KR20230088163A - Oral composition for promoting teeth whitening comprising co-precipitate - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 치아 미백 촉진, 개선, 또는 향상용 조성물에 관한 것으로, 더욱 구체적으로 공침물을 포함하는 치아 미백 촉진, 개선, 또는 향상용 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for promoting, improving, or enhancing tooth whitening, and more particularly, to a composition for promoting, improving, or enhancing tooth whitening comprising a coprecipitate.
국내 가정용 치아미백제의 경우 약사법상으로 유효성분(과산화수소)의 농도가 최대 3%로 제한되어 있다. 이는 해외 제품(Crest 3D White Whitestrips의 경우 최대 10%)에 비해 상당히 낮은 수준이며, 인지 가능한 치아의 색변화를 경험하기 위해서 긴 시간이 필요하고 소비자의 불편함을 초래해왔다. 따라서 업계에서는 법적으로 제한된 유효성분의 농도를 지키며 빠른 효과를 제공하기 위해 철(Fe) 이온을 포함하는 제제를 치아에 도포한 후 유효성분을 포함하는 Strip을 그 위에 부착하여 미백효과를 증대시킨 제품이 제공되고 있다. 하지만, 이러한 제품은 시간이 지나면서 철 이온이 과산화수소와 반응이 지속될수록 반응 속도가 느려지는 문제가 발생될 수 있다. 추가로, 상기 제품의 경우, 산성 환경은 치아 건강을 악화시키므로 제품의 pH를 중성 이상으로 설계하게 되는데, 이러한 환경에서는 철(Fe) 이온이 슬러지를 형성하여 활성이 감소하게 된다. 철의 슬러지 형성의 경우 산화철과 같은 불균일 촉매(Heterogeneous catalyst) 적용 시 억제할 수 있지만, 반응의 최대 활성은 여전히 산성조건에서 나온다. In the case of domestic tooth whitening products, the concentration of the active ingredient (hydrogen peroxide) is limited to a maximum of 3% according to the Pharmaceutical Affairs Act. This is considerably lower than that of overseas products (up to 10% in the case of Crest 3D White Whitestrips), and it takes a long time to experience a recognizable tooth color change, causing inconvenience to consumers. Therefore, in the industry, products containing iron (Fe) ions are applied to the teeth to provide quick effects while maintaining the concentration of active ingredients that are legally limited, and then a strip containing active ingredients is attached thereon to increase the whitening effect. this is being provided. However, these products may have a problem in that the reaction rate slows down as the reaction of iron ions with hydrogen peroxide continues over time. In addition, in the case of the product, since an acidic environment deteriorates dental health, the pH of the product is designed to be more than neutral. In this environment, iron (Fe) ions form sludge and activity is reduced. Although iron sludge formation can be suppressed when a heterogeneous catalyst such as iron oxide is applied, the maximum activity of the reaction still comes under acidic conditions.
따라서 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 중성 이상의 pH에서 활성이 높은 촉매를 치아미백제에 적용하여 짧은 시간 사용하여도 효과적으로 원하는 만큼의 미백 효과를 제공하고자 한다. 또한 높은 pH를 사용하여 낮은 pH로 인한 치아 우식을 막으면서 치아미백을 유도할 수 있는 치아 미백 조성물 또는 키트를 제공하고자 한다. Therefore, the problem to be solved by the present invention is to apply a catalyst having high activity at a neutral or higher pH to a tooth whitening agent to effectively provide a desired whitening effect even when used for a short time. In addition, it is intended to provide a tooth whitening composition or kit capable of inducing tooth whitening while preventing dental caries due to low pH using high pH.
상기 과제를 해결하기 위하여, 적어도 2종 이상의 금속염이 형성하는 공침물을 과산화물의 활성화제로 포함하는 치아 미백 촉진, 개선, 또는 향상용 구강 조성물을 제공하고자 한다. 상기 활성화제를 포함하는 구강 조성물은 pH 6 내지 14의 범위를 가질 수 있다. In order to solve the above problems, it is intended to provide an oral composition for accelerating, improving, or improving tooth whitening comprising a co-precipitate formed by at least two or more metal salts as an activator of peroxide. An oral composition comprising the active agent may have a pH ranging from 6 to 14.
여기서 치아 미백 촉진이라 함은 치아가 하얗게 되는 시간이 빨라지는 것으로 이해될 수 있으며, 예를 들어 치아표면에 축적된 유기물의 분해 속도가 빨라지는 것으로 이해될 수 있다. 치아 미백 개선이라 함은 상기 과산화물의 활성화제가 치아 미백제의 미백을 돕는 것으로 이해될 수 있다. 치아 미백 향상용 조성물은 상기 활성화제가 포함되기 전에 비해 포함되었을 때 치아 미백 정도가 더 우수한 것을 의미할 수 있다. 상기 치아 미백 촉진, 개선, 또는 향상용 구강 조성물은 그 자체로 치아 미백제로 사용되기 보다는 치아 미백 효과가 있는 과산화물, 특히 과산화수소의 치아 미백 성능을 보조하는 것을 이해될 수 있다. Herein, promoting tooth whitening may be understood as accelerating the time for teeth to become white, and, for example, accelerating the decomposition rate of organic matter accumulated on the tooth surface. Improving tooth whitening can be understood as the activator of the peroxide helping to whiten the tooth whitening agent. The composition for improving tooth whitening may mean that the degree of tooth whitening is superior when the active agent is included compared to before it is included. It can be appreciated that the oral composition for promoting, improving, or enhancing tooth whitening assists the tooth whitening performance of a peroxide having a tooth whitening effect, particularly hydrogen peroxide, rather than being used as a tooth whitening agent per se.
