to the second embodiment, the optical film according to the first embodiment can be manufactured. Further, according to the manufacturing method according to the second embodiment, it is also possible to manufacture an optical film having birefringence Re/d in the in-plane direction that does not satisfy Expression (2).
제2 실시형태에 따른 광학 필름의 제조 방법은,The manufacturing method of the optical film according to the second embodiment,
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 연신 전 필름을 준비하는 공정(i)과,Step (i) of preparing a pre-stretching film comprising a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence;
연신 전 필름을 연신하는 공정(ii)Process of stretching the film before stretching (ii)
을 포함한다.includes
이 제조 방법에 있어서, 공정(i)에서 준비되는 연신 전 필름의 굴절률 nx2, ny2 및 nz2는, 하기 식(3)을 만족한다.In this manufacturing method, the refractive indices nx 2 , ny 2 , and nz 2 of the film before stretching prepared in step (i) satisfy the following formula (3).
nz2 < nx2 ≒ ny2 (3)nz 2 < nx 2 ≒ ny 2 (3)
(nx2는, 연신 전 필름의 두께 방향과 수직한 방향으로서 최대의 굴절률을 부여하는 방향의 굴절률을 나타낸다. ny2는, 연신 전 필름의 두께 방향과 수직한 방향으로서 nx2의 방향과 수직한 방향의 굴절률을 나타낸다. nz2는, 연신 전 필름의 두께 방향의 굴절률을 나타낸다.)(nx 2 is a direction perpendicular to the thickness direction of the film before stretching and represents the refractive index in the direction giving the maximum refractive index. ny 2 is a direction perpendicular to the thickness direction of the film before stretching and perpendicular to the direction of nx 2 Represents the refractive index in the direction nz 2 represents the refractive index in the thickness direction of the film before stretching.)
식(3)에 있어서, 「nx2 ≒ ny2」는, 면내 방향의 복굴절 「nx2 - ny2」(= Re/d)가 작은 것을 나타낸다. 구체적으로는, 면내 방향의 복굴절 「nx2 - ny2」가, 두께 방향의 복굴절의 절대값 「|{(nx2 + ny2)/2} - nz2|」(= |Rth/d|)보다 작은 경우에, 「nx2 ≒ ny2」가 성립할 수 있다. 따라서, 통상, 면내 방향의 복굴절 Re/d(= nx2 - ny2)가 두께 방향의 복굴절의 절대값 |Rth/d|(= |{(nx2 + ny2)/2} - nz2|)보다 작은 연신 전 필름은, 「nx2 ≒ ny2」를 만족한다고 판단할 수 있다. 통상, 면내 방향의 복굴절 Re/d가 두께 방향의 복굴절의 절대값 |Rth/d|보다 작은 경우에는, NZ 계수가 -0.5보다 작거나 또는 1.5보다 커진다.In Formula (3), “nx 2 ≈ ny 2 ” indicates that birefringence “nx 2 - ny 2 ” (= Re/d) in the in-plane direction is small. Specifically, birefringence in the in-plane direction “nx 2 - ny 2 ” is the absolute value of birefringence in the thickness direction “|{(nx 2 + ny 2 )/2} - nz 2 |” (= |Rth/d|) If it is smaller than this, “nx 2 ≒ ny 2 ” can hold. Therefore, normally, the birefringence Re/d (= nx 2 - ny 2 ) in the in-plane direction is the absolute value of birefringence in the thickness direction |Rth/d|(= |{(nx 2 + ny 2 )/2} - nz 2 | ), it can be judged that a pre-stretched film smaller than "nx 2 ≈ ny 2 " is satisfied. Normally, when birefringence Re/d in the in-plane direction is smaller than the absolute value |Rth/d| of birefringence in the thickness direction, the NZ coefficient is smaller than -0.5 or larger than 1.5.
공정(i)에서 준비되는 연신 전 필름은, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함한다. 따라서, 이 연신 전 필름은, 통상, 마이너스의 복굴절 특성을 가질 수 있다. 필름이 「마이너스의 복굴절 특성을 갖는다」는 것은, 필름을 하나의 연신 방향으로 연신한 경우에, 연신 방향에 대한 굴절률의 증가량보다, 연신 방향과 수직한 방향에 대한 굴절률의 증가량이 큰 것을 말한다. 여기서, 상기의 연신 방향은, 통상, 두께 방향에 대하여 수직이며, 따라서, 면내 방향일 수 있다. 증가량이기 때문에, 연신에 의해 굴절률이 커진 경우에는, 당해 굴절률의 증가량은 플러스의 값이 되고, 연신에 의해 굴절률이 작아진 경우에는, 당해 굴절률의 증가량은 마이너스의 값이 된다. 따라서, 식(3)을 만족하는 굴절률 nx2, ny2 및 nz2를 갖는 연신 전 필름이 공정(ii)에서 연신되면, 굴절률 nx2 및 nz2는 상대적으로 커질 수 있고, 굴절률 ny2는 상대적으로 작아질 수 있다. 그 때문에, 상기의 제조 방법에 의하면, 식(1)을 만족하는 광학 필름을 얻을 수 있다. 통상, 이렇게 하여 얻어지는 광학 필름도, 마이너스의 복굴절 특성을 가질 수 있다.The pre-stretching film prepared in step (i) contains a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence. Therefore, this pre-stretching film can normally have negative birefringence characteristics. The fact that a film "has negative birefringence" means that when the film is stretched in one stretching direction, the increase in refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction is greater than the increase in refractive index in the stretching direction. Here, the stretching direction is usually perpendicular to the thickness direction, and therefore may be an in-plane direction. Since it is an increase amount, when the refractive index increases by stretching, the increase in the refractive index becomes a positive value, and when the refractive index decreases by stretching, the increase in the refractive index becomes a negative value. Therefore, when the pre-stretching film having refractive indices nx 2 , ny 2 and nz 2 satisfying Expression (3) is stretched in step (ii), the refractive indices nx 2 and nz 2 can be relatively large, and the refractive index ny 2 is relatively can be reduced to Therefore, according to the manufacturing method described above, an optical film satisfying Expression (1) can be obtained. Usually, the optical film obtained in this way may also have negative birefringence characteristics.
연신 전 필름을 준비하는 방법에 제한은 없으나, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 수지 필름을 용매와 접촉시키는 것을 포함하는 방법에 의해 준비하는 것이 바람직하다. 따라서, 공정(i)은, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 수지 필름을 준비하는 것과, 수지 필름과 용매를 접촉시켜 연신 전 필름을 얻는 것을 포함하는 것이 바람직하다.The method for preparing the film before stretching is not limited, but it is preferably prepared by a method including contacting a resin film containing a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence with a solvent. Therefore, step (i) preferably includes preparing a resin film containing a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence and contacting the resin film with a solvent to obtain a film before stretching.
수지 필름과 용매의 접촉에 의해 연신 전 필름이 얻어지는 구조를, 본 발명자는 하기와 같다고 추찰한다. 단, 본 발명의 기술적 범위는, 하기의 구조에 의해 제한되지 않는다.The present inventor guesses that the structure in which the film before extending|stretching is obtained by contact of a resin film and a solvent is as follows. However, the technical scope of the present invention is not limited by the structure below.
결정성 중합체를 포함하는 수지 필름을 용매와 접촉시키면, 그 용매가 수지 필름 중에 침입한다. 침입한 용매의 작용에 의해, 필름 중의 결정성 중합체의 분자에 마이크로브라운 운동이 일어나, 분자쇄가 배향된다. 본 발명자의 검토에 의하면, 이 분자쇄의 배향시에는, 결정성 중합체의 용매 유기 결정화 현상이 진행되는 일이 있을 수 있다고 생각된다.When a resin film containing a crystalline polymer is brought into contact with a solvent, the solvent penetrates into the resin film. Due to the action of the infiltrating solvent, micro-Brownian motion occurs in the molecules of the crystalline polymer in the film, and the molecular chains are oriented. According to the study of the present inventors, it is considered that the solvent-induced crystallization phenomenon of the crystalline polymer may progress during orientation of the molecular chains.
그런데, 수지 필름의 표면적은, 주표면인 표면 및 이면이 크다. 따라서, 유기 용매의 침입 속도는, 상기의 표면 또는 이면을 지난 두께 방향에 대한 침입 속도가 크다. 그러면, 상기의 결정성 중합체의 분자의 배향은, 당해 중합체의 분자가 두께 방향으로 배향되도록 진행될 수 있다.By the way, the surface area of a resin film is large in the front surface and back surface which are main surfaces. Therefore, the permeation rate of the organic solvent is large in the thickness direction passing through the above surface or back surface. Then, the orientation of the molecules of the crystalline polymer may proceed so that the molecules of the polymer are oriented in the thickness direction.
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체의 분자가 두께 방향으로 배향되면, 그 분자를 포함하는 필름의 두께 방향의 굴절률은 상대적으로 작아지고, 두께 방향과 수직한 면내 방향의 굴절률은 상대적으로 커진다. 따라서, 두께 방향의 굴절률 nz2보다 면내 방향의 굴절률 nx2 및 ny2가 큰 연신 전 필름이 얻어진다.When the molecules of the crystalline polymer having negative intrinsic birefringence are oriented in the thickness direction, the refractive index of the film containing the molecules in the thickness direction becomes relatively small, and the refractive index in the in-plane direction perpendicular to the thickness direction becomes relatively large. Thus, a pre-stretched film having a refractive index nx 2 and ny 2 larger in the in-plane direction than the refractive index nz 2 in the thickness direction is obtained.
[8. 연신 전 필름을 준비하는 공정(i)][8. Process of preparing film before stretching (i)]
본 발명의 제2 실시형태에 따른 광학 필름의 제조 방법은, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 연신 전 필름을 준비하는 공정(i)을 포함한다. 이 공정(i)은, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 수지 필름을 준비하는 것과, 수지 필름과 용매를 접촉시켜 연신 전 필름을 얻는 것을 포함하는 것이 바람직하다.A method for manufacturing an optical film according to a second embodiment of the present invention includes step (i) of preparing a pre-stretch film containing a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence. It is preferable that this step (i) includes preparing a resin film containing a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence and contacting the resin film with a solvent to obtain a film before stretching.
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체는, 광학 필름에 포함되는 것과 동일할 수 있다. 따라서, 수지 필름은, 광학 필름에 포함되는 것과 동일한 결정성 수지를 포함할 수 있다. 나아가서는, 수지 필름은, 광학 필름에 포함되는 것과 동일한 결정성 수지만으로 이루어지는 것이 바람직하다.A crystalline polymer having negative intrinsic birefringence may be the same as that included in the optical film. Therefore, the resin film may contain the same crystalline resin as that contained in the optical film. Furthermore, it is preferable that a resin film consists only of the same crystalline resin as what is contained in an optical film.
