JP2609909B2 - Medical or dental curable composition - Google Patents
Medical or dental curable compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は医科用または歯科用硬化性組成物、特に覆罩
材や根管充填材等の歯髄に直接的に接触させて使用する
材料として好適な硬化性組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a curable composition for medical or dental use, particularly as a material to be used in direct contact with dental pulp such as covering material and root canal filling material. It relates to a suitable curable composition.
医科用または歯科用硬化性組成物として生体適合性を
有するα−リン酸三カルシウムを粉剤として使用したも
のが注目されてきており、この種の硬化性組成物には、
硬化液としてポリアクリル酸、クエン酸、酒石酸等の酸
の水溶液が主として使用されている。The use of α-tricalcium phosphate having biocompatibility as a powder as a medical or dental curable composition has been attracting attention, and such curable compositions include:
An aqueous solution of an acid such as polyacrylic acid, citric acid and tartaric acid is mainly used as a curing liquid.
しかしながら、これら酸水溶液を硬化液に使用すると
硬化性組成物のpHが低くなるため生体に対する刺激性を
有しているという問題点があった。それ故、歯髄に直接
的に接触して使用する覆罩材、根管充填材等の材料とし
て使用するには問題があった。However, when these acid aqueous solutions are used as a curing liquid, the pH of the curable composition is lowered, and thus there is a problem that the composition has irritation to living bodies. Therefore, there is a problem in using it as a covering material, a root canal filling material, etc., which is used by directly contacting the pulp.
また、硬化液のpHの問題を解決するために、前記ポリ
アクリル酸、クエン酸、酒石酸等の酸に中性となる塩な
どを添加したものも開発されてきているが、このような
硬化液を使用した硬化性組成物は、崩壊率が高いという
問題点があった。Further, in order to solve the problem of the pH of the curing liquid, those obtained by adding a neutral salt or the like to an acid such as polyacrylic acid, citric acid, and tartaric acid have been developed. The curable composition using is disadvantageous in that the disintegration rate is high.
本発明者等はこのような現状に鑑み、前記問題点を解
消すべく、鋭意検討した結果、生体適合性を有し、かつ
生体に対し刺激性がなく、また崩壊率の低い医科用また
は歯科用硬化性組成物を見出し本発明に到ったものであ
る。In view of this situation, the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have biocompatibility, have no irritating property to a living body, and have a low disintegration rate for medical or dental purposes. The present invention has found a curable composition for use in the present invention.
すなわち、本発明は、 α−リン酸三カルシウム粉末からなる粉剤と硬化液と
からなる組成物において、前記硬化液がリン酸二アンモ
ニウム、蓚酸アンモニウム、酢酸アンモニウム及び酒石
酸水素ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一
種の塩の水溶液であることを特徴とする医科用または歯
科用硬化性組成物に関するものである。That is, the present invention provides a composition comprising a powder comprising α-tricalcium phosphate powder and a curing liquid, wherein the curing liquid is selected from the group consisting of diammonium phosphate, ammonium oxalate, ammonium acetate and sodium hydrogen tartrate. The present invention also relates to a curable medical or dental composition, which is an aqueous solution of at least one salt.
また、本発明はX線造影性が必要な場合、α−リン酸
三カルシウム粉末100重量部及びヨードホルム粉末5〜3
0重量部からなる粉剤を使用した前記医科用または歯科
用硬化性組成物に関するものである。Further, in the present invention, when X-ray contrast is required, 100 parts by weight of α-tricalcium phosphate powder and 5 to 3 parts of iodoform powder are used.
The present invention relates to the curable medical or dental composition using 0 parts by weight of a powder.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の硬化性組成物を構成する粉剤〔P〕はα−リ
ン酸三カルシウム粉末単独もしくはX線造影性を必要と
する場合それとヨードホルム粉末とからなっている。The powder [P] constituting the curable composition of the present invention is composed of α-tricalcium phosphate powder alone or, when X-ray contrast property is required, it and iodoform powder.
前記α−リン酸三カルシウムは公知の方法で製造する
ことが出来、たとえば次の方法により製造することがで
きる。The α-tricalcium phosphate can be produced by a known method, for example, the following method.
即ち、γ−ピロリン酸カルシウムと炭酸カルシウムと
を等モル量で均一に混合し、十分に乾燥させた後1000〜
1400℃、好ましくは1250℃前後で約1時間焼成し、得ら
れる生成物を微粉砕して粒径100μm以下の微粉末とす
ることによって得ることができる。他の方法としては、
リン酸水素カルシウム二水和物と炭酸カルシウムを2対
1のモル比で均一に混合した後、前記方法とほぼ同一条
件で焼成、粉砕して得ることもできる。That is, γ-calcium pyrophosphate and calcium carbonate are uniformly mixed in an equimolar amount, and after sufficient drying, 1000 to
It can be obtained by calcining at 1400 ° C., preferably around 1250 ° C. for about 1 hour, and pulverizing the obtained product into a fine powder having a particle size of 100 μm or less. Alternatively,
It can also be obtained by uniformly mixing calcium hydrogen phosphate dihydrate and calcium carbonate in a molar ratio of 2: 1 and then calcining and pulverizing under substantially the same conditions as in the above method.