공침물(co-precipitate) 이라 함은 두 가지 이상의 물질을 용매에 용해시킨 후 침전된 물질을 의미하는 것으로 이해될 수 있다. 상기 침전물을 포함하는 용매를 제거하여 얻어지는 물질일 수 있다. 상기 공침물은 업계에서 통상적으로 이용되는 공침법에 의해 얻어질 수 있으며, pH 6 내지 14의 범위를 갖는 조건에서 공침물이 얻어질 수 있다면 공침물 제조 방법은 특별히 제한되지 않는다. A co-precipitate may be understood to mean a substance precipitated after dissolving two or more substances in a solvent. It may be a material obtained by removing the solvent containing the precipitate. The coprecipitate can be obtained by a coprecipitation method commonly used in the industry, and the preparation method of the coprecipitate is not particularly limited as long as the coprecipitate can be obtained under conditions having a pH in the range of 6 to 14.
상기 조성물은 액제, 페이스트, 패치형태, 검, 겔 제형 등을 포함해 치아 표면에 도포될 수 있거나 치아 표면과 접촉될 수 있는 제형이라면 제한없이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 발림성, 치아 미백용 조성물과의 상용성, 공침물의 안정성 등을 고려해 겔 제형이 바람직할 수 있다. 예를 들어 상기 조성물은 Brookfield Engineering Laboratories, Inc.에서 제조된 브룩필드 RV점도계로 7번 spindle, 20rpm 및 25℃의 조건으로 측정하였을 때 2,000~50,000 cps, 바람직하게 10,000~30,000cps의 점도를 갖는 겔 제형일 수 있다. 상기 조성물은 공침물을 포함하며, 상기 공침물은 용해되지 않고 균질하게 또는 불균질하게 혼합될 수 있다. The composition may be used without limitation as long as it can be applied to the tooth surface or come into contact with the tooth surface, including liquid, paste, patch, gum, gel formulation, etc. A gel formulation may be preferred considering the compatibility of the co-precipitate and the stability of the co-precipitate. For example, the composition is a gel having a viscosity of 2,000 to 50,000 cps, preferably 10,000 to 30,000 cps when measured with a Brookfield RV viscometer manufactured by Brookfield Engineering Laboratories, Inc. under conditions of No. 7 spindle, 20 rpm and 25 ° C. may be a formulation. The composition includes a coprecipitate, and the coprecipitate may be homogeneously or heterogeneously mixed without dissolving.
본 발명의 과산화물 활성화용 조성물은 치아 미백을 위한 유효 성분 중 하나인 과산화물의 미백 효과 활성화를 위해 사용될 수 있다. 상기 조성물은 치아 미백 성분 중 하나인 과산화물의 분해용 촉매로 사용될 수 있으며, 바람직하게 상기 공침물이 촉매로 사용될 수 있다. The composition for activating peroxide of the present invention can be used to activate the whitening effect of peroxide, which is one of the active ingredients for tooth whitening. The composition may be used as a catalyst for decomposition of peroxide, which is one of the components for tooth whitening, and preferably, the co-precipitate may be used as the catalyst.
본원 명세서 내에서 '과산화물 활성화'라 함은 과산화물이 구강 내 존재하거나 또는 치아 표면에 부착된 유기물을 분해할 수 있는 상태로 존재하는 것으로, 바람직하게 라디칼 상태로 존재하는 것을 의미할 수 있다. 여기서 라디칼 상태는 하이드로페록시 라디칼 (hydroperoxyl radical, HO2) 뿐만 아니라, 상기 하이드로페록시 라디칼과 과산화수소가 반응하여 형성되는 수산화 라디칼 칼(hydroxyl radical, OH)을 포함할 수 있다. In the present specification, 'peroxide activation' may mean that peroxide exists in the oral cavity or exists in a state capable of decomposing organic matter attached to the tooth surface, preferably in a radical state. Here, the radical state may include not only a hydroperoxyl radical (HO 2 ), but also a hydroxyl radical (OH) formed by reacting the hydroperoxyl radical with hydrogen peroxide.
바람직하게 상기 공침물은 구리-철 공침물을 포함할 수 있으며, 특히 본 발명의 발명자들은 철과 구리의 공침물을 치아 미백 성분의 분해, 또는 활성을 돕는 촉매로 활용하여 미백효과가 증가하는 것을 발견하게 되었다. Preferably, the co-precipitate may include a copper-iron coprecipitate, and in particular, the inventors of the present invention use the co-precipitate of iron and copper as a catalyst to help decomposition or activity of a tooth whitening component to increase the whitening effect. I found out.
본 발명의 다른 구현예는 구리 전구체; 및 철 전구체가 포함된 금속 전구체를 pH 6 내지 14의 범위를 갖는 환경에서 혼합하여 만들어지는 구리-철 공침물을 포함하는 치아 미백 촉진, 개선, 또는 향상용 구강 조성물을 제공할 수 있다. 상기 구리-철 공침물은 예를 들어 황산구리 및 염화제이철을 혼합하여 상기 환경에서 얻어질 수 있다. 상기 구리-철 공침물은 EDS (에너지분산형 분광분석법, energy dispersive spectroscopy) 등과 같은 장치를 통해 확인할 수 있다. 상기 구리-철 공침물은 구리와 철로 서로 다른 원소들이 혼합되어 침전된 것으로 여기서 구리-철 공침물은 구리 및 철 외에 외부 요인에 의해 추가 원소가 더 포함되어 형성될 수도 있고, 공침물의 구조는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 결정형, 포접체 등도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다. Another embodiment of the present invention is a copper precursor; And it is possible to provide an oral composition for promoting, improving, or improving tooth whitening including a copper-iron coprecipitate prepared by mixing a metal precursor containing an iron precursor in an environment having a pH in the range of 6 to 14. The copper-iron coprecipitate can be obtained in this environment, for example by mixing copper sulfate and ferric chloride. The copper-iron coprecipitate can be identified through an apparatus such as EDS (energy dispersive spectroscopy) or the like. The copper-iron coprecipitate is precipitated by mixing copper and iron with different elements. Here, the copper-iron coprecipitate may be formed by including additional elements in addition to copper and iron due to external factors, and the structure of the coprecipitate is particularly Not limited. For example, crystal forms, clathrates, and the like may also be included in the scope of the present invention.