단, 수지 필름에 포함되는 결정성 중합체의 결정화도는, 작은 것이 바람직하다. 구체적인 결정화도는, 바람직하게는 10% 미만, 보다 바람직하게는 5% 미만, 특히 바람직하게는 3% 미만이다. 용매와 접촉하기 전의 수지 필름에 포함되는 결정성 중합체의 결정화도가 낮으면, 용매와의 접촉에 의해 많은 결정성 중합체의 분자를 두께 방향으로 배향시킬 수 있으므로, 넓은 범위에서의 굴절률의 조정이 가능해진다.However, the crystallinity of the crystalline polymer contained in the resin film is preferably small. The specific crystallinity is preferably less than 10%, more preferably less than 5%, and particularly preferably less than 3%. If the crystallinity of the crystalline polymer contained in the resin film before contact with the solvent is low, since many crystalline polymer molecules can be oriented in the thickness direction by contact with the solvent, the refractive index can be adjusted over a wide range. .
수지 필름은, 바람직하게는 광학 등방성을 갖는다. 따라서, 수지 필름은, 면내 방향의 복굴절 Re/d가 작은 것이 바람직하고, 두께 방향의 복굴절의 절대값 |Rth/d|가 작은 것이 바람직하다. 구체적으로는, 수지 필름의 면내 방향의 복굴절 Re/d는, 바람직하게는 0.7 × 10-3 미만, 보다 바람직하게는 0.6 × 10-3 미만, 특히 바람직하게는 0.5 × 10-3 미만이다. 또한, 수지 필름의 두께 방향의 복굴절의 절대값 |Rth/d|는, 바람직하게는 0.7 × 10-3 미만, 보다 바람직하게는 0.6 × 10-3 미만, 특히 바람직하게는 0.5 × 10-3 미만이다. 이와 같이 광학 등방성을 갖는 것은, 수지 필름에 포함되는 결정성 중합체의 분자의 배향성이 낮고, 실질적으로 무배향 상태로 되어 있는 것을 나타낸다. 이러한 광학 등방성의 수지 필름을 사용한 경우, 당해 수지 필름의 광학 특성의 정밀한 제어가 불필요하고, 따라서 결정성 중합체의 분자의 배향성의 정밀한 제어가 불필요하므로, 광학 필름의 제조 방법을 심플하게 할 수 있다. 또한, 광학 등방성의 수지 필름을 사용한 경우, 통상은, 헤이즈가 작은 광학 필름을 얻을 수 있다.The resin film preferably has optical isotropy. Therefore, the resin film preferably has a small birefringence Re/d in the in-plane direction, and preferably has a small absolute value |Rth/d| of birefringence in the thickness direction. Specifically, the birefringence Re/d of the resin film in the in-plane direction is preferably less than 0.7 × 10 -3 , more preferably less than 0.6 × 10 -3 , and particularly preferably less than 0.5 × 10 -3 . The absolute value |Rth/d| of birefringence in the thickness direction of the resin film is preferably less than 0.7 × 10 -3 , more preferably less than 0.6 × 10 -3 , and particularly preferably less than 0.5 × 10 -3 . am. Having optical isotropy in this way indicates that the orientation of the molecules of the crystalline polymer contained in the resin film is low and is in a substantially non-orienting state. In the case of using such an optically isotropic resin film, precise control of the optical properties of the resin film is unnecessary, and therefore precise control of the orientation of the molecules of the crystalline polymer is unnecessary, so the manufacturing method of the optical film can be simplified. Moreover, when an optically isotropic resin film is used, an optical film with a small haze can usually be obtained.
수지 필름은, 용매의 함유량이 작은 것이 바람직하고, 용매를 포함하지 않는 것이 보다 바람직하다. 수지 필름의 중량 100%에 대한 당해 수지 필름에 포함되는 용매의 비율(용매 함유율)은, 바람직하게는 1% 이하, 보다 바람직하게는 0.5% 이하, 특히 바람직하게는 0.1% 이하이고, 이상적으로는 0.0%이다. 용매와 접촉하기 전의 수지 필름에 포함되는 용매의 양이 적음으로써, 용매와의 접촉에 의해 많은 결정성 중합체의 분자를 두께 방향으로 배향시킬 수 있으므로, 넓은 범위에서의 굴절률의 조정이 가능해진다. 수지 필름의 용매 함유율은, 밀도에 의해 측정할 수 있다.It is preferable that content of a solvent is small, and, as for a resin film, it is more preferable that it does not contain a solvent. The ratio of the solvent contained in the resin film to 100% of the weight of the resin film (solvent content) is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, particularly preferably 0.1% or less, and ideally It is 0.0%. When the amount of the solvent contained in the resin film before contact with the solvent is small, since many crystalline polymer molecules can be oriented in the thickness direction by contact with the solvent, the refractive index can be adjusted in a wide range. The solvent content of a resin film can be measured by density.
수지 필름의 헤이즈는, 바람직하게는 1.0% 미만, 바람직하게는 0.8% 미만, 보다 바람직하게는 0.5% 미만이고, 이상적으로는 0.0%이다. 수지 필름의 헤이즈가 작을수록, 얻어지는 광학 필름의 헤이즈를 작게 하기 쉽다.The haze of the resin film is preferably less than 1.0%, preferably less than 0.8%, more preferably less than 0.5%, and ideally 0.0%. It is easy to make the haze of the optical film obtained so that the haze of a resin film is small.
수지 필름의 두께는, 제조하고자 하는 광학 필름의 두께에 따라 설정하는 것이 바람직하다. 통상, 용매와 접촉시킴으로써, 두께는 커진다. 또한, 연신을 행함으로써, 두께는 작아진다. 따라서, 상기와 같은 용매와의 접촉 및 연신에 의한 두께의 변화를 고려하여, 수지 필름의 두께를 설정해도 된다.It is preferable to set the thickness of the resin film according to the thickness of the optical film to be manufactured. Usually, the thickness increases by contacting with a solvent. Moreover, by extending|stretching, thickness becomes small. Therefore, the thickness of the resin film may be set in consideration of the change in thickness due to contact with the solvent and stretching as described above.
수지 필름은, 매엽의 필름이어도 되지만, 장척의 필름인 것이 바람직하다. 장척의 수지 필름을 사용함으로써, 롤·투·롤법에 의한 광학 필름의 연속적인 제조가 가능하므로, 광학 필름의 생산성을 효과적으로 높일 수 있다.The resin film may be a single sheet film, but is preferably a long film. Since continuous manufacture of the optical film by the roll-to-roll method is possible by using a long resin film, productivity of the optical film can be effectively increased.
수지 필름의 제조 방법으로는, 용매를 포함하지 않는 수지 필름이 얻어지는 점에서, 사출 성형법, 압출 성형법, 프레스 성형법, 인플레이션 성형법, 블로우 성형법, 캘린더 성형법, 주형 성형법, 압축 성형법 등의 수지 성형법이 바람직하다. 이들 중에서도, 두께의 제어가 용이한 점에서, 압출 성형법이 바람직하다.As a method for producing a resin film, resin molding methods such as injection molding, extrusion molding, press molding, inflation molding, blow molding, calender molding, cast molding, and compression molding are preferable since a resin film containing no solvent is obtained. . Among these, the extrusion molding method is preferable from the viewpoint of easy control of the thickness.
압출 성형법에 있어서의 제조 조건은, 바람직하게는 하기와 같다. 실린더 온도(용융 수지 온도)는, 바람직하게는 Tm 이상, 보다 바람직하게는 「Tm + 20℃」 이상이고, 바람직하게는 「Tm + 100℃」 이하, 보다 바람직하게는 「Tm + 50℃」 이하이다. 또한, 필름상으로 압출된 용융 수지가 최초로 접촉하는 냉각체는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 캐스트 롤을 사용한다. 이 캐스트 롤 온도는, 바람직하게는 「Tg - 50℃」 이상이고, 바람직하게는 「Tg + 70℃」 이하, 보다 바람직하게는 「Tg + 40℃」 이하이다. 이러한 조건으로 수지 필름을 제조하는 경우, 두께 1 μm~1 mm의 수지 필름을 용이하게 제조할 수 있다. 여기서, 「Tm」은, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체의 융점을 나타내고, 「Tg」는 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체의 유리 전이 온도를 나타낸다.The manufacturing conditions in the extrusion molding method are preferably as follows. The cylinder temperature (molten resin temperature) is preferably Tm or higher, more preferably "Tm + 20°C" or higher, preferably "Tm + 100°C" or lower, more preferably "Tm + 50°C" or lower. am. In addition, although the cooling body which the molten resin extruded into the film form contacts initially is not specifically limited, Usually, a cast roll is used. The cast roll temperature is preferably "Tg - 50°C" or higher, preferably "Tg + 70°C" or lower, and more preferably "Tg + 40°C" or lower. When a resin film is manufactured under these conditions, a resin film having a thickness of 1 µm to 1 mm can be easily manufactured. Here, "Tm" represents the melting point of the crystalline polymer having negative intrinsic birefringence, and "Tg" represents the glass transition temperature of the crystalline polymer having negative intrinsic birefringence.
공정(i)은, 수지 필름을 얻은 후에, 그 수지 필름을 용매에 접촉시키는 것을 포함하는 것이 바람직하다. 용매와의 접촉에 의해, 수지 필름의 굴절률이 변화하여, 식(3)을 만족하는 굴절률 nx2, ny2 및 nz2를 갖는 연신 전 필름이 얻어진다.It is preferable that process (i) includes contacting the resin film with a solvent after obtaining a resin film. The contact with the solvent changes the refractive index of the resin film, and a pre-stretched film having refractive indices nx 2 , ny 2 , and nz 2 satisfying Formula (3) is obtained.
용매로는, 통상은 유기 용매를 사용한다. 용매의 구체적인 종류는, 수지 필름에 포함되는 결정성 중합체를 용해시키지 않고 당해 수지 필름 중에 침입할 수 있는 용매를 사용할 수 있고, 예를 들어, 시클로헥산, 톨루엔, 리모넨, 데칼린 등의 탄화수소 용매; 이황화탄소;를 들 수 있다. 용매의 종류는, 1종류여도 되고, 2종류 이상이어도 된다.As a solvent, an organic solvent is usually used. As a specific type of solvent, a solvent that can penetrate into the resin film without dissolving the crystalline polymer contained in the resin film can be used, and examples thereof include hydrocarbon solvents such as cyclohexane, toluene, limonene, and decalin; carbon disulfide; can be mentioned. One type of solvent may be sufficient as it, and two or more types may be sufficient as it.
수지 필름과 용매의 접촉 방법은, 제한은 없다. 접촉 방법으로는, 예를 들어, 수지 필름에 용매를 스프레이하는 스프레이법; 수지 필름에 용매를 도포하는 도포법; 용매 중에 수지 필름을 침지하는 침지법; 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 연속적인 접촉을 용이하게 행할 수 있는 점에서, 침지법이 바람직하다.There is no restriction|limiting on the contact method of a resin film and a solvent. As a contact method, it is the spray method which sprays a solvent to a resin film, for example; a coating method of applying a solvent to a resin film; an immersion method in which a resin film is immersed in a solvent; etc. can be mentioned. Especially, the immersion method is preferable at the point which can perform continuous contact easily.