粉末の粒径は好ましくは20μm以下である。 The particle size of the powder is preferably 20 μm or less.
また、前記ヨードホルム粉末は、従来から通常この種
の用途に使用されているものが使用出来、該粉末の粒径
は、好ましくは10μm以下である。Further, as the above-mentioned iodoform powder, those conventionally used for this kind of application can be used, and the particle size of the powder is preferably 10 μm or less.
なお、ヨードホルム粉末の配合量は、α−リン酸三カ
ルシウム100重量部に対し、5〜30重量部、特に好まし
くは15〜25重量部である。The amount of the iodoform powder is 5 to 30 parts by weight, particularly preferably 15 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight of α-tricalcium phosphate.
ヨードホルム粉末の配合量が前記範囲より少な過ぎる
と硬化性組成物のX線造影性が不足してくるので好まし
くなく、一方過剰になると相対的にα−リン酸三カルシ
ウムが少なくなるため硬化性が悪くなるので好ましくな
い。If the amount of iodoform powder is less than the above range, the X-ray contrast of the curable composition will be insufficient, which is not preferable. It is not preferable because it becomes worse.
本発明に使用する粉剤〔P〕は以上説明した通り、α
−リン酸三カルシウム粉末もしくはそれとヨードホルム
粉末からなっているが、さらに必要に応じ硫酸バリウム
粉末、塩基性炭酸ビスマス粉末、シリカ粉末、アルミナ
粉末、アパタイト粉末等を配合してもよい。The powder [P] used in the present invention has α
-It is composed of tricalcium phosphate powder or iodoform powder, but may further contain barium sulfate powder, basic bismuth carbonate powder, silica powder, alumina powder, apatite powder and the like, if necessary.
本発明の硬化性組成物を構成する硬化液〔L〕はリン
酸二アンモニウム、蓚酸アンモニウム、酢酸アンモニウ
ム及び酒石酸水素ナトリウムからなる群から選ばれた少
なくとも一種の塩の水溶液である。The curing liquid [L] constituting the curable composition of the present invention is an aqueous solution of at least one salt selected from the group consisting of diammonium phosphate, ammonium oxalate, ammonium acetate and sodium hydrogen tartrate.
これらの塩の水溶液濃度は、リン酸二アンモニウムが
10〜40重量%、好ましくは10〜20重量%;蓚酸アンモニ
ウムが3〜5重量%、好ましくは4〜5重量%;酢酸ア
ンモニウムが20〜60重量%、好ましくは30〜50重量%;
酒石酸水素ナトリウムが3〜5重量%、好ましくは4〜
5重量%が適当である。水溶液濃度が前記範囲より小さ
いと硬化性組成物の硬化性、作業性が悪くなる傾向にあ
る。一方、前記範囲より大きいと練和硬化物の溶解性が
大きくなる傾向にある。The concentration of these salts in aqueous solution is diammonium phosphate
10-40 wt%, preferably 10-20 wt%; ammonium oxalate 3-5 wt%, preferably 4-5 wt%; ammonium acetate 20-60 wt%, preferably 30-50 wt%;
Sodium bitartrate 3-5% by weight, preferably 4-
5% by weight is suitable. When the concentration of the aqueous solution is less than the above range, the curability and workability of the curable composition tend to be poor. On the other hand, if it exceeds the above range, the solubility of the kneaded and cured product tends to increase.
本発明においては、硬化液としてポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレング
リコールの水溶液(水溶液濃度5〜15重量%)を練和性
等をよくするために併用することも可能である。さらに
必要に応じ増粘剤、界面活性剤等の各種添加剤を少量添
加することも可能である。In the present invention, an aqueous solution of a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol and polypropylene glycol (aqueous solution concentration of 5 to 15% by weight) can be used in combination as the curing liquid in order to improve the kneadability and the like. Further, if necessary, various additives such as a thickener and a surfactant can be added in a small amount.
本発明の硬化性組成物は以上説明した粉剤〔P〕と硬
化液〔L〕とからなり、それらを好ましくは〔P〕と
〔L〕の重量比〔P〕/〔L〕が1.0〜2.0となる割合
で、使用直前に練和し使用に供される。The curable composition of the present invention comprises the powder [P] and the curing liquid [L] described above, and preferably has a weight ratio [P] / [L] of [P] / [L] of 1.0 to 2.0. The mixture is kneaded immediately before use and used for use.