상기 공침물 형성 시 pH는 6 내지 14의 범위, 바람직하게 pH 8 이상이며, 더 바람직하게 pH 9 내지 12일 수 있다. 특히, 본 발명의 일 구현예는 도 2에서 도식화하고 있는 철과 구리의 펜톤 반응 메커니즘과 같이, 과산화물(특히, 과산화수소)이 구리-철 공침물과 펜톤반응 및 펜톤유사반응을 거치게 되어 더욱 개선된 과수분해 효율 및 치아 미백 효과를 얻을 수 있는 조성물을 제공하고자 한다. 펜톤반응(Fenton reaction)을 이용한 유기물 분해 과정은 철 이온(Fe2+) 또는 구리 이온 (Cu2+) 등이 촉매로 작용하여 과산화수소를 분해시키고 이때 발생된 수산화 라디칼이 유기물을 분해시키는 것으로 이해될 수 있다. 3가 철과 과산화수소를 이용한 라디칼 형성반응은 유사펜톤 (Fenton-like) 반응이라고도 한다. Fe는 물이나 생성된 산소종들과 반응하여 Fe2+ ↔ Fe3+의 산화와 환원을 반복하며 이 반응은 과산화수소가 완전히 소모될 때까지 일어난다. 철이온과 유기물, 과산화수소간의 경쟁반응이 일어나게 된다. 일반적으로 2가 철(Fe(II)) 이온의 반응속도가 빠르고 3가 철(Fe(III)) 이온의 반응 속도는 상대적으로 느려 반응이 지속될수록 3가 철이 슬러지로 쌓이며 반응 속도가 느려질 수 있다. 이러한 단점을 보완하기 위해 철 이온을 공침물 형태로 제공하며, 특히 구리-철 공침물로 제공하기에 이르렀다. 공침물이 염기성 조건에서 과산화수소와 반응할 때, 공침물은 불균일 촉매이므로 슬러지 형성을 방지할 수 있으며, 철 - 구리 사이의 반응도 더 잘 일어날 수 있는 것으로 이해된다. 앞서 언급한 2가 철과 3가 철의 반응속도 차이로 인한 3가 철의 누적은 1가 구리에 의해 3가 철이 2가 철로 변환될 수 있는 반응으로 인해 해소될 수 있다. 철과 구리의 펜톤반응식은 아래 표 1과 같이 이미 업계에 잘 알려져 있다. 구리의 Fenton reaction은 염기성 조건에서도 잘 일어나기 때문에 전체적으로 반응의 효율이 올라가며, 반응에서 생성된 ROS(활성산소종)에 의해 구리가 다시 반응 하는 것도 철과의 공침전을 통해 잘 억제된 것으로 판단된다. When the coprecipitate is formed, the pH may be in the range of 6 to 14, preferably
상기 공침물을 포함하는 조성물은 치아 미백 성분, 바람직하게 과산화물, 더 바람직하게 과산화수소를 포함하는 치아 미백용 조성물의 치아 미백 효과 향상을 위한 촉매로 이용될 수 있다. 상기 조성물은 pH 6 이상, pH 7 이상, pH 8 이상, pH 9 이상, pH 10 이상, pH 11 이상, pH 12 이상, pH 13 이상, pH 14 이상 일 수 있으며, 바람직하게는 pH 6 내지 14의 범위, 또는 pH 7 내지 13, 또는 pH 8 내지 12, 또는 pH 9 내지 11 범위를 가질 수 있다. 상기와 같은 pH 범위를 가질 때 철과 구리의 공침물이 안정적으로 형성될 수 있고, 겔 제형에서도 다량의 라디칼이 방출되고 방출될 라디칼의 치아로의 원활한 이동이 가능하게 된다. 특히 치아 미백 성분을 함유하는 제품의 경우 과수의 안정화를 위해 낮은 pH (산성 조건)로 조정하여 유통 시 발생할 수 있는 과수의 분해를 방지하고 있는데, 상기와 같은 pH 범위를 갖는 조성물을 치아 표면에 도포함으로써 치아 표면의 산성화를 방지할 수 있어 치아 마모 또는 치아 부식을 예방할 수 있다. The composition containing the co-precipitate may be used as a catalyst for improving the tooth whitening effect of a tooth whitening composition containing a tooth whitening component, preferably peroxide, more preferably hydrogen peroxide. The composition may be
상기 조성물은 점증제를 더 포함할 수 있으며, 바람직하게 상기 점증제는 업계에서 일반적으로 사용되는 점증제를 포함할 수 있으며, 예를 들어 알지네이트(Alginate), 하이드록시프로필 메틸셀룰로오즈(HPMC), 하이드록시 에틸 셀룰로오스 (HEC), 메틸셀룰로오스(Methyl cellulose), 카르복시메틸셀룰로오스(CMC), 젤라틴(Gelatin), 콜라겐 (Collagen), 아가(Agar), 스타치(Starch), 펙틴(Pectin), 폴리비닐알콜(Polyvinyl alcohol), 히알루로난(Hyaluronan), 카보머, 아크릴레이트 코폴리머(Acrylate copolymer) (유드라짓™), 셸락 및 폴리비닐피롤리돈(Polyvinylpyrolidone 중 적어도 하나의 고분자를 포함할 수 있다. 바람직하게 상기 점증제는 폴리비닐피롤리돈을 포함할 수 있으며, 상기 폴리비닐피롤리돈은 특히 공침물과 과산화물의 반응에 적게 영향을 미치는 고분자로, 유기물 분해 촉진을 효과적으로 달성할 수 있고, 과산화물이 포함된 치아 미백용 조성물이 도포되었을 때 라디칼의 방출 및 치아로의 이동을 방해하지 않을 수 있는 바람직한 고분자이다. The composition may further include a thickening agent, and preferably, the thickening agent may include a thickening agent commonly used in the industry, for example, alginate, hydroxypropyl methylcellulose (HPMC), hydrogel Hydroxyethyl Cellulose (HEC), Methyl Cellulose, Carboxymethyl Cellulose (CMC), Gelatin, Collagen, Agar, Starch, Pectin, Polyvinyl Alcohol (Polyvinyl alcohol), hyaluronan, carbomer, acrylate copolymer (Eudragit™), shellac, and polyvinylpyrrolidone. Preferably, the thickener may include polyvinylpyrrolidone, and the polyvinylpyrrolidone is a polymer that has little effect on the reaction between the co-precipitate and the peroxide, and can effectively promote decomposition of organic matter. It is a preferred polymer that may not interfere with the release of radicals and their movement to teeth when the composition for whitening teeth is applied.