수지 필름에 접촉시키는 용매의 온도는, 용매가 액체 상태를 유지할 수 있는 범위에서 임의이며, 따라서, 용매의 융점 이상 비점 이하의 범위로 설정할 수 있다.The temperature of the solvent brought into contact with the resin film is arbitrary within the range in which the solvent can maintain a liquid state, and therefore can be set within a range equal to or higher than the melting point and equal to or lower than the boiling point of the solvent.
접촉 시간은, 바람직하게는 0.5초 이상, 보다 바람직하게는 1.0초 이상, 특히 바람직하게는 5.0초 이상이다. 상한은, 특별한 제한은 없고, 예를 들어 24시간 이하여도 된다. 단, 접촉 시간을 길게 해도 배향의 진행의 정도는 크게 변하지 않는 경향이 있으므로, 원하는 광학 특성이 얻어지는 범위에서, 접촉 시간은 짧은 것이 바람직하다.The contact time is preferably 0.5 seconds or more, more preferably 1.0 seconds or more, and particularly preferably 5.0 seconds or more. The upper limit is not particularly limited, and may be, for example, 24 hours or less. However, since the degree of progress of orientation tends not to change significantly even if the contact time is lengthened, it is preferable that the contact time be short within the range where desired optical properties are obtained.
용매와 접촉시켜짐으로써, 수지 필름의 굴절률은 변화한다. 이 굴절률의 변화는, 통상, 두께 방향의 복굴절 Rth/d의 변화로서 나타난다. 용매와의 접촉에 의해 발생하는 두께 방향의 복굴절 Rth/d의 변화량은, 바람직하게는 0.1 × 10-3 이상, 보다 바람직하게는 0.5 × 10-3 이상, 특히 바람직하게는 1.0 × 10-3 이상이고, 바람직하게는 50.0 × 10-3 이하, 보다 바람직하게는 10.0 × 10-3 이하, 특히 바람직하게는 5.0 × 10-3 이하이다. 상기의 두께 방향의 복굴절 Rth/d의 변화량이란, 두께 방향의 복굴절 Rth/d의 변화의 절대값을 나타낸다. 구체적인 두께 방향의 복굴절 Rth/d의 변화량은, 연신 전 필름(용매 접촉 후의 필름)의 두께 방향의 복굴절 Rth/d로부터 수지 필름(용매 접촉 전의 필름)의 두께 방향의 복굴절 Rth/d를 빼고, 그 절대값으로서 구해진다. 통상, 두께 방향의 복굴절 Rth/d는, 수지 필름과 용매의 접촉에 의해 증가한다.By being brought into contact with a solvent, the refractive index of the resin film changes. This change in refractive index usually appears as a change in birefringence Rth/d in the thickness direction. The amount of change in birefringence Rth/d in the thickness direction caused by contact with the solvent is preferably 0.1 × 10 -3 or more, more preferably 0.5 × 10 -3 or more, and particularly preferably 1.0 × 10 -3 or more. , and is preferably 50.0 × 10 -3 or less, more preferably 10.0 × 10 -3 or less, and particularly preferably 5.0 × 10 -3 or less. The change in birefringence Rth/d in the thickness direction is the absolute value of the change in birefringence Rth/d in the thickness direction. The specific amount of change in birefringence Rth/d in the thickness direction is obtained by subtracting the birefringence Rth/d in the thickness direction of the resin film (film before contact with the solvent) from the birefringence Rth/d in the thickness direction of the film before stretching (film after contact with the solvent). It is obtained as an absolute value. Usually, the birefringence Rth/d in the thickness direction increases due to contact between the resin film and the solvent.
수지 필름의 면내 방향의 복굴절 Re/d는, 용매와의 접촉에 의해 변화해도 되고, 변화하지 않아도 된다. 용매와의 접촉에 의해 발생하는 면내 방향의 복굴절 Re/d의 변화량은, 통상 0.0 × 10-3 이상, 바람직하게는 0.1 × 10-3 이상, 특히 바람직하게는 0.2 × 10-3 이상이고, 바람직하게는 10 × 10-3 이하, 보다 바람직하게는 5 × 10-3 이하, 특히 바람직하게는 2 × 10-3 이하이다. 상기의 면내 방향의 복굴절 Re/d의 변화량이란, 면내 방향의 복굴절 Re/d의 변화의 절대값을 나타낸다. 구체적인 면내 방향의 복굴절 Re/d의 변화량은, 연신 전 필름(용매 접촉 후의 필름)의 면내 방향의 복굴절 Re/d로부터 수지 필름(용매 접촉 전의 필름)의 면내 방향의 복굴절 Re/d를 빼고, 그 절대값으로서 구해진다.The birefringence Re/d of the resin film in the in-plane direction may or may not change due to contact with a solvent. The amount of change in birefringence Re/d in the in-plane direction caused by contact with the solvent is usually 0.0 × 10 -3 or more, preferably 0.1 × 10 -3 or more, particularly preferably 0.2 × 10 -3 or more, preferably It is preferably 10 × 10 -3 or less, more preferably 5 × 10 -3 or less, and particularly preferably 2 × 10 -3 or less. The amount of change in birefringence Re/d in the in-plane direction represents the absolute value of the change in birefringence Re/d in the in-plane direction. The specific amount of change in birefringence Re/d in the in-plane direction is obtained by subtracting the birefringence Re/d in the in-plane direction of the resin film (film before contact with the solvent) from the birefringence Re/d in the in-plane direction of the film before stretching (film after contact with the solvent). It is obtained as an absolute value.
상기와 같이 수지 필름을 용매와 접촉시킴으로써, 식(3)을 만족하는 굴절률 nx2, ny2 및 nz2를 갖는 연신 전 필름이 얻어진다. 식(3)은, 연신 전 필름이 네거티브 C 플레이트인 것을 나타낸다. 따라서, 연신 전 필름의 두께 방향의 굴절률 nz2는, 면내 방향의 굴절률 nx2 및 ny2보다 작다. 또한, 연신 전 필름의 면내 방향의 굴절률 nx2 및 ny2는, 동일한 값이거나, 가까운 값이다. 따라서, 연신 전 필름은, 통상, 굴절률 nx2와 굴절률 ny2의 차는 상대적으로 작고, 굴절률 nx2와 굴절률 nz2의 차는 상대적으로 크고, 굴절률 ny2와 굴절률 nz2의 차는 상대적으로 크다.By bringing the resin film into contact with the solvent as described above, a pre-stretched film having refractive indices nx 2 , ny 2 and nz 2 satisfying Formula (3) is obtained. Formula (3) shows that the film before extending|stretching is a negative C plate. Therefore, the refractive index nz 2 in the thickness direction of the film before stretching is smaller than the refractive indices nx 2 and ny 2 in the in-plane direction. In addition, the refractive indices nx 2 and ny 2 of the film before stretching in the in-plane direction are the same or close to each other. Therefore, in the film before stretching, the difference between the refractive index nx 2 and the refractive index ny 2 is usually relatively small, the difference between the refractive index nx 2 and the refractive index nz 2 is relatively large, and the difference between the refractive index ny 2 and the refractive index nz 2 is relatively large.
이 때, 두께 방향의 굴절률 nz2와 면내 방향의 굴절률 nx2 및 ny2의 차는, 두께 방향의 복굴절 Rth/d에 의해 나타낼 수 있다. 즉, 연신 전 필름의 두께 방향의 복굴절 Rth/d는, 「Rth/d = {(nx2 + ny2)/2} - nz2」로 나타낼 수 있기 때문에, 그 두께 방향의 복굴절 Rth/d에 의해, 두께 방향의 굴절률 nz2와 면내 방향의 굴절률 nx2 및 ny2의 차를 나타낼 수 있다. 연신 전 필름의 두께 방향의 복굴절 Rth/d는, 바람직하게는 0.2 × 10-3 이상, 보다 바람직하게는 0.5 × 10-3 이상, 특히 바람직하게는 1.0 × 10-3 이상이고, 바람직하게는 10 × 10-3 이하, 보다 바람직하게는 6.0 × 10-3 이하, 특히 바람직하게는 4.0 × 10-3 이하이다.At this time, the difference between the refractive index nz 2 in the thickness direction and the refractive indices nx 2 and ny 2 in the in-plane direction can be expressed by birefringence Rth/d in the thickness direction. That is, since birefringence Rth/d in the thickness direction of the film before stretching can be expressed as "Rth/d = {(nx 2 + ny 2 )/2} - nz 2 ", the birefringence Rth/d in the thickness direction , the difference between the refractive index nz 2 in the thickness direction and the refractive indices nx 2 and ny 2 in the in-plane direction can be expressed. The birefringence Rth/d of the film before stretching in the thickness direction is preferably 0.2 × 10 -3 or more, more preferably 0.5 × 10 -3 or more, particularly preferably 1.0 × 10 -3 or more, and preferably 10 × 10 -3 or less, more preferably 6.0 × 10 -3 or less, particularly preferably 4.0 × 10 -3 or less.
또한, 면내 방향의 굴절률 nx2와 굴절률 ny2의 차는, 면내 방향의 복굴절 Re/d에 의해 나타낼 수 있다. 즉, 연신 전 필름의 면내 방향의 복굴절 Re/d는, 「Re/d = nx2 - ny2」로 나타낼 수 있기 때문에, 그 면내 방향의 복굴절 Re/d에 의해, 면내 방향의 굴절률 nx2와 굴절률 ny2의 차를 나타낼 수 있다. 통상은, 면내 방향의 굴절률 nx2와 굴절률 ny2의 차는, 두께 방향의 굴절률 nz2와 면내 방향의 굴절률 nx2 및 ny2의 차보다 작다. 따라서, 연신 전 필름의 면내 방향의 복굴절 Re/d는, 연신 전 필름의 두께 방향의 복굴절 Rth/d보다 작은 값일 수 있다. 연신 전 필름의 면내 방향의 복굴절 Re/d의 구체적인 범위는, 바람직하게는 0.1 × 10-3 이상, 보다 바람직하게는 0.2 × 10-3 이상, 특히 바람직하게는 0.5 × 10-3 이상이고, 바람직하게는 5.0 × 10-3 이하, 보다 바람직하게는 4.0 × 10-3 이하, 특히 바람직하게는 3.0 × 10-3 이하이다.The difference between the refractive index nx 2 and the refractive index ny 2 in the in-plane direction can be expressed by the birefringence Re/d in the in-plane direction. That is, since birefringence Re/d in the in-plane direction of the film before stretching can be expressed as "Re/d = nx 2 - ny 2 ", by the birefringence Re/d in the in-plane direction, the refractive index nx 2 in the in-plane direction and It can represent the difference in refractive index ny 2 . Usually, the difference between the refractive index nx 2 and the refractive index ny 2 in the in-plane direction is smaller than the difference between the refractive index nz 2 in the thickness direction and the refractive indices nx 2 and ny 2 in the in-plane direction. Therefore, birefringence Re/d in the in-plane direction of the film before stretching may be smaller than birefringence Rth/d in the thickness direction of the film before stretching. The specific range of birefringence Re/d in the in-plane direction of the film before stretching is preferably 0.1 × 10 -3 or more, more preferably 0.2 × 10 -3 or more, particularly preferably 0.5 × 10 -3 or more, and preferably It is preferably 5.0 × 10 -3 or less, more preferably 4.0 × 10 -3 or less, and particularly preferably 3.0 × 10 -3 or less.