本発明の硬化性組成物は、化学的に歯の成分に近い、
α−リン酸三カルシウムを使用しているため生体適合性
があり、また練和物のpHも中性付近にあり、生体に対す
る刺激性もなく、さらに崩壊率も小さい。それ故覆罩材
や根管充填材として好適であり、また覆罩材や根管充填
材として要求される練和物の適度な動粘性、操作性、硬
化性、封鎖性等の性状を満足しており、画期的な硬化性
組成物といえる。The curable composition of the present invention is chemically close to the components of the teeth,
Since α-tricalcium phosphate is used, it has biocompatibility, the pH of the kneaded product is near neutral, it is not irritating to the living body, and the disintegration rate is small. Therefore, it is suitable as a capping material and a root canal filling material, and it satisfies the properties such as moderate kinematic viscosity, operability, curability, and sealing property of the kneaded material required as a capping material and a root canal filling material. It can be said that this is an epoch-making curable composition.
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
実施例1〜6及び比較例1〜3 公知の方法によりγ−ピロリン酸カルシウムと炭酸カ
ルシウムを等モル混合し、焼成してα−リン酸三カルシ
ウムを合成し、粉砕して300メッシュの篩を通過させ
て、所定の粒度のα−リン酸三カルシウム粉末を得た。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 γ-calcium pyrophosphate and calcium carbonate were equimolarly mixed by a known method, calcined to synthesize α-tricalcium phosphate, pulverized and passed through a 300-mesh sieve. Thus, α-tricalcium phosphate powder having a predetermined particle size was obtained.
このようにして得られたα−リン酸三カルシウム粉末
(α−TCPという)を使用して第1表に示す他の粉末成
分〔P〕と混合し、JIS−T−6602の方法に準拠して第
1表に示す硬化液〔L〕と練和した。(表中の数値は重
量部を示す。) かくして調製した練和物の崩壊率、表面pH及びX線造
影性を調べ、その結果を第1表下段に示した。The thus obtained α-tricalcium phosphate powder (referred to as α-TCP) was used and mixed with other powder components [P] shown in Table 1 according to the method of JIS-T-6602. And kneaded with the curing liquid [L] shown in Table 1. (Numerical values in the table indicate parts by weight.) The disintegration rate, surface pH and X-ray contrast of the kneaded mixture thus prepared were examined, and the results are shown in the lower part of Table 1.
第1表の試験結果より明らかの通り、本発明の硬化性
組成物は、硬化物の表面pHが中性付近にあり、それ故生
体に対する刺激性がきわめて小さく、また崩壊率も小さ
く良好であった。As is clear from the test results in Table 1, the curable composition of the present invention has a cured product having a surface pH near neutrality, and therefore has very low irritation to the living body and a small disintegration rate. It was
一方、硬化液にリン酸三アンモニウム水溶液を使用し
た比較例1およびポリアクリル酸ナトリウム水溶液を使
用した比較例2は崩壊率が高く、またポリアクリル酸水
溶液を使用した比較例3は硬化物の表面pHが低く生体に
対する刺激性があり不適であった。On the other hand, Comparative Example 1 using an aqueous solution of triammonium phosphate as a curing liquid and Comparative Example 2 using an aqueous solution of sodium polyacrylate have a high disintegration rate, and Comparative Example 3 using an aqueous solution of polyacrylic acid shows that the surface of the cured product It was unsuitable due to low pH and irritation to living organisms.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−88351(JP,A) 特開 昭62−182146(JP,A) 特開 昭62−153204(JP,A) ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-59-88351 (JP, A) JP-A-62-182146 (JP, A) JP-A-62-153204 (JP, A)
Claims (2)
と硬化液とからなる中性の医科用または歯科用硬化性組
成物であって、前記硬化液がリン酸二アンモニウム、蓚
酸アンモニウム、酢酸アンモニウム及び酒石酸水素ナト
リウムからなる群から選ばれた少なくとも一種の塩の水
溶液であることを特徴とする医科用または歯科用硬化性
組成物。1. A neutral medical or dental curable composition comprising a powder of α-tricalcium phosphate powder and a curing liquid, wherein the curing liquid is diammonium phosphate, ammonium oxalate, acetic acid A curable medical or dental composition which is an aqueous solution of at least one salt selected from the group consisting of ammonium and sodium bitartrate.
びヨードホルム粉末5〜30重量部からなる粉剤と、硬化
液とからなる中性の医科用または歯科用硬化性組成物で
あって、前記硬化液がリン酸二アンモニウム、蓚酸アン
モニウム、酢酸アンモニウム及び酒石酸水素ナトリウム
からなる群から選ばれた少なくとも一種の塩の水溶液で
あることを特徴とする医科用または歯科用硬化性組成
物。2. A neutral curable composition for medical or dental use, which comprises a powder comprising 100 parts by weight of α-tricalcium phosphate powder and 5 to 30 parts by weight of iodoform powder, and a curing liquid. A curable composition for medical or dental use, wherein the curing liquid is an aqueous solution of at least one salt selected from the group consisting of diammonium phosphate, ammonium oxalate, ammonium acetate and sodium hydrogen tartrate.
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