상기 구강용 조성물은 점증제 외에, 습윤제, 감미제, pH 조절제, 방부제, 잇몸 자극 완화제, 점도 조절제 등을 더 포함할 수 있으며, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 업계에서 일반적으로 사용되는 성분을 제한없이 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 습윤제는 글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등을 1종 이상 포함할 수 있으며, 조성물 총 중량 대비 15 내지 25 중량% 포함할 수 있다. 상기 감미제는 사카린, 스테비오사이드, 자일리톨 등을 1종 이상 포함할 수 있으며, 조성물 총 중량 대비 0.1 내지 1중량% 포함할 수 있다. 상기 pH 조절제는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 인산나트륨, 인산이나트륨, 인산삼나트륨, 피로인산나트륨, 및 제삼인산칼륨으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 상기 pH 조절제는 조성물의 총 pH 가 6 이상, 7 이상, 8이상, 8.5 이상, 9 이상, 9.5 이상, 10 이상, 10.5 이상, 11 이상, 11.5 이상, 12 이상, 또는 13 이상이 될 때까지 투입할 수 있으며, 바람직하게 조성물 총 중량 대비 2 내지 10 중량% 포함할 수 있으며, 더 바람직하게 3 내지 8 중량% 포함할 수 있다. 상기 방부제는 바람직하게 천연 방부제를 포함할 수 있으며, 화학적 방부제는 바람직하게 포함하지 않을 수 있다. 상기 잇몸 자극 완화제는 업계에서 과산화물에 의한 자극을 감소시킬 수 있는 성분으로 알려진 성분이면 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, 메티오닌, 시스테인 및 타우린 중 하나 이상을 포함하는 아미노산; 우르소데옥시콜린산(ursodeoxycholic acid) 및 타우로우르소데옥시콜린산(tauroursodeoxycholic acid) 중 하나 이상을 포함하는 유기산; 그리고 비타민 A, C, 및 E 중 하나 이상을 포함하는 비타민으로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상을 포함할 수 있다. 상기 잇몸 자극 완화제는 조성물 총 중량 대비 0.05 내지 3 중량%, 바람직하게 0.1 내지 2.5 중량% 포함할 수 있다. 상기 점도 조절제는 본 조성물이 원하는 점도를 가질 수 있도록 도와줄 수 있으며, 만약 겔 제형으로 조성물이 제조되는 경우 상기 점도 조절제에 의해 겔이 과도하게 늘어지는 현상을 방지할 수 있다. 점도 조절제의 예는 콜로이드성이산화규소, 스테아르산 마그네슘, 및 탤크로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함할 수 있으며, 상기 점도 조절제는 조성물 총 중량 대비 1 내지 5 중량%, 바람직하게 1.5 내지 4 중량% 포함될 수 있다. 본 발명의 다른 구현예는 상기 치아 미백 성분 활성화용 조성물을 포함하는 제1제, 및 치아 미백 성분을 포함하는 치아 미백용 조성물을 포함하는 제2제를 포함하는 치아 미백용 키트를 제공할 수 있다. 상기 제1제는 pH 6 내지 14의 범위를, 바람직하게 pH 9 내지 11의 범위를 갖는 환경을 가질 수 있으며, 상기 제2제에 포함된 과산화물은 제1제의 적용으로 만들어진 pH 8 이상의 환경에서 활성화되어 치아 미백 효과를 가질 수 있다. 바람직하게 상기 치아 미백 성분은 과산화물을 포함할 수 있으며, 예를 들어 과산화수소, 카바마이드 퍼옥사이드, 과산화칼슘, 과산화피로인산나트륨 및 과탄산나트륨으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있으며, 바람직하게 과산화수소일 수 있다. In addition to the thickener, the oral composition may further include a wetting agent, a sweetening agent, a pH adjusting agent, a preservative, a gum irritation reliever, a viscosity adjusting agent, and the like, components commonly used in the industry within a range that does not impair the object of the present invention can include without limitation. For example, the wetting agent may include one or more of glycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and the like, and may include 15 to 25% by weight based on the total weight of the composition. The sweetener may include one or more of saccharin, stevioside, xylitol, and the like, and may include 0.1 to 1% by weight based on the total weight of the composition. The pH adjusting agent may include at least one selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium phosphate, disodium phosphate, trisodium phosphate, sodium pyrophosphate, and tribasic potassium phosphate, and the pH adjusting agent may contain the total amount of the composition. It can be added until the pH is 6 or more, 7 or more, 8 or more, 8.5 or more, 9 or more, 9.5 or more, 10 or more, 10.5 or more, 11 or more, 11.5 or more, 12 or more, or 13 or more, preferably the composition It may contain 2 to 10% by weight based on the total weight, and more preferably 3 to 8% by weight. The preservative may preferably include a natural preservative, and may not preferably include a chemical preservative. The gum irritation reliever may be used without limitation as long as it is a component known in the art as a component capable of reducing irritation caused by peroxide, and for example, amino acids including at least one of methionine, cysteine and taurine; organic acids including at least one of ursodeoxycholic acid and tauroursodeoxycholic acid; And it may include at least one selected from the group consisting of vitamins including at least one of vitamins A, C, and E. The gum irritation relief