바람직하게는, 연신 전 필름은, 1.5보다 큰 NZ 계수를 갖는다. 연신 전 필름의 구체적인 NZ 계수는, 바람직하게는 1.5보다 크고, 보다 바람직하게는 1.8보다 크며, 특히 바람직하게는 2.0보다 크다. 상한에 특별한 제한은 없으나, 바람직하게는 200 미만, 보다 바람직하게는 100 미만, 특히 바람직하게는 50 미만이다.Preferably, the film before stretching has an NZ coefficient greater than 1.5. The specific NZ coefficient of the film before stretching is preferably greater than 1.5, more preferably greater than 1.8, and particularly preferably greater than 2.0. The upper limit is not particularly limited, but is preferably less than 200, more preferably less than 100, and particularly preferably less than 50.
수지 필름에 접촉한 용매가 수지 필름 중에 침입함으로써, 통상, 수지 필름의 두께가 커진다. 따라서, 용매와의 접촉 후에 얻어지는 연신 전 필름의 두께는, 통상, 수지 필름보다 두껍다. 이 때, 두께의 변화율의 하한은, 예를 들어, 1% 이상, 5% 이상, 또는 10% 이상일 수 있다. 또한, 두께의 변화율의 상한은, 예를 들어, 80% 이하, 50% 이하, 또는 40% 이하일 수 있다. 상기의 두께의 변화율이란, 수지 필름(용매 접촉 전의 필름)과 연신 전 필름(용매 접촉 후의 필름)의 두께의 차를, 수지 필름의 두께로 나누어 얻어지는 비율이다.When the solvent in contact with the resin film penetrates into the resin film, the thickness of the resin film usually increases. Therefore, the thickness of the film before extending|stretching obtained after contact with a solvent is usually thicker than a resin film. At this time, the lower limit of the change rate of the thickness may be, for example, 1% or more, 5% or more, or 10% or more. In addition, the upper limit of the change rate of the thickness may be, for example, 80% or less, 50% or less, or 40% or less. The rate of change in thickness described above is a ratio obtained by dividing the thickness difference between the resin film (film before solvent contact) and the film before stretching (film after solvent contact) by the thickness of the resin film.
통상은, 수지 필름에 용매를 접촉시켜 얻어지는 연신 전 필름은, 용매와의 접촉 전의 수지 필름과 비교하여, 높은 기계적 강도를 갖는다. 따라서, 이 연신 전 필름은, 우수한 연신 내성을 가질 수 있으므로, 공정(ii)에 있어서 과혹한 연신 조건을 채용해도, 파단을 일으키기 어렵다. 따라서, 수지 필름을 용매에 접촉시켜 얻어진 연신 전 필름을 사용하는 경우, 고온에서의 연신, 및 높은 연신 배율로의 연신이 가능하다.Usually, the film before extending|stretching obtained by making a solvent contact a resin film has high mechanical strength compared with the resin film before contact with a solvent. Therefore, since this pre-stretching film can have excellent stretching resistance, even if harsh stretching conditions are employed in step (ii), it is unlikely to cause breakage. Therefore, when using the pre-stretching film obtained by contacting a resin film with a solvent, stretching at a high temperature and stretching at a high draw ratio are possible.
[9. 연신 전 필름을 연신하는 공정(ii)][9. Step (ii) of stretching the film before stretching]
본 발명의 제2 실시형태에 따른 광학 필름의 제조 방법은, 공정(i) 후에, 연신 전 필름을 연신하는 공정(ii)를 포함한다. 연신에 의해, 연신 전 필름에 포함되는 중합체의 분자를 연신 방향에 따른 방향으로 배향시킬 수 있다. 따라서, 공정(ii)에서의 연신에 의하면, 연신 전 필름의 굴절률을 조정할 수 있으므로, 원하는 광학 특성을 갖는 광학 필름을 얻을 수 있다.The method for manufacturing an optical film according to the second embodiment of the present invention includes, after step (i), step (ii) of stretching the film before stretching. By stretching, the polymer molecules included in the film before stretching can be oriented in a direction along the stretching direction. Therefore, according to the stretching in step (ii), since the refractive index of the film before stretching can be adjusted, an optical film having desired optical properties can be obtained.
연신 방향에 제한은 없고, 예를 들어, 길이 방향, 폭 방향, 경사 방향 등을 들 수 있다. 여기서, 경사 방향이란, 두께 방향에 대하여 수직한 방향으로서, 폭 방향과 평행도 아니고 수직도 아닌 방향을 나타낸다. 또한, 연신 방향은, 일방향이어도 되고, 2 이상의 방향이어도 되지만, 일방향이 바람직하다. 또한, 일방향에 대한 연신 중에서도, 연신 방향 이외의 방향으로 구속력을 가하지 않는 자유 1축 연신이 더욱 바람직하다. 이들 연신에 의하면, 원하는 광학 특성을 갖는 광학 필름을 용이하게 제조할 수 있다.The stretching direction is not limited, and examples thereof include a longitudinal direction, a width direction, and an oblique direction. Here, the inclination direction is a direction perpendicular to the thickness direction, and indicates a direction that is neither parallel nor perpendicular to the width direction. Further, the stretching direction may be one direction or two or more directions, but one direction is preferable. Also, among stretching in one direction, free uniaxial stretching in which no restraining force is applied in directions other than the stretching direction is more preferable. According to these stretching, an optical film having desired optical properties can be easily manufactured.
연신 전 필름이 통상, 마이너스의 복굴절 특성을 가지므로, 일방향에 대한 연신을 행한 경우에는, 그 연신 방향과 수직한 방향에 지상축을 갖는 광학 필름이 얻어진다. 따라서, 연신 방향에 의해 광학 필름의 지상축 방향을 조정할 수 있으므로, 연신 방향은, 광학 필름에 발현시키고 싶은 지상축의 방향에 따라 선택해도 된다. 통상, 장척의 편광 필름은, 그 길이 방향에 흡수축을 갖고, 그 폭 방향에 투과축을 갖는다. 따라서, 예를 들어, 편광 필름의 흡수축에 대하여 수직한 지상축을 갖는 광학 필름을 얻고 싶은 경우에는, 연신 전 필름을 길이 방향으로 연신하여, 폭 방향에 지상축을 갖는 광학 필름을 얻어도 된다. 이 경우, 장척의 광학 필름과 장척의 편광 필름을 사용한 롤·투·롤에 의한 효율적인 편광판의 제조가 가능하다.Since the film before stretching usually has negative birefringence characteristics, when stretching in one direction is performed, an optical film having a slow axis in a direction perpendicular to the stretching direction is obtained. Therefore, since the direction of the slow axis of the optical film can be adjusted by the direction of stretching, the direction of stretching may be selected according to the direction of the slow axis to be expressed in the optical film. Usually, a long polarizing film has an absorption axis in its longitudinal direction and a transmission axis in its width direction. Therefore, for example, when it is desired to obtain an optical film having a slow axis perpendicular to the absorption axis of the polarizing film, the film before stretching may be stretched in the longitudinal direction to obtain an optical film having a slow axis in the width direction. In this case, roll-to-roll efficient production of a polarizing plate using a long optical film and a long polarizing film is possible.
연신 배율은, 바람직하게는 1.1배 이상, 보다 바람직하게는 1.2배 이상이고, 바람직하게는 20.0배 이하, 보다 바람직하게는 10.0배 이하, 더욱 바람직하게는 5.0배 이하, 특히 바람직하게는 2.0배 이하이다. 구체적인 연신 배율은, 제조하고 싶은 광학 필름의 광학 특성, 두께, 기계적 강도 등의 요소에 따라 적절하게 설정하는 것이 바람직하다. 연신 배율이 상기 범위의 하한값 이상인 경우, 연신에 의해 복굴절을 크게 변화시킬 수 있다. 또한, 연신 배율이 상기 범위의 상한값 이하인 경우, 지상축의 방향을 용이하게 제어하거나, 필름 파단을 효과적으로 억제하거나 할 수 있다.The draw ratio is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.2 times or more, preferably 20.0 times or less, more preferably 10.0 times or less, still more preferably 5.0 times or less, and particularly preferably 2.0 times or less. am. A specific draw ratio is preferably set appropriately according to factors such as optical properties, thickness, and mechanical strength of an optical film to be manufactured. When the stretching ratio is equal to or greater than the lower limit of the above range, the birefringence can be greatly changed by stretching. In addition, when the draw ratio is equal to or less than the upper limit of the above range, the direction of the slow axis can be easily controlled or film breakage can be effectively suppressed.
연신 온도는, 바람직하게는 「Tg + 5℃」 이상, 보다 바람직하게는 「Tg + 10℃」 이상이고, 바람직하게는 「Tg + 100℃」 이하, 보다 바람직하게는 「Tg + 90℃」 이하이다. 여기서, 「Tg」는 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체의 유리 전이 온도를 나타낸다. 연신 온도가 상기 범위의 하한값 이상인 경우, 연신 전 필름을 충분히 연화시켜 연신을 균일하게 행할 수 있다. 또한, 이러한 고온에서는, 건조에 의해 필름 중의 용매량을 줄일 수 있다. 특히, 수지 필름을 용매에 접촉시켜 얻어진 연신 전 필름을 사용하는 경우, 그 연신 전 필름은 높은 기계적 강도를 가져, 고온에서의 연신에 의해서도 파단을 일으키기 어려우므로, 보다 고온에서의 연신을 행하여 효과적인 건조를 행하는 것이 바람직하다. 또한, 연신 온도가 상기 범위의 상한값 이하인 경우, 결정성 중합체의 결정화의 진행에 의한 연신 전 필름의 경화를 억제할 수 있으므로, 연신을 원활하게 행할 수 있다. 또한, 연신에 의해 큰 복굴절을 발현시킬 수 있다. 또한, 통상은, 얻어지는 광학 필름의 헤이즈를 작게 하여 투명성을 높일 수 있다.The stretching temperature is preferably "Tg + 5°C" or higher, more preferably "Tg + 10°C" or higher, preferably "Tg + 100°C" or lower, more preferably "Tg + 90°C" or lower. am. Here, "Tg" represents the glass transition temperature of a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence. When the stretching temperature is equal to or higher than the lower limit of the above range, the film can be sufficiently softened before stretching so that stretching can be performed uniformly. In addition, at such a high temperature, the amount of solvent in the film can be reduced by drying. In particular, when using a pre-stretch film obtained by bringing a resin film into contact with a solvent, the pre-stretch film has high mechanical strength and is unlikely to break even when stretched at a high temperature. It is preferable to do Moreover, since hardening of the film before extending|stretching by advancing crystallization of a crystalline polymer can be suppressed when extending|stretching temperature is below the upper limit of the said range, extending|stretching can be performed smoothly. Further, large birefringence can be expressed by stretching. Moreover, transparency can be improved by making the haze of the optical film obtained small normally.