agent may contain 0.05 to 3% by weight, preferably 0.1 to 2.5% by weight, based on the total weight of the composition. The viscosity modifier may help the present composition to have a desired viscosity, and if the composition is prepared in a gel formulation, the viscosity modifier may prevent excessive stretching of the gel. Examples of the viscosity modifier may include at least one selected from the group consisting of colloidal silicon dioxide, magnesium stearate, and talc, and the viscosity modifier is 1 to 5% by weight, preferably 1.5 to 4% by weight, based on the total weight of the composition. % can be included. Another embodiment of the present invention may provide a tooth whitening kit including a first agent comprising the composition for activating the tooth whitening component, and a second agent comprising the tooth whitening composition comprising the tooth whitening component. . The first agent may have an environment having a pH range of 6 to 14, preferably a pH range of 9 to 11, and the peroxide included in the second agent is in an environment of
상기 제2제는 바람직하게 치아 부착용 패치일 수 있으며, 상기 치아 부착용 패치의 타입이나, 구조에 특별히 제한되지 않으며, 과산화물을 포함하는 치아 미백 성분이 패치에 저장된 상태에서 치아 표면으로 방출되는 형태라면 제한없이 사용될 수 있다. 예를 들어, 2 이상의 다중층 패치이거나, 부착성이 없다가 수분에 의해 부착성을 갖는 드라이타입(dry-type) 패치이거나, 완전히 구강 내에서 수화되는 패치이거나, 사용 후 약물층은 용해되고 지지층을 제거하는 패치 등 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 제한없이 사용될 수 있다. 상기 패치는 상기 구강 조성물의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 치아 미백 성분 이외에 다양한 성분을 추가로 포함할 수 있다. The second agent may preferably be a tooth attachment patch, and the type or structure of the tooth attachment patch is not particularly limited, as long as the tooth whitening component containing peroxide is released to the tooth surface while being stored in the patch. can be used without For example, it is a multi-layer patch of two or more, a dry-type patch that is non-adhesive but becomes adhesive by moisture, or a patch that is completely hydrated in the oral cavity, or a drug layer is dissolved after use and a support layer It can be used without limitation within the range that does not impair the object of the present invention, such as a patch that removes. The patch may further include various components other than the tooth whitening component within a range that does not impair the purpose of the oral composition.
본 발명의 다른 구현예는 2종 이상의 금속이온의 공침물을 치아 미백 활성제로 포함하는, 치아 미백 촉진, 개선, 또는 향상용 구강 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다. 상기 제조방법은 S1) 구리 전구체; 및 철 전구체가 포함된 금속 전구체 수용액을 준비하는 단계, S2) 상기 수용액에 pH 6 내지 14의 범위를, 바람직하게 pH 9 내지 11의 범위를 갖는 환경이 되도록 pH조절제를 투입하는 단계, S3) 투입된 pH 조절제를 혼합하여 구리-철 공침물을 포함하는 용액을 형성하는 단계, 및 선택적으로 S4) 상기 S3) 단계의 용액에 점증제를 투입하여 겔을 제조하는 단계를 포함할 수 있다. Another embodiment of the present invention may provide a method for preparing an oral composition for promoting, improving, or enhancing tooth whitening, comprising a coprecipitate of two or more metal ions as a tooth whitening active agent. The manufacturing method is S1) a copper precursor; and preparing an aqueous solution of a metal precursor containing an iron precursor, S2) adding a pH adjusting agent to the aqueous solution so that the environment has a pH in the range of 6 to 14, preferably in the range of pH 9 to 11, S3) Forming a solution containing a copper-iron coprecipitate by mixing a pH adjusting agent, and optionally preparing a gel by adding a thickening agent to the solution of step S4) of step S3).
상기 S1) 단계에 있어서, 상기 전구체 수용액은 구리 전구체와 철 전구체의 혼합비율은 대략 4:1 내지 1:4의 비율로 포함될 수 있으며, 바람직하게 2:1 내지 1:2의 중량비율로 포함될 수 있다. 상기 혼합비율을 가질 때 치아 미백 효과가 우수할 수 있다. In the step S1), the precursor aqueous solution may contain a mixing ratio of the copper precursor and the iron precursor in a ratio of about 4:1 to 1:4, preferably in a weight ratio of 2:1 to 1:2. there is. When having the above mixing ratio, the tooth whitening effect may be excellent.
상기 S2) 단계에 있어서, 상기 pH 조절제는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 인산나트륨, 인산이나트륨, 인산삼나트륨, 피로인산나트륨, 및 제삼인산칼륨으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게 본 발명의 목적에 맞고 과산화물에 의한 자극을 완화하는 효과도 기대할 수 있는 제삼인산칼륨을 포함할 수 있다. In step S2), the pH adjusting agent may include at least one selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium phosphate, disodium phosphate, trisodium phosphate, sodium pyrophosphate, and tribasic potassium phosphate, Preferably, it may contain tribasic potassium phosphate, which is suitable for the purpose of the present invention and can also be expected to relieve irritation caused by peroxide.
상기 구리 전구체와 철 전구체는 예를 들어 각각 황산구리 및 염화제이철로부터 유래될 수 있으나, 구리 이온과 철 이온을 형성할 수 있다면 구리염과 철염은 특별히 제한없이 사용할 수 있다. The copper precursor and iron precursor may be derived from, for example, copper sulfate and ferric chloride, respectively, but copper and iron salts may be used without particular limitation as long as they can form copper ions and iron ions.
상기 pH 조절제는 용매 내에 각각의 전구체가 이온 상태로 충분히 녹은 후 투입되는 것이 바람직하며, 공침물의 고른 형성을 고려할 때 충분히 녹은 후 투입하는 것이 바람직할 수 있다. The pH adjusting agent is preferably added after each precursor is sufficiently dissolved in an ionic state in the solvent, and it may be preferable to add the pH adjusting agent after sufficiently melting considering the uniform formation of the coprecipitate.
상기 S3) 단계에 있어서, 구리-철 공침물을 포함하는 용액은 바람직하게 테트라소듐파이로포스페이트, 소디움에시드피로포스페이트, 소디움트리폴리포스페이트, 소디움 헥사메타포스페이트, 및 에시딕 폴리포스페이트으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상의 킬레이트제; 및/또는 구연산, 주석산, 옥살산, 호박산 또는 이들의 혼합물을 포함하는 다가산 또는 이의 염을 포함하지 않을 수 있다. 여기서 염은 바람직하게 나트륨염, 칼륨염 등을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 다가산 또는 이의 염은 구연산나트륨, 주석산나트륨, 옥살산나트륨, 구연산칼륨, 주석산칼륨 등을 포함할 수 있다. 공침물의 고른 형성, 치아 미백 효능 증진 등을 위해 상기 성분(들)을 포함하지 않을 수 있으며, 여기서 포함하지 않는다는 의미는 실질적으로 포함하지 않는다는 의미를 포함할 수 있다. 여기서 실질적으로 포함하지 않는다는 의미는 전혀 포함하지 않거나 조성물 총 중량 대비 0.1중량% 이하, 0.05중량% 이하, 0.03 중량% 이하, 0.02 중량% 이하, 0.01 중량% 이하, 바람직하게는 0.009 중량% 이하로 포함하는 것을 의미할 수 있다.In the step S3), the solution containing the copper-iron coprecipitate is preferably selected from the group consisting of tetrasodium pyrophosphate, sodium acid pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, and acidic polyphosphate any one or more chelating agents; and/or polyacids including citric acid, tartaric acid, oxalic acid, succinic acid, or mixtures thereof, or salts thereof. Here, the salt may preferably include a sodium salt, a potassium salt, and the like. For example, the polyacid or salt thereof may include sodium citrate, sodium tartrate, sodium oxalate, potassium citrate, potassium tartrate, and the like. The component(s) may not be included for the purpose of evenly forming co-precipitates, enhancing tooth whitening efficacy, and the like. Here, not including may include substantially not including. Here, the meaning of substantially not including does not include at all or includes 0.1% by weight or less, 0.05% by weight or less, 0.03% by weight or less, 0.02% by weight or less, 0.01% by weight or less, preferably 0.009% by weight or less, based on the total weight of the composition. can mean doing
본 명세서 내에 개시된 조성물은 용기에 저장되어 유통될 수 있으며, 상기 용기는 조성물을 도포할 수 있는 브러쉬, 팁 등으로 예시될 수 있는 도포부를 포함하여 제공될 수 있다. 필요할 경우 상기 도포부는 용기와 분리되어 별도로 제공될 수도 있다. 사용방법을 설명할 수 있는 설명서를 상기 용기 또는 상기 조성물과 함께 제공할 수도 있다. The composition disclosed herein may be stored and distributed in a container, and the container may be provided with an applicator that may be exemplified by a brush or a tip capable of applying the composition. If necessary, the application unit may be provided separately from the container. Instructions explaining how to use may be provided together with the container or the composition.
본 발명은 높은 pH (예를 들어, pH 8 이상) 에서도 촉매 활성이 떨어지지 않도록 하며, 특히 높은 pH인 경우 겔 제형에서도 촉매 활성을 유지할 수 있다. The present invention prevents the catalytic activity from deteriorating even at high pH (eg,
또한 높은 pH 사용으로 낮은 pH로 인한 치아 자극이나 손상을 막으면서 치아미백을 유리하게 진행할 수 있다. In addition, by using a high pH, tooth whitening can be advantageously performed while preventing tooth irritation or damage caused by a low pH.
본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니 된다.
도 1은 stain solution, 과산화수소, 촉매 용액을 혼합한 후 색조변화량을 확인한 결과이다.
도 2는 철과 구리의 Fenton reaction mechanism을 보여준다.
도 3은 촉매의 종류를 달리 했을 때, 미백 패치 적용 전후 Hydroxyapatite 시편 명도 차이(ΔE)를 확인한 결과를 보여준다.
도 4는 구리-철 공침물의 SEM 사진을 보여준다.