상기의 연신 처리를 실시함으로써, 필름 중의 분자가 연신 방향으로 배향될 수 있으므로, 연신 전 필름의 굴절률이 변화한다. 따라서, 식(1)을 만족하는 굴절률 nx1, ny1 및 nz1을 갖는 광학 필름이 얻어진다.By carrying out the above stretching treatment, the molecules in the film can be oriented in the stretching direction, so the refractive index of the film before stretching is changed. Thus, an optical film having refractive indices nx 1 , ny 1 , and nz 1 satisfying Expression (1) is obtained.
[10. 임의의 공정][10. random process]
광학 필름의 제조 방법은, 상술한 공정(i)~공정(ii)에 조합하여, 임의의 공정을 더 포함하고 있어도 된다. 임의의 공정으로는, 예를 들어, 공정(ii) 전에 연신 전 필름을 예열하는 공정, 공정(ii)에서 얻어진 광학 필름에 열처리를 실시하여 결정성 중합체의 결정화를 촉진하는 공정, 광학 필름을 건조하여 필름 중의 용매량을 줄이는 공정, 광학 필름을 열수축시켜 필름 중의 잔류 응력을 제거하는 공정 등을 들 수 있다.The manufacturing method of an optical film may further include an arbitrary process in combination with the process (i) - process (ii) mentioned above. As an optional step, for example, a step of preheating the film before stretching before step (ii), a step of heat-treating the optical film obtained in step (ii) to promote crystallization of a crystalline polymer, and drying the optical film. a step of reducing the amount of solvent in the film by using the film, a step of heat-shrinking the optical film to remove residual stress in the film, and the like.
상기의 제조 방법에 의하면, 장척의 연신 전 필름을 사용하여, 장척의 광학 필름을 제조할 수 있다. 광학 필름의 제조 방법은, 이와 같이 제조된 장척의 광학 필름을 롤상으로 권취하는 공정을 포함하고 있어도 된다. 또한, 광학 필름의 제조 방법은, 장척의 광학 필름을 원하는 형상으로 잘라내는 공정을 포함하고 있어도 된다.According to the said manufacturing method, a long optical film can be manufactured using the long film before extending|stretching. The manufacturing method of an optical film may include the process of winding up the long optical film manufactured in this way in roll shape. Moreover, the manufacturing method of an optical film may include the process of cutting out a long optical film into a desired shape.
[11. 제2 실시형태에 따른 제조 방법으로 제조되는 광학 필름][11. Optical film produced by the manufacturing method according to the second embodiment]
상술한 제2 실시형태에 따른 제조 방법에 의하면, 식(1)을 만족하는 굴절률 nx1, ny1 및 nz1을 갖는 광학 필름이 얻어진다. 이 광학 필름은, 식(2)를 만족하는 면내 방향의 복굴절 Re/d를 갖고 있지 않아도 되지만, 식(2)를 만족하는 면내 방향의 복굴절 Re/d를 갖는 것이 바람직하다. 제2 실시형태에 따른 제조 방법에 의하면, 반드시 식(2)를 만족하는 면내 방향의 복굴절 Re/d를 갖고 있지 않아도 되는 것 이외에는, 제1 실시형태에서 설명한 광학 필름과 동일한 광학 필름을 얻을 수 있다.According to the manufacturing method according to the second embodiment described above, an optical film having refractive indices nx 1 , ny 1 , and nz 1 satisfying Expression (1) is obtained. This optical film does not have to have birefringence Re/d in the in-plane direction satisfying Expression (2), but preferably has birefringence Re/d in the in-plane direction satisfying Expression (2). According to the manufacturing method according to the second embodiment, the same optical film as the optical film described in the first embodiment can be obtained except that it does not necessarily have birefringence Re/d in the in-plane direction that satisfies Expression (2). .
[12. 편광판][12. polarizer]
본 발명의 일 실시형태에 따른 편광판은, 상술한 광학 필름과, 편광 필름을 구비한다. 편광 필름은, 통상, 직선 편광자로서 기능할 수 있다. 따라서, 편광판은, 일부의 편광을 투과하고, 다른 편광을 차단할 수 있다.A polarizing plate according to an embodiment of the present invention includes the above-described optical film and a polarizing film. A polarizing film can normally function as a linear polarizer. Therefore, the polarizing plate can transmit some polarized light and block other polarized light.
편광 필름은, 통상, 흡수축과, 당해 흡수축과 수직한 투과축을 갖는다. 그리고, 흡수축과 평행한 진동 방향을 갖는 직선 편광을 흡수하고, 투과축과 평행한 진동 방향을 갖는 직선 편광을 투과시킬 수 있다. 직선 편광의 진동 방향이란, 직선 편광의 전기장의 진동 방향을 의미한다. 이 때, 편광 필름의 흡수축과, 광학 필름의 지상축은, 특정한 각도를 이루는 것이 바람직하다.A polarizing film usually has an absorption axis and a transmission axis perpendicular to the absorption axis. In addition, it is possible to absorb linearly polarized light having a vibration direction parallel to the absorption axis and transmit linearly polarized light having a vibration direction parallel to the transmission axis. The direction of vibration of linearly polarized light means the direction of vibration of the electric field of linearly polarized light. At this time, it is preferable that the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of the optical film form a specific angle.
일례에 있어서, 편광 필름의 흡수축과, 광학 필름의 지상축이 이루는 각도는, 바람직하게는 80° 이상, 보다 바람직하게는 85° 이상, 특히 바람직하게는 88° 이상이고, 바람직하게는 100° 이하, 보다 바람직하게는 95° 이하, 특히 바람직하게는 92° 이하이다. 이 경우, 광학 필름은, 1/2 파장판으로서 기능할 수 있는 면내 리타데이션을 갖는 것이 바람직하다. 이 예에 따른 편광판은, 화상 표시 장치에 설치한 경우에, 시야각의 보상이 가능한 편광판으로서 사용할 수 있다.In one example, the angle formed by the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of the optical film is preferably 80° or more, more preferably 85° or more, particularly preferably 88° or more, and preferably 100°. or less, more preferably 95° or less, particularly preferably 92° or less. In this case, the optical film preferably has in-plane retardation capable of functioning as a 1/2 wave plate. The polarizing plate according to this example can be used as a polarizing plate capable of compensating for a viewing angle when installed in an image display device.
다른 일례에 있어서, 편광 필름의 흡수축과, 광학 필름의 지상축이 이루는 각도는, 바람직하게는 40° 이상, 보다 바람직하게는 42° 이상, 특히 바람직하게는 44° 이상이고, 바람직하게는 50° 이하, 보다 바람직하게는 48° 이하, 특히 바람직하게는 46° 이하이다. 이 경우, 광학 필름은, 1/4 파장판으로서 기능할 수 있는 면내 리타데이션을 갖는 것이 바람직하다. 이 예에 따른 편광판은, 일방의 회전 방향의 원 편광을 투과하고, 타방의 회전 방향의 원 편광을 차단할 수 있는 원 편광판으로서 사용할 수 있다. 이 원 편광판은, 표시 장치의 표시면에 설치함으로써, 외광의 반사를 억제할 수 있다.In another example, the angle between the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of the optical film is preferably 40° or more, more preferably 42° or more, particularly preferably 44° or more, and preferably 50° or more. ° or less, more preferably 48 ° or less, particularly preferably 46 ° or less. In this case, the optical film preferably has in-plane retardation capable of functioning as a 1/4 wave plate. The polarizing plate according to this example can be used as a circular polarizing plate capable of transmitting circularly polarized light in one rotational direction and blocking circularly polarized light in the other rotational direction. When this circular polarizing plate is installed on the display surface of the display device, reflection of external light can be suppressed.
편광 필름으로는, 임의의 편광 필름을 사용할 수 있다. 편광 필름의 예로는, 폴리비닐알코올 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 흡착시킨 후, 붕산욕 중에서 1축 연신함으로써 얻어지는 필름; 폴리비닐알코올 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 흡착시켜 연신하고 또한 분자쇄 중의 폴리비닐알코올 단위의 일부를 폴리비닐렌 단위로 변성함으로써 얻어지는 필름;을 들 수 있다. 이들 중, 편광 필름으로는, 폴리비닐알코올을 함유하는 것이 바람직하다.As a polarizing film, arbitrary polarizing films can be used. After adsorbing iodine or a dichroic dye to a polyvinyl alcohol film as an example of a polarizing film, Film obtained by uniaxially stretching in a boric-acid bath; A film obtained by adsorbing iodine or a dichroic dye to a polyvinyl alcohol film, stretching it, and further modifying a part of the polyvinyl alcohol units in the molecular chain to polyvinylene units; Among these, as a polarizing film, what contains polyvinyl alcohol is preferable.
편광 필름에 자연광을 입사시키면, 일방의 편광만이 투과한다. 이 편광 필름의 편광도는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 98% 이상, 보다 바람직하게는 99% 이상이다. 또한, 편광 필름의 두께는, 바람직하게는 5 μm~80 μm이다.When natural light is incident on a polarizing film, only one polarized light is transmitted. The degree of polarization of this polarizing film is not particularly limited, but is preferably 98% or more, more preferably 99% or more. In addition, the thickness of the polarizing film is preferably 5 μm to 80 μm.
상술한 편광판은, 임의의 층을 더 포함할 수 있다. 임의의 층으로는, 예를 들어, 편광자 보호 필름층; 편광 필름 및 광학 필름을 첩합하기 위한 접착층; 내충격성 폴리메타크릴레이트 수지층 등의 하드 코트층; 필름의 미끄러짐성을 좋게 하는 매트층; 반사 억제층; 방오층; 대전 억제층; 등을 들 수 있다. 이들 임의의 층은, 1층만을 형성해도 되고, 2층 이상을 형성해도 된다.The polarizing plate described above may further include an arbitrary layer. Arbitrary layers include, for example, a polarizer protective film layer; Adhesive layer for bonding a polarizing film and an optical film together; hard coat layers such as an impact-resistant polymethacrylate resin layer; A mat layer that improves the sliding properties of the film; antireflection layer; antifouling layer; antistatic layer; etc. can be mentioned. These arbitrary layers may form only one layer, or may form two or more layers.