도 5는 EDS로 확인된 구리-철 공침물 샘플의 성분 분석 결과이다. The following drawings attached to this specification illustrate preferred embodiments of the present invention, and serve to further understand the technical idea of the present invention together with the contents of the above-described invention, so the present invention is limited to those described in the drawings. It should not be construed as limiting.
1 is a result of confirming the amount of color change after mixing a stain solution, hydrogen peroxide, and a catalyst solution.
Figure 2 shows the Fenton reaction mechanism of iron and copper.
Figure 3 shows the result of confirming the difference in brightness (ΔE) of Hydroxyapatite specimens before and after application of the whitening patch when different types of catalysts were used.
Figure 4 shows a SEM picture of the copper-iron coprecipitate.
5 is a component analysis result of a copper-iron coprecipitate sample confirmed by EDS.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예 등을 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예들은 본 발명이 속한 분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다. 본 명세서 내의 %는 특별한 언급이 없는 한 중량%를 의미하는 것으로 이해될 수 있다. Hereinafter, examples and the like will be described in detail to aid understanding of the present invention. However, the embodiments according to the present invention can be modified in many different forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the following examples. Embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those skilled in the art. % in this specification may be understood to mean weight % unless otherwise specified.
[실험예 1] 과산화수소의 유기물 분해 효과 실험(용액 실험)[Experimental Example 1] Organic matter decomposition effect experiment of hydrogen peroxide (solution experiment)
1. 실험 방법1. Experiment method
1) Stain solution1) Stain solution
커피, 홍차, 뮤신을 8: 6: 6으로 섞은 가루를 정제수에 1% 농도로 녹인 후 인산, 제삼인산나트륨을 통해 pH를 4, 7, 10으로 조절한다. (Stain solution) Coffee, black tea, and mucin powder mixed in a ratio of 8: 6: 6 are dissolved in purified water at a concentration of 1%, and the pH is adjusted to 4, 7, and 10 with phosphoric acid and trisodium phosphate. (Stain solution)
2) 촉매 용액2) catalyst solution
염화제일철 또는 염화제이철과 황산구리의 합이 전체의 1%가 되도록 정제수에 녹인다(촉매 용액)Dissolve in purified water so that the sum of ferrous chloride or ferric chloride and copper sulfate is 1% of the total (catalyst solution)
1.0%Fe(II)
1.0%
1.0%Fe(III)
1.0%
1.0%Cu(II)
1.0%
Cu 0.8%Fe 0.2% +
Cu 0.8%
Cu 0.5%Fe 0.5% +
Cu 0.5%
Cu 0.2%Fe 0.8% +
Cu 0.2%
3) 용액의 색변화 측정Stain solution 2 mL, 과산화수소 10% 수용액 1mL, 2)의 촉매 용액 0.2 mL를 넣고 스튜디오 박스에서 초기 사진을 촬영한다. 정확히 30분 후 같은 조건으로 한 번 더 사진을 촬영하고, 사진의 RGB값을 CIELab로 변환하여 색조변화량(ΔE)을 계산한다. 3) Measurement of color change of
2. 실험 결과2. Experimental results
색조변화량(ΔE)을 아래와 같이 나타냈다. The amount of color change (ΔE) was expressed as follows.
3. 실험 결과 해석3. Interpretation of experimental results
과산화수소의 유기물(착색 인자) 분해 효과는 pH가 높을수록 증가하였고, 철과 구리를 혼용했을 때 염기성에서 가장 높은 활성을 보인다.The organic matter (coloring factor) decomposition effect of hydrogen peroxide increased as the pH increased, and showed the highest activity in basicity when iron and copper were mixed.
[실험예 2]. 미백 효과 평가(in vitro)[Experimental Example 2]. Whitening effect evaluation (in vitro)
1. 실험방법 1. Experiment method
1) 착색된 수산화인회석(HAP) 태블릿 시편 제조 1) Preparation of colored hydroxyapatite (HAP) tablet specimens
수산화인회석 분말을 IR 프레스로 4.2톤의 압력을 가하여 직경 12.5mm, 두께 1.8mm의 태블릿을 만든 후 1,000℃에서 소결한 후 에폭시 수지로 몰딩하여 수지를 만든 후, 강산으로 표면을 에칭시킨 후 차, 커피, 철, 뮤신을 녹인 TSB (trypticase soybroth) 용액에 시편을 담갔다가 건조시키는 과정을 반복하였고, 이 조작을 1주일 계속하여 오염시켰다. 오염시킨 후 시편을 흐르는 물에 칫솔로 가볍게 씻어 주어 물에 의해 녹거나 쉽게 제거되는 오염을 제거해 준 후 실온에서 건조시켜 주었다. 실험에는 L값이 45이하인 것을 사용했다.The hydroxyapatite powder was pressed with an IR press of 4.2 tons to make a tablet with a diameter of 12.5 mm and a thickness of 1.8 mm, sintered at 1,000 ° C, molded with epoxy resin to make a resin, and after etching the surface with strong acid, The process of immersing and drying the specimen in a TSB (trypticase soybroth) solution in which coffee, iron, and mucin were dissolved was repeated, and this operation was continued for one week to contaminate the specimen. After contamination, the specimen was lightly washed with a toothbrush in running water to remove contamination that was dissolved or easily removed by water, and then dried at room temperature. In the experiment, those with an L value of 45 or less were used.