[실시예][Example]
이하, 실시예를 나타내어 본 발명에 대하여 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이하에 나타내는 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 청구범위 및 그 균등한 범위를 일탈하지 않는 범위에 있어서 임의로 변경하여 실시할 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by showing examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below, and can be implemented with arbitrary changes within a range not departing from the scope of the claims of the present invention and their equivalents.
이하의 설명에 있어서, 양을 나타내는 「%」 및 「부」는, 별도로 언급하지 않는 한, 중량 기준이다. 또한, 이하에 설명하는 조작은, 별도로 언급하지 않는 한, 상온 상압(23℃ 1 기압) 대기 중의 조건에서 행하였다.In the following description, "%" and "parts" representing amounts are based on weight unless otherwise specified. Incidentally, the operations described below were performed under atmospheric conditions at room temperature and normal pressure (23° C. and 1 atm) unless otherwise noted.
[유리 전이 온도 Tg 및 융점 Tm의 측정 방법][Methods for Measuring Glass Transition Temperature Tg and Melting Point Tm]
중합체의 유리 전이 온도 Tg 및 융점 Tm의 측정은, 이하와 같이 하여 행하였다. 먼저, 중합체를, 가열에 의해 융해시키고, 융해된 중합체를 드라이아이스로 급랭하였다. 계속해서, 이 중합체를 시험체로서 사용하고, 시차 주사 열량계(DSC)를 사용하여, 10℃/분의 승온 속도(승온 모드)로, 중합체의 유리 전이 온도 Tg 및 융점 Tm을 측정하였다.The glass transition temperature Tg and melting point Tm of the polymer were measured as follows. First, the polymer was melted by heating, and the melted polymer was quenched with dry ice. Then, using this polymer as a test body, the glass transition temperature Tg and melting point Tm of the polymer were measured using a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 10°C/min (heating mode).
[광학 필름의 리타데이션, NZ 계수 및 지상축 방향의 측정 방법][Method of measuring retardation, NZ coefficient and slow axis direction of optical film]
광학 필름의 면내 리타데이션 Re, 두께 방향의 리타데이션 Rth, NZ 계수 및 지상축 방향은, 위상차계(AXOMETRICS사 제조 「AxoScan OPMF-1」)에 의해 측정하였다.The in-plane retardation Re of the optical film, the retardation Rth in the thickness direction, the NZ coefficient, and the slow axis direction were measured with a retardometer (“AxoScan OPMF-1” manufactured by AXOMETRICS).
[광학 필름의 절곡성의 평가 방향][Evaluation direction of bendability of optical film]
광학 필름을 사용하여 맨드릴 굴곡 시험을 실시하였다. 구체적으로는, 광학 필름을 맨드릴 직경에 맞추어 절곡하여, 파단되는지의 여부를 확인하였다. 파단된 경우, 그 맨드릴 직경에 광학 필름이 견딜 수 없었던 것으로 판정하였다. 이 맨드릴 굴곡 시험을, 직경 6 mm, 3 mm 및 2 mm의 맨드릴을 사용하여 각각 실시하였다. 광학 필름이 파단되지 않는 최소의 맨드릴의 직경을, 측정값으로서 구하였다. 이 측정값이 작을수록, 광학 필름이 절곡성이 우수한 것을 나타낸다. 직경 2 mm의 맨드릴을 사용한 맨드릴 굴곡 시험에서도 광학 필름이 전혀 파손을 일으키지 않은 경우, 절곡성의 측정값은 「2 mm 미만」으로 하였다.A mandrel bending test was performed using an optical film. Specifically, the optical film was bent according to the mandrel diameter, and whether or not it was broken was checked. When it broke, it was determined that the optical film could not withstand the mandrel diameter. This mandrel bending test was performed using mandrels with diameters of 6 mm, 3 mm and 2 mm, respectively. The diameter of the minimum mandrel at which the optical film does not break was determined as a measured value. It shows that an optical film is excellent in bendability, so that this measured value is small. When the optical film was not damaged at all even in the mandrel bending test using a mandrel having a diameter of 2 mm, the measured value of the bendability was set as "less than 2 mm".
[제조예 1. 결정성 폴리스티렌의 제조][Production Example 1. Production of crystalline polystyrene]
아르곤 치환한 내용적 500 ml의 유리제 용기에, 황산구리 5수염(CuSO4·5H2O) 17.8 g(71 밀리몰), 톨루엔 200 ml, 및 트리메틸알루미늄 24 ml(250 밀리몰)를 넣고, 40℃에서 8시간 반응시켰다. 그 후, 고체 부분을 제거하여 용액을 얻었다. 얻어진 용액으로부터, 톨루엔을 실온 하에서 더욱 감압 증류 제거하여, 접촉 생성물 6.7 g을 얻었다. 이 접촉 생성물의 분자량을, 응고점 하강법에 의해 측정한 결과, 610이었다.17.8 g (71 mmol) of copper sulfate pentahydrate (CuSO 4 5H 2 O), 200 ml of toluene, and 24 ml (250 mmol) of trimethylaluminum were placed in a glass container having an internal volume of 500 ml purged with argon, and 8 ml at 40 ° C. time reacted. After that, the solid portion was removed to obtain a solution. From the obtained solution, toluene was further distilled off under reduced pressure at room temperature to obtain 6.7 g of a contact product. It was 610 as a result of measuring the molecular weight of this contact product by the freezing point depression method.
이어서, 반응 용기에, 상기 접촉 생성물을 알루미늄 원자로서 5 밀리몰, 트리이소부틸알루미늄을 5 밀리몰, 펜타메틸시클로펜타디에닐티탄트리메톡시드를 0.025 밀리몰, 및 정제 스티렌을 1 밀리몰 첨가하고, 90℃에서 5시간, 중합 반응을 행하였다. 그 후, 생성물을, 수산화나트륨의 메탄올 용액으로 촉매 성분을 분해 후에, 메탄올로 반복 세정하고, 건조하여, 중합체(결정성 폴리스티렌) 308 g을 얻었다.Then, to a reaction vessel, 5 mmol of the above contact product as an aluminum atom, 5 mmol of triisobutylaluminum, 0.025 mmol of pentamethylcyclopentadienyltitanium trimethoxide, and 1 mmol of purified styrene were added, and at 90 ° C. A polymerization reaction was performed for 5 hours. Thereafter, the product was washed repeatedly with methanol after decomposition of the catalyst components with a methanol solution of sodium hydroxide and dried to obtain 308 g of a polymer (crystalline polystyrene).
이 중합체의 중량 평균 분자량을, 1,2,4-트리클로로벤젠을 용매로 하여, 135℃에서 겔 퍼미에이션 크로마토그래피로 측정하였다. 그 결과, 이 중합체의 중량 평균 분자량 Mw는 350,000이었다. 또한, 융점 Tm 및 13C-NMR 측정에 의해, 얻어진 중합체가 신디오택틱 구조를 갖는 결정성 폴리스티렌인 것을 확인하였다. 결정성 폴리스티렌의 융점 Tm은 270℃, 유리 전이 온도는 100℃였다.The weight average molecular weight of this polymer was measured by gel permeation chromatography at 135°C using 1,2,4-trichlorobenzene as a solvent. As a result, the weight average molecular weight Mw of this polymer was 350,000. In addition, by measuring the melting point Tm and 13 C-NMR, it was confirmed that the obtained polymer was crystalline polystyrene having a syndiotactic structure. The melting point Tm of crystalline polystyrene was 270°C, and the glass transition temperature was 100°C.
이 조작을 반복하여, 평가에 필요한 신디오택틱 구조를 갖는 결정성 폴리스티렌을 준비하였다.By repeating this operation, crystalline polystyrene having a syndiotactic structure required for evaluation was prepared.
[제조예 2. 플러스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체의 제조][Preparation Example 2. Preparation of crystalline polymer having positive intrinsic birefringence]
금속제의 내압 반응기를, 충분히 건조한 후, 질소 치환하였다. 이 금속제 내압 반응기에, 시클로헥산 154.5 부, 디시클로펜타디엔(엔도체 함유율 99% 이상)의 농도 70% 시클로헥산 용액 42.8 부(디시클로펜타디엔의 양으로서 30 부), 및 1-헥센 1.9 부를 첨가하고, 53℃로 가온하였다.The metal pressure-resistant reactor was sufficiently dried and then purged with nitrogen. In this metal pressure reactor, 154.5 parts of cyclohexane, 42.8 parts of a 70% concentration of dicyclopentadiene (endo body content of 99% or more) cyclohexane solution (30 parts as the amount of dicyclopentadiene), and 1.9 parts of 1-hexene added and warmed to 53 °C.
테트라클로로텅스텐페닐이미드(테트라하이드로푸란) 착물 0.014 부를 0.70 부의 톨루엔에 용해하여, 용액을 조제하였다. 이 용액에, 농도 19%의 디에틸알루미늄에톡시드/n-헥산 용액 0.061 부를 첨가해 10분간 교반하여, 촉매 용액을 조제하였다. 이 촉매 용액을 내압 반응기에 첨가하여, 개환 중합 반응을 개시하였다. 그 후, 53℃를 유지하면서 4시간 반응시켜, 디시클로펜타디엔의 개환 중합체의 용액을 얻었다. 얻어진 디시클로펜타디엔의 개환 중합체의 수평균 분자량(Mn) 및 중량 평균 분자량(Mw)은, 각각 8,750 및 28,100이고, 이들로부터 구해지는 분자량 분포(Mw/Mn)는 3.21이었다.A solution was prepared by dissolving 0.014 part of tetrachlorotungstenphenylimide (tetrahydrofuran) complex in 0.70 part of toluene. To this solution, 0.061 part of a diethylaluminum ethoxide/n-hexane solution having a concentration of 19% was added and stirred for 10 minutes to prepare a catalyst solution. This catalyst solution was added to a pressure-resistant reactor to initiate a ring-opening polymerization reaction. Then, it was made to react for 4 hours, maintaining 53 degreeC, and the solution of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene was obtained. The number average molecular weight (Mn) and weight average molecular weight (Mw) of the obtained ring-opening polymer of dicyclopentadiene were 8,750 and 28,100, respectively, and the molecular weight distribution (Mw/Mn) determined therefrom was 3.21.