2) 미백 효과 평가법2) Whitening effect evaluation method
착색된 수산화인회석 태블릿 시편의 초기 명도값을 색차계(Spectro photometer NF555)로 측정하고, 물에 적신 시편에 1제를 0.05 g 도포하고 그 위에 화이트나우™ 미백 패치(과산화수소 3%)를 붙였다. 일정 시간(20분) 후에 패치를 떼어낸 후 흐르는 물에 가볍게 칫솔로 문질러 준 후 실온에서 건조 시킨 후에 명도를 측정하였다. 패치 붙이기 전후의 명도 차이인 ΔE를 계산하였다. 3회 반복, 총 60분 적용.The initial brightness value of the colored hydroxyapatite tablet specimen was measured with a color difference meter (Spectro photometer NF555), 0.05 g of
3) 촉매 Gel 제조 방법3) Catalyst Gel Manufacturing Method
① 정제수에 글리세린과 pH조절제(제삼인산칼륨)을 제외한 염을 충분히 녹인 후 pH조절제를 통해 pH를 8이상으로 높여준다. 공침전을 억제해야 할 경우 구연산나트륨을 철염 + 구리염의 양만큼 넣어주면 공침물이 발생하지 않는다. ※ pH가 올라가는 즉시 공침물이 형성된다.① After sufficiently dissolving salts except for glycerin and the pH adjusting agent (tribasic potassium phosphate) in purified water, the pH is raised to 8 or higher using the pH adjusting agent. If coprecipitation needs to be suppressed, if sodium citrate is added in the amount of iron salt + copper salt, coprecipitation does not occur. ※ As soon as the pH rises, coprecipitates are formed.
② 염(특히 철, 구리염)이 충분히 녹지 않았을 때 pH조절제를 투입하거나 철/구리염과 pH조절제를 함께 투입할 경우 공침물이 고르게 형성되지 않는다. ② If the pH adjusting agent is added when the salt (especially iron and copper salt) is not sufficiently dissolved, or if the iron/copper salt and the pH adjusting agent are added together, the coprecipitate is not formed evenly.
③ 공침전 형성 후(pH 조절제까지 모두 용해된 후) 점증제(PVP)를 투입한다.③ After co-precipitation is formed (after all pH adjusting agents are dissolved), a thickening agent (PVP) is added.
2. 실험 결과2. Experimental results
패치를 붙이기 전후의 명도 차이인 ΔE는 아래와 같다. ΔE, the difference in brightness before and after attaching the patch, is as follows.
3. 실험 결과 해석3. Interpretation of experimental results
염화제이철과 황산구리를 모두 포함하는 촉매 적용 시 효과가 염화제이철만 혹은 황산구리만 포함하는 촉매를 적용했을 때보다 월등히 촉매 효과가 높은 것으로 나타났다. 특히, 철과 구리의 공침전이 일어나지 않도록 조정한 것보다 공침전이 일어난 제형의 효과가 더 좋은 것으로 나타났다. When a catalyst containing both ferric chloride and copper sulfate was applied, the catalytic effect was significantly higher than when a catalyst containing only ferric chloride or copper sulfate was applied. In particular, it was found that the effect of the formulation in which co-precipitation occurred was better than that adjusted so that co-precipitation of iron and copper did not occur.
Claims (15)
상기 구강 조성물은 pH 6 내지 14의 범위를 갖는 구강 조성물.An oral composition for promoting, improving, or improving tooth whitening comprising a co-precipitate formed by at least two metal salts as an activator of peroxide,
The oral composition of the oral composition having a pH range of 6 to 14.
과산화물을 포함하는 치아 미백용 조성물을 포함하는 제2제를 포함하는 치아 미백용 제품으로,
상기 제2제에 포함된 과산화물은 제1제의 적용으로 만들어진 pH 6 내지 14의 범위를 갖는 환경에서 활성화되어 치아 미백 효과를 갖는 치아 미백용 키트. A first agent comprising an oral composition for accelerating, improving, or enhancing tooth whitening having a pH in the range of 6 to 14, including a co-precipitate formed by at least two metal salts as an activator of peroxide; and
A tooth whitening product comprising a second agent comprising a tooth whitening composition containing peroxide,
A kit for teeth whitening wherein the peroxide included in the second agent is activated in an environment having a pH range of 6 to 14 created by application of the first agent to have a tooth whitening effect.
S1) 구리 전구체; 및 철 전구체가 포함된 금속 전구체 수용액을 준비하는 단계;
S2) 상기 수용액에 pH가 6 내지 14의 범위가 되도록 pH조절제를 투입하는 단계; 및
S3) 투입된 pH 조절제를 혼합하여 구리-철 공침물을 포함하는 용액을 형성하는 단계를 포함하는 치아 미백 촉진, 개선, 또는 향상용 구강 조성물의 제조방법. A method for producing an oral composition for promoting, improving, or improving tooth whitening, comprising a coprecipitate of two or more metal ions as a tooth whitening active agent,
S1) copper precursor; and preparing a metal precursor aqueous solution containing an iron precursor;
S2) adding a pH adjusting agent to the aqueous solution so that the pH is in the range of 6 to 14; and
S3) A method for preparing an oral composition for accelerating, improving, or improving tooth whitening comprising the step of mixing the introduced pH adjusting agent to form a solution containing a copper-iron coprecipitate.
테트라소듐파이로포스페이트, 소디움에시드피로포스페이트, 소디움트리폴리포스페이트, 소디움 헥사메타포스페이트, 및 에시딕 폴리포스페이트으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상의 킬레이트제; 또는
구연산, 주석산, 옥살산, 호박산 또는 이들의 혼합물을 포함하는 다가산 또는 이의 염이 포함되지 않는 제조방법.11. The method of claim 10, wherein the step S3)
any one or more chelating agents selected from the group consisting of tetrasodium pyrophosphate, sodium acid pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, and acidic polyphosphate; or
A method for producing polyhydric acids including citric acid, tartaric acid, oxalic acid, succinic acid, or mixtures thereof, or salts thereof.
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