얻어진 디시클로펜타디엔의 개환 중합체의 용액 200 부에, 정지제로서 1,2-에탄디올 0.037 부를 첨가하여, 60℃로 가온하고, 1시간 교반하여 중합 반응을 정지시켰다. 여기에, 하이드로탈사이트형 화합물(쿄와 화학 공업사 제조 「쿄와드(등록상표) 2000」)을 1 부 첨가하여, 60℃로 가온하고, 1시간 교반하였다. 그 후, 여과 조제(쇼와 화학 공업사 제조 「라디올라이트(등록상표) #1500」)를 0.4 부 첨가하고, PP 플리츠 카트리지 필터(ADVANTEC 토요사 제조 「TCP-HX」)를 사용하여 흡착제와 용액을 여과 분리하였다.To 200 parts of the obtained solution of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene, 0.037 parts of 1,2-ethanediol was added as a terminating agent, heated to 60°C, and stirred for 1 hour to terminate the polymerization reaction. To this, one part of a hydrotalcite-type compound (“Kyoward (registered trademark) 2000” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added, heated to 60° C., and stirred for 1 hour. After that, 0.4 part of filter aid (“Radiolite (registered trademark) #1500” manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd.) was added, and a PP pleat cartridge filter (“TCP-HX” manufactured by ADVANTEC Toyo Co., Ltd.) was used to filter the adsorbent and solution was separated by filtration.
여과 후의 디시클로펜타디엔의 개환 중합체의 용액 200 부(중합체량 30 부)에, 시클로헥산 100 부를 첨가하고, 클로로하이드라이드카르보닐트리스(트리페닐포스핀)루테늄 0.0043 부를 첨가하여, 수소압 6 MPa, 180℃에서 4시간 수소화 반응을 행하였다. 이에 의해, 디시클로펜타디엔의 개환 중합체의 수소화물을 포함하는 반응액이 얻어졌다. 이 반응액은, 수소화물이 석출되어 슬러리 용액이 되어 있었다.To 200 parts of a ring-opening polymer solution of dicyclopentadiene after filtration (polymer weight: 30 parts), 100 parts of cyclohexane was added, 0.0043 part of chlorohydridecarbonyltris(triphenylphosphine)ruthenium was added, and hydrogen pressure was 6 MPa. , and a hydrogenation reaction was performed at 180°C for 4 hours. As a result, a reaction liquid containing a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene was obtained. Hydride was precipitated in this reaction liquid, and it became a slurry solution.
상기의 반응액에 포함되는 수소화물과 용액을, 원심 분리기를 사용하여 분리하고, 60℃에서 24시간 감압 건조하여, 플러스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체로서 디시클로펜타디엔의 개환 중합체의 수소화물 28.5 부를 얻었다. 이 수소화물의 수소화율은 99% 이상, 유리 전이 온도 Tg는 93℃, 융점 Tm은 262℃, 라세모·다이애드의 비율은 89%였다.The hydride and solution contained in the above reaction liquid are separated using a centrifugal separator, dried under reduced pressure at 60°C for 24 hours, and a crystalline polymer having positive intrinsic birefringence is obtained as a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene. Got 28.5 copies. The hydrogenation rate of this hydride was 99% or more, the glass transition temperature Tg was 93°C, the melting point Tm was 262°C, and the ratio of racemo dyad was 89%.
[실시예 1][Example 1]
(1-1. 결정성 수지의 준비)(1-1. Preparation of crystalline resin)
제조예 1에서 얻은 신디오택틱 구조를 갖는 결정성 폴리스티렌을, 295℃에서 2축 압출기로 혼련하여, 투명한 결정성 수지의 펠릿을 제조하였다.Crystalline polystyrene having a syndiotactic structure obtained in Production Example 1 was kneaded with a twin-screw extruder at 295°C to prepare pellets of a transparent crystalline resin.
(1-2. 압출 성막)(1-2. Film extrusion)
결정성 수지의 펠릿을, T 다이를 구비하는 열용융 압출 필름 성형기(Optical Control Systems사 제조 「Measuring Extruder Type Me-20/2800V3」)를 사용하여 용융 압출하고, 1.5 m/분의 속도로 롤에 권취하여, 대략 폭 120 mm의 용매 접촉 전의 수지 필름으로서의 장척의 원단 필름을 얻었다. 필름 성형기의 운전 조건을, 이하에 조목별로 기재한다.Pellets of the crystalline resin were melt-extruded using a hot-melting extrusion film molding machine equipped with a T die ("Measuring Extruder Type Me-20/2800V3" manufactured by Optical Control Systems), and rolled at a speed of 1.5 m/min. It was wound up to obtain a long raw film as a resin film before solvent contact with a width of approximately 120 mm. Operating conditions of the film forming machine are described below for each item.
·배럴 온도 설정 = 280℃~300℃Barrel temperature setting = 280℃~300℃
·다이 온도 = 300℃Die temperature = 300°C
·스크루 회전수 = 30 rpm·Screw rotation rate = 30 rpm
·캐스트 롤 온도 = 80℃・Cast roll temperature = 80℃
원단 필름의 두께는, 25 μm였다. 원단 필름의 리타데이션을 측정 파장 550 nm에서 측정한 결과, 면내 리타데이션 Re = 7 nm, 두께 방향의 리타데이션 Rth = -10 nm였다.The thickness of the original film was 25 µm. As a result of measuring the retardation of the raw film at a measurement wavelength of 550 nm, in-plane retardation Re = 7 nm and retardation Rth in the thickness direction were -10 nm.
(1-3. 용매 접촉)(1-3. Solvent contact)
상기의 원단 필름을 120 mm × 120 mm의 직사각형으로 커트하였다. 이 직사각형의 원단 필름을, 배트에 모아진 용매로서의 시클로헥산 중에, 면내 리타데이션 Re = 58 nm, 두께 방향의 리타데이션 Rth = 111 nm가 될 때까지 침지하여, 용매 접촉 후의 수지 필름으로서의 연신 전 필름을 얻었다. 연신 전 필름을 시클로헥산으로부터 취출하여, 필름 표면에 부착된 시클로헥산을 닦아낸 후, 대기 중에서 자연 건조시켰다. 얻어진 연신 전 필름의 두께는, 28 μm였다.The above raw film was cut into a rectangle of 120 mm × 120 mm. This rectangular raw film is immersed in cyclohexane as a solvent collected in a vat until in-plane retardation Re = 58 nm and retardation in the thickness direction Rth = 111 nm, the film before stretching as a resin film after solvent contact Got it. Before stretching, the film was taken out of cyclohexane, and after wiping off the cyclohexane adhering to the film surface, it was naturally dried in the air. The thickness of the obtained film before extending|stretching was 28 micrometers.
(1-4. 연신)(1-4. Stretching)
배치(batch)식 2축 연신 장치(에토사 제조)를 준비하였다. 이 연신 장치는, 오븐 유닛과, 필름을 고정 가능한 연신용의 클립을 구비하고 있었다. 이 연신 장치를 사용하면, 오븐 내에서 클립에 의해 필름을 잡아당겨, 상기의 필름을 연신하는 것이 가능하다.A batch type biaxial stretching device (manufactured by Etosha) was prepared. This stretching device was equipped with an oven unit and a clip for stretching capable of fixing the film. If this stretching device is used, it is possible to stretch the film by pulling the film with a clip in an oven.
연신 전 필름을 100 mm × 100 mm의 직사각형으로 커트하였다. 이 직사각형의 연신 전 필름의 양단을, 각각, 상기의 연신 장치의 5개의 클립으로 파지하였다. 클립으로 연신 전 필름을 잡아당겨, 압출 성막 공정에서 얻어진 장척의 원단 필름의 길이 방향으로, 자유 1축 연신하였다. 연신 온도는 130℃, 배율은 1.3배였다. 이 연신에 의해, 1축 연신 필름으로서의 광학 필름을 얻었다.The film before stretching was cut into a rectangle of 100 mm x 100 mm. Both ends of this rectangular film before stretching were respectively held by five clips of the above stretching device. The pre-stretching film was pulled with a clip, and free uniaxial stretching was performed in the longitudinal direction of the long raw film obtained in the extrusion film forming step. The stretching temperature was 130°C and the magnification was 1.3 times. By this stretching, an optical film as a uniaxially stretched film was obtained.
얻어진 광학 필름의 리타데이션을 측정한 결과, 면내 리타데이션 Re = 280 nm, 두께 방향의 리타데이션 Rth = 5 nm이고, 광학 필름의 지상축의 방향은, 연신 방향에 대하여 수직한 방향이었다. 또한, 측정 파장 550 nm에서의 NZ 계수는, 0.52였다. 얻어진 광학 필름에 대하여, 상술한 방법으로 절곡성을 평가하였다.As a result of measuring the retardation of the obtained optical film, in-plane retardation Re = 280 nm and thickness direction retardation Rth = 5 nm, and the direction of the slow axis of the optical film was a direction perpendicular to the stretching direction. In addition, the NZ coefficient at a measurement wavelength of 550 nm was 0.52. About the obtained optical film, the bendability was evaluated by the method mentioned above.
[실시예 2][Example 2]
공정(1-2)에 있어서의 라인 속도를 변경하여, 장척의 원단 필름의 두께를 13 μm로 변경하였다.The line speed in step (1-2) was changed, and the thickness of the long raw film was changed to 13 µm.
또한, 공정(1-3)에 있어서 원단 필름의 용매 중으로의 침지를, 면내 리타데이션 Re = 33 nm, 두께 방향의 리타데이션 Rth = 56 nm의 연신 전 필름이 얻어지도록 침지 시간을 조정하여 행하였다.Further, in the step (1-3), the immersion time was adjusted so that a pre-stretch film having in-plane retardation Re = 33 nm and thickness direction retardation Rth = 56 nm was immersed in the solvent of the raw film. .
이상의 사항 이외에는 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 광학 필름의 제조 및 평가를 행하였다.Production and evaluation of the optical film were performed in the same manner as in Example 1 except for the above matters.
[실시예 3][Example 3]
공정(1-2)에 있어서의 라인 속도를 변경하여, 장척의 원단 필름의 두께를 40 μm로 변경하였다.The line speed in step (1-2) was changed, and the thickness of the long raw film was changed to 40 µm.
또한, 공정(1-3)에 있어서 원단 필름의 용매 중으로의 침지를, 면내 리타데이션 Re = 24 nm, 두께 방향의 리타데이션 Rth = 45 nm의 연신 전 필름이 얻어지도록 침지 시간을 조정하여 행하였다.Further, in step (1-3), immersion in the solvent of the raw film was performed by adjusting the immersion time so that a pre-stretch film having in-plane retardation Re = 24 nm and thickness direction retardation Rth = 45 nm was obtained. .
또한, 공정(1-4)에 있어서 연신 배율을 1.1배로 변경하였다.Moreover, in the process (1-4), the draw ratio was changed to 1.1 times.
이상의 사항 이외에는 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 광학 필름의 제조 및 평가를 행하였다.Production and evaluation of the optical film were performed in the same manner as in Example 1 except for the above matters.
[비교예 1][Comparative Example 1]
제조예 2에서 얻어진 디시클로펜타디엔의 개환 중합체의 수소화물 100 부에, 산화 방지제(테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄; BASF 저팬사 제조 「이르가녹스(등록상표) 1010」) 1.1 부를 혼합 후, 내경 3 mmΦ의 다이 구멍을 4개 구비한 2축 압출기(토시바 기계사 제조 「TEM-37B」)에 투입하였다. 디시클로펜타디엔의 개환 중합체의 수소화물 및 산화 방지제의 혼합물을, 열용융 압출 성형에 의해 스트랜드상의 성형한 후, 스트랜드 커터로 세단하여, 결정성 수지의 펠릿을 얻었다.To 100 parts of the hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene obtained in Production Example 2, an antioxidant (tetrakis[methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)pro Cionate] methane; After mixing 1.1 parts of “Irganox (registered trademark) 1010” manufactured by BASF Japan, a twin-screw extruder equipped with four die holes with an inner diameter of 3 mmφ (“TEM-37B” manufactured by Toshiba Machinery Co., Ltd.) was put into. A mixture of a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene and an antioxidant was molded into a strand shape by hot-melt extrusion molding, and then shredded with a strand cutter to obtain crystalline resin pellets.
이 펠릿을, 공정(1-2)에 있어서 사용하였다. 또한, 공정(1-2)에 있어서의 라인 속도를 변경하여, 장척의 원단 필름의 두께를 13 μm로 변경하였다.This pellet was used in step (1-2). Moreover, the line speed in process (1-2) was changed and the thickness of the long raw film was changed to 13 micrometers.
또한, 공정(1-3)에 있어서, 용매의 종류를 톨루엔으로 변경하였다. 또한, 원단 필름의 용매 중으로의 침지를, 면내 리타데이션 Re = 10 nm, 두께 방향의 리타데이션 Rth = -142 nm의 연신 전 필름이 얻어지도록 침지 시간을 조정하여 행하였다.In step (1-3), the type of solvent was changed to toluene. Further, immersion in the solvent of the raw film was performed by adjusting the immersion time so that a film before stretching with in-plane retardation Re = 10 nm and thickness direction retardation Rth = -142 nm was obtained.
또한, 공정(1-4)에 있어서의 연신 온도를 110℃로 변경하고, 연신 배율을 1.2배로 변경하였다.In addition, the stretching temperature in step (1-4) was changed to 110°C, and the stretching ratio was changed to 1.2 times.
이상의 사항 이외에는 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 광학 필름의 제조 및 평가를 행하였다.Production and evaluation of the optical film were performed in the same manner as in Example 1 except for the above matters.
[비교예 2][Comparative Example 2]
공정(1-3)에 있어서의 원단 필름의 용매 중으로의 침지를 행하지 않았다.Immersion in the solvent of the raw film in process (1-3) was not performed.
또한, 공정(1-4)에 있어서 연신 전 필름 대신에 원단 필름을 연신하고, 연신 온도를 110℃로 변경하였다.Further, in the step (1-4), the raw film was stretched instead of the film before stretching, and the stretching temperature was changed to 110°C.
이상의 사항 이외에는 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 광학 필름의 제조 및 평가를 행하였다.Production and evaluation of the optical film were performed in the same manner as in Example 1 except for the above matters.
[결과][result]
상기의 실시예 및 비교예의 결과를, 하기의 표에 나타낸다. 하기의 표에 있어서, 약칭의 의미는, 하기와 같다.The results of the above Examples and Comparative Examples are shown in the tables below. In the table below, the meaning of the abbreviation is as follows.
SPS: 결정성 폴리스티렌.SPS: crystalline polystyrene.
Cy: 시클로헥산.Cy: cyclohexane.
Tl: 톨루엔.Tl: Toluene.
[검토][examine]
실시예에 있어서는, 0보다 크고 1 미만인 NZ 계수를 갖는 광학 필름이 얻어지고 있다. 따라서, 실시예에 있어서는, 식(1)을 만족하는 굴절률 nx1, ny1 및 nz1을 갖는 광학 필름이 얻어지고 있는 것을 알 수 있다. 또한, 실시예에서 얻어진 광학 필름은, 마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체로서 결정성 폴리스티렌을 사용하여, 식(2)를 만족하는 면내 방향의 복굴절 Re/d를 달성하고 있다. 따라서, 본 발명에 의하면, 요건(A)~(C)를 만족하는 광학 필름이 얻어지는 것이 확인되었다.In the examples, an optical film having an NZ coefficient greater than 0 and less than 1 is obtained. Therefore, in the Example, it turns out that the optical film which has the refractive index nx 1 , ny 1 , and nz 1 which satisfy Formula (1) is obtained. In addition, the optical films obtained in Examples achieve birefringence Re/d in the in-plane direction that satisfies Expression (2) by using crystalline polystyrene as a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence. Therefore, according to the present invention, it was confirmed that an optical film satisfying the requirements (A) to (C) was obtained.
실시예에 있어서는, 원단 필름의 두께 방향의 복굴절 Rth/d와, 연신 전 필름의 두께 방향의 복굴절 Rth/d가 다르므로, 용매와의 접촉에 의해 원단 필름의 굴절률이 변화한 것을 알 수 있다. 또한, 실시예에 있어서, 연신 전 필름은, 두께 방향의 면내 리타데이션 Rth와 비교하여 면내 리타데이션 Re가 충분히 작고, 따라서 식(3)을 만족하고 있기 때문에, 네거티브 C 플레이트가 되어 있는 것을 알 수 있다. 이렇게 하여 얻어지는 연신 전 필름은, 마이너스의 복굴절 특성을 가지므로, 연신에 의해, 상기의 광학 필름이 얻어지고 있다.In the examples, since the birefringence Rth/d in the thickness direction of the raw film and the birefringence Rth/d in the thickness direction of the film before stretching are different, it can be seen that the refractive index of the raw film changed due to contact with the solvent. Further, in the examples, the film before stretching has a sufficiently small in-plane retardation Re compared to the in-plane retardation Rth in the thickness direction, and thus satisfies equation (3), so it can be seen that it is a negative C plate. there is. Since the pre-stretch film obtained in this way has negative birefringence properties, the aforementioned optical film is obtained by stretching.
실시예에 있어서는, 동일한 재료를 사용한 비교예 2보다 고온에서 연신을 행하고 있다. 이것은, 실시예에 따른 연신 전 필름 중에 포함되는 용매를, 고온에 의해 효율적으로 제거하기 위해서이다. 용매와의 접촉에 의해 연신 전 필름의 기계적 강도가 향상되어 있으므로, 이러한 고온에서의 연신을 행하여도, 필름의 파손은 일어나지 않았다.In Examples, stretching is performed at a higher temperature than in Comparative Example 2 using the same material. This is for efficiently removing the solvent contained in the film before stretching according to the examples at a high temperature. Since the mechanical strength of the film before stretching was improved by contact with the solvent, breakage of the film did not occur even when the film was stretched at such a high temperature.
Claims (9)
상기 광학 필름의, 두께 방향과 수직한 방향으로서 최대의 굴절률을 부여하는 방향의 굴절률 nx1, 두께 방향과 수직한 방향으로서 nx1의 방향과 수직한 방향의 굴절률 ny1, 및 두께 방향의 굴절률 nz1이 하기 식(1)을 만족하고,
상기 광학 필름의 면내 방향의 복굴절 Re/d가 하기 식(2)를 만족하는, 광학 필름.
nx1 > nz1 > ny1 (1)
Re/d ≥ 3 × 10-3 (2)An optical film comprising a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence,
The refractive index nx 1 of the optical film in a direction giving the maximum refractive index as a direction perpendicular to the thickness direction, a refractive index ny 1 in a direction perpendicular to the direction of nx 1 as a direction perpendicular to the thickness direction, and a refractive index nz in the thickness direction 1 satisfies the following formula (1),
An optical film in which birefringence Re/d in the in-plane direction of the optical film satisfies the following formula (2).
nx 1 > nz 1 > ny 1 (1)
Re/d ≥ 3 × 10 -3 (2)
상기 광학 필름이 연신 필름인, 광학 필름.According to claim 1,
The optical film, wherein the optical film is a stretched film.
상기 광학 필름이 장척의 형상을 갖는, 광학 필름.According to claim 1 or 2,
The optical film in which the said optical film has the shape of a long picture.
상기 광학 필름의 지상축과, 상기 편광 필름의 흡수축이 80°~100°의 각도를 이루는, 편광판.According to claim 4,
The polarizing plate, wherein the slow axis of the optical film and the absorption axis of the polarizing film form an angle of 80 ° to 100 °.
상기 제조 방법이,
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 연신 전 필름을 준비하는 공정(i)과,
상기 연신 전 필름을 연신하는 공정(ii)를 포함하고;
공정(i)에서 준비되는 상기 연신 전 필름의, 두께 방향과 수직한 방향으로서 최대의 굴절률을 부여하는 방향의 굴절률 nx2, 두께 방향과 수직한 방향으로서 nx2의 방향과 수직한 방향의 굴절률 ny2, 및 두께 방향의 굴절률 nz2가 하기 식(3)을 만족하는, 광학 필름의 제조 방법.
nx1 > nz1 > ny1 (1)
nz2 < nx2 ≒ ny2 (3)The refractive index nx 1 in the direction giving the maximum refractive index as a direction perpendicular to the thickness direction, the refractive index ny 1 in the direction perpendicular to the direction of nx 1 as the direction perpendicular to the thickness direction, and the refractive index nz 1 in the thickness direction are expressed by the formula (1 ) as a method for producing an optical film that satisfies;
The manufacturing method,
Step (i) of preparing a pre-stretching film comprising a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence;
including a step (ii) of stretching the film before the stretching;
The refractive index nx 2 of the pre-stretching film prepared in step (i) in the direction giving the maximum refractive index as a direction perpendicular to the thickness direction, and the refractive index ny in the direction perpendicular to the nx 2 direction as a direction perpendicular to the thickness direction 2 , and the refractive index nz 2 in the thickness direction satisfy the following formula (3), the manufacturing method of the optical film.
nx 1 > nz 1 > ny 1 (1)
nz 2 < nx 2 ≒ ny 2 (3)
공정(i)이,
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 결정성 중합체를 포함하는 수지 필름을 준비하는 것과,
상기 수지 필름과 용매를 접촉시켜, 상기 연신 전 필름을 얻는 것을 포함하는, 광학 필름의 제조 방법.According to claim 6,
Step (i) is,
preparing a resin film comprising a crystalline polymer having negative intrinsic birefringence;
A method for producing an optical film, comprising contacting the resin film with a solvent to obtain the pre-stretch film.
상기 광학 필름이 단층 구조를 갖는, 광학 필름의 제조 방법.According to claim 6 or 7,
A method for producing an optical film, wherein the optical film has a single-layer structure.
마이너스의 고유 복굴절을 갖는 상기 결정성 중합체가 폴리스티렌계 중합체인, 광학 필름의 제조 방법.According to any one of claims 6 to 8,
A method for producing an optical film, wherein the crystalline polymer having negative intrinsic birefringence is a polystyrene-based polymer.
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